[go: up one dir, main page]

CN110975836B - 一种用3-氨基-5-巯基-1,2,4-三氮唑改性柚皮吸附剂及其制备方法与应用 - Google Patents

一种用3-氨基-5-巯基-1,2,4-三氮唑改性柚皮吸附剂及其制备方法与应用 Download PDF

Info

Publication number
CN110975836B
CN110975836B CN201911332979.1A CN201911332979A CN110975836B CN 110975836 B CN110975836 B CN 110975836B CN 201911332979 A CN201911332979 A CN 201911332979A CN 110975836 B CN110975836 B CN 110975836B
Authority
CN
China
Prior art keywords
solid
amino
mercapto
pomelo peel
adsorbent
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201911332979.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN110975836A (zh
Inventor
纪红兵
熊超
薛灿
周贤太
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sun Yat Sen University
Original Assignee
Sun Yat Sen University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sun Yat Sen University filed Critical Sun Yat Sen University
Priority to CN201911332979.1A priority Critical patent/CN110975836B/zh
Publication of CN110975836A publication Critical patent/CN110975836A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN110975836B publication Critical patent/CN110975836B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
    • B01J20/24—Naturally occurring macromolecular compounds, e.g. humic acids or their derivatives
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/28—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption
    • C02F1/286—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption using natural organic sorbents or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2101/00—Nature of the contaminant
    • C02F2101/10—Inorganic compounds
    • C02F2101/20—Heavy metals or heavy metal compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Water Treatment By Sorption (AREA)

Abstract

本发明公开了一种3‑氨基‑5‑巯基‑1,2,4‑三氮唑改性柚皮吸附剂及其制备方法与应用，属于吸附剂制备领域。首先，将柚皮烘干，球磨至粉末后，经浓硫酸活化后得到PP‑SC。接着，与氯乙酰氯在无水条件下反应得到PP‑CC。最后，PP‑CC和3‑氨基‑5‑巯基‑1,2,4‑三氮唑回流反应得到吸附剂PP‑ATT。本发明涉及的吸附剂制备方法简单可行，操作简便，原料廉价易得。所得到的新型柚皮改性材料对水溶液中铅离子的去除具有高效、高选择性作用，且可重复利用。该发明为含铅废水的处理提供了一类绿色、高效的吸附剂，也为农业废弃物资源化再利用提供了方法，同时对新型吸附剂的设计和合成也带来了新思路。

Description

一种用3-氨基-5-巯基-1,2,4-三氮唑改性柚皮吸附剂及其制 备方法与应用
技术领域
本发明涉及一种3-氨基-5-巯基-1,2,4-三氮唑改性柚皮吸附剂及其制备方法与应用，属于吸附剂制备技术领域。
背景技术
铅(Pb)因剧毒性、致癌性、生物蓄积性和不可降解性而长期被世界卫生组织列为最有害污染物之一。随着电池制造、石油精炼、矿藏冶炼、涂料生产等工业的发展，大量铅离子进入到水循环系统，对生物体构成巨大威胁。通过吸食进入人体后，铅会对神经、生殖、大脑、肾肝和血液系统造成不可逆转的损害；即便在较低含量下，也会有比较严重的影响。因此，有必要采取有效措施控制铅污染。同时，铅因其较低的熔点，耐腐蚀性，重塑性等优点而被广泛应用于工业。因此，对铅进行回收也成为环境、材料等工程领域研究的重要课题。目前铅的主要去除方法有沉淀法、生物法、电化学法、离子交换法和吸附法。化学沉淀法会产生二次污染，且选择性差；生物法因专项微生物种类较少、寿命短而受限；离子交换法和电化学法则成本相对较高、重复性较差。吸附法因操作简单、具有重复性、选择性、无二次污染等优点，被认为是最有效方法之一。常用的吸附剂有活性炭、树脂、天然矿物、农副产品、二氧化硅等。柚皮是一种农业废弃物，通常通过填埋和焚烧处理，造成资源浪费和环境污染。但是，柚皮富含氨基、羟基，是后改性的优质低成本材料。
发明内容
针对上述现有技术存在的问题及不足，本发明的目的是提供一种3-氨基-5-巯基-1,2,4-三氮唑改性柚皮吸附剂的制备及应用。该改性柚皮吸附剂可用于酸性水溶液中铅离子的选择性去除，材料成本低廉，合成工艺简单，易于与水溶液分离，具有高吸附量且可重复使用。
本发明通过以下技术方案实现：
一种3-氨基-5-巯基-1,2,4-三氮唑改性柚皮吸附剂，其结构式如式(Ⅰ)所示：
Figure BDA0002330174130000021
其中
Figure BDA0002330174130000022
为浓硫酸活化后暴露羟/氨基的柚皮示意结构；
R为：
Figure BDA0002330174130000023
本发明的另一个目的在于提供所述的用3-氨基-5-巯基-1,2,4-三氮唑改性柚皮吸附剂的制备方法，其步骤如下：
(1)将柚皮剪切成小块后烘干，利用小型球磨机研磨至粉末；取柚皮粉至烧杯中，加入98wt％浓硫酸预处理后转移至圆底三口烧瓶，100℃条件下回流搅拌活化处理以暴露表面官能团，回流后液固分离，所得固体用去离子水洗涤至中性，干燥后得到产物PP-SC，反应流程如图1所示。
(2)在无水环境中，取步骤(1)产物PP-SC和氯乙酰氯依次加入到N,N-二甲基甲酰胺溶液中回流反应后液固分离，所得固体用N,N-二甲基甲酰胺溶液洗涤离心后真空干燥，得到产物PP-CC；反应路线如下：
Figure BDA0002330174130000024
(3)在氮气保护下，将步骤(2)得到产物PP-CC和3-氨基-5-巯基-1,2,4-三氮唑依次加入到N,N-二甲基甲酰胺中回流反应后液固分离，所得固体用N,N-二甲基甲酰胺洗涤后真空干燥，得到产物PP-ATT；合成线路如下：
Figure BDA0002330174130000031
作为优选的，在上述制备方法中：步骤(1)中所述浓硫酸与柚皮粉液固比为3:1～7:1mL/g。
作为优选的，在上述制备方法中：步骤(2)中所述N,N-二甲基甲酰胺与PP-SC液固比为30:1～50:1mL/g，氯乙酰氯与PP-SC的液固比为5:3～10:3。
作为优选的，在上述制备方法中：步骤(3)中所述N,N-二甲基甲酰胺与PP-CC的液固比为40:1～56:1mL/g，3-氨基-5巯基-124三氮唑与PP-CC的质量比为2:5～1:1。
作为优选的，在上述制备方法中：步骤(1)中所述回流是在50～100℃条件下反应5～15h；步骤(2)中所述回流是在80～100℃条件下反应12～24h；步骤(3)中所述回流是在45～85℃条件下反应12～24h。
上述3-氨基-5-巯基-1,2,4-三氮唑改性柚皮吸附剂在用于酸性水溶液中铅离子选择性吸附去除中的应用。
上述的有机试剂和无机试剂都为市购的分析纯。
与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：
(1)本发明的3-氨基-5-巯基-1,2,4-三氮唑改性柚皮吸附剂对铅离子吸附有较好的选择性、较高的吸附量和优异的去除率。
(2)本发明的吸附剂制备过程简捷、易于合成，原料成本低廉。
(3)本发明的3-氨基-5-巯基-1,2,4三氮唑改性柚皮吸附剂无毒害，性能稳定，易于分离，可重复利用，对环境无二次污染。
(4)本发明的改性柚皮吸附剂具有较好的经济和实用价值。在水溶液中铅离子的选择性去除和回收方面具有很大的推广潜力。
附图说明
图1为步骤(1)反应流程示意图。
具体实施方式
下面结合具体实施方式，对本发明作进一步说明。
实施例1：
该3-氨基-5-巯基-1,2,4-三氮唑改性柚皮吸附剂，其结构式为：
Figure BDA0002330174130000041
其中
Figure BDA0002330174130000042
为浓硫酸活化后暴露羟/氨基的柚皮示意结构；
R为：
Figure BDA0002330174130000043
该3-氨基-5-巯基-1,2,4-三氮唑改性柚皮吸附剂的制备，具体步骤如下：
(1)将柚皮剪切成约1cm小块后烘干，利用小型球磨机研磨至粉末。取10g柚皮粉至1L烧杯中，按浓硫酸与柚皮粉液固比为3:7加入98wt％浓硫酸预处理3h后转移至圆底三口烧瓶中，在50℃条件下回流5h以活化表面官能团，反应结束后液固分离，所得固体用去离子水洗涤至中性，离心干燥后得到产物PP-SC；反应流程如图1所示。
(2)在无水环境下，将N,N-二甲基甲酰胺溶液与PP-SC按照液固比为30:1mL/g混合均匀，再按照氯乙酰氯与PP-SC液固比为5:3加入氯乙酰氯，在80℃条件下回流反应12h后液固分离，所得固体用N,N-二甲基甲酰胺洗涤离心后真空干燥，得到产物PP-CC；合成路线如下：
Figure BDA0002330174130000044
(3)在氮气保护环境下，将步骤(2)得到的PP-CC与N,N-二甲基甲酰胺按照固液比为1:40g/mL混合均匀，再按照3-氨基-5-巯基-1,2,4-三氮唑与PP-CC质量比为2:5加入3-氨基-5-巯基-1,2,4三氮唑，在45℃条件下回流反应12h后液固分离，所得固体用N,N-二甲基甲酰胺洗涤离心后干燥，得到产物PP-ATT；合成路线如下：
Figure BDA0002330174130000051
吸附铅离子性能测定：
取该实施例中PP-ATT 10mg投入到初始浓度为200mg/L的铅离子溶液中振荡吸附2h后离心分离，利用ICP-OES测定上层清液中剩余铅离子浓度为19.7mg/L，吸附率为90.15％。将底层固体用硫脲溶液(10wt％)解吸12h后洗涤3次，在65℃条件下干燥24h后，再次投入初始浓度为200mg/L的铅离子溶液中振荡吸附2h后离心分离，测定上层清液中剩余铅离子浓度为23.12mg/L，吸附率为88.44％。说明本发明的3-氨基-5-巯基-1,2,4-三氮唑改性柚皮吸附剂PP-ATT可重复用于水溶液中铅离子的去除。
实施例2：
该3-氨基-5-巯基-1,2,4-三氮唑改性柚皮吸附剂，其结构式为：
Figure BDA0002330174130000052
其中
Figure BDA0002330174130000053
为浓硫酸活化后暴露羟/氨基的柚皮示意结构；
R为：
Figure BDA0002330174130000054
该3-氨基-5-巯基-1,2,4-三氮唑改性柚皮吸附剂的制备，具体步骤如下：
(1)将柚皮剪切成约1cm小块后烘干，利用小型球磨机研磨至粉末。取10g柚皮粉至1L烧杯中，按浓硫酸与柚皮粉液固比为5:7加入98wt％浓硫酸预处理3h后转移至圆底三口烧瓶中，在75℃条件下回流10h以活化表面官能团，反应结束后液固分离，所得固体用去离子水洗涤至中性，干燥后得到产物PP-SC；反应流程如图1所示
(2)在无水环境下，将N,N-二甲基甲酰胺溶液与PP-SC按照液固比为40:1mL/g混合均匀，再按照氯乙酰氯与PP-SC液固比为5:2加入氯乙酰氯，在90℃条件下回流反应18h后液固分离，所得固体用N,N-二甲基甲酰胺洗涤离心后真空干燥，得到产物PP-CC；合成路线如下：
Figure BDA0002330174130000061
(3)在氮气保护环境下，将步骤(2)得到的PP-CC与N,N-二甲基甲酰胺按照固液比为1:48g/mL混合均匀，再按照3-氨基-5-巯基-1,2,4三氮唑与PP-CC质量比为7:10加入3-氨基-5-巯基-1,2,4-三氮唑，在85℃条件下回流反应18h后液固分离，所得固体用N,N-二甲基甲酰胺洗涤离心后干燥，得到产物PP-ATT；合成路线如下：
Figure BDA0002330174130000062
吸附铅离子性能测定：
取该实施例中PP-ATT吸附剂10mg投入到初始浓度为200mg/L的铅离子溶液中振荡吸附2h后离心分离，利用ICP-OES测定上层清液中剩余铅离子浓度为13.34mg/L，吸附率为93.33％。将底层固体用硫脲溶液(10wt％)解吸12h后用洗涤，在65℃条件下干燥24h后，再次投入初始浓度为200mg/L的铅离子溶液中振荡吸附2h后离心分离，测定上层清液中剩余铅离子浓度为16.38mg/L，吸附率为91.81％。说明本发明的3-氨基-5-巯基-1,2,4-三氮唑改性柚皮吸附剂PP-ATT可重复用于水溶液中铅离子的去除。
实施例3：
该3-氨基-5-巯基-1,2,4-三氮唑改性柚皮吸附剂，其结构式为：
Figure BDA0002330174130000071
其中
Figure BDA0002330174130000072
为浓硫酸活化后暴露羟/氨基的柚皮示意结构；
R为：
Figure BDA0002330174130000073
该3-氨基-5-巯基-1,2,4-三氮唑改性柚皮吸附剂的制备，具体步骤如下：
(1)将柚皮剪切成约1cm小块后烘干，利用小型球磨机研磨至粉末。取10g柚皮粉至1L烧杯中，按浓硫酸与柚皮粉液固比7:1加入98wt％浓硫酸预处理3h。转移至圆底三口烧瓶中，在100℃条件下回流15h以活化表面官能团，反应结束后液固分离，所得固体用去离子水洗涤至中性，干燥后得到产物PP-SC；反应流程如图1所示。
(2)在无水环境下，将N,N-二甲基甲酰胺溶液与PP-SC按照液固比为50:1mL/g混合均匀，再按照氯乙酰氯与PP-SC液固比为10:3加入氯乙酰氯，在100℃条件下回流反应24h后液固分离，所得固体用N,N-二甲基甲酰胺洗涤离心后真空干燥，得到产物PP-CC；具体合成路线如下：
Figure BDA0002330174130000081
(3)在氮气保护环境下，将步骤(2)得到的PP-CC与N,N-二甲基甲酰胺按照固液比为1:56g/mL混合均匀，再按照3-氨基-5-巯基-1,2,4-三氮唑与PP-CC质量比为1:1加入3-氨基-5-巯基-1,2,4-三氮唑，在65℃条件下回流反应24h后液固分离，所得固体用N,N-二甲基甲酰胺洗涤离心后干燥，得到产物PP-ATT；具体合成路线如下：
Figure BDA0002330174130000082
吸附铅离子性能测定：
取该实施例中PP-ATT吸附剂10mg投入到初始浓度为200mg/L的铅离子溶液中振荡吸附2h后离心分离，利用ICP-OES测定上层清液中剩余铅离子浓度为2.04mg/L，吸附率为98.98％。将底层固体用硫脲溶液(10wt％)解吸12h后用离心洗涤，在65℃条件下干燥24h后，再次投入初始浓度为200mg/L的铅离子溶液中振荡吸附2h后离心分离，测定上层清液中剩余铅离子浓度为3.57mg/L，吸附率为98.22％。说明本发明的3-氨基-5-巯基-1,2,4-三氮唑改性柚皮吸附剂PP-ATT可重复用于水溶液中铅离子的去除。
以上对本发明的具体实施方式作了详细说明，但是本发明并不限于上述实施方式，在本领域普通技术人员所具备的知识范围内，还可以在不脱离本发明宗旨的前提下做出各种变化。

Claims (1)

1.3-氨基-5-巯基-1,2,4-三氮唑改性柚皮吸附剂在用于酸性水溶液中铅离子选择性吸附去除中的应用，其特征在于：
3-氨基-5-巯基-1,2,4-三氮唑改性柚皮吸附剂的结构式为：
Figure FDA0003886591350000011
其中
Figure FDA0003886591350000012
为浓硫酸活化后暴露羟基和氨基的柚皮示意结构；
R为：
Figure FDA0003886591350000013
步骤如下：
(1)将柚皮剪切成小块后烘干，利用小型球磨机研磨至粉末；取10g柚皮粉至1L烧杯中，按浓硫酸与柚皮粉液固比7:1ml/g加入98wt％浓硫酸预处理3h；转移至圆底三口烧瓶中，在100℃条件下回流15h以活化表面官能团，反应结束后液固分离，所得固体用去离子水洗涤至中性，干燥后得到产物PP-SC；
(2)在无水环境下，将N,N-二甲基甲酰胺溶液与PP-SC按照液固比为50:1mL/g混合均匀，再按照氯乙酰氯与PP-SC液固比为10:3加入氯乙酰氯，在100℃条件下回流反应24h后液固分离，所得固体用N,N-二甲基甲酰胺洗涤离心后真空干燥，得到产物PP-CC；合成路线如下：
Figure FDA0003886591350000014
(3)在氮气保护环境下，将步骤(2)得到的PP-CC与N,N-二甲基甲酰胺按照固液比为1:56g/mL混合均匀，再按照3-氨基-5-巯基-1,2,4-三氮唑与PP-CC质量比为1:1加入3-氨基-5-巯基-1,2,4-三氮唑，在65℃条件下回流反应24h后液固分离，所得固体用N,N-二甲基甲酰胺洗涤离心后干燥，得到产物PP-ATT；合成路线如下：
Figure FDA0003886591350000021
CN201911332979.1A 2019-12-23 2019-12-23 一种用3-氨基-5-巯基-1,2,4-三氮唑改性柚皮吸附剂及其制备方法与应用 Active CN110975836B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911332979.1A CN110975836B (zh) 2019-12-23 2019-12-23 一种用3-氨基-5-巯基-1,2,4-三氮唑改性柚皮吸附剂及其制备方法与应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911332979.1A CN110975836B (zh) 2019-12-23 2019-12-23 一种用3-氨基-5-巯基-1,2,4-三氮唑改性柚皮吸附剂及其制备方法与应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN110975836A CN110975836A (zh) 2020-04-10
CN110975836B true CN110975836B (zh) 2023-01-17

Family

ID=70074557

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201911332979.1A Active CN110975836B (zh) 2019-12-23 2019-12-23 一种用3-氨基-5-巯基-1,2,4-三氮唑改性柚皮吸附剂及其制备方法与应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110975836B (zh)

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104907051B (zh) * 2015-05-21 2017-05-10 江南大学 一种重金属离子吸附剂的制备方法及其应用
CN106582535B (zh) * 2016-11-30 2019-09-27 昆明理工大学 一种改性二氧化硅纳米颗粒吸附剂、制备方法及其应用
CN106824108B (zh) * 2017-01-23 2019-10-08 四川大学 一种用于溶液中铀分离的功能化水热碳材料的制备方法
CN108160049B (zh) * 2018-01-08 2020-11-17 昆明理工大学 一种用于吸附金离子的改性玉米壳吸附剂及其制备方法和应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN110975836A (zh) 2020-04-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110813244B (zh) 一种吸附铅离子的改性锆基有机金属框架吸附剂及其制备方法与应用
CN107188330B (zh) 一种吸附净化酸性废水的方法
CN102728327B (zh) 一种改性橘子皮生物吸附剂的制备方法及用途
CN101342482A (zh) 一种凹凸棒粘土/聚丙烯酰胺复合吸附剂的制备方法
CN103586001A (zh) 羟肟酸功能化聚合物/无机复合螯合吸附材料及其制备方法
CN1500736A (zh) 用于水处理的磁性活性炭的制备方法
CN108160049B (zh) 一种用于吸附金离子的改性玉米壳吸附剂及其制备方法和应用
CN106824113B (zh) 一种咪唑类离子液体改性壳聚糖吸附剂的制备及其应用
CN112267030B (zh) 一种直接用活性炭回收硫代硫酸盐体系中金的方法
CN103071451A (zh) 净化废水中重金属离子改性凹凸棒石粘土及制备方法
CN108262026A (zh) 一种改性二氧化硅纳米吸附剂及其制备方法和应用
CN106964320A (zh) 一种含汞废水的高效处理方法
CN109926028B (zh) 一种硫脲印迹树脂及其制备方法和在吸附金中的应用
CN108745305B (zh) 一种超疏水性载锌生物质吸附剂及其制备和应用
CN107051394A (zh) 一种杯芳烃修饰的磁性纳米吸附剂制备及其吸附低浓度铀的方法
CN110975836B (zh) 一种用3-氨基-5-巯基-1,2,4-三氮唑改性柚皮吸附剂及其制备方法与应用
CN107572557B (zh) 盐渣精制高效组合深度处理方法
CN118437298A (zh) 一种碳基Fe/La-金属有机框架复合吸附剂用于砷的去除方法
CN111001392A (zh) 一种用于金离子吸附的改性锆基金属有机框架吸附剂的制备方法与应用
CN108201881B (zh) 一种改性树脂材料及其制备方法和应用
CN110813248B (zh) 一种邻二羟基苯甲醛改性柚皮吸附剂及其制备方法与应用
CN109569547A (zh) 一种功能化磁性材料及其制备方法和应用
CN108854979A (zh) 一种用次磷酸改性玉米壳吸附剂材料、制备方法及其应用
CN107876108A (zh) 一种己二胺改性的强酸性阳离子交换树脂及其制备方法
CN102391401B (zh) 侧链接香豆素酰腙的聚苯乙烯螯合树脂及其应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant