CN111115767B - 一种连续式深度净化处理含铊工业废水的方法及装置 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种连续式深度净化处理含铊工业废水的方法及装置，本发明的连续式深度净化处理含铊工业废水的方法基于普鲁士蓝分子空位对铊离子的选择性，通过电化学还原实现对废水中铊离子的选择性去除，在外电场的作用下，废水中的铊嵌入工作电极，实现铊的去除。本发明的装置在接通电源后废水从电解槽顶部流入，上下循环流动，与每个槽内的工作电极充分接触，在外接电场驱动下，废水中的铊嵌入到阴极中，连续作业阶段，槽电压范围0.4‑1.4V，前段阶段电解槽去除废水中的大部分铊，后段阶梯电解槽对前段废水中的铊进行深度净化，多个电解槽串联可处理极高浓度的含铊废水，并实现深度净化，本发明的装置结构紧凑，可多个组合使用。

Description

一种连续式深度净化处理含铊工业废水的方法及装置

技术领域

本发明属于废水处理技术领域，具体涉及一种连续式深度净化处理含铊工业废水的方法及装置。

背景技术

铊是一种典型的稀有分散金属，上陆壳元素丰度仅为7.5×10-7。作为一种伴生元素，铊几乎不能单独成矿，其在自然中的存在形态主要是伴生于铅、锌、铁、铜等金属硫化矿中，因此在这类金属的冶炼过程中，常常产生铊的污染。作为一种剧毒的重金属污染物，金属铊及其化合物的毒性远大于砷、铬、镉、铅。由于其毒性大，铊被用于杀鼠杀虫剂，以及治疗头癣的药剂。但随着人们对铊毒性的进一步认识，尤其是其对哺乳动物的危害，世界各国逐渐避免使用铊，并对环境中铊进行进一步控制。

目前处理铊的方法主要有化学沉淀法、混凝法，吸附法、离子交换法、中和法等。由于废水中的铊浓度极低，受其他金属离子的影响，离子交换和吸附法的对铊的选择性较差，而沉淀法的选择性更差，这就导致了需要大量的试剂才能将废水中的铊去除，且会产生大量的含铊固体废弃物。

中国专利CN105692764B通过对1L含铊量为72.00mg的铅锌冶炼废水中加入2g的锰矿粉，沉淀后，铊的去除率达99.4%；中国专利CN105540921B对500ml含4.5mg/L的臭氧氧化后的含铊废水加入20ml絮凝剂（氢氧化钠、硫化钠、聚合硫酸铁、聚苯乙烯磺酸钠质量比为3.2：1.8：4.5：0.5）进行处理；中国专利CN106082502A认为单纯采用普鲁士蓝难以将铊进行深度去除，需要添加三氯化铁絮凝剂沉淀，实施例中对含铊45μg/L的废水，加入20ml的10%亚硫酸钠以及普鲁士蓝、三氯化铁等试剂，实现对铊98%的去除率；根据中国专利CN108395025A的实施例2记载，每消耗106. 7克铁，可除去溶液中56.4毫克铊。即便将生成的氢氧化铁全部按干渣计算，絮凝物中铊的含量也仅0.028%。由以上专利可以看出，目前处理废水中铊不仅需要大量的试剂，还会产生大量含铊沉淀物或渣，未对铊进行有效的回收。

由此可见，现有技术中处理铊的方法，都会加入大量的试剂，从而会产生大量的危废，产生环境的污染，因此还需要对危废进行处理。铊是重要的稀有金属，在合金、催化、化工、医学、电子等领域有重要的应用，若能够有效回收，不但避免大量危废的产生，还能变害为宝，为国民经济所用。

鉴于以上原因，特提出本发明。

发明内容

为了解决现有技术存在的以上问题，本发明提供了一种连续式深度净化处理含铊工业废水的方法及装置，采用本发明的方法可以将含铊工业废水从电解槽中连续处理，在外加电场的作用下，含有普鲁士蓝的阴极嵌入铊离子，将废水中的铊去除，阴极吸满铊后，再通过阳极氧化，将嵌铊的普鲁士蓝电极上的铊放出来回收，工作电极再生，返回继续使用。

本发明的第一目的，提供了一种连续式深度净化处理含铊工业废水的方法，包括如下步骤：将多个涂覆有普鲁士蓝、导电材料、粘结材料和造孔剂的工作电极置于含铊工业废水的电解槽中作为阴极，多个阴极并列设置，相邻的两个阴极之间设置一个阳极，所述的阴极与阳极成对设置，在外加电场的作用下，所述的含铊工业废水从电解槽的一侧流入，依次经过每一个阴极和阳极，从电解槽的相对应的另一侧流出，含铊工业废水中的铊嵌入到阴极上形成含铊普鲁士蓝的工作电极，进而将工业废水中的铊去除。

外加电场接通后含铊工业废水从电解槽的顶部流入，上下循环流动，与每个阴极充分接触，由于在外接电场的驱动下，废水中的铊嵌入到阴极中，连续作业阶段，前段阶梯电解槽去除废水中的大部分铊，后端阶梯电解槽对前段废水中的铊进行深度净化，多个电解槽串联可处理极高浓度的含铊工业废水，并实现深度净化。

进一步的，普鲁士蓝、导电材料和粘结材料的质量比为85-95:1-15:1-5，普鲁士蓝、导电材料和粘结材料总质量与造孔剂的质量比为100:10-50。

进一步的，所述的普鲁士蓝的化学式为K_xFe_yMe_z(CN)₆，其中，0≤x≤2，0＜y≤2，0≤z≤2，Fe的价态为+2或+3，Me为Cr、Ti、Ni、Co、Mn、Cu或Zn。

进一步的，所述的普鲁士蓝的化学式为FeFe(CN)₆、 KFeFe(CN)₆或KFeNi(CN)₆。

进一步的，所述的造孔剂为可溶性钠盐、钾盐、镁盐、铵盐中的一种或多种。

进一步的，所述的钠盐为氯化钠、硫酸钠或硝酸钠，所述的钾盐为氯化钾、硫酸钾或硝酸钾，所述的镁盐为氯化镁、硫酸镁或硝酸镁，所述的胺盐为氯化铵、硫酸铵或硝酸铵。

本发明中的造孔剂选择为可溶性的盐，当涂覆有造孔剂的工作电极置于电解液中时可溶性的盐从电极上脱出，溶解到电解液中，从而在工作电解上形成多孔，由于铊在废水中的含量降低，通过造孔后可以增大电极的表面积，大幅度提高溶液向电极内部的扩散速度，提高提取效率。进一步的，导电材料为碳纤维、金属泡沫、金属板或金属薄片，所述的粘结材料为聚偏氟乙烯或聚氯乙烯。

进一步的，所述的阳极为石墨板或钛板。

进一步的，所述的含铊工业废水含有铊离子、钠离子、锌离子、镉离子和氯离子。

进一步的，所述的含铊工业废水中的铊以硫酸铊、硝酸铊、氯化铊中至少一种的形式存在。

进一步的，还包括如下步骤：将所述的含铊普鲁士蓝的工作电极置于电解液中进行电解，铊从普鲁士蓝分子空位中脱出，释放到电解液中获得富铊溶液，实现了铊的回收；

所述的电解液为含有HSO^4-、SO₄ ^2-、Cl^-或NO^3-阴离子的溶液。

进一步的，含铊普鲁士蓝的工作电极作为阳极，石墨板、钛板、铝板或钢板作为阴极。

进一步的，富铊溶液为硫酸铊或硝酸铊。

本发明中的含铊的工业废水中除了铊离子外，还含有钠离子、锌离子、镉离子、氯离子等其它类型的阴离子和阳离子。普鲁士蓝为配位化合物具有笼状结构，其笼状结构的尺寸只能容纳钾、铊和铵根离子，故能够选择吸附废水中的铊。

进一步的，电解槽中的槽电压为0.4-1.4V。

本发明的第二目的，本发明提供了一种连续式深度净化处理含铊工业废水的装置，包括电解槽、多个并列设置的阴极和多个并列设置的阳极，所述的电解槽包括四个侧面、上底面和下底面，所述的阴极固定连接在上底面上，所述的阳极固定连接在下底面上，所述的上底面设置有第一接线柱，所述的下底面上设置有第二接线柱，所述的第一接线柱与电源的负极连接，所述的第二接线柱与电源的正极连接。

本发明中的阴极和阳极彼此不会接触，相邻的阴极和阳极形成一个小的电解槽。

进一步的，所述的下底面与水平面之间具有一定角度ɑ。

进一步的，所述的角度ɑ为5°~70°。

进一步的，所述的阴极与上底面通过螺栓连接或焊接，所述的阳极与下底面通过螺栓连接或焊接。

进一步的，所述的阴极和阳极成对设置。

进一步的，阴极和阳极的数量为10-30对。

本发明中的角度ɑ可以根据内部流体流速设定，本发明中优选的角度为5°~70°可以使得在相应的流速下对铊的去除效率更高，工作电解板数量依据实际废水处理量进行相应的调整。

进一步的，所述的阴极表面上涂覆有普鲁士蓝，所述的阳极由惰性导电材料制成。

所述的惰性导电材料为石墨板或钛板。

进一步的，普鲁士蓝、导电材料和粘结材料的质量比为85-95:1-15:1-5，普鲁士蓝、导电材料和粘结材料总质量与造孔剂的质量比为100:10-50。

进一步的，所述的电解槽的第一侧面上端设置有进水口，与其相对设置的第二侧面上端设置有出水口。

进一步的，所述的第一侧面的高度大于第二侧面的高度，以使电解槽置于水平面呈倾斜状态。

当第一侧面的高度大于第二侧面的高度时，下底面的一端与第二侧面板连接，另一端固定在第一侧面上，以使下底面与上底面平行设置。

进一步的，阳极和阴极的高度均小于电解槽的高度。

进一步的，电解槽的下底面固定连接有支撑架，使电解槽进一步的固定在水平面上。

进一步的，电解槽的四个侧面由不导电塑料制成，上底面和下底面由导电材料制成。

与现有技术相比，本发明的有益效果为：

（1）本发明的连续式深度净化处理含铊工业废水的方法基于普鲁士蓝分子空位对铊离子的选择性，通过电化学还原实现对废水中铊离子的选择性去除，首先制备涂覆有普鲁士蓝的导电工作电极片作为阴极，通过并联的方式将阴极连接在一起，并于等数量的阳极构成连续梯度的电解槽，含铊废水从电解槽的顶部依靠重力上下循环流动，充分与阴极接触，在外电场的作用下，废水中的铊嵌入工作电极，实现铊的去除。当铊去除后，拆下工作电极，置于电解液中电解，由于电场的排斥，铊从普鲁士蓝分子空位中被脱出，释放进入溶液中，获得富铊溶液，进一步可实现铊的回收利用。同时，工作电极实现再生，可返回装置继续处理含铊废水；本发明的方法无论是高浓度还是低浓度的含铊废水均具有深度净化能力；

（2）本发明中的工作电极上涂覆有造孔剂，所述的造孔剂选择为可溶性的盐，当涂覆有造孔剂的工作电极置于电解液中时可溶性的盐从电极上脱出，溶解到电解液中，从而在工作电解上形成多孔，由于铊在废水中的含量降低，通过造孔后可以增大电极的表面积，大幅度提高溶液向电极内部的扩散速度，提高提取效率；

（3）本发明的装置在接通电源后废水从电解槽顶部流入，上下循环流动，与每个槽内的工作电极充分接触，在外接电场驱动下，废水中的铊嵌入到阴极中，连续作业阶段，槽电压范围0.4-1.4V，前段阶段电解槽去除废水中的大部分铊，后段阶梯电解槽对前段废水中的铊进行深度净化，多个电解槽串联可处理极高浓度的含铊废水，并实现深度净化，本发明的装置结构紧凑，可多个组合使用。

附图说明

为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。

图1是本发明连续式深度净化处理含铊工业废水的装置的结构示意图；

图2是本发明连续式深度净化处理含铊工业废水的装置的主视图；

图3是本发明连续式深度净化处理含铊工业废水的装置的安装结构示意图。

附图标记

1、第一侧面、11-进水口、2-第二侧面、21-出水口、3-下底面、31-阳极、32-第二接线柱、4-上底面、41-阴极、42-第一接线柱、5-支撑架。

具体实施方式

为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本发明的技术方案进行详细的描述。显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动的前提下所得到的所有其它实施方式，都属于本发明所保护的范围。

实施例1

本实施例的一种连续式深度净化处理含铊工业废水的方法，包括如下步骤：

将普鲁士蓝（FeFe(CN)₆）、碳纤维、聚偏氟乙烯按照质量比90:6:4混合得到混合物A，将混合物A与氯化钠按照质量比100:10混合，得到混合物B，将220g混合物B涂覆与11块10×10cm的碳纤维板上并进行烘干，每个电极涂覆20g，11块电极板并联成为工作电极板组作为多个阴极，相邻的阴极之间设置有一个阳极，所述的阳极共11块10×10cm的石墨板，阴极和阳极置于含铊工业废水的电解槽中，在槽电压为1.2V的外加电场的作用下，所述的含铊工业废水从电解槽的一侧流入，相对应的另一侧流出，废水的流速为5L/min，含铊浓度为10mg/L，废水中的铊嵌入到阴极上形成含铊普鲁士蓝的工作电极，1h内净化后废水中铊含量小于0.002mg/L，脱除率达99.89%。

实施例2

本实施例的一种连续式深度净化处理含铊工业废水的方法，包括如下步骤：

将普鲁士蓝（FeFe(CN)₆）、碳纤维、聚偏氟乙烯按照质量比85:10:5混合得到混合物A，将混合物A与硫酸钾按照质量比100:20混合，得到混合物B，将200g混合物B涂覆与10块10×10cm的碳纤维板上并进行烘干，每个电极涂覆20g，10块电极板并联成为工作电极板组作为多个阴极，相邻的阴极之间设置有一个阳极，所述的阳极共10块10×10cm的石墨板，将阴极和阳极置于含铊工业废水的电解槽中，在槽电压为1.4V的外加电场的作用下，所述的含铊工业废水从电解槽的一侧流入，相对应的另一侧流出，废水的流速为10L/min，含铊浓度为10mg/L，废水中的铊嵌入到阴极上形成含铊普鲁士蓝的工作电极，1h内净化后废水中铊含量小于0.003mg/L，脱除率达99.97%。

实施例3

本实施例的一种连续式深度净化处理含铊工业废水的方法，包括如下步骤：

将普鲁士蓝（FeFe(CN)₆）、碳纤维、聚偏氟乙烯按照质量比88:8:1混合得到混合物A，将混合物A与氯化镁按照质量比100:30混合，得到混合物B，将300g混合物B涂覆与15块10×10cm的碳纤维板上并进行烘干，每个电极涂覆20g，15块电极板并联成为工作电极板组作为多个阴极，相邻的阴极之间设置有一个阳极，所述的阳极共15块10×10cm的钛板，将阴极和阳极置于含铊工业废水的电解槽中，在槽电压为1.0V的外加电场的作用下，所述的含铊工业废水从电解槽的一侧流入，相对应的另一侧流出，废水的流速为5L/min，含铊浓度为40mg/L，废水中的铊嵌入到阴极上形成含铊普鲁士蓝的工作电极，1h内净化后废水中铊含量小于0.004mg/L，脱除率达99.99%。

实施例4

本实施例的一种连续式深度净化处理含铊工业废水的方法，包括如下步骤：

将普鲁士蓝（FeFe(CN)₆）、泡沫镍、聚偏氟乙烯按照质量比85:10:5混合得到混合物A，将混合物A与硫酸铵按照质量比100:40混合，得到混合物B，将400g混合物B涂覆与20块10×10cm的碳纤维板上并进行烘干，每个电极涂覆20g，20块电极板并联成为工作电极板组作为多个阴极，相邻的阴极之间设置有一个阳极，所述的阳极共20块10×10cm的钛板，将阴极和阳极置于含铊工业废水的电解槽中，在槽电压为1.2V的外加电场的作用下，所述的含铊工业废水从电解槽的一侧流入，相对应的另一侧流出，废水的流速为5L/min，含铊浓度为10mg/L，废水中的铊嵌入到阴极上形成含铊普鲁士蓝的工作电极，1h内净化后废水中铊含量小于0.002mg/L，脱除率达99.98%。

实施例5

本实施例的一种连续式深度净化处理含铊工业废水的方法，包括如下步骤：

将普鲁士蓝（KFeNi(CN）₆）、碳纤维、聚氯乙烯按照质量比85:15:5混合得到混合物A，将混合物A与氯化钠和硫酸钾（氯化钠和硫酸钾的质量比为1：1）按照质量比100:50混合，得到混合物B，将220g混合物B涂覆与11块10×10cm的碳纤维板上并进行烘干，每个电极涂覆20g，11块电极板并联成为工作电极板组作为多个阴极，相邻的阴极之间设置有一个阳极，所述的阳极共11块10×10cm的石墨板，将阴极和阳极置于含铊工业废水的电解槽中，在槽电压为0.4V的外加电场的作用下，所述的含铊工业废水从电解槽的一侧流入，相对应的另一侧流出，废水的流速为5L/min，含铊浓度为10mg/L，废水中的铊嵌入到阴极上形成含铊普鲁士蓝的工作电极，1h内净化后废水中铊含量小于0.002mg/L，脱除率达99.98%。

实施例6

本实施例的一种连续式深度净化处理含铊工业废水的方法，采用实施例1的方法进行脱除铊处理后，将含铊普鲁士蓝的工作电极置于50L的0.01mol的硝酸钠溶液中，石墨电极为阴极，在1.2V的槽电压下工作0.5h，溶液中的铊的浓度为97.95mg/L，电极板中的铊的脱除率达到98%，实现了铊的回收。

实施例7

本实施例的一种连续式深度净化处理含铊工业废水的方法，包括如下步骤：

将普鲁士蓝（FeFe(CN)₆）、碳纤维、聚偏氟乙烯按照质量比90:6:4混合得到混合物A，将混合物A与氯化钠按照质量比100:10混合，得到混合物B，将22000g混合物B涂覆与11块100×100cm的碳纤维板上并进行烘干，每个电极涂覆2000g，11块电极板并联成为工作电极板组作为多个阴极，相邻的阴极之间设置有一个阳极，所述的阳极共11块100×100cm的石墨板，阴极和阳极置于含铊工业废水的电解槽中，在槽电压为1.2V的外加电场的作用下，所述的含铊工业废水从电解槽的一侧流入，相对应的另一侧流出，废水的流速为500L/min，含铊浓度为10mg/L，废水中的铊嵌入到阴极上形成含铊普鲁士蓝的工作电极，1h内净化后废水中铊含量小于0.002mg/L，脱除率达99.89%。

实施例8

如图1-3所示，本实施例的一种连续式深度净化处理含铊工业废水的装置，实施例1所示的方法采用本实施例的装置进行除铊，所述的装置包括电解槽、多个并列设置的阴极41和多个并列设置的阳极31，所述的电解槽包括四个侧面、上底面4和下底面3，所述的阴极41固定连接在上底面4上，所述的阳极31固定连接在下底面3上，所述的上底面4设置有第一接线柱42，所述的下底面3上设置有第二接线柱32，所述的第一接线柱42与电源的负极连接，所述的第二接线柱31与电源的正极连接。

进一步的方案，所述的下底面3与水平面之间具有一定角度ɑ，所述的角度ɑ为5°~70°，本实施例的角度ɑ为30°，角度ɑ的大小可以控制电解槽内的废水的流速，本实施例中的阴极41和阳极31的个数均为11个，实际处理废水过程中可以根据废水的处理量和铊的去除率进行调整阴极41和阳极31的数量。

所述的阴极41与上底面4焊接，所述的阳极31与下底面3焊接，阴极41和阳极31的个数相同，成对设置，阴极41由普鲁士蓝（FeFe(CN)₆）、碳纤维、聚偏氟乙烯按照质量比90:6:4混合涂覆而成，将220g混合物涂覆与11块10×10cm的碳纤维板上并进行烘干，每个电极41涂覆20g，11块电极板并联成为工作电极板组作为多个阴极41，相邻的阴极41之间设置有一个阳极31，所述的阳极31共11块10×10cm的石墨板，所述的阳极31并联设置。

所述的电解槽的第一侧面1上端设置有进水口11，与其相对设置的第二侧面2上端设置有出水口21。含铊工业废水从进水口11流入，依次经过阴极41和阳极31，上下循环流动，每一个阴极41和阳极31形成一个小的电解槽，废水充分与槽内的阴极41和阳极31接触，在外接电场的驱动下，废水中的铊嵌入到阴极41上，连续作业阶段，槽电压为0.4-1.4V，前段阶梯电解槽去除废水中的大部分铊，后段阶梯电解槽对前段废水中的铊进行深度净化，多个电解槽串联可处理极高浓度的含铊废水，并实现深度净化。

进一步的方案，所述的电解槽通过支撑架5与水平面固定放置，从而使电解槽处于倾斜的状态，从而控制废水的流速。

一种可替代的方案，如图3所示，当所述的第一侧面1的高度大于第二侧面2的高度，以使电解槽置于水平面呈倾斜状态。当第一侧面1的高度大于第二侧面2的高度时，下底面3的一端与第二侧面板2连接，另一端固定在第一侧面1上，以使下底面3与上底面4平行设置。阳极31和阴极41的高度均小于电解槽的高度。

进一步的方法，电解槽的四个侧面由不导电塑料制成，上底面和下底面由导电材料制成以使电解槽通过第一接线柱42和第二接线柱32与电源连接后。电解槽形成一个闭合的回路，阴极41和阳极31正常的工作。

对比例1

本对比例的一种连续式深度净化处理含铊工业废水的方法与实施例1相同，不同之处在于，不添加造孔剂，经过处理后铊的去除率为94.12%，由此可知加入造孔剂后可以明显提高铊的去除效率。

本申请人也对其他实施例进行了上述试验，结果基本一致，由于篇幅有限，不再一一列举。

以上所述，仅为本发明的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，可轻易想到变化或替换，都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此，本发明的保护范围应以所述权利要求的保护范围为准。

Claims (12)

1.一种连续式深度净化处理含铊工业废水的方法，其特征在于，包括如下步骤：将多个涂覆有普鲁士蓝、导电材料、粘结材料和造孔剂的工作电极置于含铊工业废水的电解槽中作为阴极，多个阴极并列设置，相邻的两个阴极之间设置一个阳极，所述的阴极与阳极成对设置，在外加电场的作用下，所述的含铊工业废水从电解槽的一侧流入，依次经过每一个阴极和阳极，从电解槽的相对应的另一侧流出，含铊工业废水中的铊嵌入到阴极上形成含铊普鲁士蓝的工作电极，进而将工业废水中的铊去除。

2.根据权利要求1所述的一种连续式深度净化处理含铊工业废水的方法，其特征在于，普鲁士蓝、导电材料和粘结材料的质量比为85-95:1-10:1-5，普鲁士蓝、导电材料和粘结材料总质量与造孔剂的质量比为100:10-50；

所述的造孔剂为可溶性钠盐、钾盐、镁盐、铵盐中的一种或多种；所述的钠盐为氯化钠、硫酸钠或硝酸钠，所述的钾盐为氯化钾、硫酸钾或硝酸钾，所述的镁盐为氯化镁、硫酸镁或硝酸镁，所述的铵盐为氯化铵、硫酸铵或硝酸铵。

3.根据权利要求1所述的一种连续式深度净化处理含铊工业废水的方法，其特征在于，所述的普鲁士蓝的化学式为K_xFe_yMe_z(CN)₆，其中，0≤x≤2，0＜y≤2，0≤z≤2，Fe的价态为+2或+3，Me为Cr、Ti、Ni、Co、Mn、Cu或Zn。

4.根据权利要求1所述的一种连续式深度净化处理含铊工业废水的方法，其特征在于，所述的普鲁士蓝的化学式为FeFe(CN)₆、 KFeFe(CN)₆或KFeNi(CN)_6。

5.根据权利要求1或2所述的一种连续式深度净化处理含铊工业废水的方法，其特征在于，导电材料为碳纤维、金属泡沫、金属板或金属薄片，所述的粘结材料为聚偏氟乙烯或聚氯乙烯，所述的阳极为石墨板或钛板。

6.根据权利要求1所述的一种连续式深度净化处理含铊工业废水的方法，其特征在于，所述的含铊工业废水含有铊离子、钠离子、锌离子、镉离子和氯离子，所述的含铊工业废水中的铊以硫酸铊、硝酸铊、氯化铊中至少一种的形式存在。

7.根据权利要求1所述的一种连续式深度净化处理含铊工业废水的方法，其特征在于，还包括如下步骤：将所述的含铊普鲁士蓝的工作电极置于电解液中进行电解，铊从普鲁士蓝分子空位中脱出，释放到电解液中获得富铊溶液，实现了铊的回收；

所述的电解液为含有HSO^4-、SO₄ ^2-、Cl^-或NO^3-阴离子的溶液，含铊普鲁士蓝的工作电极作为阳极，石墨板、钛板、铝板或钢板作为阴极，富铊溶液为硫酸铊或硝酸铊。

8.一种连续式深度净化处理含铊工业废水的装置，其特征在于，包括电解槽、多个并列设置的阴极和多个并列设置的阳极，所述的电解槽包括四个侧面、上底面和下底面，所述的阴极固定连接在上底面上，所述的阳极固定连接在下底面上，所述的上底面设置有第一接线柱，所述的下底面上设置有第二接线柱，所述的第一接线柱与电源的负极连接，所述的第二接线柱与电源的正极连接；

所述的阴极和阳极成对设置，所述的阴极表面上涂覆有普鲁士蓝、导电材料、粘结材料和造孔剂，所述的阳极由惰性导电材料制成。

9.根据权利要求8所述的连续式深度净化处理含铊工业废水的装置，其特征在于，所述的下底面与水平面之间具有一定角度ɑ，所述的角度ɑ为5°~70°。

10.根据权利要求8所述的连续式深度净化处理含铊工业废水的装置，其特征在于，所述的阴极与上底面通过螺栓连接或焊接，所述的阳极与下底面通过螺栓连接或焊接。

11.根据权利要求8所述的连续式深度净化处理含铊工业废水的装置，其特征在于，阴极和阳极的数量为10-30对。

12.根据权利要求8所述的连续式深度净化处理含铊工业废水的装置，其特征在于，所述的电解槽的第一侧面上端设置有进水口，与其相对设置的第二侧面上端设置有出水口，电解槽的四个侧面由不导电塑料制成，上底面和下底面由导电材料制成。