CN110763586B - 一种测定不溶不熔的亚甲基芳烃高聚物分子量的装置及方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种测定不溶不熔的亚甲基芳烃高聚物分子量的装置及方法，该装置由CO气瓶、氮气瓶、真空泵、双排管、耐压反应瓶、真空计、鼓泡器构成。利用该装置可以测定常规方法无法测量的CO/Lewis酸协同催化体系催化单氯亚甲基芳烃ArCH₂Cl及其混合物缩聚所得不溶不熔亚甲基芳烃高聚物的数均分子量M_n，而且适合于测定数均分子量M_n≤3×10⁴的高聚物，高聚物分子量超过此范围时相对误差较大。

Description

一种测定不溶不熔的亚甲基芳烃高聚物分子量的装置及方法

技术领域

本发明涉及不溶不熔有机高分子物质分子量的测定，特别涉及一种测定不溶不熔亚甲基芳烃高聚物的分子量的装置及测定方法。

背景技术

聚合物分子量是高分子材料的重要表征方法，其与聚合物材料物理性能有着密切的关系，在理论研究和生产实践中经常需要测定这个参数。测定聚合物分子量的方法很多，不同测定方法所得出的统计平均分子量的意义有所不同，其适应的分子量范围也不相同。目前高分子材料分子量的主要测试方法有端基滴定法、溶液依数性法、超离心沉降法、粘度法、凝胶色谱法、激光光散射法等。

1、端基滴定法

如果高分子链有可测定的端基，且每个高分子所带端基数目为已知时，对给定重量的试样进行端基分析，即可得到数均分子量Mn。聚合物分子量越大，单位重量中可分析的端基数目就相对少，此时相对误差大。

2、溶液依数性法

稀溶液的依数性是指稀溶液的沸点升高、冰点下降、蒸汽压下降、渗透压的数值等仅仅与溶液中的溶质数有关，而与溶质的本性无关的这些性质被称为稀溶液的依数性。由溶液依数性的特性可通过测定溶液沸点、冰点、膜渗透压等的变化得到数均分子量Mn。

3、超离心沉降法

超速离心机运转的速度范围很大，使它可测定小到蔗糖大到病毒的分子量值。它也可以测定多分散性大分子的平均分子量和分子量分布。超速离心测定的是分子的绝对分子量，它不需要任何标准样品作参考，亦不需要知道样品分子的形状和水化程度。

4、粘度法

聚合物溶液的粘度与聚合物的结构、溶液浓度、溶剂的性质、温度和压力等因素有密切的关系。通过测量聚合物稀溶液的粘度可以计算得到聚合物的分子量，称为粘均分子量。该方法具有设备简单，操作便利，测定和数据处理周期短，实验精确度高等优点。

5、凝胶渗透色谱法

凝胶渗透色谱也称体积排斥色谱，利用多孔性物质按分子体积大小进行分离，其主要用于有机溶剂中可溶的高聚物相对分子质量分布分析及分离。凝胶渗透色谱在工业、农业、医药、卫生、国防以及日常生活的各个领域得到了广泛的应用。

6、激光光散射法

光散射是介质内由于分子热运动所引起的光化学不均匀性产生的。对于高分子溶液来说，散射光强度除了与溶剂浓度有关外，还与溶质分子量有关，分子量越大，散射光强度越大，因而光散射可以用来测定分子量。

以上的测量方法都必须将聚合物溶解，但CO/Lewis酸协同催化体系催化氯亚甲基芳烃缩聚所得的亚甲基芳烃高聚物大部分不溶不熔，以上测量方法不能测量其分子量。

发明内容

本发明所要解决的技术问题在于提供一种测定CO/Lewis酸协同催化体系催化氯亚甲基芳烃缩聚所得不溶不熔的亚甲基芳烃高聚物数均分子量M_n的装置和方法。

解决上述技术问题所采用的技术方案是：耐压反应瓶的进气口通过管道经设置在双排管下端的双斜三通活塞与双排管内相联通，双排管的上管左端开口通过设置在管道上的三通旋塞与CO气瓶或氮气瓶相连通、右端开口通过管道与鼓泡器相联通，双排管的下管左端开口通过设置在管道上的三通旋塞与真空泵相连通、右端开口通过管道与真空计相联接。

上述的耐压反应瓶为长颈玻璃反应瓶，瓶口带有特氟龙旋塞，瓶颈上加工有安全阀。

上述的耐压反应瓶耐压强1×10^-7～0.8×10⁶Pa、耐温度0～350℃，特氟龙旋塞耐压强1×10^-7～0.8×10⁶Pa、耐温度0～160℃，安全阀的最高工作压力0.6×10⁶Pa。

采用上述装置测定不溶不熔的亚甲基芳烃高聚物分子量的方法如下：

1、开启真空泵，将耐压反应瓶内抽真空至0.2Pa以下后，打开氮气瓶通入N₂，在N₂保护下向耐压反应瓶内加入m_xg单体和m_lg Lewis酸催化剂，从双排管上取下耐压反应瓶，准确称其质量，记为m_前，单位g。

2、将耐压反应瓶置于-196℃的液氮中，待瓶中的单体和Lewis酸催化剂完全冻结为固体后，将耐压反应瓶连接到双排管上，在-196℃下抽真空至0.2Pa以下，除掉瓶中的N₂。

3、打开CO气瓶，将双排管中的工作气体换为CO，在-196℃下进入耐压反应瓶内的CO气体变为CO液体。

4、从双排管上取下耐压反应瓶，恢复至室温后在100～160℃下加热2～6小时，单体完全缩聚获得亚甲基芳烃高聚物。

5、反应结束后，释放耐压反应瓶内的CO气体以及生成的HCl气体，然后将耐压反应瓶内抽真空至0.2Pa以下，再通入N₂，从双排管上取下耐压反应瓶，准确称其质量，记为m_后，单位g。

6、计算数均分子量量M_n

(1)当单体为一种含有一个氯亚甲基基团的亚甲基芳烃ArCH₂Cl时，其中Ar代表苯基、C₁～C₄烷基基取代苯基、C₁～C₄烷氧基基取代苯基、4-苯氧基苯基、萘基中的任意一种，优选苯基、4-甲基苯基、4-甲氧基苯基、4-苯氧基苯基、萘基中的任意一种，根据下式计算获得的亚甲基芳烃高聚物H(ArCH₂)_nCl的数均分子量M_n：

式中m_z＝m_前-m_后，x为ArCH₂Cl的物质的量，y为H(ArCH₂)_nCl的物质的量，z为生成的HCl的物质的量，m_x为ArCH₂Cl的质量，m_y为H(ArCH₂)_nCl的质量，m_z为生成的HCl的质量，M_x为ArCH₂Cl的分子量，M_n为H(ArCH₂)_nCl的数均分子量，M_z为HCl的分子量。

(2)当单体为两种以上含有一个氯亚甲基基团的亚甲基芳烃的混合物时，根据下式计算获得的亚甲基芳烃高聚物的数均分子量M_n：

式中M_平均＝m_总/n_总，M_平均为平均相对分子量，m_总为混合物中所有组分的质量之和，n_总为混合物中各组分的摩尔量之和，M_z为HCl的分子量，m_z为生成的HCl的质量。

以CO/Lewis酸催化ArCH₂Cl为例，本发明测定不溶不熔亚基甲基芳烃高聚物的原理如下：

每分子高聚物H(ArCH₂)_nCl中只含有一个Cl原子，既高聚物中Cl的物质的量也为y。催化剂不参与反应，ArCH₂Cl将100％转化为H(ArCH₂)_nCl，反应前后Cl原子守恒，质量守恒，得关系式：

x＝y+z；m_x＝m_y+m_z；m_x＝xM_x；m_z＝zM_z

数均分子量M_n可表示为：

M_x、M_z为已知固定值，由以上公式可知数均分子量M_n由m_x和m_z的值决定，即只要测得ArCH₂Cl的质量m_x和HCl的质量m_z便可获得高聚物H(ArCH₂)_nCl的数均分子量M_n。

m_x可通过称量反应物ArCH₂Cl的质量获得。常温下HCl为气体，反应完成后将耐压反应瓶中的HCl放空，称量耐压反应瓶质量变化可获得HCl的质量m_z。

当单体为Ar₁CH₂Cl、Ar₂CH₂Cl、Ar₃CH₂Cl等多种ArCH₂Cl的混合物时，测量原理同上，可将混合物看作一个“单一组分”，此“单一组分”的分子量用平均相对分子量M_平均表示：M_平均＝m_总/n_总，m_总为混合物中所有组分的质量之和，n_总为混合物中各组分的摩尔量之和。

混合物缩聚所得高聚物的数均分子量M_n可表示为：

上述方法中，所用的Lewis酸催化剂是高沸点的固态或液态Lewis酸，具体可以是AlCl₃、AlBr₃、BCl₃、H₃PO₄、多聚磷酸，也可以是含有BF₄ ^-、PF₆ ^-、SiF₆ ^2-等阴离子的烷基咪唑类离子液体。

本发明只能测定数均分子量M_n，而且适合于测定数均分子量M_n≤3×10⁴的高聚物，高聚物分子量超过此范围时相对误差较大。

本发明仅适用于单氯亚甲基芳烃ArCH₂Cl及其混合物缩聚所得高聚物数均分子量的测定，多卤亚甲基芳烃Ar(CH₂Cl)_n(n≥2)缩聚所得高聚物不能用此方法测定M_n。

附图说明

图1是本发明测试装置的连接关系图。

具体实施方式

下面结合附图和实施例对本发明进一步详细说明，但本发明的保护范围不仅限于这些实施例。

实施例1

如图1所示，本实施例测定不溶不熔的亚甲基芳烃高聚物分子量的装置由CO气瓶1、氮气瓶2、真空泵3、双排管4、耐压反应瓶5、真空计6、鼓泡器7构成。

耐压反应瓶5的进气口通过管道经加工在双排管4下端的双斜三通活塞与双排管4内相联通，双排管4的上管左端开口通过安装在管道上的三通旋塞与CO气瓶1或氮气瓶2相连通、右端开口通过安装在管道上的二通旋塞与鼓泡器7相联通，双排管4的下管左端开口通过安装在管道上的三通旋塞与真空泵3相连通、右端开口通过安装在管道上的二通旋塞与真空计6相联接。

耐压反应瓶5为长颈玻璃反应瓶，壁厚2mm，容积350mL，其耐压强1×10^-7～0.8×10⁶Pa、耐温度0～350℃；耐压反应瓶5的瓶口带有特氟龙旋塞、瓶颈上加工有安全阀，特氟龙旋塞耐压强1×10^-7～0.8×10⁶Pa、耐温度0～160℃，安全阀是带玻璃薄膜的玻璃管，其最高工作压力0.6×10⁶Pa，当耐压反应瓶5中的压力超过0.6×10⁶Pa时玻璃薄膜会爆裂释放压力从而保证反应的安全。

实施例2

采用实施例1的装置测量CO/ACl₃协同催化苄基氯缩聚所得高聚物H(PhCH₂)_nCl的数均分子量M_n的方法如下：

1、开启真空泵3，将耐压反应瓶5内抽真空至0.2Pa以下后，打开氮气瓶2通入N₂，然后取下特氟龙旋塞，在N₂保护下向耐压反应瓶5内加入m_x＝3.5001g苄基氯和m_l＝0.0250gAlCl₃催化剂，关闭特氟龙旋塞，从双排管4上取下耐压反应瓶5，准确称其质量m_前＝290.6701g。

2、将耐压反应瓶5置于-196℃的液氮中，待瓶中的苄基氯和AlCl₃催化剂完全冻结为固体后，将耐压反应瓶5连接到双排管4上，在-196℃下抽真空至0.2Pa以下，除掉瓶中的N₂。

3、打开CO气瓶1，将双排管4中的工作气体换为CO，控制进入耐压反应瓶5中的CO气体的体积为1100mL，在-196℃下进入耐压反应瓶5内的CO气体变为CO液体。

4、从双排管4上取下耐压反应瓶5，恢复至室温后，将耐压反应瓶5置于烘箱中在150℃下加热反应5小时，使苄基氯完全缩聚获得H(PhCH₂)_nCl。

5、反应结束后，恢复至室温，在通风橱中打开特氟龙旋塞，释放耐压反应瓶5内的CO气体以及生成的HCl气体，然后将耐压反应瓶5内抽真空至0.2Pa以下，再通入N₂，关闭特氟龙旋塞，从双排管4上取下耐压反应瓶5，准确称其质量m_后＝289.7516g。

6、计算数均分子量量M_n

根据下式计算获得的H(PhCH₂)_nCl的数均分子量M_n：

式中m_z＝m_前-m_后，x为苄基氯的物质的量，y为H(PhCH₂)_nCl的物质的量，z为生成的HCl的物质的量，m_x为苄基氯的质量，m_y为H(PhCH₂)_nCl的质量，m_z为生成的HCl的质量，M_x为苄基氯的分子量，M_n为H(PhCH₂)_nCl的数均分子量，M_z为HCl的分子量。

计算得H(PhCH₂)_nCl的数均分子量为：

实施例3

采用实施例1的装置测量CO/二甲基咪唑PF₆ ^-盐协同催化苄基氯缩聚所得高聚物H(PhCH₂)_nCl的数均分子量M_n的方法如下：

1、开启真空泵3，将耐压反应瓶5内抽真空至0.2Pa以下后，打开氮气瓶2通入N₂，然后取下特氟龙旋塞，在N₂保护下向耐压反应瓶5内加入m_x＝4.000g苄基氯和m_l＝0.028g二甲基咪唑PF₆ ^-盐，关闭特氟龙旋塞，从双排管4上取下耐压反应瓶5，准确称其质量m_前＝291.1735g。

2、将耐压反应瓶5置于-196℃的液氮中，待瓶中的苄基氯和二甲基咪唑PF₆ ^-盐完全冻结为固体后，将耐压反应瓶5连接到双排管4上，在-196℃下抽真空至0.2Pa以下，除掉瓶中的N₂。

3、打开CO气瓶1，将双排管4中的工作气体换为CO，控制进入耐压反应瓶5中的CO气体的体积为1300mL，在-196℃下进入耐压反应瓶5内的CO气体变为CO液体。

4、从双排管4上取下耐压反应瓶5，恢复至室温后，将耐压反应瓶5置于烘箱中在150℃下加热反应5小时，使苄基氯完全缩聚获得H(PhCH₂)_nCl。

5、反应结束后，恢复至室温，在通风橱中打开特氟龙旋塞，释放耐压反应瓶5内的CO气体以及生成的HCl气体，然后将耐压反应瓶5内抽真空至0.2Pa以下，再通入N₂，关闭特氟龙旋塞，从双排管4上取下耐压反应瓶5，准确称其质量m_后＝290.0305g。

6、计算数均分子量量M_n

根据下式计算获得的H(PhCH₂)_nCl的数均分子量M_n：

式中m_z＝m_前-m_后，x为苄基氯的物质的量，y为H(PhCH₂)_nCl的物质的量，z为生成的HCl的物质的量，m_x为苄基氯的质量，m_y为H(PhCH₂)_nCl的质量，m_z为生成的HCl的质量，M_x为苄基氯的分子量，M_n为H(PhCH₂)_nCl的数均分子量，M_z为HCl的分子量。

计算得H(PhCH₂)_nCl的数均分子量为：

实施例4

采用实施例1的装置测量CO/二甲基咪唑PF₆ ^-盐协同催化4-氯甲基二苯醚缩聚所得高聚物H(C₆H₄-O-C₆H₄CH₂)_nCl的数均分子量M_n的方法如下：

1、开启真空泵3，将耐压反应瓶5内抽真空至0.2Pa以下后，打开氮气瓶2通入N₂，然后取下特氟龙旋塞，在N₂保护下向耐压反应瓶5内加入m_x＝5.000g 4-氯甲基二苯醚和m_l＝0.030g二甲基咪唑PF₆ ^-盐，关闭特氟龙旋塞，从双排管4上取下耐压反应瓶5，准确称其质量m_前＝292.1753g。

2、将耐压反应瓶5置于-196℃的液氮中，待瓶中的4-氯甲基二苯醚和二甲基咪唑PF₆ ^-盐完全冻结为固体后，将耐压反应瓶5连接到双排管4上，在-196℃下抽真空至0.2Pa以下，除掉瓶中的N₂。

3、打开CO气瓶1，将双排管4中的工作气体换为CO，控制进入耐压反应瓶5中的CO气体的体积为1350mL，在-196℃下进入耐压反应瓶5内的CO气体变为CO液体。

4、从双排管4上取下耐压反应瓶5，恢复至室温后，将耐压反应瓶5置于烘箱中在150℃下加热反应5小时，使苄基氯完全缩聚获得H(C₆H₄-O-C₆H₄CH₂)_nCl。

5、反应结束后，恢复至室温，在通风橱中打开特氟龙旋塞，释放耐压反应瓶5内的CO气体以及生成的HCl气体，然后将耐压反应瓶5内抽真空至0.2Pa以下，再通入N₂，关闭特氟龙旋塞，从双排管4上取下耐压反应瓶5，准确称其质量m_后＝291.3516g。

6、计算数均分子量量M_n

根据下式计算获得的H(C₆H₄-O-C₆H₄CH₂)_nCl的数均分子量M_n：

式中m_z＝m_前-m_后，x为4-氯甲基二苯醚的物质的量，y为H(C₆H₄-O-C₆H₄CH₂)_nCl的物质的量，z为生成的HCl的物质的量，m_x为4-氯甲基二苯醚的质量，m_y为H(C₆H₄-O-C₆H₄CH₂)_nCl的质量，m_z为生成的HCl的质量，M_x为4-氯甲基二苯醚的分子量，M_n为H(C₆H₄-O-C₆H₄CH₂)_nCl的数均分子量，M_z为HCl的分子量。

计算得H(C₆H₄-O-C₆H₄CH₂)_nCl的数均分子量为：

实施例5

采用实施例1的装置测量CO/BCl₃催化剂协同催化1-氯甲基萘缩聚所得高聚物H(C₁₀H₆CH₂)_nCl的数均分子量M_n的方法如下：

1、开启真空泵3，将耐压反应瓶5内抽真空至0.2Pa以下后，打开氮气瓶2通入N₂，然后取下特氟龙旋塞，在N₂保护下向耐压反应瓶5内加入m_x＝5.100g1-氯甲基萘和m_l＝0.020gBCl₃，关闭特氟龙旋塞，从双排管4上取下耐压反应瓶5，准确称其质量m_前＝292.2658g。

2、将耐压反应瓶5置于-196℃的液氮中，待瓶中的1-氯甲基萘和二甲基咪唑PF₆ ^-盐完全冻结为固体后，将耐压反应瓶5连接到双排管4上，在-196℃下抽真空至0.2Pa以下，除掉瓶中的N₂。

3、打开CO气瓶1，将双排管4中的工作气体换为CO，控制进入耐压反应瓶5中的CO气体的体积为1220mL，在-196℃下进入耐压反应瓶5内的CO气体变为CO液体。

4、从双排管4上取下耐压反应瓶5，恢复至室温后，将耐压反应瓶5置于烘箱中在150℃下加热反应5小时，使苄基氯完全缩聚获得H(C₁₀H₆CH₂)_nCl。

5、反应结束后，恢复至室温，在通风橱中打开特氟龙旋塞，释放耐压反应瓶5内的CO气体以及生成的HCl气体，然后将耐压反应瓶5内抽真空至0.2Pa以下，再通入N₂，关闭特氟龙旋塞，从双排管4上取下耐压反应瓶5，准确称其质量m_后＝291.2305g。

6、计算数均分子量量M_n

根据下式计算获得的H(C₁₀H₆CH₂)_nCl的数均分子量M_n：

式中m_z＝m_前-m_后，x为1-氯甲基萘的物质的量，y为H(C₁₀H₆CH₂)_nCl的物质的量，z为生成的HCl的物质的量，m_x为1-氯甲基萘的质量，m_y为H(C₁₀H₆CH₂)_nCl的质量，m_z为生成的HCl的质量，M_x为1-氯甲基萘的分子量，M_n为H(C₁₀H₆CH₂)_nCl的数均分子量，M_z为HCl的分子量。

计算得H(C₁₀H₆CH₂)_nCl的数均分子量为：

实施例6

采用实施例1的装置测量CO/二甲基咪唑PF₆ ^-盐协同催化4-甲氧基苄氯缩聚所得高聚物H[C₆H₃(OCH₃)CH₂]_nCl的数均分子量M_n的方法如下：

1、开启真空泵3，将耐压反应瓶5内抽真空至0.2Pa以下后，打开氮气瓶2通入N₂，然后取下特氟龙旋塞，在N₂保护下向耐压反应瓶5内加入m_x＝4.200g 4-甲氧基苄氯和m_l＝0.033g二甲基咪唑PF₆ ^-盐，关闭特氟龙旋塞，从双排管4上取下耐压反应瓶5，准确称其质量m_前＝291.3787g。

2、将耐压反应瓶5置于-196℃的液氮中，待瓶中的4-甲氧基苄氯和二甲基咪唑PF₆ ^-盐完全冻结为固体后，将耐压反应瓶5连接到双排管4上，在-196℃下抽真空至0.2Pa以下，除掉瓶中的N₂。

3、打开CO气瓶1，将双排管4中的工作气体换为CO，控制进入耐压反应瓶5中的CO气体的体积为1300mL，在-196℃下进入耐压反应瓶5内的CO气体变为CO液体。

4、从双排管4上取下耐压反应瓶5，恢复至室温后，将耐压反应瓶5置于烘箱中在150℃下加热反应5小时，使苄基氯完全缩聚获得H[C₆H₃(OCH₃)CH₂]_nCl。

5、反应结束后，恢复至室温，在通风橱中打开特氟龙旋塞，释放耐压反应瓶5内的CO气体以及生成的HCl气体，然后将耐压反应瓶5内抽真空至0.2Pa以下，再通入N₂，关闭特氟龙旋塞，从双排管4上取下耐压反应瓶5，准确称其质量m_后＝290.4105g。

6、计算数均分子量量M_n

根据下式计算获得的H[C₆H₃(OCH₃)CH₂]_nCl的数均分子量M_n：

式中m_z＝m_前-m_后，x为4-甲氧基苄氯的物质的量，y为H[C₆H₃(OCH₃)CH₂]_nCl的物质的量，z为生成的HCl的物质的量，m_x为4-甲氧基苄氯的质量，m_y为H[C₆H₃(OCH₃)CH₂]_nCl的质量，m_z为生成的HCl的质量，M_x为4-甲氧基苄氯的分子量，M_n为H[C₆H₃(OCH₃)CH₂]_nCl的数均分子量，M_z为HCl的分子量。

计算得H[C₆H₃(OCH₃)CH₂]_nCl的数均分子量为：

Claims (4)

1.一种测定不溶不熔的亚甲基芳烃高聚物分子量的方法，其特征在于：所述方法采用的测定装置的结构为：耐压反应瓶（5）的进气口通过管道经设置在双排管（4）下端的双斜三通活塞与双排管（4）内相联通，双排管（4）的上管左端开口通过设置在管道上的三通旋塞与CO气瓶（1）或氮气瓶（2）相连通、右端开口通过管道与鼓泡器（7）相联通，双排管（4）的下管左端开口通过设置在管道上的三通旋塞与真空泵（3）相连通、右端开口通过管道与真空计（6）相联接；

所述方法包括下述步骤：

步骤1：开启真空泵（3），将耐压反应瓶（5）内抽真空至0.2 Pa以下后，打开氮气瓶（2）通入N₂，在N₂保护下向耐压反应瓶（5）内加入m_x g单体和m_l g Lewis酸催化剂，从双排管（4）上取下耐压反应瓶（5），准确称其质量，记为m_前，单位g；

步骤2：将耐压反应瓶（5）置于-196 ℃的液氮中，待瓶中的单体和Lewis酸催化剂完全冻结为固体后，将耐压反应瓶（5）连接到双排管（4）上，在-196 ℃下抽真空至0.2 Pa以下，除掉瓶中的N₂；

步骤3：打开CO气瓶（1），将双排管（4）中的工作气体换为CO，在-196 ℃下进入耐压反应瓶（5）内的CO气体变为CO液体；

步骤4：从双排管（4）上取下耐压反应瓶（5），恢复至室温后在100～160℃下加热2～6小时，单体完全缩聚获得亚甲基芳烃高聚物；

步骤5：反应结束后，释放耐压反应瓶（5）内的CO气体以及生成的HCl气体，然后将耐压反应瓶（5）内抽真空至0.2 Pa以下，再通入N₂，从双排管（4）上取下耐压反应瓶（5），准确称其质量，记为m_后，单位g；

步骤6：计算数均分子量量M_n

①当单体为一种含有一个氯亚甲基基团的亚甲基芳烃ArCH₂Cl时，其中Ar代表苯基、C₁～C₄烷基基取代苯基、C₁～C₄烷氧基基取代苯基、4-苯氧基苯基、萘基中的任意一种，根据下式计算获得的亚甲基芳烃高聚物H(ArCH₂)_nCl的数均分子量M_n：

式中m_z=m_前-m_后，x为ArCH₂Cl的物质的量，y为H(ArCH₂)_nCl的物质的量，z为生成的HCl的物质的量，m_x为ArCH₂Cl的质量，m_y为H(ArCH₂)_nCl的质量，m_z为生成的HCl的质量，M_x为ArCH₂Cl的分子量，M_n为H(ArCH₂)_nCl的数均分子量，M_z为HCl的分子量；

②当单体为两种以上含有一个氯亚甲基基团的亚甲基芳烃的混合物时，根据下式计算获得的亚甲基芳烃高聚物的数均分子量M_n：

式中M_平均=m_总/n_总，M_平均为平均相对分子量，m_总为混合物中所有组分的质量之和，n_总为混合物中各组分的摩尔量之和，M_z为HCl的分子量，m_z为生成的HCl的质量。

2.根据权利要求1所述的测定不溶不熔的亚甲基芳烃高聚物分子量的方法，其特征在于：所述的耐压反应瓶（5）为长颈玻璃反应瓶，瓶口带有特氟龙旋塞，瓶颈上加工有安全阀。

3.根据权利要求2所述的测定不溶不熔的亚甲基芳烃高聚物分子量的方法，其特征在于：所述的耐压反应瓶（5）耐压强1×10^-7～0.8×10⁶ Pa、耐温度0～350 ℃，特氟龙旋塞耐压强1×10^-7～0.8×10⁶ Pa、耐温度0～160 ℃，安全阀的最高工作压力0.6×10⁶ Pa。

4.根据权利要求1所述的测定不溶不熔的亚甲基芳烃高聚物分子量的方法，其特征在于：所述的Ar代表苯基、4-甲基苯基、4-甲氧基苯基、4-苯氧基苯基、萘基中的任意一种。