CN111056746B - 高硬度高透明性聚酰亚胺柔性盖板及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及高硬度高透明性聚酰亚胺柔性盖板及其制备方法，该盖板包括：玻璃基板、粘附在玻璃基板上的第一聚酰亚胺膜层及粘附在第一聚酰亚胺膜层上的第二聚酰亚胺膜层。该方法包括：在玻璃基板上流涂2～10um的第一聚酰亚胺浆液，制得第一聚酰亚胺玻璃基板；在第一聚酰亚胺玻璃基板上流涂30～40um的第二聚酰亚胺浆液，制得第二聚酰亚胺玻璃基板；通过含氢氟酸的混酸减薄工艺，将第二聚酰亚胺玻璃基板减薄至1～100um厚度。该高硬度高透明性聚酰亚胺柔性盖板的外表面硬度达到了6H，弯折半径小于等于3mm，可以满足柔性显示盖板的需求。
Description
技术领域
本发明涉及显示屏技术领域，特别涉及高硬度高透明性聚酰亚胺柔性盖板及其制备方法。
背景技术
柔性可折叠AMOLED显示屏作为下一代显示终端器件，随着显示屏重要生产商近年陆续推出相关产品，引发了相关技术的迅猛发展。柔性显示具有可弯折、高清晰度、高色域饱和度的特点，但是柔性屏的基板同时也存在着硬度低，耐外力破坏性差的缺点，因此稳定可靠的盖板材料决定了柔性屏使用的寿命与舒适度。在触摸屏主导的智能手机及pad领域，如何发挥柔性屏的优势并同时实现可靠的触屏操作是一个重要的环节。
发明内容
本发明提供了一种高硬度高透明性聚酰亚胺柔性盖板及其制备方法，解决了现有技术中柔性屏基板硬度低，耐外力破坏性差的技术问题，实现了有效提高基板硬度，提升耐外力破坏性的技术效果。
本发明提供了一种高硬度高透明性聚酰亚胺柔性盖板，包括：玻璃基板、粘附在所述玻璃基板上的第一聚酰亚胺膜层及粘附在所述第一聚酰亚胺膜层上的第二聚酰亚胺膜层，其中，
所述第一聚酰亚胺膜层的第一聚酰亚胺的结构式为：
其中，所述m，n，y为整数，且所述m＞0，n≥0，y≥0；m：n：y=1：（0~10）：（0~10）。
作为优选，所述第二聚酰亚胺膜层的第二聚酰亚胺的结构式为：
其中，所述m，n为整数，且所述m＞0，n≥0；m：n=1：（0~10）。
作为优选，所述第一聚酰亚胺膜层通过第一聚酰亚胺浆液制得；所述第二聚酰亚胺膜层通过第二聚酰亚胺浆液制得。
作为优选，所述第一聚酰亚胺浆液的制备方法为：
将N,N’-二甲基丙烯酰胺作为溶剂，N2为保护气体，向所述溶剂中加入二胺，升温至30~50℃，使所述二胺逐步溶解在所述溶剂中，待温度降至室温后，一次性加入二酐溶液，机械搅拌反应4~7h，得到所述第一聚酰亚胺浆液。
作为优选，所述第一聚酰亚胺浆液的制备方法为：
将N,N’-二甲基丙烯酰胺作为溶剂，N2为保护气体，向所述溶剂中加入二胺，升温至40℃，使所述二胺逐步溶解在所述溶剂中，待温度降至室温后，一次性加入二酐溶液，机械搅拌反应6h，得到所述第一聚酰亚胺浆液。
本发明还提供了一种高硬度高透明性聚酰亚胺柔性盖板，包括：玻璃基板及粘附在所述玻璃基板上的聚酰亚胺膜层，其中，
所述聚酰亚胺膜层的聚酰亚胺的结构式为：
其中，所述m，n，y为整数，且所述m＞0，n≥0，y≥0；m：n：y=1：（0~10）：（0~10）。
基于同样的发明构思，本申请还提供了一种用于所述高硬度高透明性聚酰亚胺柔性盖板的制备方法，包括以下步骤：
在所述玻璃基板上流涂2~10um的所述第一聚酰亚胺浆液，制得第一聚酰亚胺玻璃基板；
在所述第一聚酰亚胺玻璃基板上流涂30~40um的所述第二聚酰亚胺浆液，制得第二聚酰亚胺玻璃基板；
通过含氢氟酸的混酸减薄工艺，将所述第二聚酰亚胺玻璃基板减薄至1~100um厚度，即获得所述高硬度高透明性聚酰亚胺柔性盖板。
作为优选，在所述玻璃基板上流涂2~10um的所述第一聚酰亚胺浆液后，在真空烘箱中减压至10Pa，升温到60℃，烘15min，制得厚度为2-5um的第一聚酰亚胺玻璃基板。
作为优选，在所述第一聚酰亚胺玻璃基板上流涂30~40um的所述第二聚酰亚胺浆液，在真空烘箱中减压至10Pa，升温到60℃，烘15min，进一步在真空烘箱中减压至0.5Pa，升温到120℃，烘30min，再进一步在N2保护下进行程序升温热亚胺化，制得所述第二聚酰亚胺玻璃基板。
作为优选，将所述第二聚酰亚胺玻璃基板放入聚四氟乙烯槽中，倒入含氢氟酸的混酸，没过所述第二聚酰亚胺玻璃基板，通过超声波震荡处理30min，间歇30min，再次用超声波震荡处理30min，如此反复处理10~25h，直至将所述第二聚酰亚胺玻璃基板减薄至1~100um厚度，取出后采用纯净水冲洗，空气吹干，获得所述高硬度高透明性聚酰亚胺柔性盖板。
本申请实施例中提供的一个或多个技术方案，至少具有如下技术效果或优点：
本申请提供的高硬度高透明性聚酰亚胺柔性盖板的外表面硬度达到了6H，弯折半径小于等于3mm，可以满足柔性显示盖板的需求。
附图说明
图1为本申请实施例提供的高硬度高透明性聚酰亚胺柔性盖板的制备方法的流程示意图。
具体实施方式
为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合附图对本发明实施方式作进一步地详细描述。
本发明提供的一种高硬度高透明性聚酰亚胺柔性盖板，包括：玻璃基板、粘附在玻璃基板上的第一聚酰亚胺膜层及粘附在第一聚酰亚胺膜层上的第二聚酰亚胺膜层，其中，
第一聚酰亚胺膜层的第一聚酰亚胺的结构式为：
其中，m，n，y为整数，且m＞0，n≥0，y≥0；m：n：y=1：（0~10）：（0~10）。
进一步的，第二聚酰亚胺膜层的第二聚酰亚胺的结构式为：
其中，m，n为整数，且m＞0，n≥0；m：n=1：（0~10）。
进一步的，第一聚酰亚胺膜层通过第一聚酰亚胺浆液制得；第二聚酰亚胺膜层通过第二聚酰亚胺浆液制得。
第一聚酰亚胺浆液的制备方法为：将N,N’-二甲基丙烯酰胺作为溶剂，N2为保护气体，向溶剂中加入二胺，升温至30~50℃，使二胺逐步溶解在溶剂中，待温度降至室温后，一次性加入二酐溶液，机械搅拌反应4~7h，得到第一聚酰亚胺浆液。作为一种优选的实施例，第一聚酰亚胺浆液的制备方法为：将N,N’-二甲基丙烯酰胺作为溶剂，N2为保护气体，向所述溶剂中加入二胺，升温至40℃，使二胺逐步溶解在溶剂中，待温度降至室温后，一次性加入二酐溶液，机械搅拌反应6h，得到第一聚酰亚胺浆液。
制备的第一聚酰亚胺浆液具有高透明、高粘接性，浓度5-25%（wt），粘度3000-6000厘泊，15um膜UV-Vis透光率为89%，截止波长为380nm，采用3M胶带划格法测试在玻璃基板上附着力为1级。
基于同样的发明构思，本申请还提供了一种用于上述高硬度高透明性聚酰亚胺柔性盖板的制备方法，参见附图1，包括以下步骤：
S1：在玻璃基板上流涂2~10um的第一聚酰亚胺浆液，制得第一聚酰亚胺玻璃基板；玻璃基板可选用大猩猩玻璃基板；
S2：在第一聚酰亚胺玻璃基板上流涂30~40um的第二聚酰亚胺浆液，制得第二聚酰亚胺玻璃基板；
S3：通过含氢氟酸的混酸减薄工艺，将第二聚酰亚胺玻璃基板减薄至30±5um厚度，即获得高硬度高透明性聚酰亚胺柔性盖板。
进一步的，步骤S3中，将第二聚酰亚胺玻璃基板减薄至30±5um厚度后，还可对减薄后的第二聚酰亚胺玻璃基板进行抛光处理，具体过程为：将减薄后的第二聚酰亚胺玻璃基板浸入聚四氟乙烯槽的NaOH混合水溶液中，超声波震荡处理30min，间歇5min，取出后采用纯净水冲洗3遍至水溶液为中性，最后用空气吹干，继而获得高硬度高透明性聚酰亚胺柔性盖板。
进一步的，在玻璃基板上流涂2~10um的第一聚酰亚胺浆液后，在真空烘箱中减压至10Pa，升温到60℃，烘15min，制得厚度为2-5um的第一聚酰亚胺玻璃基板。
进一步的，在第一聚酰亚胺玻璃基板上流涂30~40um的第二聚酰亚胺浆液，在真空烘箱中减压至10Pa，升温到60℃，烘15min，进一步在真空烘箱中减压至0.5Pa，升温到120℃，烘30min，再进一步在N2保护下进行程序升温热亚胺化，制得第二聚酰亚胺玻璃基板。
进一步的，将第二聚酰亚胺玻璃基板放入聚四氟乙烯槽中，倒入含氢氟酸的混酸，没过第二聚酰亚胺玻璃基板，通过超声波震荡处理30min，间歇30min，再次用超声波震荡处理30min，如此反复处理10~25h，直至将第二聚酰亚胺玻璃基板减薄至30±5um厚度，取出后采用纯净水冲洗，空气吹干，获得高硬度高透明性聚酰亚胺柔性盖板。
进一步的，将制得的高硬度高透明性聚酰亚胺柔性盖板进行UV-Vis透过率检测、玻璃层表面硬度检测、玻璃层与聚酰亚胺层剥离力检测、2~5mm弯折性能检测，可以获得盖板的光学和力学性能。
下面通过具体实施例来详细介绍本申请的聚酰亚胺柔性盖板的制备方法：
实施例1
S1：在玻璃基板上流涂2um的第一聚酰亚胺浆液，在真空烘箱中减压至10Pa，升温到60℃，烘15min，制得厚度为2um的第一聚酰亚胺玻璃基板。
S2：在第一聚酰亚胺玻璃基板上流涂30um的第二聚酰亚胺浆液，在真空烘箱中减压至10Pa，升温到60℃，烘15min，进一步在真空烘箱中减压至0.5Pa，升温到120℃，烘30min，再进一步在N2保护下进行程序升温热亚胺化，制得第二聚酰亚胺玻璃基板。
S3：将第二聚酰亚胺玻璃基板放入聚四氟乙烯槽中，倒入含氢氟酸的混酸，没过第二聚酰亚胺玻璃基板，通过超声波震荡处理30min，间歇30min，再次用超声波震荡处理30min，如此反复处理10h，直至将第二聚酰亚胺玻璃基板减薄至25um厚度，取出后采用纯净水冲洗，空气吹干。
S4：将减薄后的第二聚酰亚胺玻璃基板浸入聚四氟乙烯槽的NaOH混合水溶液中，超声波震荡处理30min，间歇5min，取出后采用纯净水冲洗3遍至水溶液为中性，最后用空气吹干，继而获得高硬度高透明性聚酰亚胺柔性盖板。
对制得的高硬度高透明性聚酰亚胺柔性盖板，采用3M胶带划格法测试PI（聚酰亚胺）与玻璃基板的附着力为1级，紫外可见光谱（UV-Vis）测试透光率为89%，截止波长为380nm，玻璃面的硬度为6H，PI面的硬度为2H，可恢复最小内外弯折半径3mm。
实施例2
S1：在玻璃基板上流涂4um的第一聚酰亚胺浆液，在真空烘箱中减压至10Pa，升温到60℃，烘15min，制得厚度为3um的第一聚酰亚胺玻璃基板。
S2：在第一聚酰亚胺玻璃基板上流涂32um的第二聚酰亚胺浆液，在真空烘箱中减压至10Pa，升温到60℃，烘15min，进一步在真空烘箱中减压至0.5Pa，升温到120℃，烘30min，再进一步在N2保护下进行程序升温热亚胺化，制得第二聚酰亚胺玻璃基板。
S3：将第二聚酰亚胺玻璃基板放入聚四氟乙烯槽中，倒入含氢氟酸的混酸，没过第二聚酰亚胺玻璃基板，通过超声波震荡处理30min，间歇30min，再次用超声波震荡处理30min，如此反复处理12h，直至将第二聚酰亚胺玻璃基板减薄至26um厚度，取出后采用纯净水冲洗，空气吹干。
S4：将减薄后的第二聚酰亚胺玻璃基板浸入聚四氟乙烯槽的NaOH混合水溶液中，超声波震荡处理30min，间歇5min，取出后采用纯净水冲洗3遍至水溶液为中性，最后用空气吹干，继而获得高硬度高透明性聚酰亚胺柔性盖板。
对制得的高硬度高透明性聚酰亚胺柔性盖板，采用3M胶带划格法测试PI（聚酰亚胺）与玻璃基板的附着力为1级，紫外可见光谱（UV-Vis）测试透光率为89%，截止波长为380nm，玻璃面的硬度为6H，PI面的硬度为2H，可恢复最小内外弯折半径3mm。
实施例3
S1：在玻璃基板上流涂6um的第一聚酰亚胺浆液，在真空烘箱中减压至10Pa，升温到60℃，烘15min，制得厚度为3um的第一聚酰亚胺玻璃基板。
S2：在第一聚酰亚胺玻璃基板上流涂34um的第二聚酰亚胺浆液，在真空烘箱中减压至10Pa，升温到60℃，烘15min，进一步在真空烘箱中减压至0.5Pa，升温到120℃，烘30min，再进一步在N2保护下进行程序升温热亚胺化，制得第二聚酰亚胺玻璃基板。
S3：将第二聚酰亚胺玻璃基板放入聚四氟乙烯槽中，倒入含氢氟酸的混酸，没过第二聚酰亚胺玻璃基板，通过超声波震荡处理30min，间歇30min，再次用超声波震荡处理30min，如此反复处理14h，直至将第二聚酰亚胺玻璃基板减薄至28um厚度，取出后采用纯净水冲洗，空气吹干。
S4：将减薄后的第二聚酰亚胺玻璃基板浸入聚四氟乙烯槽的NaOH混合水溶液中，超声波震荡处理30min，间歇5min，取出后采用纯净水冲洗3遍至水溶液为中性，最后用空气吹干，继而获得高硬度高透明性聚酰亚胺柔性盖板。
对制得的高硬度高透明性聚酰亚胺柔性盖板，采用3M胶带划格法测试PI（聚酰亚胺）与玻璃基板的附着力为1级，紫外可见光谱（UV-Vis）测试透光率为89%，截止波长为380nm，玻璃面的硬度为6H，PI面的硬度为2H，可恢复最小内外弯折半径3mm。
实施例4
S1：在玻璃基板上流涂8um的第一聚酰亚胺浆液，在真空烘箱中减压至10Pa，升温到60℃，烘15min，制得厚度为4um的第一聚酰亚胺玻璃基板。
S2：在第一聚酰亚胺玻璃基板上流涂38um的第二聚酰亚胺浆液，在真空烘箱中减压至10Pa，升温到60℃，烘15min，进一步在真空烘箱中减压至0.5Pa，升温到120℃，烘30min，再进一步在N2保护下进行程序升温热亚胺化，制得第二聚酰亚胺玻璃基板。
S3：将第二聚酰亚胺玻璃基板放入聚四氟乙烯槽中，倒入含氢氟酸的混酸，没过第二聚酰亚胺玻璃基板，通过超声波震荡处理30min，间歇30min，再次用超声波震荡处理30min，如此反复处理16h，直至将第二聚酰亚胺玻璃基板减薄至30um厚度，取出后采用纯净水冲洗，空气吹干。
S4：将减薄后的第二聚酰亚胺玻璃基板浸入聚四氟乙烯槽的NaOH混合水溶液中，超声波震荡处理30min，间歇5min，取出后采用纯净水冲洗3遍至水溶液为中性，最后用空气吹干，继而获得高硬度高透明性聚酰亚胺柔性盖板。
对制得的高硬度高透明性聚酰亚胺柔性盖板，采用3M胶带划格法测试PI（聚酰亚胺）与玻璃基板的附着力为1级，紫外可见光谱（UV-Vis）测试透光率为89%，截止波长为380nm，玻璃面的硬度为6H，PI面的硬度为2H，可恢复最小内外弯折半径3mm。
实施例5
S1：在玻璃基板上流涂8um的第一聚酰亚胺浆液，在真空烘箱中减压至10Pa，升温到60℃，烘15min，制得厚度为4um的第一聚酰亚胺玻璃基板。
S2：在第一聚酰亚胺玻璃基板上流涂38um的第二聚酰亚胺浆液，在真空烘箱中减压至10Pa，升温到60℃，烘15min，进一步在真空烘箱中减压至0.5Pa，升温到120℃，烘30min，再进一步在N2保护下进行程序升温热亚胺化，制得第二聚酰亚胺玻璃基板。
S3：将第二聚酰亚胺玻璃基板放入聚四氟乙烯槽中，倒入含氢氟酸的混酸，没过第二聚酰亚胺玻璃基板，通过超声波震荡处理30min，间歇30min，再次用超声波震荡处理30min，如此反复处理18h，直至将第二聚酰亚胺玻璃基板减薄至32um厚度，取出后采用纯净水冲洗，空气吹干。
S4：将减薄后的第二聚酰亚胺玻璃基板浸入聚四氟乙烯槽的NaOH混合水溶液中，超声波震荡处理30min，间歇5min，取出后采用纯净水冲洗3遍至水溶液为中性，最后用空气吹干，继而获得高硬度高透明性聚酰亚胺柔性盖板。
对制得的高硬度高透明性聚酰亚胺柔性盖板，采用3M胶带划格法测试PI（聚酰亚胺）与玻璃基板的附着力为1级，紫外可见光谱（UV-Vis）测试透光率为89%，截止波长为380nm，玻璃面的硬度为6H，PI面的硬度为2H，可恢复最小内外弯折半径3mm。
实施例6
S1：在玻璃基板上流涂9um的第一聚酰亚胺浆液，在真空烘箱中减压至10Pa，升温到60℃，烘15min，制得厚度为4um的第一聚酰亚胺玻璃基板。
S2：在第一聚酰亚胺玻璃基板上流涂39um的第二聚酰亚胺浆液，在真空烘箱中减压至10Pa，升温到60℃，烘15min，进一步在真空烘箱中减压至0.5Pa，升温到120℃，烘30min，再进一步在N2保护下进行程序升温热亚胺化，制得第二聚酰亚胺玻璃基板。
S3：将第二聚酰亚胺玻璃基板放入聚四氟乙烯槽中，倒入含氢氟酸的混酸，没过第二聚酰亚胺玻璃基板，通过超声波震荡处理30min，间歇30min，再次用超声波震荡处理30min，如此反复处理20h，直至将第二聚酰亚胺玻璃基板减薄至33um厚度，取出后采用纯净水冲洗，空气吹干。
S4：将减薄后的第二聚酰亚胺玻璃基板浸入聚四氟乙烯槽的NaOH混合水溶液中，超声波震荡处理30min，间歇5min，取出后采用纯净水冲洗3遍至水溶液为中性，最后用空气吹干，继而获得高硬度高透明性聚酰亚胺柔性盖板。
对制得的高硬度高透明性聚酰亚胺柔性盖板，采用3M胶带划格法测试PI（聚酰亚胺）与玻璃基板的附着力为1级，紫外可见光谱（UV-Vis）测试透光率为89%，截止波长为380nm，玻璃面的硬度为6H，PI面的硬度为2H，可恢复最小内外弯折半径3mm。
实施例7
S1：在玻璃基板上流涂10um的第一聚酰亚胺浆液，在真空烘箱中减压至10Pa，升温到60℃，烘15min，制得厚度为5um的第一聚酰亚胺玻璃基板。
S2：在第一聚酰亚胺玻璃基板上流涂40um的第二聚酰亚胺浆液，在真空烘箱中减压至10Pa，升温到60℃，烘15min，进一步在真空烘箱中减压至0.5Pa，升温到120℃，烘30min，再进一步在N2保护下进行程序升温热亚胺化，制得第二聚酰亚胺玻璃基板。
S3：将第二聚酰亚胺玻璃基板放入聚四氟乙烯槽中，倒入含氢氟酸的混酸，没过第二聚酰亚胺玻璃基板，通过超声波震荡处理30min，间歇30min，再次用超声波震荡处理30min，如此反复处理23h，直至将第二聚酰亚胺玻璃基板减薄至35um厚度，取出后采用纯净水冲洗，空气吹干。
S4：将减薄后的第二聚酰亚胺玻璃基板浸入聚四氟乙烯槽的NaOH混合水溶液中，超声波震荡处理30min，间歇5min，取出后采用纯净水冲洗3遍至水溶液为中性，最后用空气吹干，继而获得高硬度高透明性聚酰亚胺柔性盖板。
对制得的高硬度高透明性聚酰亚胺柔性盖板，采用3M胶带划格法测试PI（聚酰亚胺）与玻璃基板的附着力为1级，紫外可见光谱（UV-Vis）测试透光率为89%，截止波长为380nm，玻璃面的硬度为6H，PI面的硬度为2H，可恢复最小内外弯折半径3mm。
本发明还提供了第二种高硬度高透明性聚酰亚胺柔性盖板，包括：玻璃基板及粘附在玻璃基板上的聚酰亚胺膜层，其中，
聚酰亚胺膜层的聚酰亚胺的结构式为：
其中，m，n，y为整数，且m＞0，n≥0，y≥0；m：n：y=1：（0~10）：（0~10）。
进一步的，聚酰亚胺膜层通过聚酰亚胺浆液制得，该聚酰亚胺浆液同上述第一聚酰亚胺浆液的制备方法相同。
该聚酰亚胺柔性盖板即为玻璃基板与聚酰亚胺膜层组合的一种两层复合板，相较于前面的第一种盖板，本盖板采用大猩猩玻璃板直接厚涂覆第一聚酰亚胺浆液，浆料厚度为30-40um；在真空烘箱中减压至10Pa，升温到60℃，烘15min，再进一步在真空烘箱中减压至0.5Pa，升温到120℃，烘30min，进一步在N2保护下进行程序升温热亚胺化，再采用第一种盖板使用的减薄与抛光工艺，最后获得第二种聚酰亚胺柔性盖板，测试该盖板后获得相关性能如下：
采用3M胶带划格法测试PI与玻璃基板的附着力为1级，紫外可见光谱（UV-Vis）测试透光率为89%，截止波长为390nm，玻璃面的硬度为6H，PI面的硬度为2H，可恢复最小内外弯折半径2mm。
本发明还提供了第三种高硬度高透明性聚酰亚胺柔性盖板，包括：玻璃基板及粘附在玻璃基板上的聚酰亚胺膜层，其中，
聚酰亚胺膜层的聚酰亚胺的结构式为：
其中，m，n为整数，且m＞0，n≥0；m：n=1：（0~10）。
进一步的，聚酰亚胺膜层通过聚酰亚胺浆液制得，该聚酰亚胺浆液同上述第二聚酰亚胺浆液的制备方法相同。
该聚酰亚胺柔性盖板即为玻璃基板与聚酰亚胺膜层组合的另一种两层复合板，相较于第一种盖板，本盖板采用大猩猩玻璃板直接涂覆第二聚酰亚胺浆液，浆料厚度为30-40um；在真空烘箱中减压至10Pa，升温到60℃，烘15min，再进一步在真空烘箱中减压至0.5Pa，升温到120℃，烘30min，进一步在N2保护下进行程序升温热亚胺化，再采用第一种盖板使用的减薄与抛光工艺，最后获得第三种聚酰亚胺柔性盖板，测试该盖板后获得相关性能如下：
采用3M胶带划格法测试PI与玻璃基板的附着力为3-4级，紫外可见光谱（UV-Vis）测试透光率为90%，截止波长为380nm，玻璃面的硬度为6H，PI面的硬度为2H，可恢复最小内外弯折半径5mm（继续弯折到3mm后会出现分层）。
通过上述一系列实验及测试证实：本申请制备的高透明高粘附性PI浆料，采用三明治三层法过度有利于提高透明PI层与玻璃板的附着力；通过一系列工艺高柔性PI盖板的外表面硬度达到了6H，弯折半径小于等于3mm，可以满足柔性显示盖板的需求；通过制备的高透明高粘附性PI浆料同样可以通过一步涂覆，双层达到与三层法相同的良好效果。
以上所述的具体实施方式，对本发明的目的、技术方案和有益效果进行了进一步详细说明，所应理解的是，以上所述仅为本发明的具体实施方式而已，并不用于限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所做的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种高硬度高透明性聚酰亚胺柔性盖板，其特征在于，包括：玻璃基板、粘附在所述玻璃基板上的第一聚酰亚胺膜层及粘附在所述第一聚酰亚胺膜层上的第二聚酰亚胺膜层，其中，
所述第一聚酰亚胺膜层的第一聚酰亚胺的结构式为：
其中，所述m，n，y为整数，且所述m＞0，n≥0，y≥0；m：n：y=1：（0~10）：（0~10）。
2.如权利要求1所述的高硬度高透明性聚酰亚胺柔性盖板，其特征在于，
所述第二聚酰亚胺膜层的第二聚酰亚胺的结构式为：
其中，所述m，n为整数，且所述m＞0，n≥0；m：n=1：（0~10）。
3.如权利要求1所述的高硬度高透明性聚酰亚胺柔性盖板，其特征在于，所述第一聚酰亚胺膜层通过第一聚酰亚胺浆液制得；所述第二聚酰亚胺膜层通过第二聚酰亚胺浆液制得。
4.如权利要求3所述的高硬度高透明性聚酰亚胺柔性盖板，其特征在于，所述第一聚酰亚胺浆液的制备方法为：
将N,N’-二甲基丙烯酰胺作为溶剂，N2为保护气体，向所述溶剂中加入二胺，升温至30~50℃，使所述二胺逐步溶解在所述溶剂中，待温度降至室温后，一次性加入二酐溶液，机械搅拌反应4~7h，得到所述第一聚酰亚胺浆液。
5.如权利要求4所述的高硬度高透明性聚酰亚胺柔性盖板，其特征在于，所述第一聚酰亚胺浆液的制备方法为：
将N,N’-二甲基丙烯酰胺作为溶剂，N2为保护气体，向所述溶剂中加入二胺，升温至40℃，使所述二胺逐步溶解在所述溶剂中，待温度降至室温后，一次性加入二酐溶液，机械搅拌反应6h，得到所述第一聚酰亚胺浆液。
6.一种高硬度高透明性聚酰亚胺柔性盖板，其特征在于，包括：玻璃基板及粘附在所述玻璃基板上的聚酰亚胺膜层，其中，
所述聚酰亚胺膜层的聚酰亚胺的结构式为：
其中，所述m，n，y为整数，且所述m＞0，n≥0，y≥0；m：n：y=1：（0~10）：（0~10）。
7.一种用于权利要求1~5任一项所述的高硬度高透明性聚酰亚胺柔性盖板的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
在所述玻璃基板上流涂2~10um的所述第一聚酰亚胺浆液，制得第一聚酰亚胺玻璃基板；
在所述第一聚酰亚胺玻璃基板上流涂30~40um的所述第二聚酰亚胺浆液，制得第二聚酰亚胺玻璃基板；
通过含氢氟酸的混酸减薄工艺，将所述第二聚酰亚胺玻璃基板减薄至1~100um厚度，即获得所述高硬度高透明性聚酰亚胺柔性盖板。
8.如权利要求7所述的高硬度高透明性聚酰亚胺柔性盖板的制备方法，其特征在于，
在所述玻璃基板上流涂2~10um的所述第一聚酰亚胺浆液后，在真空烘箱中减压至10Pa，升温到60℃，烘15min，制得厚度为2-5um的第一聚酰亚胺玻璃基板。
9.如权利要求7所述的高硬度高透明性聚酰亚胺柔性盖板的制备方法，其特征在于，
在所述第一聚酰亚胺玻璃基板上流涂30~40um的所述第二聚酰亚胺浆液，在真空烘箱中减压至10Pa，升温到60℃，烘15min，进一步在真空烘箱中减压至0.5Pa，升温到120℃，烘30min，再进一步在N2保护下进行程序升温热亚胺化，制得所述第二聚酰亚胺玻璃基板。
10.如权利要求7所述的高硬度高透明性聚酰亚胺柔性盖板的制备方法，其特征在于，
将所述第二聚酰亚胺玻璃基板放入聚四氟乙烯槽中，倒入含氢氟酸的混酸，没过所述第二聚酰亚胺玻璃基板，通过超声波震荡处理30min，间歇30min，再次用超声波震荡处理30min，如此反复处理10~25h，直至将所述第二聚酰亚胺玻璃基板减薄至1~100um厚度，取出后采用纯净水冲洗，空气吹干，获得所述高硬度高透明性聚酰亚胺柔性盖板。
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