CN111032790B - 反应性染料组合物及使用该反应性染料组合物的染色法 - Google Patents
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Abstract
提供一种反应性染料组合物及使用该反应性染料组合物的染色法，该反应性染料组合物含有下列组合的任一者作为染料成分：(I)含有式(1)表示的反应性染料及式(2)表示的反应性染料的红色用反应性染料(R)、与含有式(8)表示的反应性染料的黄色用反应性染料(Y)的组合；(II)所述红色用反应性染料(R)、与含有选自式(4)表示的反应性染料、及式(5)表示的反应性染料以及式(6)表示的反应性染料的至少一种反应性染料的蓝色用反应性染料(B)的组合；(III)所述红色用反应性染料(R)、与含有式(5)表示的反应性染料及式(7)表示的反应性染料的藏青色用反应性染料(N)的组合；及(IV)所述红色用反应性染料(R)、与所述黄色用反应性染料(Y)、与所述蓝色用反应性染料(B)或所述藏青色用反应性染料(N)的组合。
Description
技术领域
本发明有关于一种适合于纤维素纤维或含纤维素纤维的纤维的染色的反应性染料组合物及使用该反应性染料组合物的染色法。
背景技术
在纤维素纤维的染色，已知使用黄色的反应性染料、红色的反应性染料及蓝色或藏青色的反应性染料作为三原色用染料，且将这些染料以各种比例调配而进行染色的方法。
作为三原色用染料，必须是各染料具有优异的积色性(build-upproperty)及均染性、三原色的染附速度为大致相等且温度依赖性一致、以及具有优异的显色性及各种坚牢度。另外，基于近年来节能化的背景，现状是以使用低浴比染色机(lowliquorratiodyeingmachine)进行染色为主，而处与难以使实验室规模的染色浴比与工厂规模的染色浴比相同的状况。进而强烈地期望一种不属于涉及世界纤维制品的安全性的管制胺物质的染料。
但是，以往使用作为三原色用染料的各染料，由于对纤维素纤维的亲和性及反应性不同而染附性能有所不同，且也产生伴随染色浴比的变化的颜色差异的问题，而且会发生再现性不良。因此，就提升生产及环境对应方面而言，也强烈地期望一种具有优异的再现性的三原色用染料。
为了解决此种问题，例如在下述专利文献1至9进行各式各样的研讨，但是尚未得到令人满意的结果。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本专利第3168624号公报
专利文献2：日本特开2000-44830号公报
专利文献3：日本特公平1-24826号公报
专利文献4：美国专利第6090164号说明书
专利文献5：日本特公平1-12787号公报
专利文献6：欧洲专利第0022575号说明书
专利文献7：日本特开2004-269863号公报
专利文献8：日本特开昭56-118976号公报
专利文献9：日本特开昭56-15481号公报
发明内容
本发明的目的在于开发一种再现性良好、均染性也良好且高坚牢度地将纤维素纤维或含纤维素纤维的纤维进行染色的反应性染料组合物及使用该反应性染料组合物的染色法。
为了上述目的，本发明人等重复专心研究的结果，发现一种特定的反应性染料组合物及使用该反应性染料组合物的染色法，遂完成本发明。
即，本发明有关于以下1)至10)项。
1)一种反应性染料组合物，含有下述(I)至(IV)的任一者作为染料成分：
(I)含有游离酸的形式为下述式(1)表示的反应性染料及游离酸的形式为下述式(2)表示的反应性染料的红色用反应性染料(R)、与含有游离酸的形式为下述式(8)表示的反应性染料的黄色用反应性染料(Y)的组合；
(II)所述红色用反应性染料(R)、与含有选自游离酸的形式为下述式(4)表示的反应性染料、及游离酸的形式为下述式(5)表示的反应性染料、以及游离酸的形式为下述式(6)表示的反应性染料的至少一种反应性染料的蓝色用反应性染料(B)的组合；
(III)所述红色用反应性染料(R)、与含有游离酸的形式为下述式(5)表示的反应性染料及游离酸的形式为下述式(7)表示的反应性染料的藏青色用反应性染料(N)的组合；及
(IV)所述红色用反应性染料(R)、与所述黄色用反应性染料(Y)、与所述蓝色用反应性染料(B)或所述藏青色用反应性染料(N)的组合；
[式中，Y1表示SO2CH＝CH2或SO2CH2CH2Z，Z表示通过碱而脱离的基团]
[式中，Y2、Y3各自独立地表示SO2CH＝CH2或SO2CH2CH2Z，Z表示通过碱而脱离的基团]
[式中，Y9表示SO2CH＝CH2或SO2CH2CH2Z，Z表示通过碱而脱离的基团]
[式中，R1表示氢原子、卤素原子或(C1至C4)烷氧基，Y5表示SO2CH＝CH2或SO2CH2CH2Z，Z表示通过碱而脱离的基团]
[式中，Y6表示SO2CH＝CH2或SO2CH2CH2Z，Z表示通过碱而脱离的基团]
[式中，R2表示氢原子或(C1至C4)烷基，Y7表示SO2CH＝CH2或SO2CH2CH2Z，Z表示通过碱而脱离的基团]
[式中，Y8表示SO2CH＝CH2或SO2CH2CH2Z，Z表示通过碱而脱离的基团]。
2)如所述1)所述的反应性染料组合物，其中，所述红色用反应性染料(R)中的所述式(1)表示的反应性染料的含有率为30质量％至70质量％，所述式(2)表示的反应性染料的含有率为30质量％至70质量％。
3)如所述1)所述的反应性染料组合物，其中，所述红色用反应性染料(R)更含有游离酸的形式为下述式(3)表示的反应性染料，
[式中，Y4表示SO2CH＝CH2或SO2CH2CH2Z，Z表示通过碱而脱离的基团]。
4)如所述3)所述的反应性染料组合物，其中，所述红色用反应性染料(R)中的所述式(1)表示的反应性染料的含有率为20质量％至40质量％，所述式(2)表示的反应性染料的含有率为30质量％至50质量％，所述式(3)表示的反应性染料的含有率为10质量％至30质量％。
5)如所述1)至4)项中任一项所述的反应性染料组合物，其中，所述蓝色用反应性染料(B)中的所述式(4)表示的反应性染料的含有率为10质量％至90质量％，选自所述式(5)表示的反应性染料及所述式(6)表示的反应性染料的至少一种的反应性染料的合计含有率为10质量％至90质量％。
6)如所述1)至4)项中任一项所述的反应性染料组合物，其中，所述蓝色用反应性染料(B)中的所述式(4)表示的反应性染料的含有率为10质量％至30质量％，选自所述式(5)表示的反应性染料及所述式(6)表示的反应性染料的至少一种的反应性染料的合计含有率为70质量％至90质量％。
7)如所述1)至4)项中任一项所述的反应性染料组合物，其中，所述蓝色用反应性染料(B)中的所述式(4)表示的反应性染料的含有率为10质量％至30质量％，所述式(5)表示的反应性染料的含有率为50质量％至60质量％，所述式(6)表示的反应性染料的含有率为20质量％至30质量％。
8)如所述1)至4)项中任一项所述的反应性染料组合物，其中，所述藏青色用反应性染料(N)中的所述式(5)表示的反应性染料的含有率为5质量％至95质量％，所述式(7)表示的反应性染料的含有率为5质量％至95质量％。
9)如所述1)至4)项中任一项所述的反应性染料组合物，其中，所述藏青色用反应性染料(N)中的所述式(5)表示的反应性染料的含有率为80质量％至95质量％，所述式(7)表示的反应性染料的含有率为5质量％至20质量％。
10)一种染色方法，是包含使用所述1)至9)项中任一项所述的反应性染料组合物而将纤维素纤维或含纤维素纤维的纤维进行染色。
通过本发明的反应性染料组合物及使用该反应性染料组合物的染色法，能够提供一种制品，不会因染色浴比的变化而引起色相变化、温度依赖性良好且染附性一致，而可以再现性良好且高坚牢、高显色地将纤维素纤维进行染色，而且不属于涉及近年来纤维制品的安全性的管制胺物质。
具体实施方式
本发明的反应性染料组合物含有下述(I)至(IV)的任一者作为染料成分：
(I)含有游离酸的形式为上述式(1)表示的反应性染料及游离酸的形式为上述式(2)表示的反应性染料的红色用反应性染料(R)、与含有游离酸的形式为上述式(8)表示的反应性染料的黄色用反应性染料(Y)的组合；
(II)上述红色用反应性染料(R)、与含有选自游离酸的形式为上述式(4)表示的反应性染料、及游离酸的形式为上述式(5)表示的反应性染料、以及游离酸的形式为上述式(6)表示的反应性染料的至少一种反应性染料的蓝色用反应性染料(B)的组合；
(III)上述红色用反应性染料(R)、与含有游离酸的形式为上述式(5)表示的反应性染料及游离酸的形式为上述式(7)表示的反应性染料的藏青色用反应性染料(N)的组合；及
(IV)上述红色用反应性染料(R)、与上述黄色用反应性染料(Y)、与上述蓝色用反应性染料(B)或上述藏青色用反应性染料(N)的组合。
在红色用反应性染料(R)所含有的上述式(1)表示的反应性染料记载在专利文献6等之中，上述式(2)表示的反应性染料记载在专利文献2、4等之中，而且也能够使用本身已为众所周知的方法而制造，也能够由商业途径取得。作为上述式(1)表示的反应性染料，例如可举出C.I.ReactiveRed(C.I.反应红)195、C.I.ReactiveRed241等。
在红色用反应性染料(R)中的各反应性染料的比率并无特别限制，优选的是红色用反应性染料(R)中的上述式(1)表示的反应性染料的含有率为30质量％至70质量％，上述式(2)表示的反应性染料的含有率为30质量％至70质量％。
红色用反应性染料(R)优选更含有游离酸的形式为上述式(3)表示的反应性染料。上述式(3)表示的反应性染料记载在专利文献8等，而且能够使用本身已为众所周知的方法而制造，也能够由商业途径取得。
红色用反应性染料(R)含有上述式(3)表示的反应性染料时，优选的是在红色用反应性染料(R)中的上述式(1)表示的反应性染料的含有率为20质量％至40质量％，上述式(2)表示的反应性染料的含有率为30质量％至50质量％，上述式(3)表示的反应性染料的含有率为10质量％至30质量％。
红色用反应性染料(R)除了含有上述式(1)至式(3)表示的反应性染料以外，也可含有其它反应性染料。但是，在红色用反应性染料(R)中，其它反应性染料的含有率优选为10质量％以下，更优选为5质量％以下，进一步优选为0质量％。即，红色用反应性染料(R)优选不含有上述式(1)至式(3)表示的反应性染料以外的反应性染料。
在黄色用反应性染料(Y)所含有的上述式(8)表示的反应性染料记载在专利文献9等，而且能够使用本身已为众所周知的方法而制造，也能够由商业途径取得。作为上述式(8)表示的反应性染料，例如可举出C.I.ReactiveYellow(C.I.反应黄)145等。
黄色用反应性染料(Y)除了含有上述式(8)表示的反应性染料以外，也可含有其它反应性染料。但是，在黄色用反应性染料(Y)中，其它反应性染料的含有率优选为10质量％以下，更优选5为质量％以下，进一步优选为0质量％。即，黄色用反应性染料(Y)优选不含有上述式(8)表示的反应性染料以外的反应性染料。
在蓝色用反应性染料(B)所含有的上述式(4)表示的反应性染料记载在专利文献3等，上述式(5)表示的反应性染料记载在专利文献5等，上述式(6)表示的反应性染料记载在日本特公平3-10669号公报等，而且能够使用本身已为众所周知的方法而制造，也能够由商业途径取得。作为上述式(4)表示的反应性染料，例如可举出C.I.ReactiveBlue(C.I.反应蓝)220等，作为上述式(6)表示的反应性染料，例如可举出C.I.ReactiveBlue221等。
在蓝色用反应性染料(B)中的各反应性染料的比率并没有特别限制，惟在蓝色用反应性染料(B)中，优选为上述式(4)表示的反应性染料的含有率为10质量％至90质量％，选自上述式(5)表示的反应性染料及上述式(6)表示的反应性染料的至少一种反应性染料的合计含有率为10质量％至90质量％。更优选为在蓝色用反应性染料(B)中的上述式(4)表示的反应性染料的含有率为10质量％至30质量％，选自上述式(5)表示的反应性染料及上述式(6)表示的反应性染料的至少一种反应性染料的合计含有率为70质量％至90质量％。又更优选为上述式(4)表示的反应性染料的含有率为10质量％至30质量％，上述式(5)表示的反应性染料的含有率为50质量％至60质量％，上述式(6)表示的反应性染料的含有率为20质量％至30质量％。
蓝色用反应性染料(B)除了含有上述式(4)至式(6)表示的反应性染料以外，也可含有其它反应性染料。但是，在蓝色用反应性染料(B)中，其它反应性染料的含有率优选为10质量％以下，更优选为5质量％以下，进一步优选为0质量％。即，蓝色用反应性染料(B)优选不含有上述式(4)至式(6)表示的反应性染料以外的反应性染料。
在藏青色用反应性染料(N)所含有的上述式(5)表示的反应性染料记载在专利文献5等，上述式(7)表示的反应性染料是已知化合物的C.I.ReactiveBlack5(C.I.反应黑5)，而且能够使用本身已为众所周知的方法而制造，也能够由商业途径取得。
在藏青色用反应性染料(N)中的各反应性染料的比率并没有特别限制，优选的是在藏青色用反应性染料(N)中的上述式(5)表示的反应性染料的含有率为5质量％至95质量％，上述式(7)表示的反应性染料的含有率为5质量％至95质量％。更优选的是在藏青色用反应性染料(N)中的上述式(5)表示的反应性染料的含有率为80质量％至95质量％，上述式(7)表示的反应性染料的含有率为5质量％至20质量％。
藏青色用反应性染料(N)除了含有上述式(5)、式(7)表示的反应性染料以外，也可含有其它反应性染料。但是，在藏青色用反应性染料(N)中，其它反应性染料的含有率优选为10质量％以下，更优选为5质量％以下，进一步优选为0质量％。即，藏青色用反应性染料(N)优选不含有上述式(5)、式(7)表示的反应性染料以外的反应性染料。
在上述式(1)至式(8)表示的反应性染料中，Y1、Y2、Y3、Y4、Y5、Y6、Y7、Y8、Y9为SO2CH＝CH2或SO2CH2CH2Z，Z是通过碱而脱离的基团。Z通过碱而脱离时会成为SO2CH＝CH2。就Z而言，能够使用已知作为脱离基团的各种基团，而例如优选OSO3H等磺酸基。
在上述式(4)表示的反应性染料中，R1表示氢原子、卤素原子或(C1至C4)烷氧基。作为卤素原子，可举出氯原子、溴原子等。作为(C1至C4)烷氧基，可举出甲氧基、乙氧基、正丙氧基、正丁氧基、异丁氧基等。作为R1，优选氢原子。
在上述式(6)表示的反应性染料中，R2表示氢原子或(C1至C4)烷基。作为(C1至C4)，可举出甲基、乙基、正丙基、正丁基、异丁基等。作为R2，优选乙基。
Y1、Y2、Y3、Y4、Y5、Y6、Y7、Y8、Y9、R1的取代位置只要是能够取代的位置，就没有特别限定。
上述式(1)至(8)表示的反应性染料以游离酸的形式表示，但是也可为盐，且其相对阳离子并没有特别限定。尤其是优选碱金属盐或碱土金属盐，更优选钠盐、钾盐及锂盐。
在本发明的反应性染料组合物中，各反应性染料的调配方法并没有特别限定。例如能够采用：分别地制造各个反应性染料，之后进行调配的方法；将含有制造时所生成的各反应性染料的反应液进行混合，之后干燥而成为组合物的方法；以及将各个反应性染料溶解在染色浴，且在染色浴中成为与各组合物相同的组成的方法等。此时，各反应性染料的混合比例能够按照所需要的色调而适当地进行。另外，也可视须要而使本发明的反应性染料组合物中含有众所周知的添加剂，该添加剂例如：浓度调整剂、分散剂、均染剂、抗沉淀剂、金属离子螯合剂、抗还原剂等。
将上述的各反应性染料及视须要的上述添加剂等添加在染浴、浸轧浴(paddingbath)、印染糊料而调制染浴等而进行染色时，将各染料、添加剂等进行溶解的顺序可为任意顺序。
使用本发明的反应性染料组合物的纤维素纤维或含纤维素纤维的纤维的染色方法也被包含在本发明。就染色时的反应性染料组合物的使用量而言，通常相对于纤维为0.0005质量％至15质量％左右。
本发明的反应性染料组合物对于纤维素纤维及含有该纤维素纤维的纤维的染色而言为有用的。作为对象的纤维例如可举出：棉花、麻、人造丝、富强纤维(polynosic)、铜氨纤维(curammoniumrayon，cupra)、莱塞尔纤维(音译，Lyocell)等纤维素纤维、或这些纤维彼此的混合纤维。而且，可举出这些纤维或混合纤维与其它纤维的混纺、或交织品等，所述其它纤维例如：聚酯纤维、乙酸酯纤维、聚丙烯腈纤维、羊毛、丝、尼龙等的聚酰胺纤维等。
使用反应性染料组合物的染色例如可依照如下述的方法而进行，但是不限定为该方法。例如，在棉花等纤维素纤维的染色中，将对应所需要的色相及浓度的本发明的反应性染料组合物添加在染浴，而且将无机中性盐(无水芒硝、食盐等)、酸结合剂(碳酸钠、碳酸氢钠、苛性钠、磷酸三钠等)各自单独地使用或并用。对于无机中性盐和酸结合剂的使用量并没有特别限制。就无机中性盐和酸结合剂投入至染浴一事而言，可以是一次性地进行，也可是分次而投入。染色结束后，在水洗及热水洗涤之后，通过惯常方法，在含有市售的皂洗剂的皂洗浴进行洗涤而结束染色。
[实施例]
以下，通过实施例而更详细地说明本发明。
针对上述式(1)至(8)的各染料，将对应的以下的化合物(A)至(H)使用作为反应性染料。
另外，只要没有特别记载，本文中的“份”即表示质量份。而且，C.I.Reactive意味着色料索引通用名(Colour Index Generic Name)。
[实施例1]
本发明调配例1Grey(灰色)
调配组成
红色用反应性染料
化合物(A) 0.15份
化合物(B) 0.19份
蓝色用反应性染料
化合物(D) 0.15份
化合物(E) 0.38份
化合物(F) 0.20份
黄色用反应性染料
化合物(H) 0.50份
[实施例2]
本发明调配例2Grey
调配组成
红色用反应性染料
化合物(A) 0.12份
化合物(B) 0.18份
化合物(C) 0.06份
蓝色用反应性染料
化合物(D) 0.15份
化合物(E) 0.38份
化合物(F) 0.20份
黄色用反应性染料
化合物(H) 0.50份
[实施例3]
本发明调配例3Grey
调配组成
红色用反应性染料
化合物(A) 0.14份
化合物(B) 0.21份
蓝色用反应性染料
化合物(D) 0.18份
化合物(E) 0.50份
黄色用反应性染料
化合物(H) 0.47份
[实施例4]
本发明调配例4Grey
调配组成
红色用反应性染料
化合物(A) 0.11份
化合物(B) 0.26份
化合物(C) 0.08份
蓝色用反应性染料
化合物(D) 0.26份
化合物(F) 0.71份
黄色用反应性染料
化合物(H) 0.50份
[实施例5]
本发明调配例5Grey
调配组成
红色用反应性染料
化合物(A) 0.11份
化合物(B) 0.20份
藏青色用反应性染料
化合物(E) 0.93份
化合物(G) 0.11份
黄色用反应性染料
化合物(H) 0.45份
[实施例6]
本发明调配例6Grey
调配组成
红色用反应性染料
化合物(A) 0.09份
化合物(B) 0.21份
化合物(C) 0.06份
藏青色用反应性染料
化合物(E) 0.93份
化合物(G) 0.11份
黄色用反应性染料
化合物(H) 0.47份
[比较例1]
比较调配例1 Grey
调配组成
红色用反应性染料
C.I.ReactiveRed195 0.35份
蓝色用反应性染料
C.I.ReactiveBlue220 0.90份
黄色用反应性染料
C.I.ReactiveYellow145 0.50份
[比较例2]
比较调配例2 Grey
调配组成
红色用反应性染料
C.I.ReactiveRed195 0.30份
蓝色用反应性染料
C.I.ReactiveBlue5 0.65份
黄色用反应性染料
C.I.ReactiveYellow145 0.40份
[比较例3]
比较调配例3 Grey
调配组成
红色用反应性染料
化合物(B) 0.25份
蓝色用反应性染料
C.I.ReactiveBlue220 0.90份
黄色用反应性染料
C.I.ReactiveYellow145 0.45份
[比较例4]
比较调配例4 Grey
调配组成
红色用反应性染料
化合物(C) 0.40份
蓝色用反应性染料
C.I.ReactiveBlue221 0.90份
黄色用反应性染料
C.I.ReactiveYellow145 0.40份
[比较例5]
比较调配例5 Grey
调配组成
红色用反应性染料
化合物(B) 0.28份
蓝色用反应性染料
化合物(E) 0.80份
黄色用反应性染料
C.I.ReactiveYellow145 0.40份
[浴比依赖性试验]
(1)浴比1：10的染色
将各调配例的染料及无水硫酸钠10份添加至水中而调制总量500份的染浴。将棉花针织物(cottonstockinet)50份投入至该染浴且于60℃处理15分钟后，投入碳酸钠10份且于相同温度染色60分钟。其次，水洗及热水洗涤之后，在含有市售皂洗剂(SCOUROLC-1200，北广CHEMICAL股份公司，1g/L)的水溶液1000份中于100℃进行皂洗15分钟，其次进行水洗及干燥而得到染色物。
(2)浴比1：30的染色
将各调配例的染料及无水硫酸钠30份添加至水中而调制总量1500份的染浴。将棉花针织物50份投入至该染浴且于60℃处理15分钟后，投入碳酸钠30份且于相同温度染色60分钟。其次，水洗及热水洗涤之后，在含有上述皂洗剂的水溶液1000份中于100℃进行皂洗15分钟，其次进行水洗及干燥而得到染色物。
(3)浴比1：60的染色
将各调配例的染料及无水硫酸钠60份添加至水中而调制总量3000份的染浴。将棉花针织物50份投入至该染浴且于60℃处理15分钟后，投入碳酸钠60份且于相同温度染色60分钟。其次，水洗及热水洗涤之后，在含有上述皂洗剂的水溶液1000份中于100℃进行皂洗15分钟，其次进行水洗及干燥而得到染色物。
(判定方法)
将浴比1：10所得到的染色物作为基准，在测色机ColorEyeCE7100(MACBETH公司制)、D65光源下，使用C.I.E色差式求取在各个条件下所得到的染色物的色相差ΔEa*b*。将结果显示在表1。另外，色相差ΔEa*b*的值以越接近0为越优异。
[表1]
[染附性(率)试验]
在各调配例的染料及无水硫酸钠10份中添加水，而调制总量480份的染浴。将棉花针织物50份投入至该染浴，且在60℃处理15分钟后，投入碳酸钠0.5份且在相同温度进行处理10分钟，其次投入碳酸钠3份且在相同温度进行处理10分钟，其次投入碳酸钠6.5份投入且在相同温度进行处理10分钟，进而染色40分钟。其次，水洗及热水洗涤之后，在含有市售的皂洗剂(SCOUROLC-1200，北广CHEMICAL股份公司、1g/L)的水溶液1000份中在100℃进行皂洗15分钟，其次进行水洗及干燥而得到染色物。
将经染色70分钟的染色物设为基准的染附率100％，在测色机ColorEyeCE7100(MACBETH公司制)、D65光源下，进行测色来求取各个处理时间所得到的染色物的染附率，且从各成分(黄色、红色、蓝色、藏青色)的反射率算出染附率(％)。将结果显示在表2及表3。另外，系以在各处理时间的各成分的染附率越近为越优异。
[表2]
[表3]
从表1至表3能够得知，实施例1至6所得到的染色物的浴比依赖性试验及染附性试验结果，在任一反应性染料的组合中均为“即使浴比有较大地变动，色相变化仍为非常小”，而且在各处理时间的染附率为近似，具有非常优异的染色再现性。
Claims (10)
1.一种反应性染料组合物，含有红色用反应性染料(R)、黄色用反应性染料(Y)与蓝色用反应性染料(B)或藏青色用反应性染料(N)的组合作为染料成分，
所述红色用反应性染料(R)含有游离酸的形式为下述式(1)表示的反应性染料及游离酸的形式为下述式(2)表示的反应性染料，
所述黄色用反应性染料(Y)含有游离酸的形式为下述式(8)表示的反应性染料，
所述蓝色用反应性染料(B)含有选自游离酸的形式为下述式(4)表示的反应性染料、游离酸的形式为下述式(5)表示的反应性染料、以及游离酸的形式为下述式(6)表示的反应性染料的至少一种反应性染料，
所述藏青色用反应性染料(N)含有游离酸的形式为下述式(5)表示的反应性染料及游离酸的形式为下述式(7)表示的反应性染料，
式(1)中，Y1表示SO2CH＝CH2或SO2CH2CH2Z，Z表示通过碱而脱离的基团；
式(2)中，Y2、Y3各自独立地表示SO2CH＝CH2或SO2CH2CH2Z，Z表示通过碱而脱离的基团；
式(8)中，Y9表示SO2CH＝CH2或SO2CH2CH2Z，Z表示通过碱而脱离的基团；
式(4)中，R1表示氢原子、卤素原子或C1至C4烷氧基，Y5表示SO2CH＝CH2或SO2CH2CH2Z，Z表示通过碱而脱离的基团；
式(5)中，Y6表示SO2CH＝CH2或SO2CH2CH2Z，Z表示通过碱而脱离的基团；
式(6)中，R2表示氢原子或C1至C4烷基，Y7表示SO2CH＝CH2或SO2CH2CH2Z，Z表示通过碱而脱离的基团；
式(7)中，Y8表示SO2CH＝CH2或SO2CH2CH2Z，Z表示通过碱而脱离的基团。
2.如权利要求1所述的反应性染料组合物，其中，所述红色用反应性染料(R)中的所述式(1)表示的反应性染料的含有率为30质量％至70质量％，所述式(2)表示的反应性染料的含有率为30质量％至70质量％。
3.如权利要求1所述的反应性染料组合物，其中，所述红色用反应性染料(R)还含有游离酸的形式为下述式(3)表示的反应性染料，
式(3)中，Y4表示SO2CH＝CH2或SO2CH2CH2Z，Z表示通过碱而脱离的基团。
4.如权利要求3所述的反应性染料组合物，其中，所述红色用反应性染料(R)中的所述式(1)表示的反应性染料的含有率为20质量％至40质量％，所述式(2)表示的反应性染料的含有率为30质量％至50质量％，所述式(3)表示的反应性染料的含有率为10质量％至30质量％。
5.如权利要求1至4中任一项所述的反应性染料组合物，其中，所述蓝色用反应性染料(B)中的所述式(4)表示的反应性染料的含有率为10质量％至90质量％，选自所述式(5)表示的反应性染料及所述式(6)表示的反应性染料的至少一种的反应性染料的合计含有率为10质量％至90质量％。
6.如权利要求1至4中任一项所述的反应性染料组合物，其中，所述蓝色用反应性染料(B)中的所述式(4)表示的反应性染料的含有率为10质量％至30质量％，选自所述式(5)表示的反应性染料及所述式(6)表示的反应性染料的至少一种的反应性染料的合计含有率为70质量％至90质量％。
7.如权利要求1至4中任一项所述的反应性染料组合物，其中，所述蓝色用反应性染料(B)中的所述式(4)表示的反应性染料的含有率为10质量％至30质量％，所述式(5)表示的反应性染料的含有率为50质量％至60质量％，所述式(6)表示的反应性染料的含有率为20质量％至30质量％。
8.如权利要求1至4中任一项所述的反应性染料组合物，其中，所述藏青色用反应性染料(N)中的所述式(5)表示的反应性染料的含有率为5质量％至95质量％，所述式(7)表示的反应性染料的含有率为5质量％至95质量％。
9.如权利要求1至4中任一项所述的反应性染料组合物，其中，所述藏青色用反应性染料(N)中的所述式(5)表示的反应性染料的含有率为80质量％至95质量％，所述式(7)表示的反应性染料的含有率为5质量％至20质量％。
10.一种染色方法，包含使用权利要求1至9中任一项所述的反应性染料组合物而将纤维素纤维或含纤维素纤维的纤维进行染色。
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