[go: up one dir, main page]

CN110959204A - 多孔复合膜、电池用隔膜以及多孔复合膜的制造方法 - Google Patents

多孔复合膜、电池用隔膜以及多孔复合膜的制造方法 Download PDF

Info

Publication number
CN110959204A
CN110959204A CN201880048739.6A CN201880048739A CN110959204A CN 110959204 A CN110959204 A CN 110959204A CN 201880048739 A CN201880048739 A CN 201880048739A CN 110959204 A CN110959204 A CN 110959204A
Authority
CN
China
Prior art keywords
porous
composite membrane
porous composite
porous layer
coating
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201880048739.6A
Other languages
English (en)
Inventor
田口贵之
增田昇三
清水泰树
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toray Industries Inc
Original Assignee
Toray Industries Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toray Industries Inc filed Critical Toray Industries Inc
Publication of CN110959204A publication Critical patent/CN110959204A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
    • H01M50/411—Organic material
    • H01M50/414—Synthetic resins, e.g. thermoplastics or thermosetting resins
    • H01M50/426—Fluorocarbon polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
    • B05D7/02—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials to macromolecular substances, e.g. rubber
    • B05D7/04—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials to macromolecular substances, e.g. rubber to surfaces of films or sheets
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
    • B05D7/24—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials for applying particular liquids or other fluent materials
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B18/00—Layered products essentially comprising ceramics, e.g. refractory products
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
    • B32B5/22—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/044—Forming conductive coatings; Forming coatings having anti-static properties
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/403—Manufacturing processes of separators, membranes or diaphragms
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/403—Manufacturing processes of separators, membranes or diaphragms
    • H01M50/406—Moulding; Embossing; Cutting
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
    • H01M50/411—Organic material
    • H01M50/414—Synthetic resins, e.g. thermoplastics or thermosetting resins
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
    • H01M50/411—Organic material
    • H01M50/414—Synthetic resins, e.g. thermoplastics or thermosetting resins
    • H01M50/417—Polyolefins
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
    • H01M50/431—Inorganic material
    • H01M50/434—Ceramics
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
    • H01M50/446—Composite material consisting of a mixture of organic and inorganic materials
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
    • H01M50/449—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material having a layered structure
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/489—Separators, membranes, diaphragms or spacing elements inside the cells, characterised by their physical properties, e.g. swelling degree, hydrophilicity or shut down properties
    • H01M50/491—Porosity
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D2201/00—Polymeric substrate or laminate
    • B05D2201/02—Polymeric substrate
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
    • Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Cell Separators (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

本发明提供一种适合于循环特性优异的电池的隔膜的多孔复合膜。一种多孔复合膜，其是多孔质基材为聚烯烃、在多孔质基材的至少单面上层积有多孔质层、以下述a)～b)作为特征的多孔复合膜。a)多孔质层的截面空隙面积分布的D50值小于0.060μm2且D90值小于0.200μm2。b)形成多孔质层的树脂为含氟树脂。

Description

多孔复合膜、电池用隔膜以及多孔复合膜的制造方法
技术领域
本发明涉及多孔复合膜、电池用隔膜以及多孔复合膜的制造方法。
背景技术
锂离子二次电池作为可反复充放电的高容量电池能够实现移动电话、笔记本电脑等电子设备的高性能化和长时间运行。最近，锂离子二次电池被搭载为电动汽车、混合动力电动汽车等环保车辆的驱动用电池，期待其进一步的高性能化。
为了进行锂离子二次电池的高性能化，对于构成电池的各种材料进行了电池的小型化、电池容量的高容量化等各种用于电池特性的改良的研究。
作为其中之一，对于配置在正极与负极之间的隔膜，迄今为止也进行了各种研究。
例如，专利文献1中公开了一种复合膜，其具备包含热塑性树脂的聚烯烃系多孔质基材、以及设置在该多孔质基材的至少单面上的包含由聚偏二氟乙烯树脂构成的粘接性树脂的粘接性多孔质层。其中有下述记载：通过将多孔质基材的弯曲度、粘接性多孔质层的平均孔径、多孔质基材和复合膜的葛尔莱(Gurley)值设定在特定的范围，能够提供与电极的粘接性、离子透过性以及闭孔(shutdown)特性优异的非水电解质电池用隔膜。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本专利第5964951号公报
发明内容
发明所要解决的课题
但是，专利文献1的电池用隔膜中，由于多孔质层的厚度相对于涂布量较厚(即，多孔质层的密度小)，因此使用了该隔膜的电池容易膨胀，在搭载于智能手机等电子设备中时，可能由于该膨胀而压迫电子部件。另外，在以相同厚度形成多孔质层时，由于密度小，因此多孔质层中的对隔膜赋予耐热性的树脂或陶瓷减少，可能无法表现出充分的耐热性。
鉴于这样的课题，本发明的目的在于提供一种适合于下述的电池隔膜的多孔复合膜及其制造方法，该隔膜中，多孔质层的厚度相对于涂布量较薄，不容易发生膨胀，由于结构致密因而在相同厚度下的耐热性优异。
此处，多孔质层的厚度相对于涂布量较薄、不容易发生膨胀是指，多孔质层的厚度除以涂膜厚度而得到的厚度比为0.13以下，在隔膜中使用了该多孔复合膜的单电池的第0次循环的厚度除以第1000次循环的单电池的厚度并进行百分比换算而得到的膨胀率为8％以下。
用于解决课题的手段
本发明人进行了深入研究，结果发现，在具备多孔质基材和多孔质层的多孔复合膜中，多孔质层的截面空隙面积分布是形成多孔质层的厚度相对于涂布量较薄、不容易发生膨胀、由于结构致密因而在相同厚度下的耐热性优异的隔膜的因素。
即，本发明涉及一种多孔复合膜，其是多孔质基材为聚烯烃、在多孔质基材的至少单面上层积有多孔质层、以下述必要条件a)、b)作为特征的多孔复合膜。
a)多孔质层的截面空隙面积分布的D50值小于0.060μm2且D90值小于0.200μm2。
b)形成多孔质层的树脂为含氟树脂。
另外，本发明涉及一种电池用隔膜，其使用了本发明的多孔复合膜。
另外，本发明涉及一种多孔复合膜的制造方法，其是制造本发明的多孔复合膜的方法，其特征在于，
该方法包括下述工序：
将含氟树脂溶解在溶剂中而得到的涂布液涂布至多孔质基材的至少单面上而形成涂膜的工序；
将形成有上述涂膜的多孔质基材浸渍在包含水的凝固液中，使上述含氟树脂凝固(相分离)而形成多孔质层，得到在上述多孔质基材上形成有该多孔质层的多孔复合膜的工序；
对上述多孔复合膜进行水洗的工序；以及
将水洗后的上述多孔复合膜干燥的工序，
上述涂布液的粘度为600cP以上1000cP以下，上述涂膜的厚度为5μm以上25μm以下，上述凝固液的温度为30℃以下，并且上述凝固液中的上述溶剂的浓度为22％以上。
发明的效果
根据本发明，能够提供一种适合于下述隔膜的多孔复合膜及该多孔复合膜的制造方法，该隔膜中，多孔质层的厚度相对于涂布量较薄，不容易发生膨胀，由于结构致密因而在相同厚度下的耐热性优异。
附图说明
图1是用于说明本发明的实施方式的多孔复合膜的制造方法的图。
具体实施方式
本发明的实施方式的多孔复合膜具有聚烯烃多孔质基材和设置在该多孔质基材的至少单面上的多孔质层，该多孔质层包含含氟树脂，并满足以下的必要条件。
a)上述多孔质层的截面空隙面积分布的D50值小于0.060μm2且D90值小于0.200μm2。
b)形成多孔质层的树脂为含氟树脂。
该多孔复合膜能够适合用作电池的隔膜，例如在作为锂离子电池的隔膜使用的情况下，优选在多孔质基材的双面设置有多孔质层。
本实施方式的多孔复合膜的多孔质基材和多孔质层均具有适合于锂离子的传导的空隙。通过在该空隙中保持电解液，能够进行锂离子的传导。
(多孔质层的截面空隙面积分布的D50和D90)
从多孔复合膜的空隙和原纤维适度地混合存在、多孔质层的厚度相对于涂膜的厚度较薄、单电池的膨胀率低、确保耐热性的方面出发，多孔质层的截面空隙面积分布的D50值小于0.060μm2且D90值小于0.200μm2，D50值优选为0.053μm2以下，D90值优选为0.161μm2以下。
多孔质层的截面空隙面积分布的D50值和D90值为上述优选的范围内时，多孔质层的空隙尺寸不会变得过大，能够防止多孔质层的厚度的增加和单电池的膨胀。另外，在厚度相同的多孔层的情况下，由于表现出耐热性的多孔层的树脂或空隙致密地存在，因此耐热性提高。D50值和D90值的下限值没有特别规定，从多孔质层的空隙尺寸减小会使电解液注液性降低的方面出发，D50值优选为0.037μm2以上，更优选为0.040μm2以上，D90值优选为0.053μm2以上，更优选为0.110μm2以上。
(多孔质层的含氟树脂)
通过使多孔质层包含含氟树脂，能够得到电解液的注液性优异的多孔复合膜。将本实施方式的多孔复合膜用于锂离子电池的隔膜的情况下，能够提高电池的生产率。
作为含氟树脂，例如优选包含选自由偏二氟乙烯、六氟丙烯、三氟乙烯、四氟乙烯、三氟氯乙烯组成的聚合单元类的组中的至少1种聚合单元的均聚物或共聚物，更优选包含偏二氟乙烯单元的聚合物(聚偏二氟乙烯、偏二氟乙烯共聚物)。特别是从对电解液的溶胀性的方面出发，优选包含偏二氟乙烯和其他聚合单元的偏二氟乙烯共聚物，优选偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物、偏二氟乙烯-三氟氯乙烯共聚物。
(多孔质层的陶瓷)
本实施方式的多孔复合膜在其多孔质层中可以包含陶瓷。作为该陶瓷，可以举出例如二氧化钛、二氧化硅、氧化铝、二氧化硅-氧化铝复合氧化物、沸石、云母、勃姆石、硫酸钡、氧化镁、氢氧化镁、氧化锌。
(陶瓷的平均粒径)
陶瓷的平均粒径优选可以设定在0.5μm～2.0μm的范围，更优选0.5μm～1.5μm的范围。其中，关于陶瓷的平均粒径，优选以多孔质层的厚度作为上限来选择陶瓷的平均粒径。需要说明的是，本发明中的“～”表示以上、以下。
(多孔质层的陶瓷的重量比例)
相对于含氟树脂和陶瓷的总重量，陶瓷的含量优选为50重量％～90重量％，更优选为60重量％～80重量％。
(多孔质层的截面空隙的平均面积A1)
本实施方式的多孔复合膜中，从抑制电池的膨胀率的方面出发，与该多孔质层的空隙径的平均值相关的截面空隙的平均面积A1的上限值优选为0.040μm2以下。下限没有特别规定，从电解液的注液性的方面出发，多孔质层的截面空隙的平均面积A1优选为0.026μm2以上，更优选为0.031μm2以上。
(多孔质层的厚度)
本实施方式的多孔复合膜的多孔质层的膜厚优选可以设定在1～5μm的范围，更优选1～4μm的范围，进一步优选1～3μm的范围。通过将多孔质层的厚度设定为这样的范围，能够以最低限度的必要厚度得到充分的多孔质层的形成效果和电池膨胀率低、耐热性优异的电池。
(多孔复合膜的厚度)
本实施方式的多孔复合膜整体的厚度优选可以设定在4μm～30μm的范围，更优选为4μm～24μm的范围。通过将厚度设定在这样的范围，在尽可能制成薄膜的同时也能够确保机械强度和绝缘性。
(多孔质基材)
本实施方式的多孔复合膜的多孔质基材优选为聚烯烃多孔质膜。作为聚烯烃树脂，优选聚乙烯、聚丙烯。另外，可以为单一物质或者2种以上的不同的聚烯烃树脂的混合物、例如为聚乙烯和聚丙烯的混合物。另外，聚烯烃可以为均聚物、也可以为共聚物，例如聚乙烯可以为乙烯的均聚物，也可以为包含其他α烯烃单元的共聚物，聚丙烯可以为丙烯的均聚物，也可以为包含其他α烯烃单元的共聚物。多孔质基材可以为单层膜，也可以为由二层以上的多层形成的层积膜。
聚烯烃多孔质膜是指聚烯烃多孔质膜中的聚烯烃树脂的含量为55～100质量％的多孔质膜。聚烯烃树脂的含量小于55质量％时，可能得不到充分的闭孔功能。
多孔质基材的厚度优选在3μm～25μm的范围，更优选3～20μm的范围。通过具有这样的厚度，能够得到充分的机械强度和绝缘性，并且能够得到充分的离子传导性。
(多孔复合膜的制造方法)
本实施方式的多孔复合膜的制造方法具有下述特征。
一种多孔复合膜的制造方法，其包括下述工序：
将含氟树脂溶解在溶剂中而得到的涂布液涂布至多孔质基材的至少单面上而形成涂膜的工序；
将形成有上述涂膜的多孔质基材浸渍在包含水的凝固液中，使上述含氟树脂凝固而形成多孔质层，得到在上述多孔质基材上形成有该多孔质层的多孔复合膜的工序；
对上述多孔复合膜进行水洗的工序；以及
将水洗后的上述多孔复合膜干燥的工序，
涂布液的粘度为600cP以上1000cP以下，涂膜的厚度为5μm以上25μm以下，上述凝固液的温度为30℃以下，并且上述凝固液中的上述溶剂的浓度为22质量％以上。
下面使用图1对本实施方式的多孔复合膜的制造方法的一例进行说明。该制造方法中，使用具有多孔质基材能够通过的间隙的浸渍头(head)，在多孔质基材的双面涂布(浸渍涂布)涂布液(清漆)，接着经凝固、清洗、干燥而得到在多孔质基材的双面上形成有多孔质层的多孔复合膜。
首先，将由卷出辊1卷出的多孔质基材从浸渍头2的上方向该浸渍头进行供给，通过位于浸渍头2的下部的间隙并向下方拉出，接着供给至凝固/水洗槽3中。该浸渍头2能够容纳涂布液，以使其能够对所通过的多孔质基材的双面进行浸渍涂布。在拉出的多孔质基材的双面上形成涂膜，该涂膜的厚度可以通过浸渍头2的间隙的尺寸和传送速度等进行控制。
作为涂布液的溶剂，可以使用能够溶解含氟树脂、并且能够与水等凝固液(相分离液)混合(以任意浓度相溶)的良溶剂。涂布有包含这样的良溶剂和溶解在该良溶剂中的含氟树脂的涂布液的多孔质基材进入凝固/水洗槽中的凝固液中时，涂膜中的树脂与良溶剂发生相分离，树脂凝固而形成多孔质层。
作为良溶剂，可以举出N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)、N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)、磷酸六甲基三酰胺(HMPA)、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基亚砜(DMSO)等，可以根据树脂的溶解性自由地选择。作为良溶剂，优选N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)。
涂布液的粘度可以在600mPa·s～1000mPa·s的范围内任意地设定。涂布液的粘度为利用B型粘度计测定的粘度。
通过使涂布液的粘度在600mPa·s～1000mPa·s的范围，能够控制相分离时的非溶剂的扩散速度，因此能够形成所期望的多孔质层。
涂布液的含氟树脂的浓度优选在2重量％～7重量％的范围，更优选3重量％～6重量％的范围。
另外，涂膜的厚度可以设定为5μm以上25μm以下(单面)。涂膜的厚度在宽度方向(与膜的行进方向垂直的方向)的偏差优选为±10％以下。
图1中示出了使用浸渍头2的浸渍涂布方式，但只要能够将粘度600mPa·s以上1000mPa·s以下的涂布液以5μm以上25μm以下的涂膜厚度涂布至多孔质基材的单面且按照其宽度方向的厚度偏差为±10％的方式进行涂布，则可以采用各种涂布方式。例如可以举出常见的浸渍涂布、流延、旋涂、棒涂、喷雾涂布、刮板涂布、缝模涂布、凹版涂布、反向涂布、唇模直接涂布、刮刀涂布、丝网印刷、铸模涂布、印刷转印、喷墨涂布等湿式涂布法等。特别是在连续地且以例如30m/分钟以上的涂布速度进行涂布的情况下，优选适合于高粘度、薄膜、高速涂布的作为刮取方式的唇模直接涂布方式或刮刀涂布方式、浸渍涂布方式。此外，从能够在两面同时形成多孔质层的方面出发，更优选浸渍涂布方式。通过采用浸渍涂布方式，能够以80m/分钟以上的速度进行涂布。
在连续地进行涂布的情况下，传送速度可以设定在例如5m/分钟～100m/分钟的范围，从生产率和涂膜厚度的均匀性等方面出发，可以根据涂布方式适当设定。
作为凝固液，优选水或包含水作为主要成分的水系溶液，良溶剂在凝固液中的浓度的下限需要为22质量％以上(即水的含量为78质量％以下)，优选为24质量％以上(即水的含量为76质量％以下)。良溶剂在凝固液中的浓度的上限没有特别规定，从电解液注液性的方面出发，优选为60质量％以下(即水的含量为40质量％以上)，更优选为40质量％以下(即水的含量为60质量％以上)。
利用浸渍头形成了涂膜的多孔质基材被浸渍在凝固/水洗槽内的凝固液中。
凝固液的温度需要设定为30℃以下，优选为28℃以下，更优选为25℃以下。设定为这样的温度范围时，涂膜能够在凝固液中以适度的相分离速度进行相分离而形成所期望的多孔质层，并且容易进行温度控制。另一方面，凝固液的温度的下限只要是凝固液能够保持液态的范围(高于凝固点的温度)即可，从温度控制和相分离的速度的方面出发，优选为10℃以上。
在凝固/水洗槽内的凝固液中的浸渍时间优选3秒以上，更优选5秒以上。浸渍时间的上限没有特别限制，只要浸渍10秒就能够实现充分的凝固。
在从凝固/水洗槽3内的凝固液中卷出的阶段，得到在多孔质基材上形成有多孔质层的多孔复合膜。该多孔复合膜接着被供给至1次水洗槽4的水中，依次被导入至2次水洗槽5的水中、3次水洗槽6的水中，连续地进行清洗。图1中，水洗槽为3个，但也可以根据水洗槽中的清洗效果来增加或减少水洗槽的数目。各槽的清洗水可以连续地供给，也可以将回收的清洗水纯化并进行再循环。
接着，从最后的3次水洗槽6中卷出的多孔复合膜被导入至干燥炉7中，除去所附着的清洗液，干燥后的多孔复合膜被卷取在卷取辊8上。
(测定方法)
(1)多孔质层的截面空隙面积分布的D50、D90
如下求出多孔质层的截面空隙面积分布的D50、D90。
对于通过离子减薄(ION MILLING)在与基材面垂直的方向上实施横切而得到的基材截面，以加速电压2.0kV、倍率5000倍在与基材截面垂直的方向上随机地进行扫描型电子显微镜(SEM)观察，对于所得到的50张图像，分别在将基材的厚度方向1:1内分的点处与基材的面方向平行地截取图像，对于该图像获取葛尔莱值，对于其平均值较大的图像，利用图像分析软件HALCON(Ver.13.0、MV Tec公司制造)首先进行图像数据的读取，接着进行轮廓强调(以微分滤波器(强调)、边缘强调滤波器(冲击滤波器)的顺序进行处理)，之后进行2值化，以上述过程实施测定。需要说明的是，轮廓强调所使用的微分滤波器的“强调”、边缘强调滤波器的“冲击滤波器”是HALCON中包含的图像处理滤波器。关于2值化，将针对葛尔莱值的阈值的下限设定为64、上限设定为255，将64以上的部分作为存在PVdF(聚偏二氟乙烯)等含氟树脂(具有陶瓷等填料的情况下包含该填料)的部分，进而将存在有这些树脂成分和填料的区域的葛尔莱值替换成255、将其他区域(截面空隙部)的葛尔莱值替换成0，将具有葛尔莱值0的连续的像素彼此连结，由一个图像中提取出100个以上的截面空隙部的面积。将所提取的截面空隙部的面积作为截面空隙面积，对于截面空隙面积中的满足式(1)的截面空隙面积，计算出其面积值的分布中的D50和D90。此处，D50是指，将各截面空隙面积按升序排列，相对于全部面积相加得到的总面积，累积面积达到50％的面积，D90是指累积面积达到90％的面积。
X<Xmax×0.9 式(1)
式中，X表示各截面空隙面积，Xmax表示各截面空隙面积的最大值。
(2)多孔质层的截面空隙的平均面积A1
如下测定多孔质层的截面空隙的平均面积A1。
对于通过离子减薄在与基材面垂直的方向上实施横切而得到的截面，以加速电压2.0kV、倍率5000倍随机地进行SEM观察，对于所得到的50张截面SEM图像，分别在将基材的厚度方向1:1内分的点处与基材的面方向平行地截取图像，对于该图像获取葛尔莱值，对于其平均值较大的图像，利用图像分析软件HALCON(Ver.13.0、MVTec公司制造)首先进行图像数据的读取，接着进行轮廓强调(以微分滤波器(强调)、边缘强调滤波器(冲击滤波器)的顺序进行处理)，之后进行2值化，以上述过程实施测定。关于2值化，将针对葛尔莱值的阈值的下限设定为64、上限设定为255，将小于64的部分作为空隙、64以上的部分作为存在PVdF(具有填料的情况下包含该填料)的部分，进而将存在有这些树脂成分和填料的区域的葛尔莱值替换成255、将其他区域(空隙部)的葛尔莱值替换成0，将具有葛尔莱值0的连续的像素彼此连结，由一个图像中提取出100个以上的截面空隙部的面积。将所提取的截面空隙部的面积作为截面空隙面积，对于截面空隙面积中的满足式(1)的截面空隙面积，利用式(2)计算出截面空隙的平均面积A1。
[数1]
Figure BDA0002376226790000091
(锂离子二次电池)
本实施方式的多孔复合膜可以作为电池用隔膜使用，可以适合作为锂离子二次电池的隔膜使用。通过将本实施方式的多孔复合膜用于隔膜中，能够提供电解液的注液性优异、不容易膨胀的锂离子二次电池。
作为应用了本实施方式的多孔复合膜的锂离子二次电池的示例，可以举出具有下述结构的电池：在负极和正极隔着隔膜相向配置而成的电池元件中浸渗包含电解质的电解液，并将它们封入到外装材料中。
作为负极的示例，可以举出将由负极活性物质、导电助剂和粘结剂形成的负极合剂在集电体上成型而得到的负极。作为负极活性物质，使用能够掺杂/脱掺杂锂离子的材料。具体地说，可以举出石墨、碳等碳材料、硅氧化物、硅合金、锡合金、锂金属、锂合金等。作为导电助剂，使用乙炔黑、科琴黑等碳材料。作为粘结剂，使用丁苯橡胶、聚偏二氟乙烯、聚酰亚胺等。作为集电体，使用铜箔、不锈钢箔、镍箔等。
作为正极的示例，可以举出将由正极活性物质、粘结剂和必要时的导电助剂形成的正极合剂在集电体上成型而得到的正极。作为正极活性物质，可以举出包含Mn、Fe、Co、Ni等过渡金属中的至少一种的锂复合氧化物。具体地说，可以举出例如镍酸锂、钴酸锂、锰酸锂等。作为导电助剂，使用乙炔黑、科琴黑等碳材料。作为粘结剂，使用聚偏二氟乙烯等。作为集电体，使用铝箔、不锈钢箔等。
作为电解液，可以使用例如将锂盐溶解在非水系溶剂中而成的电解液。作为锂盐，可以举出LiPF6、LiBF4、LiClO4、LiN(SO2CF3)2等。作为非水系溶剂，可以举出碳酸亚丙酯、碳酸亚乙酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯、γ-丁内酯等，通常将它们之中的2种以上与碳酸亚乙烯酯等各种添加剂混合使用。另外，也可以使用咪唑鎓阳离子系等的离子液体(常温熔融盐)。
作为外装材料，可以举出金属罐或铝层压袋等。电池的形状可以举出纽扣型、圆筒型、方型、层压型等。
[实施例]
(测定方法)
对于各实施例和各比较例的多孔复合膜，按照上述(1)对多孔质层的截面空隙面积分布的D50、D90进行测定，按照上述(2)对多孔质层的截面空隙的平均面积A1进行测定。另外，按照下述对多孔质层的基重、膜厚、膜厚/涂膜的厚度和电解液的注液性、1000次循环后的单电池的膨胀率进行测定。
(多孔质层的基重)
多孔质层的基重WA使用下式如下进行测定。
WA＝涂布完毕的膜的基重(WA1)–基材的基重(WA2)
关于涂布完毕的膜的基重WA1和基材的基重WA2的测定，准备5cm见方的样品，使用下式来算出。
WA1＝“涂布完毕的膜5cm见方样品的重量”/0.0025
WA2＝“基材5cm见方样品的重量”/0.0025
(多孔质层的厚度)
多孔质层的厚度t使用下式如下进行测定。
t＝多孔复合膜的厚度(t1)–多孔质基材的厚度(t2)
使用接触式膜厚仪(Mitutoyo Corporation制造的“Litematic”(注册商标)318系列)测定厚度(t1、t2)。测定中，使用
Figure BDA0002376226790000101
超硬球面测定头，以载荷0.01N的条件进行20点测定，将所得到的测定值的平均值作为膜厚。
(多孔质层的厚度/涂膜的厚度)
多孔质层的厚度/涂膜的厚度是多孔质层的厚度t除以涂膜的厚度tw而求出的。
多孔质层的厚度/涂膜的厚度＝t/tw
(电解液的注液性)
向隔膜表面滴加作为溶剂的聚碳酸亚丙酯(PC)0.5μl，对8分钟后滴加液的扩散面积进行评价。此时，将滴加液的扩散面积为100mm2以上判定为○、90mm2以上判定为△、小于90mm2判定为×。
(1000次循环后的电池膨胀率)
电解液的制作
作为电解液，制备向以碳酸亚乙酯(EC):碳酸甲乙酯(MEC):碳酸二乙酯(DEC)＝3:5:2(体积比)混合而成的溶剂中添加LiPF6(六氟磷酸锂)1.15mol/L和碳酸亚乙烯酯(VC)0.5wt％而得到的电解液。
正极的制作
向钴酸锂(LiCoO2)中加入乙炔黑石墨和聚偏二氟乙烯，使其分散在N-甲基-2-吡咯烷酮中，制成浆料。将该浆料均匀地涂布至厚度20μm的正极集电体用铝箔的两面，干燥形成正极层，之后利用辊压机进行挤压成型，制作出除集电体外的正极层的密度为3.6g/cm3的带状的正极。
负极的制作
将包含羧甲基纤维素1.0质量份的水溶液加入到人造石墨96.5质量份中并混合，进一步加入以固体成分计为1.0质量份的苯乙烯丁二烯胶乳并混合，形成含有负极合剂的浆料。将该含有负极合剂的浆料均匀地涂布至由厚度为8μm的铜箔形成的负极集电体的两面，干燥形成负极层，之后利用辊压机进行挤压成型，制作出除集电体外的负极层的密度为1.5g/cm3的带状的负极。
电池的制作
将上述的正极、上述的实施例或比较例的多孔复合膜以及上述的负极层积后，制作出扁平状的卷绕电极体(高度2.2mm×宽度32mm×进深32mm)。在该扁平状的卷绕电极体的各电极上焊接带密封剂的电极片，制作正极引线、负极引线。
接着，将扁平状的卷绕电极体部分用铝层压膜夹持，留出一部分开口部并密封，利用真空烘箱在80℃将其干燥6小时。干燥后迅速注入电解液0.75ml，利用真空密封机进行密封，以90℃、0.7MPa进行2分钟压制成型。
接着，对所得到的电池实施充放电。关于充放电条件，以300mA的电流值恒流充电至电池电压为4.35V，之后以电池电压4.35V进行恒压充电直至达到15mA。中止10分钟后，以300mA的电流值进行恒流放电直至电池电压为3.0V，中止10分钟。将以上的充放电实施3次循环，制作出电池容量300mAh的试验用二次电池(扁平卷绕型单电池)。
对于上述制作出的扁平卷绕型单电池，使用充放电测定装置，在35℃的气氛下反复进行1000次循环的下述充放电：以300mA充电至4.35V、以300mA放电至3.0V，将单电池的初始厚度除以第1000次循环的厚度并进行百分比换算，求出电池膨胀率。此时的充放电条件如下。
充电条件：1C、CC-CV充电、4.35V、0.05C截止(Cut off)
中止：10分钟
放电条件：1C、CC放电、3V截止(Cut off)
中止：10分钟。
(实施例1)
按照上述图1所示的制造工艺制作多孔复合膜。
具体地说，首先使由卷出辊卷出的聚烯烃多孔质膜(膜厚7μm)以7m/分钟的传送速度从浸渍头的上方向下方通过浸渍头的间隙，在聚烯烃多孔质膜的两面进行涂布液的涂布，接着浸渍在凝固液中，由此在聚烯烃多孔质膜上形成涂膜。需要说明的是，浸渍头的间隙的尺寸(厚度方向的长度)设定为45μm。作为涂布液的树脂使用PVdF(聚偏二氟乙烯)，作为溶解该树脂的良溶剂使用NMP(N-甲基-2-吡咯烷酮)，PVdF与NMP的质量比设定为PVdF:NMP＝1:22。作为涂布液的陶瓷使用氧化铝，PVdF与氧化铝的质量比设定为PVdF:氧化铝＝1:1.1。
凝固/水洗槽内的凝固液使用水作为相分离液，将该凝固液中的NMP浓度保持为24.9质量％，凝固液的温度设定为20℃。
在从凝固液中拉出的阶段，得到在聚烯烃多孔质膜上形成了多孔质层的多孔复合膜，将该多孔复合膜依次导入至1次水洗槽、2次水洗槽、3次水洗槽的水中，连续地进行清洗。
接着，将从最后的3次水洗槽中卷出的多孔复合膜导入至干燥炉中，除去所附着的清洗液，对干燥后的多孔复合膜进行卷取。
对于所得到的多孔复合膜，将制造条件和测定结果示于表1。
(实施例2～6、比较例1～3)
按照多孔质层的PVdF的基重相等的方式如表1所示地调整浸渍头的间隙的尺寸(涂布间隙)、涂布液的PVdF与氧化铝的质量比、凝固液中的NMP浓度，除此以外与实施例1同样地制作多孔复合膜。将测定结果示于表1。
Figure BDA0002376226790000131
工业实用性
根据本发明的实施方式，提供一种适合于下述隔膜的多孔复合膜及该多孔复合膜的制造方法，该隔膜中，多孔质层的厚度相对于涂布量较薄，不容易发生膨胀，由于结构致密因而在相同厚度下的耐热性优异。
参照特定实施方式详细地说明了本发明，但对本领域技术人员来说，显然可以在不脱离本发明的精神和范围的情况下进行各种变更和修正。
本申请基于2017年9月29日提交的日本专利申请(日本特愿2017-191839)，将其内容以参考的形式引入本说明书中。
符号的说明
1：卷出辊
2：浸渍头
3：凝固/水洗槽
4：1次水洗槽
5：2次水洗槽
6：3次水洗槽
7：干燥炉
8：卷取辊

Claims (5)

1.一种多孔复合膜，其是多孔质基材为聚烯烃、在多孔质基材的至少单面上层积有多孔质层、以下述a)～b)作为特征的多孔复合膜，
a)多孔质层的截面空隙面积分布的D50值小于0.060μm2且D90值小于0.200μm2；
b)形成多孔质层的树脂为含氟树脂。
2.如权利要求1所述的多孔复合膜，其中，所述多孔质层包含陶瓷。
3.如权利要求1或2所述的多孔复合膜，其中，所述多孔质层包含含有偏二氟乙烯单元的聚合物作为所述含氟树脂。
4.一种电池用隔膜，其使用了权利要求1～3中任一项所述的多孔复合膜。
5.一种多孔复合膜的制造方法，其是制造权利要求1～3中任一项所述的多孔复合膜的方法，其特征在于，
该方法包括下述工序：
将含氟树脂溶解在溶剂中而成的涂布液涂布至多孔质基材的至少单面上而形成涂膜的工序；
将形成有所述涂膜的多孔质基材浸渍在包含水的凝固液中，使所述含氟树脂凝固而形成多孔质层，得到在所述多孔质基材上形成有该多孔质层的多孔复合膜的工序；
对所述多孔复合膜进行水洗的工序；以及
将水洗后的所述多孔复合膜干燥的工序，
涂布液的粘度为600cP以上1000cP以下，涂膜的厚度为5μm以上25μm以下，所述凝固液的温度为30℃以下，并且所述凝固液中的所述溶剂的浓度为22％以上。
CN201880048739.6A 2017-09-29 2018-09-27 多孔复合膜、电池用隔膜以及多孔复合膜的制造方法 Pending CN110959204A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2017-191839 2017-09-29
JP2017191839 2017-09-29
PCT/JP2018/035947 WO2019065845A1 (ja) 2017-09-29 2018-09-27 多孔複合フィルム、電池用セパレータ、及び多孔複合フィルムの製造方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN110959204A true CN110959204A (zh) 2020-04-03

Family

ID=65901979

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201880048739.6A Pending CN110959204A (zh) 2017-09-29 2018-09-27 多孔复合膜、电池用隔膜以及多孔复合膜的制造方法

Country Status (6)

Country Link
US (1) US20200287190A1 (zh)
JP (1) JP7160034B2 (zh)
KR (1) KR20200060341A (zh)
CN (1) CN110959204A (zh)
TW (1) TW201921776A (zh)
WO (1) WO2019065845A1 (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20220115738A1 (en) * 2020-10-13 2022-04-14 Electronics And Telecommunications Research Institute Method of manufacturing secondary battery separator
KR20230160508A (ko) * 2022-05-17 2023-11-24 주식회사 엘지에너지솔루션 리튬 이차전지용 분리막의 제조방법, 이로부터 제조된 리튬 이차전지용 분리막 및 이를 구비한 리튬 이차전지

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102130315A (zh) * 2010-01-13 2011-07-20 索尼公司 隔膜和非水电解质电池
JP2012084278A (ja) * 2010-10-07 2012-04-26 Asahi Kasei E-Materials Corp フッ素系高分子電解質膜
CN104508863A (zh) * 2012-07-30 2015-04-08 帝人株式会社 非水电解质电池用隔膜及非水电解质电池
CN104620417A (zh) * 2013-03-06 2015-05-13 帝人株式会社 非水系二次电池用隔膜及非水系二次电池
CN104981921A (zh) * 2013-02-13 2015-10-14 东丽电池隔膜株式会社 电池用隔膜及该电池用隔膜的制造方法
CN105594014A (zh) * 2013-12-17 2016-05-18 Lg化学株式会社 用于电化学装置的隔板

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102086416B1 (ko) 2012-07-30 2020-03-09 데이진 가부시키가이샤 비수 전해질 전지용 세퍼레이터 및 비수 전해질 전지
CN107851766B (zh) * 2015-07-29 2021-02-26 东丽株式会社 电池用隔膜及其制造方法
JP6669174B2 (ja) * 2015-08-27 2020-03-18 東レ株式会社 電池用セパレータおよびその製造方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102130315A (zh) * 2010-01-13 2011-07-20 索尼公司 隔膜和非水电解质电池
JP2012084278A (ja) * 2010-10-07 2012-04-26 Asahi Kasei E-Materials Corp フッ素系高分子電解質膜
CN104508863A (zh) * 2012-07-30 2015-04-08 帝人株式会社 非水电解质电池用隔膜及非水电解质电池
CN104981921A (zh) * 2013-02-13 2015-10-14 东丽电池隔膜株式会社 电池用隔膜及该电池用隔膜的制造方法
CN104620417A (zh) * 2013-03-06 2015-05-13 帝人株式会社 非水系二次电池用隔膜及非水系二次电池
CN105594014A (zh) * 2013-12-17 2016-05-18 Lg化学株式会社 用于电化学装置的隔板

Also Published As

Publication number Publication date
US20200287190A1 (en) 2020-09-10
WO2019065845A1 (ja) 2019-04-04
JPWO2019065845A1 (ja) 2020-09-10
TW201921776A (zh) 2019-06-01
JP7160034B2 (ja) 2022-10-25
KR20200060341A (ko) 2020-05-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110249448B (zh) 多孔复合膜、电池用隔膜、电池和多孔复合膜的制造方法
KR101577383B1 (ko) 비수 전해질 전지용 세퍼레이터 및 비수 전해질 전지
CN112106223B (zh) 电化学装置用隔膜和制造所述隔膜的方法
TW201733186A (zh) 非水系二次電池用隔板及非水系二次電池
CN112352344B (zh) 具有微细图案的分隔件、卷绕体及非水电解质电池
KR102670623B1 (ko) 다공성 필름, 이차 전지용 세퍼레이터 및 이차 전지
TW201729449A (zh) 非水系二次電池用隔板及非水系二次電池
JP6413351B2 (ja) 蓄電素子
JP2011204585A (ja) リチウムイオン電池
WO2014021291A1 (ja) 非水電解質電池用セパレータおよび非水電解質電池
CN114514654B (zh) 电化学装置用隔膜、包含所述隔膜的电化学装置以及制造所述隔膜的方法
JP5130700B2 (ja) 電池用電極の製造方法、ならびに二次電池
WO2014136838A1 (ja) 非水系二次電池用セパレータおよび非水系二次電池
JP7160034B2 (ja) 多孔複合フィルム、電池用セパレータ、及び多孔複合フィルムの製造方法
JP5368030B2 (ja) 非水系二次電池用セパレータ、その製造方法および非水系二次電池
JP6081333B2 (ja) リチウムイオン二次電池の製造方法およびリチウムイオン二次電池の製造装置
CN111902965B (zh) 多孔性膜、二次电池用隔膜及二次电池
JP5440668B2 (ja) 電池用電極
JP6430623B1 (ja) 非水電解液二次電池
JP2014026947A (ja) 非水電解質電池用セパレータ及び非水電解質電池
JP2014056834A (ja) セパレータ及びこれを用いた電気化学デバイス
JP2021057124A (ja) 多孔複合フィルムの製造方法
JP2020009714A (ja) 多孔複合フィルム、電池用セパレータ
JP6762089B2 (ja) 非水電解液二次電池用積層セパレータ、非水電解液二次電池用部材および非水電解液二次電池
CN116457998A (zh) 制造电化学装置用电极组件的方法、通过所述方法得到的电极组件和制造电化学装置的方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20200403