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CN111051458B - 粘合剂组合物 - Google Patents

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CN111051458B
CN111051458B CN201880054510.3A CN201880054510A CN111051458B CN 111051458 B CN111051458 B CN 111051458B CN 201880054510 A CN201880054510 A CN 201880054510A CN 111051458 B CN111051458 B CN 111051458B
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Shanjin Optoelectronics Suzhou Co Ltd
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Abstract

本申请涉及粘合剂组合物及其用途。本申请可以提供具有优异的耐水性、粘合力和其他光学特性以及大大改善的储存稳定性的粘合剂组合物。

Description

粘合剂组合物
技术领域
本申请要求基于于2017年12月15日提交的韩国专利申请第10-2017-0172984号的优先权的权益，其公开内容通过引用整体并入本文。
本申请涉及粘合剂组合物。
背景技术
粘合剂组合物可以用于包括光学应用的各种应用中。例如，粘合剂组合物可以用于这样的应用：在作为光学层合体的偏光板的构造中将起偏振器和保护膜附接。
应用于这样的应用的粘合剂组合物所需的物理特性为光学特性例如优异的透明性、耐水性、粘合性和储存稳定性等，但是同时实现这样的物理特性并不容易。
发明内容
技术问题
本申请涉及粘合剂组合物。本申请的一个目的是提供具有优异的耐水性、粘合力和其他光学特性以及改善的储存稳定性的粘合剂组合物。
技术方案
本申请涉及粘合剂组合物。在一个实例中，本申请的粘合剂组合物可以为水性粘合剂组合物，并且可以应用于各种应用。在一个实例中，本申请的粘合剂组合物可以应用于制造光学层合体。
粘合剂组合物包含粘结剂。在本申请中，可应用的粘结剂的种类没有特别限制，并且在一个实例中，可以使用在水性粘合剂组合物领域中已知的典型的水性粘结剂树脂。作为水性粘结剂树脂，例如，可以使用选自基于聚乙烯醇的混合物和聚烯丙胺树脂中的任一者或混合物等，并且通常，可以使用基于聚乙烯醇的树脂。
作为基于聚乙烯醇的树脂，例如，可以使用改性聚乙烯醇粘结剂，例如乙酰乙酰基改性的粘结剂、羧基改性的粘结剂、羟甲基改性的粘结剂、氨基改性的粘结剂和/或环氧基改性的粘结剂等。考虑到反应性和耐久性等，作为乙酰乙酰基改性的聚乙烯醇粘结剂，可以使用具有乙酰乙酰基的聚乙烯醇粘结剂。
乙酰乙酰基改性的聚乙烯醇粘结剂是在聚乙烯醇链中包含乙酰乙酰基的聚合物，如有必要，除该官能团之外，其还可以进一步包含另外的官能团。
乙酰乙酰基改性的聚乙烯醇粘结剂可以根据已知的制造方法来制造或者可以通过已知的途径来获得，其可以经由例如以下方法来制造：使聚乙烯醇与双烯酮反应的方法、通过聚乙烯醇与乙酰乙酸酯的酯交换反应的方法、使乙烯基酯单体与乙酰乙酸酯的共聚物皂化的方法，等等。
就制造过程简单并且可以获得具有良好品质的乙酰乙酰基改性的聚乙烯醇粘结剂的事实而言，通常使用使聚乙烯醇与双烯酮反应的方法。
使聚乙烯醇与双烯酮反应的方法的具体实例可以包括将聚乙烯醇分散在溶剂(例如乙酸)中然后向其中添加双烯酮的方法、将聚乙烯醇预先溶解在溶剂(例如二甲基甲酰胺或二
Figure GDA0003151096650000021
烷)中然后添加二烯酮的方法、或者使二烯酮气体或液体二烯酮与聚乙烯醇直接接触的方法，等等，但不限于此。
只要乙酰乙酰基改性的聚乙烯醇粘结剂具有约0.1摩尔％或更大的乙酰乙酰基改性度，其就可以没有任何特别限制地使用，其中通常应用约0.1摩尔％至约40摩尔％、约1摩尔％至20摩尔％、或约2摩尔％至约7摩尔％的范围内的改性度。在这样的改性度下，可以改善耐水性和水溶性等。
此外，聚乙烯醇粘结剂的皂化度没有特别限制，但是考虑到水溶性等，其可以为约80摩尔％或更大、或者约85摩尔％或更大。
在制造乙酰乙酰基改性的聚乙烯醇粘结剂时使用的聚乙烯醇没有特别限制，但是可以使用平均聚合度在约100至约3,000的范围内、或者在约500至约3,000的范围内的聚乙烯醇。此外，平均皂化度可以在约80摩尔％至约100摩尔％的范围内、或者在约85摩尔％至约100摩尔％的范围内。
粘结剂可以以水溶液的形式包含在粘合剂组合物中。此时，对粘结剂树脂的浓度没有特别限制，例如，相对于100重量份作为溶剂的水，可以将其调节为约1重量份至约10重量份、约1重量份至约8重量份、或约1重量份至约5重量份的固体含量。
此外，在此，作为为溶剂的水，可以没有任何特别限制地使用纯水、超纯水、自来水等。
乙酰乙酰基改性的聚乙烯醇粘结剂还已知为来自Nippon Synthetic ChemicalGohasefimer，Co.的产品名称Z-100、Z-200、Z-200H、Z-210、Z-220或Z-320等。
粘合剂组合物还包含交联剂，其中其具体种类没有特别限制。例如，作为交联剂，在用于聚乙烯醇粘合剂的那些中，可以没有限制地使用与聚乙烯醇具有反应性的具有至少两个官能团的化合物。例如，交联剂可以包括具有亚烷基和两个氨基的亚烷基二胺化合物，例如亚乙基二胺、三亚乙基二胺或六亚甲基二胺；异氰酸酯化合物，例如甲苯二异氰酸酯、氢化甲苯二异氰酸酯、三羟甲基丙烷甲苯二异氰酸酯加合物、三苯基甲烷三异氰酸酯、亚甲基双(4-苯基甲烷三异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯及其酮肟嵌段产物或酚嵌段产物；环氧化合物，例如乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、甘油二缩水甘油醚或甘油三缩水甘油醚、1，6-己二醇二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、二缩水甘油基苯胺或二缩水甘油基胺；一元醛化合物，例如甲醛、乙醛、丙醛或丁醛；二醛化合物，例如乙二醛、丙二醛、丁二醛、戊二醛、马来二醛或邻苯二甲醛；氨基-甲醛树脂，例如羟甲基脲、羟甲基三聚氰胺、烷基化羟甲基脲、烷基化羟甲基三聚氰胺、乙酰胍胺或苯并胍胺与甲醛的缩合物；或者二价金属或三价金属例如钠、钾、镁、钙、铝、铁和镍的盐及其氧化物；等等。
在一个实例中，作为交联剂，可以使用三聚氰胺交联剂。可以使用的三聚氰胺交联剂的种类没有特别限制，但是例如，可以使用由下式2表示的化合物。
[式2]
Figure GDA0003151096650000031
在式2中，各R’可以独立地为氢原子、羟基烷基、烷氧基烷基、烷氧基或羧基烷氧基烷基等。
在一个实例中，上式2中的至少一个R’可以为羟基烷基，或者可以为烷氧基烷基。
在式2中，烷基可以为具有1至20个碳原子、1至16个碳原子、1至12个碳原子、1至8个碳原子、或1至4个碳原子的烷基，其可以为线性的、支化的或环状的，并且可以任选地经一个或更多个取代基取代。
此外，在式2中，烷氧基可以为具有1至20个碳原子、1至16个碳原子、1至12个碳原子、1至8个碳原子、或1至4个碳原子的烷氧基，其可以为线性的、支化的或环状的，并且可以任选地经一个或更多个取代基取代。
在本申请中，这样的交联剂的比例没有特别限制，其中可以考虑粘合剂的耐水性等来使用适当的量。例如，相对于100重量份的粘结剂，交联剂可以以约5重量份至50重量份的比例使用。在另一实例中，该比例可以为约10重量份或更大，并且还可以为约45重量份或更小、约40重量份或更小、约35重量份或更小、约30重量份或更小、约25重量份或更小、或者约20重量份或更小左右。
粘合剂组合物包含下式1的化合物作为另外的组分。下式1的化合物可以同时改善粘合剂组合物的储存稳定性和交联效率。尽管其原因尚不清楚，但认为该化合物通过有效地将交联剂的官能团封端来确保储存稳定性，并且在必要时通过对其快速去封端来同时确保所期望的效果。
[式1]
HO-SO2-R
在式1中，R为烷基、卤代烷基或卤代烷基芳基。
在式1中，作为卤代烷基中包含的卤素原子，可以应用氟原子或氯原子，并且在一个实例中，可以应用氟原子。
此外，在式1中，烷基可以为具有1至20个碳原子、1至16个碳原子、1至12个碳原子、1至8个碳原子、或1至4个碳原子的烷基，其可以为线性的、支化的或环状的，并且可以任选地经一个或更多个取代基取代。
此外，在式1中，芳基可以为例如具有6至12个碳原子的芳基。
在一个实例中，在式1的化合物中，R可以为卤代烷基例如全氟烷基，或者可以为经卤代烷基取代的芳基(卤代烷基芳基)。式1中的R为全氟烷基或全氟烷基芳基。
在本申请中，式1的化合物的比例没有特别限制，其中可以考虑粘合剂的耐水性、期望的储存稳定性或交联效率等来使用适当的量。例如，相对于100重量份的粘结剂，该化合物可以以约0.1重量份至约20重量份的比例使用。在另一实例中，该比例可以为约0.5重量份或更大、1重量份或更大、或者约1.5重量份或更大，并且可以为约15重量份或更小左右。
如有必要，除上述组分之外，粘合剂组合物还可以包含其他组分。这样的组分可以包括例如硅烷化合物。在一个实例中，作为硅烷化合物，可以使用由下式3表示的化合物。
[式3]
R1 nSiR2 (4-n)
在式3中，R1为缩水甘油氧基烷基、(甲基)丙烯酰氧基烷基或氨基烷基，R2为氢原子、卤素原子、烷基或烷氧基，n为1至4的范围内的数，以及如果R1和R2各自为复数个，则R1和R2各自相同或不同。
在式3中，烷基可以为具有1至20个碳原子、1至16个碳原子、1至12个碳原子、1至8个碳原子、或1至4个碳原子的烷基，其可以为线性的、支化的或环状的，并且可以任选地经一个或更多个取代基取代。
此外，在式3中，烷氧基可以为具有1至20个碳原子、1至16个碳原子、1至12个碳原子、1至8个碳原子、或1至4个碳原子的烷氧基，其可以为线性的、支化的或环状的，并且可以任选地经一个或更多个取代基取代。
此外，在式3中，n也可以为1、2、3或4，并且这些数中的任一者可以为上限或下限。
在本申请中，硅烷化合物的比例没有特别限制，其中可以考虑粘合剂的耐水性、期望的储存稳定性或交联效率等来使用适当的量。例如，相对于100重量份的粘结剂，该化合物可以以约1重量份至约100重量份的比例使用。在另一实例中，该比例可以为约5重量份或更大、或者约10重量份或更大，并且可以为约90重量份或更小、80重量份或更小、70重量份或更小、60重量份或更小、50重量份或更小、40重量份或更小、30重量份或更小、或者约20重量份或更小左右。
如有必要，还可以将各种添加剂例如增粘剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂和稳定剂(例如耐热稳定剂或耐水解稳定剂)组合至粘合剂组合物中。
本申请还涉及光学层合体。本申请的光学层合体可以包括例如第一光学膜和第二光学膜；以及将第一光学膜和第二光学膜彼此附接的上述粘合剂组合物的粘合剂层。
光学层合体的一个实例可以包括偏光板。在这种情况下，第一光学膜和第二光学膜中的任一者可以为起偏振器，另一者可以为保护膜。
偏光板可以通过使用粘合剂组合物将保护膜和起偏振器附接来制造。例如，可以通过由粘合剂组合物形成的粘合剂层来在起偏振器的一侧或两侧上形成保护膜。
粘合剂层可以形成在保护膜和起偏振器中的任一者上，或者可以形成在它们两者上。在一个实例中，粘合剂层可以形成为约1nm至1000nm的厚度。在一个实例中，粘合剂层可以通过以辊法、喷洒法或浸渍法等施加粘合剂组合物来形成。
在形成粘合剂层之后，可以通过辊式层合机等将起偏振器和保护膜附接。在附接之后，可以进行干燥过程以形成由所施加并经干燥的层构成的粘合剂层。干燥温度可以为5℃至150℃左右、或30℃至120℃左右，并且干燥时间可以为约120秒或更长、或者约300秒或更长，但不限于此。
在此，作为起偏振器，可以没有任何特别限制地使用各种起偏振器。起偏振器可以包括例如通过使二色性材料(如碘或二色性染料)吸附在亲水性聚合物膜(如聚乙烯醇膜、部分成形的聚乙烯醇膜或部分皂化的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物膜)上而获得的单轴拉伸膜；多烯取向膜，如聚乙烯醇的脱氢产物或聚乙烯醇的脱氯化氢产物；等等。起偏振器的厚度没有特别限制，但通常为约5μm至80μm左右。
其中聚乙烯醇膜经碘染色并经单轴拉伸的起偏振器可以通过例如以下来制造：将聚乙烯醇浸入要染色的碘的水溶液中，并且将其拉伸至其原始长度的3倍至7倍。如有必要，还可以将其浸入硼酸或碘化钾的水溶液等中。此外，如有必要，在染色之前，可以将聚乙烯醇膜浸入水中并用水洗涤。具有通过使聚乙烯醇膜溶胀而防止不均匀性例如染色偏差的效果，以及通过用水洗涤聚乙烯醇膜可以清洁聚乙烯醇膜的表面上的污染物或防粘连剂。拉伸可以在用碘染色之后进行或者在染色的同时进行，或者用碘染色可以在拉伸之后进行。拉伸也可以在硼酸或碘化钾等的水溶液中或者在水浴中进行。
作为形成保护膜的聚合物或膜材料，可以使用合适的透明材料。用于形成保护膜的材料可以包括基于聚酯的聚合物，例如聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚萘二甲酸乙二醇酯；基于纤维素的聚合物，例如二乙酰纤维素或三乙酰纤维素；丙烯酸类聚合物，例如聚甲基丙烯酸甲酯；基于苯乙烯的聚合物，例如聚苯乙烯或丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS树脂)；基于聚碳酸酯的聚合物；等等。此外，用于形成保护膜的聚合物的实例可以包括基于聚烯烃的聚合物，例如聚乙烯、聚丙烯、具有环或降冰片烯结构的聚烯烃、或者乙烯-丙烯共聚物；基于氯乙烯的聚合物；基于酰胺的聚合物，例如尼龙和芳族聚酰胺；基于酰亚胺的聚合物；基于砜的聚合物；基于聚醚砜的聚合物；基于聚醚醚酮的聚合物；基于聚苯硫醚的聚合物；基于乙烯醇的聚合物；基于偏二氯乙烯的聚合物；基于乙烯基丁醛的聚合物；基于烯丙基化物的聚合物；基于聚甲醛的聚合物；基于环氧化合物的聚合物；或以上聚合物的共混物；等等。保护膜还可以形成为热固性或紫外线固化性树脂例如丙烯酸系列、氨基甲酸酯系列、丙烯酸氨基甲酸酯系列、环氧系列或有机硅系列的固化层。
此外，其可以包括在日本未审专利公开第2001-343529号中描述的聚合物膜，例如，包含(A)在其侧链中具有经取代和/或未经取代的酰亚胺基的热塑性树脂和(B)在其侧链中具有经取代和/或未经取代的苯基和腈基的热塑性树脂的树脂组合物。具体实例可以包括包含由异丁烯与N-甲基马来酰亚胺构成的交替共聚物和丙烯腈苯乙烯共聚物的树脂组合物的膜。作为膜，可以使用由树脂组合物的混合挤出产物构成的膜等。这些膜具有小的相位差和小的光弹性系数，并因此它们可以解决诸如由于偏光板的变形而引起的污点的问题，并且它们还具有小的透湿度，并因此它们具有优异的增湿耐久性。
保护膜的厚度可以适当地确定，但是根据诸如强度和处理特性的可加工性或薄层特性等，其通常为1μm至500μm。
可以使保护膜的待结合至起偏振器的表面经历底漆处理。底漆处理可以包括诸如等离子体处理或电晕处理的干处理、诸如碱处理(皂化处理)的化学处理、用于形成易粘合层的涂覆处理等。其中，可以进行碱处理或用于形成易粘合层的涂覆处理。在形成易粘合层时，可以使用各种底漆材料，例如多元醇树脂、多羧酸树脂和聚酯树脂。易粘合层的厚度通常为0.01μm至10μm左右、0.05μm至5μm左右、或0.1μm至1μm左右。
出于硬涂层、抗反射处理、防粘、扩散或防眩光的目的，可以使保护膜的未与起偏振器结合的表面经受处理。
进行硬涂层处理是为了防止偏光板的表面上的划痕等，其中可以通过例如以下方法形成硬涂层：通过合适的可紫外线固化树脂(例如丙烯酸系列或有机硅系列)将具有优异的硬度和滑动特性的固化膜添加至保护膜的表面的方法。进行抗反射处理是为了防止外部光在偏光板的表面上的反射，这可以通过形成常规的抗反射膜等来实现。此外，进行防粘处理是为了防止与相邻层的粘合。
此外，进行防眩光处理是为了防止外部光在偏光板的表面上反射而妨碍与偏光板的透射光的目视接触，这可以通过经由例如适当的方法对保护膜的表面赋予精细的不平坦结构来实现，所述适当的方法例如通过喷砂法或压印法的表面粗糙化法、或者透明细颗粒的共混法。作为形成表面精细不平坦结构时待包含的细颗粒，使用透明细颗粒例如无机细颗粒或有机细颗粒，所述无机细颗粒通常具有传导性，由二氧化硅、氧化铝、二氧化钛、氧化锆、氧化锡、氧化铟、氧化镉、氧化锑等构成，具有0.5μm至20μm的平均粒径；所述有机细颗粒由交联或未交联的聚合物等构成。在形成表面精细不平坦结构的情况下，相对于100重量份的形成表面精细不平坦结构的透明树脂，细颗粒的使用量通常可以为约2重量份至70重量份左右、或约5重量份至50重量份左右。防眩光层还可以充当扩散层(视角扩大功能等)以使偏光板的透射光扩散而扩大视角等。
抗反射层、防粘层、扩散层或防眩光层等可以形成在保护膜上，以及还可以由与保护膜分开的主体形成为单独的光学层。
在实际使用中，本申请的偏光板可以用作层合有另一光学层的光学膜。光学层没有特别限制，但是例如，可以使用用于形成液晶显示装置等的光学层例如反射板或半透射板、延迟板(包括半波长板或四分之一波长板等)或视角补偿膜中的一者或两者或更多者。特别地，其可以为其中在本申请的偏光板上进一步层合有反射板或半透射反射板的反射偏光板或半透射偏光板、其中在偏光板上进一步层合有延迟板的椭圆形偏光板或圆形偏光板、其中在偏光板上进一步层合有视角补偿膜的宽视角偏光板、或者其中在偏光板上进一步层合有增亮膜的偏光板。
反射偏光板通过在偏光板上形成反射层而形成，其用于形成入射光从视觉接触侧(显示侧)反射并显示的类型的液晶显示装置等，并且具有可以省略并入诸如背光的光源并因此易于使液晶显示装置更薄的优点。反射偏光板的形成可以通过适当的方法来进行，例如经由透明保护层等(如有必要)在偏光板的一侧上布置由金属等构成的反射层的方法。
反射偏光板的具体实例可以包括通过将由反射金属(例如铝)构成的箔或气相沉积膜布置在经褪光泽(如有必要)的保护膜的一侧上而形成反射层的反射偏光板等。此外，其还可以包括在保护膜中包含有细颗粒以形成表面精细不平坦结构并且在其上形成有具有精细不平坦结构的反射层的反射偏光板等。上述精细不平坦结构的反射层具有以下优点等：可以通过利用散射反射使入射光扩散而防止指向性和闪光，以及可以抑制光和阴影的污点。此外，包含细颗粒的保护膜具有在入射光及其反射光透射穿过保护膜时入射光及其反射光被扩散的优点等，从而可以进一步抑制光和阴影的污点。反映保护膜的表面精细不平坦结构的精细不平坦结构的反射层可以通过例如适当的方法例如沉积法(例如真空沉积法、离子镀法或溅射法)或镀覆法将金属直接布置在透明保护层的表面上来形成。
反射板也可以通过反射片来使用，所述反射片通过将反射层形成在基于透明膜的合适膜上而非直接将其施加至偏光板的保护膜来形成。此外，由于反射层通常由金属构成，因此可以使用反射表面被保护膜或偏光板覆盖的使用形式，以便防止反射率因氧化而降低，而且，初始反射率持续长的时间或者避免单独布置保护层。
另外，半透射偏光板可以通过将以上反射层形成为反射并且还透射光的半透射反射层例如半反射镜来获得。半透射偏光板可以形成如下类型的液晶显示装置等：半透射偏光板通常形成在液晶单元的背侧，并因此当在相对亮的气氛中使用液晶显示装置等时，通过反射来自视觉接触侧(显示侧)的入射光来显示图像，而在相对暗的气氛中，使用设置于半透射偏光板的背侧中的内部光源例如背光来显示图像。即，半透射偏光板可用于形成如下类型的液晶显示装置等：其在亮气氛下可以节省用于光源例如背光的能量，并且即使在相对暗的气氛下也可以通过使用内置的光源来使用。
将描述其中在偏光板上进一步层合有延迟板的椭圆形偏光板或圆形偏光板。当使线性偏振光改变成椭圆形偏振光或圆形偏振光、使椭圆形偏振光或圆形偏振光改变成线性偏振光、或者使线性偏振光的偏振方向改变时，使用延迟板等。特别地，使用所谓的四分之一波长板(也称为λ/4板)作为用于使线性偏振光改变成圆形偏振光或者使圆形偏振光改变成线性偏振光的延迟板。当使线性偏振光的偏振方向改变时，使用半波长板(也称为λ/2板)。
椭圆形偏光板有效地用于补偿由超扭曲向列(STN)型液晶显示装置中的液晶层的双折射引起的着色(蓝色或黄色)，并且进行没有着色的黑白显示。此外，控制三维折射率的椭圆形偏光板还可以补偿(防止)当在倾斜方向观看液晶显示装置的屏幕时引起的着色。圆形偏光板有效地用于例如调节其中图像为彩色显示的反射液晶显示装置的图像的色调的情况，并且还具有防止反射的功能。上述延迟板的具体实例可以包括通过拉伸由合适的聚合物例如聚碳酸酯、聚乙烯醇、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯或其他聚烯烃、聚烯丙基化物或聚酰胺构成的膜而形成的双折射膜；液晶聚合物的取向膜；或者支撑液晶聚合物的取向层作为膜的膜；等等。根据使用目的，延迟板可以为具有适当的相位差的延迟板例如，旨在补偿由于各种波长板或液晶层的双折射而引起的着色或视角等的延迟板，并且可以为通过将两种或更多种延迟板层合来控制光学特性例如相位差的延迟板，等等。
此外，椭圆形偏光板或反射型椭圆形偏光板通过将偏光板或反射偏光板与延迟板以适当的组合层合来形成。这样的椭圆形偏光板等还可以通过在液晶显示装置的制造过程中分别顺序层合(反射)偏光板和延迟板以将它们组合来形成，但是如上所述，预先作为光学膜而制造的偏光板例如椭圆形偏光板由于其具有优异的品质稳定性或可层合加工性等而具有能够改善液晶显示装置的制造效率等的优点。
视角补偿膜为用于扩大视角使得即使当在略微倾斜而非垂直于屏幕的方向上观看液晶显示装置的屏幕时也相对清晰地观看图像的膜。这样的视角补偿延迟板由例如延迟膜、液晶聚合物等的取向膜、或在透明基材上支撑液晶聚合物等的取向层的膜等构成。具有在平面方向上单轴拉伸的双折射的聚合物膜用于一般延迟板，而具有在平面方向上双轴拉伸的双折射的聚合物膜或诸如具有在平面方向上单轴拉伸且在厚度方向上拉伸的双折射的聚合物的双向拉伸膜(其中厚度方向上的折射率受到控制)或倾斜取向膜等用于用作视角补偿膜的延迟板。倾斜取向膜可以包括通过将热收缩膜结合至聚合物膜并通过加热而在其收缩力的作用下来拉伸和/或收缩聚合物膜而形成的膜、或者通过使液晶聚合物倾斜取向而形成的膜等。作为延迟板的原料的聚合物使用与前述延迟板中描述的相同的聚合物，所述聚合物可以使用适当的聚合物来防止由于基于通过液晶单元的相位差的虚拟接触角的改变而引起的着色等或者以良好的虚拟接触扩大视角。
另外，考虑到以良好的虚拟接触实现宽的视角等，可以使用光学补偿延迟板，其中由液晶聚合物的取向层特别是盘状液晶聚合物的倾斜取向层构成的光学各向异性层由三乙酰纤维素膜支撑。
通常在液晶单元的背侧上形成具有偏光板和增亮膜的偏光板。如果液晶显示装置等的背光或背侧中通过反射等的自然光入射，则增亮膜表现出反射预定偏振轴的线性偏振光或预定方向的圆形偏振光并透射其他光的特性，其中将增亮膜与偏光板层合的偏光板执行来自光源例如背光的光的入射以获得预定偏振状态的透射光，并同时反射除预定偏振状态之外的光而不透射。可以通过以下来改善亮度：使从该增亮膜的表面反射的光经由形成在另外的背侧上的反射层等逆转以再进入该增亮膜，使一部分或全部的光透射为预定偏振状态的光以促进增加透射通过增亮膜的光，并同时供应难以被起偏振器吸收的偏振光以促进增加可用于液晶显示装置的图像显示等的光量。即，当在不使用增亮膜的情况下通过背光等经由起偏振器从液晶单元的背侧入射光时，偏振方向与起偏振器的偏振轴不一致的光几乎被起偏振器吸收，并不透过起偏振器。即，虽然其根据所使用的起偏振器的特性而改变，但是约50％的光被起偏振器吸收，因此，可用于液晶图像显示等的光量减少并且图像变暗。增亮膜重复以下步骤：一旦将具有被起偏振器吸收的偏振方向的光反射在增亮膜中而不进入起偏振器，经由形成在另外的背侧上的反射层等使光逆转以再进入增亮膜，并且增亮膜仅透射偏振光，其中在两者之间被反射且逆转的光的偏振方向是能够通过起偏振器的偏振方向，以供应起偏振器，从而诸如背光的光可以有效地用于液晶显示装置的图像显示并且可以使屏幕变亮。
可以在增亮膜与反射层等之间形成扩散板。被增亮膜反射的偏振状态的光被引导至反射层等，但是所安装的扩散板使待通过的光均匀地扩散，并且同时消除偏振状态并成为消偏振状态。即，扩散板使偏振光返回到原始自然光状态。以下被重复进行：将该消偏振状态(即自然光状态)的光被引导至反射层等，经由反射层等反射，再次通过扩散板，并再进入增亮膜。通过在增亮膜与反射层等之间形成用于使偏振光返回到原始自然光状态的扩散板，可以在保持显示屏幕的亮度的同时减小显示屏幕的不均匀亮度，并且可以提供均匀且亮的屏幕。通过形成这样的扩散板，认为可以适当地增加第一入射光的重复次数，并且除了扩散板的扩散功能之外，还可以提供均匀且亮的显示屏幕。
作为增亮膜，例如，可以使用适当的增亮膜，例如表现出透射预定偏振轴的线性偏振光并反射其他光的特性的增亮膜，如介电多层薄膜或具有不同折射率各向异性的薄膜的多层层合体；或者表现出反射左旋或右旋圆形偏振光并透射其他光的特性的增亮膜，如胆甾醇型液晶聚合物的取向膜或在膜基材上支撑取向液晶层的增亮膜。
因此，在透射预定偏振轴的线性偏振光的类型的增亮膜中，通过执行透射光依次原样在具有该偏振轴的偏光板上的入射，在抑制通过偏光板的吸收损失的同时，线性偏振光可以有效地被透射。另一方面，在透射圆形偏振光的类型的增亮膜如胆甾醇型液晶层中，圆形偏振光也可以原样入射在起偏振器上，但是在抑制吸收损失方面，圆形偏振光可以经由延迟板线性偏振以进入偏光板。此外，通过使用四分之一波长板作为延迟板，可以将圆形偏振光转换为线性偏振光。
在宽的波长范围(例如可见光范围)内用作四分之一波长板的延迟板可以通过将相对于具有550nm的波长的单色光用作四分之一波长板的延迟层和表现出不同的相位差特性的延迟层(例如用作半波长板的延迟层)叠合的方法等来获得。因此，设置在偏光板与增亮膜之间的延迟板可以由一个或两个或更多个延迟层构成。
此外，对于胆甾醇型液晶层，利用通过组合具有不同反射波长的层来叠合两个或三个或更多个层的布置结构，可以获得反射宽的波长范围(例如可见光范围)内的圆形偏振光的胆甾醇型液晶层，因此，可以获得宽的波长范围内的透射圆形偏振光。
此外，偏光板可以由层合有偏光板和两个或三个或更多个光学层的偏光板例如偏振光分离偏光板构成。因此，可以使用反射型椭圆形偏光板或半透射椭圆形偏光板，其中反射偏光板或半透射偏光板与延迟板组合。
在偏光板上层合有光学层的光学膜也可以通过在制造液晶显示器等的过程中分别将它们顺序层合的方法来形成，但是通过预先将它们层合而形成为光学膜的光学膜具有这样的优点：具有优异的品质稳定性或可组合加工性并且能够改进液晶显示装置等的制造过程。可以使用适当的粘合手段例如压敏粘合剂层进行层合。在结合上述偏光板或其他光学膜时，它们的光轴可以根据期望的相位差特性等而具有适当的布置角度。
也可以在上述偏光板或其中层合有至少一个偏光板的光学膜上形成用于与其他构件例如液晶单元结合的压敏粘合剂层。用于形成压敏粘合剂层的压敏粘合剂没有特别限制，其中可以适当选择并使用利用例如聚合物如丙烯酸类聚合物、有机硅聚合物、聚酯、聚氨酯、聚酰胺、聚醚、氟系列或橡胶系列作为基础聚合物的压敏粘合剂。特别地，可以使用诸如丙烯酸类压敏粘合剂的压敏粘合剂，其具有优异的光学透明性，表现出适当的润湿性以及内聚性和粘合性的压敏粘合剂特性，并且具有优异的耐候性或耐热性等。
此外，考虑到防止由于吸湿而引起的起泡现象或剥离现象、光学特性的劣化或防止由于热膨胀差异而引起的液晶单元翘曲等、以及具有高品质和优异耐久性的液晶显示装置的形成特性等，除了上述之外，还可以使用具有低的吸湿率和优异的耐热性的压敏粘合剂层。
压敏粘合剂层可以包含被添加至压敏粘合剂层中的添加剂，例如天然或合成树脂，特别是增粘剂树脂；或者由玻璃纤维、玻璃珠、金属粉末、其他无机粉末等组成的填料；或者颜料；着色剂；或者抗氧化剂。此外，其可以是通过包含细颗粒而表现出光扩散性的压敏粘合剂层。
可以以适当的方式进行在偏光板或光学膜的一侧或两侧上布置压敏粘合剂层。其实例可以包括以下方法：制备其中基础聚合物或其组合物溶解或分散在由单一溶剂或适当溶剂(例如甲苯或乙酸乙酯)的混合物构成的溶剂中的约10重量％至40重量％的压敏粘合剂溶液并将其通过适当的铺展方法(例如柔性方法或涂覆方法)直接布置在偏光板或光学膜上的方法、或者根据上述方法在隔离件上形成压敏粘合剂层并将其转移到偏光板或光学膜上并使其附接至偏光板或光学膜的方法，等等。
压敏粘合剂层也可以形成在偏光板或光学膜的一侧或两侧上作为不同组成或种类等的叠合层。此外，在形成在两侧上的情况下，也可以在偏光板或光学膜的前侧和背侧上使用不同组成或种类或厚度等的压敏粘合剂层。压敏粘合剂层的厚度可以根据使用目的、粘合力等适当地确定，并且通常可以为1μm至500μm、5μm至200μm、或10μm至100μm。
压敏粘合剂层的暴露表面暂时附接有待覆盖的隔离件以防止压敏粘合剂层的污染等，直到其用于实际用途为止。因此，可以防止在平常的处理状态下与压敏粘合剂层的接触。作为隔离件，除了以上厚度条件之外，可以使用常规的合适隔离件，例如其中薄叶片体例如塑料膜、橡胶片、纸，布、非织造织物、网状物、泡沫片、金属箔或其层合体涂覆有合适的脱模剂例如有机硅系列或长链烷基系列、氟系列或硫化钼(如有必要)的隔离件。
另外，在本申请中，形成上述偏光板或光学膜的起偏振器或保护膜的各层等、以及压敏粘合剂层等可以为通过用紫外线吸收剂(例如水杨酸酯化合物或苯酚化合物、苯并三唑化合物或氰基丙烯酸酯化合物、或镍配合盐化合物等)处理的方法而具有紫外线吸收能力的层等。
本申请还涉及包括这样的光学层合体例如偏光板的显示装置，其中显示装置的配置或形成方法遵循已知方法。
例如，偏光板或光学膜可以用于形成各种装置，例如液晶显示装置等。液晶显示装置的形成可以常规地进行。即，液晶显示装置通常通过适当地组装液晶单元、偏光板或光学膜以及照明系统(如有必要)等的构成部件并安装驱动电路等而形成，并且在本申请中，液晶显示装置的形成没有特别限制，不同之处在于使用可以常规地应用的根据本申请的偏光板或光学膜。对于液晶单元，可以使用任何类型，例如TN型或STN型、π型等。
可以形成合适的液晶显示装置，例如其中在液晶单元的一侧或两侧上设置有偏光板或光学膜的液晶显示装置、或者其中在照明系统中使用背光或反射板的液晶显示装置。在这种情况下，可以将根据本申请的偏光板或光学膜安装在液晶单元的一侧或两侧上。当在两侧上形成偏光板或光学膜时，它们可以相同或不同。此外，在形成液晶显示装置时，可以将适当的构成部件例如扩散板、防眩光层、抗反射膜、保护板、棱镜阵列、透镜阵列片、光扩散板和背光以一个或两个或更多个层设置在适当的位置处。
随后，将描述有机电致发光装置(有机EL显示装置)。通常，有机EL显示装置通过在透明基底上顺序层合透明电极、有机发光层和金属电极来形成发光体(有机电致发光体)。在此，有机发光层是各种有机薄膜的层合体，其中已知有具有各种组合的配置，例如由三苯胺衍生物等构成的空穴注入层和由荧光有机固体例如蒽构成的发光层的层合体、这样的发光层和由苝衍生物等构成的电子注入层的层合体、或者这些空穴注入层、发光层和电子注入层的层合体。
有机EL显示装置基于以下原理发射光：当通过向透明电极和金属电极施加电压而将空穴和电子注入至有机发光层中，通过这些空穴和电子的再结合产生的能量激发荧光材料并且受激发的荧光材料返回到基态时辐射光。在该过程期间再结合的机理与一般二极管的再结合机理相同，并且从这一点可以预期，电流和发光强度相对于施加的电压表现出伴随有整流的强非线性。
在有机EL显示装置中，电极中的至少一者必须是透明的，以便提取有机发光层中发射的光，其中使用通常由透明导体例如氧化铟锡(ITO)形成的透明电极作为正电极。另一方面，为了通过促进电子的注入来提高发光效率，对于负电极，使用具有小的功函数的材料是重要的，其中通常使用Mg-Ag、Al-Li等的金属电极。
在具有这样的结构的有机EL显示装置中，有机发光层由厚度为约10nm左右的非常薄的膜形成。因此，有机发光层像透明电极一样几乎完全透射光。因此，在不发光时从透明基底的表面入射，透射通过透明电极和有机发光层，并被金属电极反射的光再次到达透明基底的表面侧，使得当从外部观看时，有机EL显示装置的显示表面看起来像镜面。
在包括这样的有机电致发光发光体的有机EL显示装置中：所述有机电致发光发光体通过在有机发光层的表面侧上具有透明电极并同时在有机发光层的背表面侧上具有金属电极而形成，所述有机发光层通过施加电压而发射光，在透明电极的表面侧上形成偏光板时，可以在透明电极与偏光板之间形成延迟板。
延迟板和偏光板具有使从外部入射并被金属电极反射的光偏振的功能，从而具有通过偏振作用防止从外部观察到金属电极的镜面的效果。特别地，如果延迟板由四分之一波长板构成并且由偏光板和延迟板的偏振方向形成的角度被调节为π/4，则可以完全屏蔽金属电极的镜面。
即，入射在有机EL显示装置上的外部光通过偏光板仅透射线性偏振光分量。该线性偏振光通过延迟板而变成椭圆形偏振光，但是特别地，当延迟板为四分之一波长板并且由偏光板和延迟板的偏振方向形成的角度为π/4时，其变成圆形偏振光。
该圆形偏振光通过透明基底、透明电极和有机薄膜；被金属电极反射；再次通过有机薄膜、透明电极和透明基底；并且通过延迟板而再次变成线性偏振的。然后，由于线性偏振光与偏光板的偏振方向正交，因此其无法通过偏光板。因此，可以完全屏蔽金属电极的镜面。
有益效果
本申请涉及粘合剂组合物及其用途。本申请可以提供具有优异的耐水性、粘合力和其他光学特性以及大大改善的储存稳定性的粘合剂组合物。
具体实施方式
在下文中，将通过实施例和比较例具体描述本申请的粘合剂组合物，但是本申请的范围不受以下实施例限制。
1.储存稳定性评估
通过确定保持不发生胶凝化的时间来评估粘合剂组合物的储存稳定性。通过将实施例或比较例的各粘合剂组合物放置在室温下并在每天的同一时间评估粘度来确定是否在粘合剂组合物中发生胶凝化，其中将基于水的组合物的流动性消失的时间点评估为发生胶凝化。
结果总结于下表1中。
2.高温和室温耐水性的评估
在高温耐水性的评估中，将涂覆有粘合剂组合物的膜置于60℃的恒温浴中，并评估涂覆的粘合剂组合物溶解的时间点，其中未观察到溶解的情况在下表1中以P表示。此外，以相同方式在室温下的恒温浴中评估室温耐水性。
实施例1.
作为粘结剂，使用乙酰乙酰基改性的聚乙烯醇树脂(Z-200，Nippon SyntheticChemical Gohasefimer，Co.)，并将作为交联剂的羟甲基三聚氰胺(在下式2中，其中所有R’各自为羟基甲基的化合物)、作为硅烷化合物的3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷和式1的化合物与树脂混合以制备粘合剂组合物。在此，作为式1的化合物，使用其中下式1中的R在式1中为三氟甲基的化合物。
将粘结剂、交联剂、硅烷化合物和式1的化合物在溶剂(去离子水)中以100∶15∶10∶2(粘结剂∶交联剂∶硅烷化合物∶式1的化合物)的重量比混合以制备粘合剂组合物。
[式1]
HO-SO2-R
[式2]
Figure GDA0003151096650000171
实施例2.
作为式1的化合物，使用其中上式1中的R为甲基的化合物，并将粘结剂、交联剂、硅烷化合物和式1的化合物在作为溶剂的去离子水中以100∶15∶10∶2(粘结剂∶交联剂∶硅烷化合物∶式1的化合物)的重量比混合以制备粘合剂组合物。
实施例3.
作为式1的化合物，使用其中上式1中的R为甲基的化合物，并将粘结剂、交联剂、硅烷化合物和式1的化合物在作为溶剂的去离子水中以100∶15∶10∶10(粘结剂∶交联剂∶硅烷化合物∶式1的化合物)的重量比混合以制备粘合剂组合物。
比较例1.
仅将粘结剂(Z-200，Nippon Synthetic Chemical Gohasefimer，Co.)分散在作为溶剂的去离子水中以制备粘合剂组合物。
比较例2.
仅将实施例1的粘结剂和交联剂以100∶15(粘结剂∶交联剂)的重量比分散在作为溶剂的去离子水中以制备粘合剂组合物。
比较例3.
仅将实施例1的粘结剂、交联剂和硅烷化合物以100∶15∶10(粘结剂∶交联剂∶硅烷化合物)的重量比分散在作为溶剂的去离子水中以制备粘合剂组合物。
比较例4.
将实施例1的粘结剂、交联剂、硅烷化合物和乙酸以100∶15∶10∶10(粘结剂∶交联剂∶硅烷化合物∶乙酸)的重量比分散在作为溶剂的去离子水中以制备粘合剂组合物。
针对以上实施例和比较例所确定的物理特性总结并描述于下表1中。
[表1]
Figure GDA0003151096650000181
由表1的结果可以确定，通过比较例1至3的比较，聚乙烯醇粘结剂单独确保储存稳定性，但是耐水性劣化，而在混合有交联剂或硅烷化合物的情况下，耐水性在一定程度上得到改善，但储存稳定性劣化。此外，当混合有乙酸时，储存稳定性在一定程度上得到改善，但是改善程度不足并且耐水性仍然不足。
因此，可以确定，当混合有根据本申请的式1的化合物时，耐水性和储存稳定性同时得到改善。尽管尚不清楚，但认为式1的化合物将交联剂封端而增加储存稳定性，然后对其足够快速地去封端。

Claims (15)

1.一种粘合剂组合物，包含聚乙烯醇粘结剂；交联剂；和下式1的化合物：
[式1]
HO-SO2-R
其中，R为烷基、卤代烷基或卤代烷基芳基。
2.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其中所述聚乙烯醇粘结剂为水性粘结剂。
3.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其中所述聚乙烯醇粘结剂具有乙酰乙酰基。
4.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其中所述交联剂为三聚氰胺交联剂。
5.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其中所述交联剂由下式2表示：
[式2]
Figure FDA0002388854080000011
其中，各R’独立地为氢原子、羟基烷基、烷氧基烷基、烷氧基或羧基烷氧基烷基。
6.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其中相对于100重量份的所述聚乙烯醇粘结剂，所述交联剂以5重量份至50重量份的比例包含在内。
7.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其中式1中的R为卤代烷基或卤代烷基芳基。
8.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其中式1中的R为全氟烷基或全氟烷基芳基。
9.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其中相对于100重量份的所述聚乙烯醇粘结剂，式1的所述化合物以0.1重量份至20重量份的比例包含在内。
10.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，还包含硅烷化合物。
11.根据权利要求10所述的粘合剂组合物，其中所述硅烷化合物由下式3表示：
[式3]
R1 nSiR2 (4-n)
其中，R1为缩水甘油氧基烷基、(甲基)丙烯酰氧基烷基或氨基烷基，R2为氢原子、卤素原子、烷基或烷氧基，n为1至4的范围内的数，以及如果R1和R2各自为复数个，则R1和R2各自相同或不同。
12.根据权利要求10所述的粘合剂组合物，其中相对于100重量份的所述聚乙烯醇粘结剂，所述硅烷化合物以1重量份至100重量份的比例包含在内。
13.一种光学层合体，包括第一光学膜和第二光学膜；以及将所述第一光学膜和所述第二光学膜彼此附接的根据权利要求1所述的粘合剂组合物的粘合剂层。
14.根据权利要求13所述的光学层合体，其中所述第一光学膜和所述第二光学膜中的任一者为起偏振器，以及另一者为保护膜。
15.一种显示装置，包括根据权利要求13所述的光学层合体。
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