CN111087739A - 一种永久抗静电高韧性滑石粉填充聚丙烯材料及制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明创造提供了一种永久抗静电高韧性滑石粉填充聚丙烯材料及制备方法,包括以下重量份的各组分:聚丙烯树脂40‑80份,抗静电功能母粒5‑20份,聚乙烯2‑10份,乙烯‑辛烯共聚物(POE)5‑20份,滑石粉5‑30份,稳定剂0.2‑2份,色粉0.5‑2份。本发明创造所述的永久抗静电高韧性滑石粉填充聚丙烯材料及制备方法,通过添加以聚丙烯树脂为基体的抗静电功能母粒,并选用POE‑聚乙烯协同增韧体系,使材料具有永久抗静电效果以及优异的力学性能,尤其是较高的缺口冲击强度。
Description
技术领域
本发明创造属于改性塑料领域,尤其是涉及一种永久抗静电高韧性滑石 粉填充聚丙烯材料及制备方法。
背景技术
聚丙烯是一种性能优良的聚合物,因其具有质轻、无毒、易成型加工、 耐化学腐蚀等优点,被广泛用于汽车、家电等行业。由于聚丙烯分子链是极 性的,吸水性较差,因此具有很强的电绝缘性,在实际使用过程中极易产生 静电并积累。当材料表面的静电积累过多时,会产生吸尘、积灰、放电等危 害,影响材料的加工及使用,严重时甚至可能导致爆炸等事故。有鉴于此, 抗静电聚丙烯材料已经成为了一个重要研究方向。
目前,消除聚丙烯静电的有效方式是添加抗静电剂。抗静电剂品种繁多, 按照使用方式可分为外部涂覆型和内部混炼型。前者直接涂覆于材料表面, 特点是见效快,但其抗静电层易磨损,所以不持久。后者又称为添加型抗静 电剂,在加工过程中通过共混分配到聚合物内部,因其见效持久、应用方便, 目前被广泛用于抗静电聚丙烯材料中。添加型抗静电剂又包括小分子和高分 子两类。小分子抗静电剂的作用机理在于,由于其与聚合物的相容性较差, 一段时间后会迁移到制品表面形成取向的两亲性分子层,向外的亲水基团吸水后即可形成导电层消除静电,这类抗静电剂具有一定的持久性,但随着表 面导电层不断磨损,一段时间后仍会消耗殆尽。高分子型抗静电剂则是通过 在聚合物内部形成导电网络结构,使电荷得以迁移、泄露,从而实现抗静电 效果。相比之下,后者具有抗静电效果稳定、持久,与基体树脂相容性好等 优点,可以称之为永久型抗静电剂,是目前抗静电领域的研究热点。
近年来,随着各主机厂不断升级材料标准和规格,一些特殊汽车零部件 对于抗静电聚丙烯材料的耐久性和功能性提出了更高要求。由于高分子型抗 静电剂需要添加较高比例才能起到一定的抗静电效果,因此选择合适的抗静 电剂对于保持材料的机械性能至关重要。
发明内容
有鉴于此,本发明创造旨在提出一种永久抗静电高韧性滑石粉填充聚丙 烯材料及制备方法,通过添加以聚丙烯树脂为基体的抗静电功能母粒,并选 用POE-聚乙烯协同增韧体系,使材料具有永久抗静电效果并且具有优异的 力学性能,尤其是较高的缺口冲击强度。
为达到上述目的,本发明创造的技术方案是这样实现的:
一种永久抗静电高韧性滑石粉填充聚丙烯材料,包括以下重量份的各组 分:聚丙烯树脂40-80份,抗静电功能母粒5-20份,聚乙烯2-10份,乙烯- 辛烯共聚物(POE)5-20份,滑石粉5-30份,稳定剂0.2-2份,色粉0.5-2 份。
进一步的,所述滑石粉为粒径分布在1250-5000目的滑石粉中的一种或 两种以上的混合物。
进一步的,所述聚丙烯树脂为一种或两种以上的乙烯嵌段共聚聚丙烯混 合物,其中任意组分熔体流动速率在测试温度230℃、测试砝码重量2.16kg 条件下为10-60g/10min,缺口冲击强度为5-50KJ/m2。
进一步的,所述抗静电功能母粒为一种聚醚嵌段聚酰胺树脂与聚丙烯树 脂基体的复合物,其中聚醚嵌段聚酰胺的质量含量为20-60%。
进一步的,所述聚乙烯为高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、线性低密度聚 乙烯中的一种或两种以上的混合物。
乙烯-辛烯共聚物(POE)可在体系中起到增韧作用。
聚乙烯一方面可以起到相容剂的作用,增加抗静电功能母粒与聚丙烯树 脂之间的相容性,使其分散更加均匀,另一方面也可在体系中起到协同增韧 的作用。
进一步的,所述稳定剂为质量比为0.5-2:0.5-2:0.5-1的受阻酚类抗氧 剂、亚磷酸酯类抗氧剂和受阻胺类光稳定剂的混合物
制备永久抗静电高韧性滑石粉填充聚丙烯材料的方法,包括以下步骤:
(1)称取配方量的聚丙烯树脂、抗静电功能母粒、聚乙烯、乙烯-辛烯 共聚物(POE)、滑石粉、稳定剂和色粉,混合均匀,得到预混料;
(2)将预混料加入双螺杆挤出机的主喂料口,进行熔融挤出,造粒干 燥,得到所述永久抗静电高韧性滑石粉填充聚丙烯材料。
进一步的,所述双螺杆挤出机的熔融挤出条件为:一区温度80-120℃, 二区温度190-210℃,三区温度210-230℃,四区温度210-230℃,五区温度 210-230℃,六区温度210-230℃,七区温度210-230℃,八区温度210-230 ℃,九区温度210-230℃,主机转速250-600转/分钟;所述双螺杆挤出机的 长径比为40:1。
相对于现有技术,本发明创造所述的永久抗静电高韧性滑石粉填充聚丙 烯材料及制备方法具有以下优势:
(1)本发明所述的一种永久抗静电高韧性滑石粉填充聚丙烯材料及制 备方法,添加聚醚嵌段聚酰胺类高分子型抗静电剂,这种聚合物在内部可形 成三维的离子驱散网络结构,使电荷沿网络传递至表面,从而实现抗静电效 果。高分子型抗静电剂不像小分子一样需要先从聚合物内部迁移到表面才能 起效,也不会随时间推移而损耗,因此其作用是即时性和永久性的。另外由 于其不是通过吸收环境中的水分形成导电层消除静电,因此对环境湿度要求 不高,即使在干燥条件下也可以起抗静电效果。
(2)本发明所述的一种永久抗静电高韧性滑石粉填充聚丙烯材料及制 备方法,通过选择以聚丙烯为基体的抗静电功能母粒,使聚丙烯树脂在与功 能母粒共混后仍能保持良好的机械性能,同时混合简单,不需要特殊的生产 工艺。
(3)本发明所述的一种永久抗静电高韧性滑石粉填充聚丙烯材料及制 备方法,通过加入聚乙烯,一方面起到相容剂的作用,增加抗静电功能母粒 与聚丙烯树脂之间的相容性,使其分散更加均匀,另一方面也可在体系中起 到协同POE增韧的作用,从而赋予材料较高的韧性。
本发明可应用于对材料抗静电性的耐久性需求较高、同时有一定韧性要 求的汽车零部件中。
具体实施方式
需要说明的是,在不冲突的情况下,本发明创造中的实施例及实施例中 的特征可以相互组合。
下面将结合实施例来详细说明本发明创造。
一、实施例1-3及对比例1-3的原料来源
1、实施例1-3的原料
聚丙烯树脂:采用乙烯嵌段共聚聚丙烯,韩国SK生产的BX3900;
抗静电功能母粒:采用浙江佳华精化生产的PST-800B;
POE:采用陶氏公司生产的POE Engage 8842;
聚乙烯:采用高密度聚乙烯,独山子石化生产的DMDA8008;
滑石粉:采用3000目滑石粉;
稳定剂:采用主抗氧剂1010、辅抗氧剂168、光稳定剂3808PP5(氰特 公司生产)以质量比1:1:1的混合物。
2、对比例的原料
对比例2中所用抗静电剂一为韩国Ziko生产的以乙烯丙烯酸共聚物为 基体的高分子抗静电剂ZIKASTAT-1000;对比例3中所用的抗静电剂二和 三分别为浙江佳华精化生产的小分子抗静电剂A4-88和抗静电剂129,其余 成分与实施例1-3中相同。
二、实施例1-3和对比例1-3的聚丙烯材料的配方组成
实施例1
一种永久抗静电高韧性滑石粉填充聚丙烯材料,包括以下重量份的各组 分:聚丙烯树脂51.4份,抗静电功能母粒10份,聚乙烯7份,POE14份, 3000目滑石粉16份,稳定剂0.6份,色粉1份。
上述永久抗静电高韧性滑石粉填充聚丙烯材料的制备方法为:将各组分 分别置于高速混合机中充分搅拌得到预混料,将预混料加入双螺杆挤出机的 主喂料口,进行熔融挤出,造粒干燥,得到永久抗静电高韧性滑石粉填充聚 丙烯材料。
其中,双螺杆挤出机的熔融挤出温度为:一区温度80-120℃,二区温度 190-210℃,三区温度210-230℃,四区温度210-230℃,五区温度210-230 ℃,六区温度210-230℃,七区温度210-230℃,八区温度210-230℃,九区 温度210-230℃,主机转速250-600转/分钟;双螺杆挤出机的长径比为40: 1。
实施例2
一种永久抗静电高韧性滑石粉填充聚丙烯材料,包括以下重量份的各组 分:聚丙烯树脂46.4份,抗静电功能母粒15份,聚乙烯7份,POE14份, 3000目滑石粉16份,稳定剂0.6份,色粉1份。
上述永久抗静电高韧性滑石粉填充聚丙烯材料的制备方法为:将各组分 分别置于高速混合机中充分搅拌得到预混料,将预混料加入双螺杆挤出机的 主喂料口,进行熔融挤出,造粒干燥,得到永久抗静电高韧性滑石粉填充聚 丙烯材料。
其中,双螺杆挤出机的熔融挤出温度为:一区温度80-120℃,二区温度 190-210℃,三区温度210-230℃,四区温度210-230℃,五区温度210-230 ℃,六区温度210-230℃,七区温度210-230℃,八区温度210-230℃,九区 温度210-230℃,主机转速250-600转/分钟;双螺杆挤出机的长径比为40: 1。
实施例3
一种永久抗静电高韧性滑石粉填充聚丙烯材料,包括以下重量份的各组 分:聚丙烯树脂42.4份,抗静电功能母粒15份,聚乙烯10份,POE11份, 3000目滑石粉20份,稳定剂0.6份,色粉1份。
上述永久抗静电高韧性滑石粉填充聚丙烯材料的制备方法为:将各组分 分别置于高速混合机中充分搅拌得到预混料,将预混料加入双螺杆挤出机的 主喂料口,进行熔融挤出,造粒干燥,得到永久抗静电高韧性滑石粉填充聚 丙烯材料。
其中,双螺杆挤出机的熔融挤出温度为:一区温度80-120℃,二区温度 190-210℃,三区温度210-230℃,四区温度210-230℃,五区温度210-230 ℃,六区温度210-230℃,七区温度210-230℃,八区温度210-230℃,九区 温度210-230℃,主机转速250-600转/分钟;双螺杆挤出机的长径比为40: 1。
对比例1
一种聚丙烯材料,包括以下重量份的各组分:聚丙烯树脂61.4份,聚乙 烯7份,POE14份,3000目滑石粉16份,稳定剂0.6份,色粉1份。
上述聚丙烯材料的制备方法为:将各组分分别置于高速混合机中充分搅 拌得到预混料,将预混料加入双螺杆挤出机的主喂料口,进行熔融挤出,造 粒干燥,得到聚丙烯材料。
其中,双螺杆挤出机的熔融挤出温度为:一区温度80-120℃,二区温度 190-210℃,三区温度210-230℃,四区温度210-230℃,五区温度210-230 ℃,六区温度210-230℃,七区温度210-230℃,八区温度210-230℃,九区 温度210-230℃,主机转速250-600转/分钟;双螺杆挤出机的长径比为40: 1。
对比例2
一种聚丙烯材料,包括以下重量份的各组分:聚丙烯树脂46.4份,聚乙 烯7份,POE14份,3000目滑石粉16份,抗静电剂一15份,稳定剂0.6份, 色粉1份。
上述聚丙烯材料的制备方法为:将各组分分别置于高速混合机中充分搅 拌得到预混料,将预混料加入双螺杆挤出机的主喂料口,进行熔融挤出,造 粒干燥,得到聚丙烯材料。
其中,双螺杆挤出机的熔融挤出温度为:一区温度80-120℃,二区温度 190-210℃,三区温度210-230℃,四区温度210-230℃,五区温度210-230 ℃,六区温度210-230℃,七区温度210-230℃,八区温度210-230℃,九区 温度210-230℃,主机转速250-600转/分钟;双螺杆挤出机的长径比为40: 1。
对比例3
一种聚丙烯材料,包括以下重量份的各组分:聚丙烯树脂60.6份,聚乙 烯7份,POE14份,3000目滑石粉16份,抗静电剂二0.4份,抗静电剂三 0.4份,稳定剂0.6份,色粉1份。
上述聚丙烯材料的制备方法为:将各组分分别置于高速混合机中充分搅 拌得到预混料,将预混料加入双螺杆挤出机的主喂料口,进行熔融挤出,造 粒干燥,得到聚丙烯材料。
其中,双螺杆挤出机的熔融挤出温度为:一区温度80-120℃,二区温度 190-210℃,三区温度210-230℃,四区温度210-230℃,五区温度210-230 ℃,六区温度210-230℃,七区温度210-230℃,八区温度210-230℃,九区 温度210-230℃,主机转速250-600转/分钟;双螺杆挤出机的长径比为40: 1。
实施例1-3和对比例1-3所述的聚丙烯材料的各组分的配比见表1。
表1实施例1-3和对比例1-3所述的聚丙烯材料的配方
备注:上表中各组分的用量单位为重量份。
三、实施例1-3和对比例1-3的聚丙烯材料的性能测试
1、测试方法
(1)拉伸性能按DIN EN ISO527执行;
(2)弯曲性能按DIN EN ISO178执行;
(3)冲击性能按DIN EN ISO179执行;
(4)密度按DIN EN ISO1183执行;
(5)熔指按DIN EN ISO1133执行。
(6)表面电阻率按GB/T 1410执行。
2、实施例1-3和对比例1-3的聚丙烯材料的性能测试结果
采用上述测试方法,对实施例1-3和对比例1-3的聚丙烯材料的性能进 行测试,测试结果见表2。
表2实施例1-3与对比例1-3的聚丙烯材料的性能测试结果
由表2中各个实施例和对比例的性能对比可以得出以下结论:
(1)对比例1具有优异的力学性能尤其是较高的韧性(缺口冲击强度 为34.4KJ/m2),但是表面电阻率为4.7×1016Ω,基本没有抗静电效果,无法 同时具有优异的力学性能及良好的消除表面静电的作用;
对比例2表面电阻率为3.4×1011Ω,6个月后表面电阻率依然为 3.6×1011Ω,具有较好的永久性抗静电效果,但是其缺口冲击强度低至 9.5KJ/m2,力学性能很差,无法同时具有优异的力学性能及永久性抗静电效 果。
对比例3具有优异的力学性能尤其是较高的韧性(缺口冲击强度为 35.1KJ/m2),表面电阻率为8.5×1011Ω,有较好的抗静电效果,但是6个月 后表面电阻率已减低至3.1×1013Ω,基本失去抗静电效果,其抗静电效果不 能长久保持,无法同时具有优异的力学性能及永久性抗静电效果;
实施例1-3中的永久抗静电高韧性滑石粉填充聚丙烯材料,具有优异的 力学性能尤其是较高的韧性(缺口冲击强度>28KJ/m2),同时可有效降低 材料表面电阻率至1011-1012数量级,从而起到消除表面静电的作用,并且经 过长达6个月时间后,依然能够保持良好的抗静电效果。
由以上分析可知,本发明所述的材料同时具有优异的力学性能及永久性 抗静电效果。
(2)比较实施例2与对比例1可知,在其他组分配比一致的情况下, 将部分聚丙烯树脂替换为以聚丙烯为基体的抗静电功能母粒,材料的机械性 能得到了较好的保持;
比较实施例2与对比例2可知,在其他组分配比一致的情况下,将抗静 电功能母粒(实施例2)更换为相同含量的另一类高分子抗静电剂(对比例 2),对材料的力学性能造成了很大影响,对比例2中材料的刚性和韧性严 重衰减。
比较实施例2与对比例3可知,将高分子基体抗静电功能母粒(实施例2)更换为小分子抗静电剂(对比例3),材料的力学性能变化不大,但其抗 静电效果无法长时间维持,6个月后表面电阻率已减低至1013数量级,基本 失去抗静电效果。
由以上分析可知,添加以聚丙烯为基体的抗静电功能母粒使得材料的力 学性能得到很好的保持,不会造成材料刚性和韧性等性能的严重衰减,同时 还赋予了材料永久性的抗静电效果。
除有定义外,以上实施例中所用的技术术语具有与本发明所属领域技术 人员普遍理解的相同含义。以下实施例中所用的试验试剂,如无特殊说明, 均为常规生化试剂;所述实验方法,如无特殊说明,均为常规方法。
以上所述仅为本发明创造的较佳实施例而已,并不用以限制本发明创 造,凡在本发明创造的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进 等,均应包含在本发明创造的保护范围之内。
Claims (8)
1.一种永久抗静电高韧性滑石粉填充聚丙烯材料,其特征在于:包括以下重量份的各组分:聚丙烯树脂40-80份,抗静电功能母粒5-20份,聚乙烯2-10份,乙烯-辛烯共聚物(POE)5-20份,滑石粉5-30份,稳定剂0.2-2份,色粉0.5-2份。
2.根据权利要求1所述的一种永久抗静电高韧性滑石粉填充聚丙烯材料,其特征在于:所述滑石粉为粒径分布在1250-5000目的滑石粉中的一种或两种以上的混合物。
3.根据权利要求1所述的一种永久抗静电高韧性滑石粉填充聚丙烯材料,其特征在于:所述聚丙烯树脂为一种或两种以上的乙烯嵌段共聚聚丙烯混合物,其中任意组分熔体流动速率在测试温度230℃、测试砝码重量2.16kg条件下为10-60g/10min,缺口冲击强度为5-50KJ/m2。
4.根据权利要求1所述的一种永久抗静电高韧性滑石粉填充聚丙烯材料,其特征在于:所述抗静电功能母粒为一种聚醚嵌段聚酰胺树脂与聚丙烯树脂基体的复合物,其中聚醚嵌段聚酰胺的质量含量为25-60%。
5.根据权利要求1所述的一种永久抗静电高韧性滑石粉填充聚丙烯材料,其特征在于:所述聚乙烯为高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯中的一种或两种以上的混合物。
6.根据权利要求1所述的一种永久抗静电高韧性滑石粉填充聚丙烯材料,其特征在于:所述稳定剂为质量比为0.5-2:0.5-2:0.5-1的受阻酚类抗氧剂、亚磷酸酯类抗氧剂和受阻胺类光稳定剂的混合物。
7.制备如权利要求1-6任一项所述的永久抗静电高韧性滑石粉填充聚丙烯材料的方法,其特征在于:包括以下步骤:
(1)称取配方量的聚丙烯树脂、抗静电功能母粒、聚乙烯、乙烯-辛烯共聚物(POE)、滑石粉、稳定剂和色粉,混合均匀,得到预混料;
(2)将预混料加入双螺杆挤出机的主喂料口,进行熔融挤出,造粒干燥,得到所述永久抗静电高韧性滑石粉填充聚丙烯材料。
8.根据权利要求7所述的制备永久抗静电高韧性滑石粉填充聚丙烯材料的方法,其特征在于:所述双螺杆挤出机的熔融挤出条件为:一区温度80-120℃,二区温度190-210℃,三区温度210-230℃,四区温度210-230℃,五区温度210-230℃,六区温度210-230℃,七区温度210-230℃,八区温度210-230℃,九区温度210-230℃,主机转速250-600转/分钟;所述双螺杆挤出机的长径比为40:1。
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