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CN110741023B - 不含挥发性碱的储存稳定快速凝固涂层系统 - Google Patents

不含挥发性碱的储存稳定快速凝固涂层系统 Download PDF

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CN110741023B CN201880038364.5A CN201880038364A CN110741023B CN 110741023 B CN110741023 B CN 110741023B CN 201880038364 A CN201880038364 A CN 201880038364A CN 110741023 B CN110741023 B CN 110741023B
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Abstract

一种调配物，其含有聚合物粒子的阴离子稳定分散液、聚合多元胺和无机填充剂，pH值在6.0到8.5范围内，粘度大于15000厘泊，并且不含挥发性碱、氨基硅烷和季聚(烯丙胺)。

Description

不含挥发性碱的储存稳定快速凝固涂层系统
技术领域
本发明涉及一种不含挥发性碱但展现储存稳定性和快速凝固特性两者的单一调配物涂层系统。调配物包括阴离子稳定分散液粘合剂、聚合多元胺和无机填充剂。
背景技术
单一调配物水性密封层和涂层历史上具有储存稳定性或具有快速凝固特征。一般来说，如果涂层系统具有长储存稳定性，那么其还具有长凝固时间，且反之亦然。然而，业界需求一种既具有长储存稳定性又具有快速凝固特征的系统。储存稳定性提供装运和储存的长久性。快速凝固是合乎需要的，使得当施加系统时，其快速变得稳定且对雨、磨损、滴淌/流动和涂层可在处于流体状态时经历的其它不利影响有抗性。
WO1998001237公开了一种通过首先施加粘合剂分散液的涂层，并且接着将多元胺喷洒到粘合剂涂层上以使其固化来实现涂层的快速凝固的方法。粘合剂分散液与多元胺保持分开，直到粘合剂已经施加之后。因此，涂层的施加和实现快速固化需要施加两种不同材料。需要具有长储存稳定性和快速固化两者的单一调配物。
为了解决用单一调配物同时实现长储存稳定性和快速凝固时间的需要，已开发利用pH值触发的化学作用来固化的系统。系统在碱性时保持稳定，并且接着在pH值下降时固化。在施加系统之后随着挥发性碱从系统蒸发，，由此降低系统的pH值来触发pH值下降。参见例如US5527853、US5861188、US6013721和US2015/0259559的系统，所述文献公开与通过挥发性碱来稳定的多官能胺聚合物组合的阴离子稳定聚合物粒子。随着挥发性碱蒸发，系统不再是稳定的且聚合物粒子与胺官能团反应以固化系统。
在涂层调配物中，挥发性碱可能是不合需要的。挥发性碱通常具有气味，其使得含有挥发性碱的调配物在作为涂层施加时具有气味。典型地，挥发性碱被视为具有令人不愉快的气味。因此，需要鉴别一种阴离子稳定聚合物/多官能胺系统，其为在施加时既具有储存稳定性又具有快速凝固时间，但不需要挥发性碱来实现储存稳定性的单一调配物。
发明内容
本发明提供一种针对阴离子稳定聚合物/多官能胺系统的问题的解决方案，所述阴离子稳定聚合物/多官能胺系统为在施加时既具有储存稳定性又具有快速凝固时间，但不需要挥发性碱来实现储存稳定性的单一调配物。
意外地，本发明为阴离子稳定聚合物/多官能胺系统的调配物的发现结果，所述调配物在老化储存测试中保持储存稳定，且已通过早期抗冲蚀性测试，其表示在施加时的快速凝固，而未使用挥发性碱。实际上，甚至更意外地，本发明的系统的pH值可以是7.5或更低并且甚至低于7.0，并且在施加时仍实现储存稳定性和早期抗冲蚀性。
不希望受理论约束，本发明实现不含挥发性碱的单一调配物在施加时储存稳定性和快速固化两者的出人意料的性能的可能原因为聚合多元胺的低浓度和调配物的粘度特性。聚合多元胺可能在储存期间与粘合剂聚合物反应，但归因于聚合物多元胺的相对较低浓度和归因于调配物的相对较高粘度特征的聚合物粒子受阻的移动性能，而无法容易地完成聚合物粒子之间的交联。在将调配物作为涂层施加时，水蒸发且尽管粘度相对较高，将聚合物粒子驱动到一起，以促进完成固化涂层所需的交联。
在第一方面，本发明为一种在单一调配物中包括以下三种组分的调配物：聚合物粒子的阴离子稳定分散液、聚合多元胺和无机填充剂，其中：(a)如通过ASTM E1131-08测定，按调配物的总重量计，阴离子稳定分散液的聚合物粒子以28重量百分比或更大并且同时45重量百分比或更小的浓度存在；(b)阴离子稳定分散液的聚合物粒子包括选自由以下组成的组的聚合物：(甲基)丙烯酸聚合物和苯乙烯-丙烯酸共聚物；聚合物平均含有(i)按聚合物中所有单体的总重量计，0.7重量百分比或更多并且5.0重量百分比或更少的聚合丙烯酸；以及(ii)按聚合物中所有单体的总重量计，0.1重量百分比或更多并且5.0重量百分比或更少的除丙烯酸以外的聚合酸；(c)阴离子稳定分散液的聚合物粒子(i)如通过使用Malvern Zetasizer Nano ZS90的90度光散射所测定，平均粒度为200纳米或更多并且600纳米或更小；以及(ii)如根据ASTM E-1356-08所测定，平均玻璃态化温度为-55摄氏度或更高并且20摄氏度或更低；(d)如通过裂解顶空气相色谱法所测定，按调配物中聚合物的总重量计，聚合多元胺的浓度为0.05重量百分比或更大并且小于1.0重量百分比；(e)如通过ASTM方法D5201-05a所测定，按调配物的总体积计，无机填充剂浓度为10体积百分比或更多并且45体积百分比或更小；(f)如通过ASTM D5201-05a所测定，调配物为60体积百分比或更多并且70体积百分比或更小的固体；(g)调配物粘度大于15000厘泊；以及其中，如果调配物包括流变改性剂增稠剂，那么流变改性剂是非离子体积排阻增稠剂；其中聚合物粒子的阴离子稳定分散液不含氨基硅烷；其中调配物不含挥发性碱和季聚(烯丙胺)；其中如通过ASTM E-70所测定，调配物的pH值为6.0或更高并且8.5或更低；并且其中使用布洛克菲尔德粘度计(Brookfield viscometer)型号DV-I+在5转/分钟下在22摄氏度下使用HelipathSpindle E测定粘度值。
本发明的调配物适用于例如涂层和/或密封层。
具体实施方式
“和/或”意味着“和，或替代地”。除非另行说明，否则所有范围都包含端点。
除非日期利用呈带有连字符的两位数形式的测试方法编号来指示，否则测试方法是指从本文件的优先权日起最近的测试方法。参考测试方法含有参考测试协会与测试方法编号两者。通过以下缩写中的一个来参考测试方法组织：ASTM是指ASTM国际(ASTMInternational)(原名为美国测试与材料协会(American Society for Testing andMaterials))；EN是指欧洲标准(European Norm)；DIN是指德国标准化学会(DeutschesInstitut für Normung)；以及ISO是指国际标准化组织(International Organizationfor Standardization)。
使用布洛克菲尔德粘度计型号DV-I+在五转/分钟下在22摄氏度下使用HelipathSpindle E测定粘度值。
本发明为单一调配物，其意味着单一调配物的组分在储存期间和在施加期间彼此接触存在。单一调配物与例如其中粘合剂与胺凝固剂分开储存，且仅在施加期间或在施加粘合剂之后将两者混合以便接触的组合物形成对比。
本发明的单一调配物包括聚合物粒子的阴离子稳定分散液、聚合多元胺和无机填充剂。
阴离子稳定分散液包括分散于水(水连续)相中的聚合物粒子。关于聚合物粒子的分散液的“阴离子稳定”意味着分散液的聚合物粒子在调配物中具有净负电荷。净负电荷有助于通过妨碍个别聚合物粒子之间的接触来使分散液稳定。净负电荷可以来自例如聚合物组合物自身的带负电部分(例如去质子化酸官能团)、来自阴离子表面活性剂或来自聚合物组合物的带负电部分和来自阴离子表面活性剂两者。
按调配物的总重量计，阴离子稳定分散液的聚合物粒子以28重量％或更大，优选地30重量％或更大并且同时50重量％或更小，典型地45重量％或更小的浓度存在并且可为40重量％或更小。根据ASTM E1131-08测定按调配物重量计的聚合物粒子重量％，其中当评价调配物时，聚合物粒子对应于所述方法中的“聚合物组分”。
阴离子稳定分散液的聚合物粒子包括选自由以下组成的组的聚合物：(甲基)丙烯酸聚合物和苯乙烯-丙烯酸聚合物。如本文所用，“聚合物”是指包括任何数目的不同单体的聚合材料。本文中，“(甲基)丙烯酸”意味着“甲基丙烯酸和/或丙烯酸”。甲基丙烯酸聚合物含有聚合的甲基丙烯酸酯单体。丙烯酸聚合物含有聚合的丙烯酸酯单体。
示例性(甲基)丙烯酸聚合物包含包括选自由以下组成的组的聚合单体的聚合物：丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸正羟基酯、(甲基)丙烯酸乙基己酯、(甲基)丙烯酸正庚基酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸2-甲基庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十三烷酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、巴豆酸烷酯、顺丁烯二酸二正丁酯、顺丁烯二酸二辛酯、(甲基)丙烯酸乙酰氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙酰氧基丙酯、(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基酯、(甲基)丙烯酸2-(2-乙氧基-乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸2-丙基庚酯、(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯、聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苯甲酯、(甲基)丙烯酸2,3-环氧基环己基甲酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、甲基聚二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸3,4-环氧基环己基甲酯、1,6己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4丁二醇二(甲基)丙烯酸酯和其共聚物、其组合。
按聚合物中所有单体的总重量计，阴离子稳定分散液中的聚合物粒子的聚合物进一步含有浓度为平均0.7重量百分比(重量％)或更大的聚合丙烯酸，并且可具有1.0重量％或更多、1.2重量％或更多1.4重量％或更多、1.6重量％或更多、1.8重量％或更多、2.0重量％或更多、2.2重量％或更多、2.4重量％或更多、2.6重量％或更多、2.8重量％或更多、3.0重量％或更多、3.2重量％或更多、3.4重量％或更多、3.6重量％或更多、3.8重量％或更多、4.0重量％或更多4.2重量％或更多并且甚至4.4重量％或更多，同时含有5.0重量％或更少，并且可含有4.8重量％或更少、4.6重量％或更少、4.4重量％或更少、4.2重量％或更少、4.0重量％或更少、3.8重量％或更少、3.6重量％或更少、3.4重量％或更少、3.2重量％或更少、3.0重量％或更少、2.8重量％或更少、2.6重量％或更少、2.4重量％或更少、2.2重量％或更少、2.0重量％或更少并且甚至1.8重量％或更少。
按聚合物中所有单体的总重量计，阴离子稳定分散液中的聚合物粒子的聚合物含有浓度为0.1重量％或更大的除聚合丙烯酸以外的除丙烯酸以外的共聚的共-酸(co-acid)，并且可含有0.25重量％或更多、0.4重量％或更多、0.6重量％或更多、0.8重量％或更多、1.0重量％或更多、1.2重量％或更多1.4重量％或更多、1.6重量％或更多、1.8重量％或更多、2.0重量％或更多、2.2重量％或更多、2.4重量％或更多、2.6重量％或更多、2.8重量％或更多、3.0重量％或更多、3.2重量％或更多、3.4重量％或更多、3.6重量％或更多、3.8重量％或更多、4.0重量％或更多4.2重量％或更多并且甚至4.4重量％或更多，同时含有5.0重量％或更少，并且可含有4.8重量％或更少、4.6重量％或更少、4.4重量％或更少、4.2重量％或更少、4.0重量％或更少、3.8重量％或更少、3.6重量％或更少、3.4重量％或更少、3.2重量％或更少、3.0重量％或更少、2.8重量％或更少、2.6重量％或更少、2.4重量％或更少、2.2重量％或更少、2.0重量％或更少、1.8重量％或更少并且甚至1.5重量％或更少。除丙烯酸以外的聚合的共-酸合意地为一或多种选自由以下组成的组的酸：甲基丙烯酸、衣康酸、顺丁烯二酸、反丁烯二酸、甲基丙烯酸磷酸乙酯和聚乙二醇单甲基丙烯酸酯的磷酸酯。
根据ASTM方法ASTM D3168-85，通过裂解气相色谱质谱法测定聚合物中聚合的每一种单体的类型和量。
阴离子稳定分散液中的聚合物粒子的平均粒度为200纳米(nm)或更大，并且可具有250nm或更大、300nm或更大350nm或更大、400nm或更大、450nm或更大并且甚至500nm或更大的平均大小，同时一般为600nm或更小，并且可为550nm或更小、500nm或更小、450nm或更小并且甚至400nm或更小。使用Malvern Zetasizer Nano ZS90，通过90度光散射，测定阴离子稳定分散液中聚合物粒子的平均粒度。
聚合物粒子的阴离子稳定分散液中的聚合物粒子的平均玻璃态化温度(Tg)为-55摄氏度(℃)或更高，并且可为-50℃或更高、-45℃或更高、-40℃或更高、-35℃或更高、-30℃或更高、-25℃或更高、-20℃或更高、-15℃或更高、-10℃或更高、-5℃或更高0℃或更高5℃或更高并且甚至10℃或更高，同时一般Tg为20℃或更低，并且Tg可为15℃或更低、10℃或更低、5℃或更低、0℃或更低、-5℃或更低、-10℃或更低、-15℃或更低、-20℃或更低、-25℃或更低、-30℃或更低、-35℃或更低并且甚至-40℃或更低。通过根据ASTM E-1356-08测量粒子的Tg来测定聚合物粒子的平均Tg。
聚合物粒子的阴离子稳定分散液的粘度合意地在低于4.5的pH值下小于200厘泊并且同时在大于7的pH值下大于1000厘泊。
调配物包括聚合多元胺。聚合多元胺可以通过聚合一或多种含有胺基的单体来衍生，或可以通过用多个胺官能团官能化聚合物来衍生。
聚合多元胺可以通过聚合一或多种含有胺官能团的单体来制备。含有胺官能团的适合单体包含选自由以下组成的组的那些单体：乙烯胺、烯丙胺、乙烯亚胺、含有一或多个伯胺和/或仲胺基的(甲基)丙烯酸酯单体(例如甲基丙烯酸2-氨基乙酯、丙烯酸2-氨基乙酯、丙烯酸2-(叔丁氨基)乙酯、甲基丙烯酸2-(叔丁氨基)乙酯)。
聚合多元胺可以是被称作“衍生多元胺”的多元胺，其为N-衍生，使得一或多个伯胺或仲胺氮已经衍生以便用非氢部分置换一或多个氢原子的聚合多元胺。衍生多元胺传授于例如US2015/0259559中。
聚合多元胺可为易于通过水解产生胺的单体的聚合物，其在聚合之后经历水解以产生胺官能团。所述单体的实例包含丙烯酰氧基-酮亚胺和-醛亚胺，如下式I和II的那些单体：
H2C＝(CR)-COOA”N＝Q (I)
H2C＝C(R)-CO-(D)n”-1-(B)n'-1-(A0)n°-1-N＝Q (II)
其中
R为H或CH3；
Q选自由以下组成的组：
Figure BDA0002310366780000081
R6为H或一个CHR6单元中的甲基；
R5和R4独立地选自由以下组成的组：(C1-C12)-烷基和环己基；
R3选自由以下组成的组：苯基、卤苯基、(C1-C12)-烷基、环己基和(C1-C4)-烷氧基苯基；
A”为(C1-C12)亚烷基；
A0、B和D为具有式-OCH(R7)-CH(R7)-的相同或不同氧基亚烷基，其中R7为H、CH3或C2H5；
x是值为4或5的整数；
n°、n'和n”独立地为值在1到200范围内的整数，其中n°-1、n'-1和n”-1的总和为在2到200范围内的值。
式I和II的材料的实例为：甲基丙烯酸2-[4-(2,6-二甲基亚庚基)-氨基]乙酯；甲基丙烯酸3-[2-(4-甲基亚戊基)-氨基]丙酯；甲基丙烯酸3-[2-(4-甲基亚戊基)-氨基]-乙酯；2-[4-(2,6-二甲基亚庚基)-氨基]-丙烯酸乙酯；甲基丙烯酸12-(亚环戊基-氨基)-十二烷酯；N-(1,3-二甲基亚丁基)-2-(2-甲基丙烯酰氧基乙氧基)-乙胺；N-(亚苄基)-甲基丙烯酰氧基乙氧基乙胺；N-(1,3-二甲基亚丁基)-2-(2-丙烯酰氧基乙氧基)-乙胺；以及N-(亚苄基)-2-(2-丙烯酰氧基乙氧基)乙胺。
式I和II化合物在酸性、中性或碱性水性介质中水解以产生相应伯胺或其盐，其中式的基团-N＝Q变为-NH2和O＝Q。式I和II化合物公开于US3037969和US3497485中，并且其中所公开的任何单体化合物可用于制造适用作聚合多元胺的共聚物。
取决于所寻求的特定聚合物，聚合多元胺可通过在(中性、碱性或酸性)水性介质中溶液聚合获得，如所属领域中一般已知，例如如US4119600中所传授。一般来说，聚合在含有少量酸(有机或无机，如乙酸或盐酸)的水性介质中进行。聚合多元胺包含具有至多80重量％的一或多种单乙烯系不饱和单体(如丙烯酸甲酯、丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺)的共聚物。
聚合多元胺合意地为一种或多于一种聚合多元胺的任何组合，所述聚合多元胺选自由以下组成的组：聚-甲基丙烯酸恶唑烷乙酯(poly-oxazolidineoethylmethacrylate)、聚(甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯)、聚(甲基丙烯酸2-氨基乙酯)、聚乙烯亚胺和聚合氨基硅氧烷。适合的氨基硅氧烷包含聚(氨基乙基氨丙基硅氧烷)。适合的聚乙烯亚胺包含支链聚乙烯亚胺。
合意地，聚合多元胺的重均分子量(Mw)为0.8千道尔顿(kDa)或更大，优选地1.0kDa或更大，更优选地5kDa或更大，更优选地10kDa或更大，并且甚至更优选地15kDa或更大，并且可为20kDa或更大、25kDa或更大、30kDa或更大并且甚至40kDa或更大，同时典型地为250kDa或更小、一般200kDa或更小、150kDa或更小、100kDa或更小、50kDa或更小25kDa或更小或甚至20kDa或更小。通过凝胶渗透色谱法测定聚合多元胺的Mw。
如通过裂解顶空气相色谱法所测定，按调配物中聚合物的总重量计，聚合多元胺的浓度合意地为0.05重量％或更大，并且可为0.75重量％或更大、0.09重量％或更大、0.10重量％或更大、0.15重量％或更大、0.20重量％或更大、0.25重量％或更大、0.30重量％或更大、0.35重量％或更大、0.40重量％或更大并且甚至0.45重量％或更大，同时，其一般为1.0重量％或更小，并且可为0.90重量％或更小、0.80重量％或更小、0.70重量％或更小、0.60重量％或更小、0.50重量％或更小、0.45重量％或更小、0.40重量％或更小、0.35重量％或更小、0.30重量％或更小、0.25重量％或更小、0.20重量％或更小、0.15重量％或更小并且甚至0.10重量％或更小。
合意地，聚合多元胺含有4.0或更多、优选地5.0或更多，并且可包括6.0或更多7.0或更多，并且甚至8.0或更多的胺官能团/羟基官能团。如果聚合多元胺不含羟基官能团，那么出于此传授内容的原因，聚合多元胺被视为每羟基官能团具有无限数目个胺官能团(相反于例如为不确定的比率)。通过核磁共振光谱法，或如果用于制备调配物的材料已知是调配物，那么由基于构成调配物的材料的组分组成的计算来测定聚合多元胺中的胺官能团和羟基官能团的数目。
合意地，聚合多元胺的重均分子量(Mw)为200道尔顿(Da)或更大，优选地500Da或更大，更合意地1000Da或更大，仍更优选地2500Da或更大，甚至更优选地5000Da或更大，仍甚至更优选地10千道尔顿(kDa)或更大，20kDa或更大，30kDa或更大，40kDa或更大，50kDa或更大并且甚至60kDa或更大，同时一般为100kDa或更小，并且可为90kDa或更小、80kDa或更小、70kDa或更小、60kDa或更小、50kDa或更小、40kDa或更小、30kDa或更小、20kDa或更小、10kDa或更小、5kDa或更小、1000Da或更小并且甚至800Da或更小。通过凝胶渗透色谱法测定聚合多元胺的Mw。
调配物包含无机填充剂，有时被称作颜料或增补剂。无机填充剂呈分散于调配物中的特定形式。适合的填充剂包含选自由以下组成的组的任何一种或多于一种的组合：金属氧化物(如氧化钛、氧化锌、氧化铁)、碳酸钙、霞石正长岩、铝硅酸盐、长石、硅藻土、煅烧硅藻土、滑石、二氧化硅、氧化铝、粘土、高岭土、云母、叶蜡石、珍珠岩、重晶石、硅酸钠-钾氧化铝(sodium-potassium alumina silicate)和金属硅酸钙。合意地，无机填充剂是选自由以下组成的组的一种或多于一种的任何组合：金属氧化物、碳酸钙和硅酸钠-钾氧化铝。
无机填充剂的浓度合意地为10体积百分比(体积％)或更大，并且可为15体积％或更大、20体积％或更大、25体积％或更大、30体积％或更大、35体积％或更大、甚至40体积％或更大，同时典型地为45体积％或更小并且可为40体积％或更小、35体积％或更小、30体积％或更小、25体积％或更小并且甚至20体积％或更小，其中体积％为相对于调配物的总体积。
根据以下程序测定相对于调配物的总体积的无机填充剂体积％。首先，根据ASTMD1475-13的程序测定调配物的密度(dForm)。接着，通过根据ASTM E1131-08测定调配物的以下三种组分的质量含量，基于总调配物质量测定调配物的以下三种组分的质量百分比：(a)挥发物质量百分比(mvol)；(b)聚合物质量百分比(mpol)；和无机填充剂质量百分比(mIF)。使用以下等式计算相对于调配物的总体积的无机填充剂体积％：
无机填充剂体积％＝100％(无机填充剂体积/调配物体积)
＝100％[1-(dForm)/[(dpol)(mpol)]-(dForm)/[(dvol)(mvol)]]
其中dpol为调配物的聚合物组分的密度且假定为1.1克/毫升，且dvol为调配物的挥发性组分的密度且假定为1.0克/毫升。
调配物任选地包括一种或多于一种流变改性剂。流变改性剂适用于调节调配物的粘度。合意地，流变改性剂(如果存在)是非离子体积排阻增稠剂。体积排阻增稠剂用水膨胀且占据调配物中的空间。本文中，体积排阻增稠剂被视为不同于缔合型增稠剂。缔合型增稠剂通过吸收水和通过缔合型增稠剂分子上疏水基团的相互作用形成三维网状结构来增加水性调配物的粘度。适合非离子体积排阻增稠剂的实例包含选自由以下组成的组的任何一种或多于一种的任何组合：羟乙基纤维素、羟乙基甲基纤维素、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮。
相对于总调配物重量，流变改性剂以零(0)重量％或更大的浓度存在于调配物中，并且可以0.1重量％或更大、0.2重量％或更大、0.3重量％或更大、0.4重量％或更大、0.5重量％或更大、0.6重量％或更大、0.7重量％或更大、0.8重量％或更大并且甚至0.9重量％或更大的浓度存在，同时典型地以1.0重量％或更小的浓度存在，并且可为0.9重量％或更小、0.8重量％或更小、0.7重量％或更小、0.6重量％或更小、0.5重量％或更小、0.4重量％或更小、0.3重量％或更小、0.2重量％或更小并且甚至0.1重量％或更小。优选地，从添加到调配物中的组分的量测定调配物组合物中的流变改性剂重量％。在不知道添加到调配物中的组分的量的调配物情况下，通过凝胶渗透色谱法和高压液相色谱法分离且定量流变改性剂以确定其总调配物的重量％。
调配物的粘度大于15,000厘泊。同时，调配物的粘度合意地为1,000,000厘泊或更小，且粘度可为750,000厘泊或更小、500,000厘泊或更小、250,000厘泊或更小、100,000厘泊或更小、75,000厘泊或更小、50,000厘泊或更小、40,000厘泊或更小、30,000厘泊或更小并且甚至20,000厘泊或更小。如上文背景部分中所提到，一种假设为：调配物的高粘度为促成实现调配物的储存稳定性和快速凝固特征两者的一个因素。通过选择无机填充剂的浓度和类型、聚合物粒子的阴离子稳定分散液中聚合物粒子的类型和浓度、调配物的pH值和调配物中流变改性剂的浓度来调节粘度。普通技术人员可修改这些因素以实现性能以及调配物粘度的所需特性。
如根据ASTM方法D5201-05a所测定，相对于总调配物体积，调配物的总固体为60体积％或更多，并且可为62体积％或更大、65体积％或更大、66体积％或更大、甚至68体积％或更大，并且同时一般为70体积％或更小，并且可为69体积％或更小、68体积％或更小、67体积％或更小、66体积％或更小、甚至65体积％或更小。
调配物的pH值为6.0或更高，并且可为6.2或更高、6.4或更高、6.6或更高、6.8或更高、7.0或更高、7.2或更高、7.4或更高、7.6或更高、7.8或更高、8.0或更高，并且甚至8.2或更高，同时一般为8.5或更低，并且可为8.4或更低、8.2或更低、8.0或更低、7.8或更低、7.6或更低、7.5或更低、7.4或更低、7.2或更低、7.0或更低、6.8或更低、6.6或更低并且甚至6.4或更低。根据ASTM E-70测定pH值。所属领域的一般技术人员可通过例如选择阴离子稳定分散液的聚合物中的酸和酸浓度、无机填充剂的类型和量以及调配物中使用的聚合多元胺的量来调节本发明调配物的pH值。
聚合物粒子的阴离子稳定分散液，以及合意地调配物，不含氨基硅烷。聚合物粒子的阴离子稳定分散液，并且甚至调配物，可完全不含含硅材料。
调配物不含季聚(烯丙胺)且可不含聚亚胺。
此外，调配物不含挥发性碱，尤其氨。根据ASTM D4526-12通过顶空气相色谱法确定挥发性碱的存在。值得注意的是，“不含挥发性碱”允许可能存在的挥发性碱杂质的存在且是指有意添加的挥发性碱。在这点上，“不含挥发性碱”是指含有500重量份/百万重量份(ppm)挥发性碱或更小，优选地250ppm挥发性碱或更小，更优选地100ppm挥发性碱或更小，并且可为50ppm挥发性碱或更小，并且甚至10ppm挥发性碱或更小或0ppm挥发性碱或更小。挥发性碱的浓度是相对于总调配物重量。
挥发性碱通常作为触发剂在类似调配物中使用，方法是通过使调配物在储存稳定而不固化，但一旦作为涂层施加，蒸发且允许调配物固化。意外地，本发明的调配物不需要挥发性碱触发。挥发性碱为可溶于水中但在用于水性涂层的适合干燥条件下从水溶液蒸发(例如，在50％相对湿度下23℃)的物质。挥发性碱典型地具有在20℃下至少0.2毫米汞柱的蒸气压。可能最常用的挥发性碱为氨。挥发性碱的其它实例包含吗啉、2-二甲基氨基乙醇、N-甲基吗啉、乙二胺、乙醇胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、氨基丙醇、二乙胺和二甲胺。
尽管不含挥发性碱，但本发明的单一调配物意外地展现储存稳定性和快速凝固特性两者。根据下文阐述的热老化稳定性测试，确定调配物是否具有“储存稳定性”。根据下文阐述的抗冲蚀性测试，确定调配物是否展现“快速凝固特性”。
热老化稳定性测试
在118毫升(1/4品脱)杯中在22℃下提供样品调配物，直到杯约90％满为止。测量调配物的粘度。将调配物密封到杯中，且将其放置在烘箱中在60℃(140华氏度)下持续240小时。从烘箱中移出容器皿并且使其冷却到22℃，历时24小时。用铲搅拌调配物。如果样品调配物保持可手动混合，那么认为其具有“储存稳定性”。
抗冲蚀性测试
提供THERMAXTM品牌绝缘材料(THERMAX是陶氏化学公司(The Dow ChemicalCompany)的商标)的测试板。使用刮刀在1.5毫米(60密耳)掩模上将样品调配物的膜施加到测试板的表面。通过用直缘刮擦去除过量样品调配物。去除掩模以在测试板的表面上留下1.5毫米(60密耳)厚的调配物膜。所得膜具有8.26厘米(3.25英寸)的宽度和31.75厘米(12.5英寸)的长度。在23℃(73℉)和50％相对湿度下干燥膜4小时。以约垂直位置将具有干膜的板放置在槽中，其中安装有冲蚀装置，以便约在干燥膜的顶部边缘与中心之间的中间位置水平地跨越调配物的干燥膜的表面扇形喷洒水。冲蚀设备为具有2.54厘米(一英寸)乘15.2厘米(6英寸)面的矩形园艺软管喷嘴，其以每分钟11.4升(3加仑)的速率将水喷洒到测试板上。以三加仑/分钟的速率跨越干燥膜喷洒水直到从测试板洗掉膜或2小时的时段为止，无论哪个首先发生。如果在喷洒水2小时之后，不存在如冲蚀、视觉上表面侵蚀或形成泡的劣化迹象，那么认为样品调配物具有“快速凝固特性”。
实例
首先提供对实例(Ex)和比较实例(Comp Ex)中所用的阴离子稳定分散液的描述。其次提供对实例和比较实例的调配物及其关于热老化稳定性测试和抗冲蚀性测试的性能的描述。
阴离子稳定分散液的制备
表1列举用于实例和比较实例中的阴离子稳定分散液(ASD)的概述。表通过字母标识ASD，指示其是否处于要求保护的发明的范围内(实例)或要求保护的发明的范围外(比较实例)并且进一步描述ASD。ASD组成报告为每一种单体组分的重量％、以纳米(nm)为单位的平均粒度、聚合物粒子的Tg和ASD的固体重量％。对于单体的描述，使用以下缩写：丙烯酸丁酯(BA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、羟甲基丙烯酸甲酯(HEMA)、甲基丙烯酸(MAA)、丙烯酸(AA)和甲基丙烯酸磷酸乙酯(PEM)。
下表1为如何制备阴离子稳定分散液中的每一种的描述。
表1.
Figure BDA0002310366780000151
阴离子稳定分散液A
在配备有冷凝器、机械搅拌器、热电偶、单体进料管线引发剂进料管线和氮入口的四颈五升圆底反应烧瓶中通过乳液聚合制备阴离子稳定分散液A。
通过将469.7克(g)去离子水与29.4g十二烷基苯磺酸钠于水中的23.0％溶液混合，接着添加2074.4g丙烯酸丁酯，接着添加44.1g甲基丙烯酸甲酯、43.0g甲基丙烯酸羟乙酯、11.0g甲基丙烯酸和33.1g丙烯酸，在与反应烧瓶分开的第二容器中制备单体乳液。
通过将2.7g过硫酸钠溶解到98.1g去离子水中，在第三容器中制备引发剂共进料溶液。
在搅拌下，向反应烧瓶中添加412.8g去离子水并且在氮吹扫下加热到90℃。添加含有溶解于17.6g水中的6.3g过硫酸钠的溶液，继之以3.9g去离子水冲洗。添加34.8g的44重量％固体100纳米丙烯酸聚合物种子乳液，继之以15.7g去离子水冲洗。
以每分钟1.1g的速率将引发剂共进料溶液进料到反应烧瓶中。将反应烧瓶的温度设定为85.0℃并且以每分钟16.5g的速率将单体乳液进料到反应烧瓶中。在15分钟之后，单体乳液进料速率增加到每分钟32.9g。
在开始单体乳液进料后38分钟，将53.8g的41重量％固体62纳米丙烯酸聚合物种子乳液添加到反应烧瓶中，继之以15.7g去离子水冲洗。
在开始单体乳液进料后65分钟，将1.1g正十二烷基硫醇和7.9g去离子水添加到单体乳液中。
在完成单体乳液和引发剂共进料添加后，将反应烧瓶温度保持在85℃下15分钟，在此时段期间，以5.0克/分钟的速率添加3.0g碳酸钠于70g去离子水中的溶液、5.7g硫酸亚铁于水中的0.15重量％溶液和3.7g去离子水冲洗。将反应烧瓶冷却到75℃。通过在晚上历经30分钟进料，通过添加4.1g溶解于11.8g去离子水中的于水中的叔丁基氢过氧化物的70％溶液和2.7g还原剂(BruggoliteTMFF6M；Bruggolite为布鲁格曼两合公司(Brugemann,KG)的商标)于49.3g去离子水中的溶液来捕捉残余单体。将所得分散液冷却到室温(约22℃)。
所得分散液具有63.5重量％的固体含量和307纳米的平均粒度、-43°℃的Tg和4.5的pH值。分散液中的聚合物粒子的组成为94.05重量％丙烯酸丁酯、2.00重量％甲基丙烯酸甲酯、1.95重量％甲基丙烯酸羟乙酯、0.5重量％甲基丙烯酸和1.5重量％丙烯酸。
阴离子稳定分散液B-无共-酸
阴离子稳定分散液B类似于阴离子稳定分散液A，除了其不具有共-酸组分(除丙烯酸以外的酸)。
除了用11.0g甲基丙烯酸甲酯代替11.0g甲基丙烯酸以外，以与阴离子稳定分散液A相同的方式制备。碳酸钠中和剂的含量也降低到2.3g。最终阴离子稳定分散液聚合物粒子具有94.05重量％丙烯酸丁酯、2.50重量％甲基丙烯酸甲酯、1.95重量％甲基丙烯酸羟乙酯和1.5重量％丙烯酸的聚合物组成。
阴离子稳定分散液C-1/4甲基丙烯酸
阴离子稳定分散液C类似于阴离子稳定分散液A，除了其含有四分之一多的共-酸组分(除丙烯酸以外的酸)。甲基丙烯酸的四分之三被甲基丙烯酸甲酯代替。
除了用8.3g甲基丙烯酸甲酯代替8.3g甲基丙烯酸以外，以与阴离子稳定分散液A相同的方式制备。碳酸钠中和剂的含量也降低到2.5g。最终阴离子稳定分散液聚合物粒子具有94.05重量％丙烯酸丁酯、2.38重量％甲基丙烯酸甲酯、1.95重量％甲基丙烯酸羟乙酯、0.13重量％甲基丙烯酸和1.5重量％丙烯酸的聚合物组成。
阴离子稳定分散液D-1/2甲基丙烯酸
阴离子稳定分散液D类似于阴离子稳定分散液A，除了其含有一半多的共-酸组分(除丙烯酸以外的酸)。甲基丙烯酸的一半被甲基丙烯酸甲酯代替。
除了用5.5g甲基丙烯酸甲酯代替5.5g甲基丙烯酸以外，以与阴离子稳定分散液A相同的方式制备。碳酸钠中和剂的含量也降低到2.7g。最终阴离子稳定分散液聚合物粒子具有94.05重量％丙烯酸丁酯、2.25重量％甲基丙烯酸甲酯、1.95重量％甲基丙烯酸羟乙酯、0.25重量％甲基丙烯酸和1.5重量％丙烯酸的聚合物组成。
阴离子稳定分散液E-衣康酸共-酸
阴离子稳定分散液E类似于阴离子稳定分散液A，除了其含有不同的共-酸组分(除丙烯酸以外的酸)。甲基丙烯酸被衣康酸代替。
除了用7.0g衣康酸代替11.0g甲基丙烯酸以外，以与阴离子稳定分散液A相同的方式制备。最终阴离子稳定分散液聚合物粒子具有94.1重量％丙烯酸丁酯、2.2重量％甲基丙烯酸甲酯、1.95重量％甲基丙烯酸羟乙酯、0.3重量％衣康酸和1.5重量％丙烯酸的聚合物组成。
阴离子稳定分散液F-甲基丙烯酸磷酸乙酯
阴离子稳定分散液F类似于阴离子稳定分散液A，除了其含有不同的共-酸组分(除丙烯酸以外的酸)。所有甲基丙烯酸被甲基丙烯酸磷酸乙酯代替。
除了用7.8g活性甲基丙烯酸磷酸乙酯代替11.0g甲基丙烯酸，以与阴离子稳定分散液A相同的方式制备，所述活性甲基丙烯酸磷酸乙酯以60重量％与MMA和HEMA的掺合物形式递送。碳酸钠中和剂的含量也增加到3.7g。最终阴离子稳定分散液聚合物粒子具有94.1重量％丙烯酸丁酯、2.1重量％甲基丙烯酸甲酯、1.9重量％甲基丙烯酸羟乙酯、0.4重量％甲基丙烯酸磷酸乙酯和1.5重量％丙烯酸的聚合物组成。
阴离子稳定分散液G-无丙烯酸
阴离子稳定分散液G类似于阴离子稳定分散液A，除了其不含丙烯酸。丙烯酸被甲基丙烯酸甲酯代替。
除了用33.1g甲基丙烯酸甲酯代替33.1g丙烯酸以外，以与阴离子稳定分散液A相同的方式制备。碳酸钠中和剂的含量也降低到0.6g。最终阴离子稳定分散液聚合物粒子具有94.05重量％丙烯酸丁酯、3.50重量％甲基丙烯酸甲酯、1.95重量％甲基丙烯酸羟乙酯、0.5重量％甲基丙烯酸的聚合物组成。
阴离子稳定分散液H-1/3丙烯酸
阴离子稳定分散液H类似于阴离子稳定分散液A，除了其具有减少量的丙烯酸。丙烯酸的一部分被甲基丙烯酸甲酯代替。
除了用22.1g甲基丙烯酸甲酯代替22.1g丙烯酸以外，以与阴离子稳定分散液A相同的方式制备。碳酸钠中和剂的含量也降低到1.25g。最终阴离子稳定分散液聚合物粒子具有94.05重量％丙烯酸丁酯、3.00重量％甲基丙烯酸甲酯、1.95重量％甲基丙烯酸羟乙酯、0.5重量％甲基丙烯酸和0.5重量％丙烯酸的聚合物组成。
阴离子稳定分散液I-2/3丙烯酸
阴离子稳定分散液I类似于阴离子稳定分散液A，除了其具有减少量的丙烯酸。丙烯酸的一部分被甲基丙烯酸甲酯代替。
除了用11.1g甲基丙烯酸甲酯代替11.1g丙烯酸以外，以与阴离子稳定分散液A相同的方式制备。碳酸钠中和剂的含量也降低到1.9g。最终阴离子稳定分散液聚合物粒子具有94.05重量％丙烯酸丁酯、3.00重量％甲基丙烯酸甲酯、1.95重量％甲基丙烯酸羟乙酯、0.5重量％甲基丙烯酸和1.0重量％丙烯酸的聚合物组成。
阴离子稳定分散液J-较高的Tg
阴离子稳定分散液J类似于阴离子稳定分散液A，除了其具有较高的Tg，这是因为用相同重量的甲基丙烯酸甲酯代替了丙烯酸丁酯的一部分。
除了用286.7g甲基丙烯酸甲酯代替286.7g丙烯酸丁酯以外，以与阴离子稳定分散液A相同的方式制备。最终阴离子稳定分散液聚合物粒子具有81.05重量％丙烯酸丁酯、15.0重量％甲基丙烯酸甲酯、1.95重量％甲基丙烯酸羟乙酯、0.5重量％甲基丙烯酸和1.5重量％丙烯酸的聚合物组成。
阴离子稳定分散液K-无甲基丙烯酸羟乙酯
阴离子稳定分散液K类似于阴离子稳定分散液A，除了甲基丙烯酸羟乙酯被相同重量的额外甲基丙烯酸甲酯代替。
除了用43.0g甲基丙烯酸甲酯代替43.0g甲基丙烯酸羟乙酯以外，以与阴离子稳定分散液A相同的方式制备。最终阴离子稳定分散液聚合物粒子具有94.05重量％丙烯酸丁酯、3.95重量％甲基丙烯酸甲酯、0.0重量％甲基丙烯酸羟乙酯、0.5重量％甲基丙烯酸和1.5重量％丙烯酸的聚合物组成。
阴离子稳定分散液L-减少的固体
阴离子稳定分散液L类似于阴离子稳定分散液A，除了最终固体为57.6％且平均粒度为285nm。
除了在聚合之后将372.7g去离子水添加到反应烧瓶中以外，以与阴离子稳定分散液A相同的方式制备。
用于调配物的聚合多元胺
表2标识了用于制备实例(Ex)和比较实例(Comp Ex)的调配物的聚合多元胺。
表2
标识符 描述
PPA1 聚(甲基丙烯酸恶唑烷乙酯)(poly(oxazolidinoethyl methacrylate))，40kDa
PPA2 支链聚乙烯亚胺，800Da
PPA3 支链聚乙烯亚胺，18kDa
PPA4 聚(甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯)，68kDa
PPA5 聚(氨基乙基氨丙基硅氧烷)，5.2kDa
PPA6 聚(甲基丙烯酸2-氨基乙酯)，81kDa
如下制备聚合多元胺。
PPA1-将冷凝器、机械搅拌器、热电偶和单体进料管线、引发剂进料管线和氮入口安装在一升四颈圆底烧瓶(反应器烧瓶)上。添加100.0g去离子水，接着添加1.0g冰醋酸、1.5g 0.15重量％水性硫酸亚铁溶液和0.9g 1.5重量％水性四水合乙二胺四乙酸四钠(例如VERSENETM220螯合剂；VERSENE为陶氏化学公司的商标)。在搅拌下在氮吹扫下将反应器烧瓶的内容物加热到30℃。在第二容器中通过将112.0g甲基丙烯酸恶唑烷乙酯溶解于112.0g去离子水中来制备单体混合物。在第三容器中通过将2.0g的氢过氧化过氧化氢的30重量％水溶液溶解于15.0g去离子水中来制备催化剂共进料。在第四容器中通过将1.1g水合氢甲烷亚磺酸钠溶解于15.0g去离子水中来制备活化剂共进料。以每分钟3.8g的速率将单体混合物均匀地进料到反应烧瓶中。与单体混合物同时，以每分钟0.28g的速率将催化剂共进料和活化剂共进料进料到反应烧瓶中。在30℃下起始进料并且在进料期间将反应烧瓶温度维持在40℃下。在单体混合物进料完成后，向反应器烧瓶中添加20.0毫升(mL)去离子水冲洗，并且通过均匀进料0.2g的叔丁基氢过氧化物的70重量％水溶液于2.0g去离子水中和0.1g水合氢甲烷亚磺酸钠于2.5g去离子水中的溶液来捕捉残余单体。所得溶液的固体为29重量％。
PPA2-通过将聚乙烯亚胺稀释到水中以800Da支链聚乙烯亚胺(可购自西格玛阿尔德里奇(Sigma Aldrich))的28重量％水溶液形式制备。
PPA3-通过将聚乙烯亚胺稀释到水中以18kDa支链聚乙烯亚胺(可购自西格玛阿尔德里奇)的28重量％水溶液形式制备。
PPA4-将冷凝器、机械搅拌器、热电偶、单体进料管线、引发剂进料管线和氮入口安装在一升四颈圆底反应烧瓶上。向反应烧瓶中添加360.0g去离子水，接着添加1.0g的0.15重量％水性硫酸亚铁溶液和0.5g的四水合乙二胺四乙酸四钠的1.5重量％水溶液(例如VERSENE 220螯合剂)。在搅拌下在氮吹扫下将反应器烧瓶的内容物加热到60℃。在第二容器中通过将1.0g叔丁基氢过氧化物的70重量％水溶液溶解于10.0g去离子水中来制备催化剂共进料。在第三容器中通过将1.0g水合羟甲烷亚磺酸钠溶解于10.0g去离子水中来制备活化剂共进料。以1.5克/分钟的速率将150.0g甲基丙烯酸二甲氨基乙酯均匀进料到反应烧瓶中，同时并行以0.09克/分钟的速率进料催化剂共进料和活化剂共进料。在进料期间，将反应烧瓶维持在60℃下。一旦进料完成，将反应烧瓶冷却到室温(约23℃)。所得固体为28重量％。
PPA5-将磁搅拌器安装在四颈圆底反应烧瓶上。将55.0g氨基乙基氨丙基三甲氧基硅烷添加到反应烧瓶。将50.0g去离子水添加到100mL加料漏斗中并且将漏斗装配到反应烧瓶。历经一小时将水添加到反应烧瓶中，同时混合反应烧瓶的内容物。将反应烧瓶封盖且再混合一小时。在减压下使用旋转式蒸发器从反应烧瓶中除去挥发物并且浓缩溶液。溶液的最终固体为48重量％。
PPA6-将冷凝器、机械搅拌器、热电偶、单体进料管线、引发剂进料管线和氮入口安装在一升四颈圆底反应烧瓶上。向反应烧瓶中添加100.0g去离子水，接着添加1.0g冰醋酸、1.5g 0.15重量％水性硫酸亚铁溶液和0.9g 1.5重量％水性四水合乙二胺四乙酸四钠溶液。在搅拌下在氮吹扫下将反应烧瓶的内容物加热到45℃。在第二容器中通过将112.0g甲基丙烯酸2-氨基乙酯溶解于112.0g去离子水中来制备单体混合物。在第三容器中通过将1.9g叔丁基氢过氧化物的70重量％水溶液溶解于15.0g去离子水中来制备催化剂共进料。在第四容器中通过将1.1g水合羟甲烷亚磺酸钠溶解于15.0g去离子水中来制备活化剂共进料。以每分钟1.9g的速率将单体混合物进料到反应烧瓶中，同时并行以每分钟0.14g的速率进料催化剂共进料和活化剂共进料。在进料期间将温度维持在45℃下。在完成单体混合物进料后，向反应器中添加20.0mL去离子水冲洗，并且通过均匀进料0.2g的叔丁基氢过氧化物的70重量％水溶液于2.0g去离子水中和0.1g的水合羟甲烷亚磺酸钠于2.5g去离子水中的溶液来捕捉残余单体。溶液的固体为29重量％。
实例和比较实例调配物
聚合多元胺的影响
实例1-6展示PPA1-PPA6作为本发明的调配物中的聚合多元胺的功效。比较实例A说明类似调配物中缺乏聚合多元胺未能实现所要快速凝固特性；因此，聚合多元胺为本发明的必需组分。
实例1：循序地向容器皿中添加114.8g阴离子稳定分散液(ASD)A、0.6g烃/非离子表面活性剂消泡剂(FoamasterTMNXZ；Foamaster是科宁知识产权管理公司(Cognis IPManagement GmbH)的商标)、2.8g二氧化钛颜料(例如Ti-PureTMR-706，Ti-Pure是科慕公司(The Chemours Company,TT,LLC)的商标)和3.0g为30％固体且不含氨和甲醛的多元酸颜料分散剂(例如TAMOLTM851分散剂；TAMOL是罗门哈斯公司(Rohm and Haas Compan)的商标)。使用以2000转/分钟操作十分钟的Cowels分散叶片将组分混合在一起。将混合物转移到能够在真空下操作的Hobart混合器。在分开的容器皿中，通过组合4.1g丙二醇与0.4g高分子量羟乙基纤维素增稠剂CAS#9004-62-0(例如CELLOSIZETMQP-100MH，CELLOSIZE是联合碳化物公司(Union Carbide Corporation)的商标)制备流变改性剂预混合物。将流变改性剂预混合物添加到Hobart混合器中的混合物中。使用扁平“B”式搅拌器将Hobart混合器中的组分混合在一起十分钟或直到内容物均匀地增稠为止。添加74.1g平均粒度为7微米的碳酸钙填充剂(例如DrikaliteTM研磨大理石；Drikalite是伊莫瑞斯颜料公司(ImerysPigments,Inc)的商标)，并且再混合十分钟。添加0.25g PPA1且混合十分钟，同时抽真空到25毫米汞柱持续20分钟以产生实例1的最终调配物。所得调配物具有74.4重量％和66.5体积％的固体含量、7.2的pH值、1.4克/毫升的湿密度和185,000厘泊的粘度。调配物不含挥发性胺和季聚(烯丙胺)，且含有按调配物中聚合物的总重量计的0.10重量％聚合多元胺和28体积％无机填充剂。根据热老化稳定性测试和抗冲蚀性测试实例1具有储存稳定性和快速凝固特性。
实例2：除了用0.5g PPA2代替0.25g PPA1以外，以与实例1相同的方式制备实例2。所得调配物具有74重量％和66体积％的固体含量、7.2的pH值、1.4克/毫升的湿密度和185,000厘泊的粘度。调配物不含挥发性胺和季聚(烯丙胺)，且含有按调配物中聚合物的总重量计的0.19重量％聚合多元胺和28体积％无机填充剂。根据热老化稳定性测试和抗冲蚀性测试实例2具有储存稳定性和快速凝固特性。
实例3：除了用0.6g PPA3代替0.25g PPA1以外，以与实例1相同的方式制备实例3。所得调配物具有74重量％和66体积％的固体含量、7.2的pH值、1.4克/毫升的湿密度和185,000厘泊的粘度。调配物不含挥发性胺和季聚(烯丙胺)，且含有按调配物中聚合物的总重量计的0.23重量％聚合多元胺和28体积％无机填充剂。根据热老化稳定性测试和抗冲蚀性测试实例3具有储存稳定性和快速凝固特性。
实例4：除了用0.32g PPA4代替0.25g PPA1以外，以与实例1相同的方式制备实例4。所得调配物具有74重量％和66体积％的固体含量、7.2的pH值、1.4克/毫升的湿密度和185,000厘泊的粘度。调配物不含挥发性胺和季聚(烯丙胺)，且含有按调配物中聚合物的总重量计的0.13重量％聚合多元胺和28体积％无机填充剂。根据热老化稳定性测试和抗冲蚀性测试实例4具有储存稳定性和快速凝固特性。
实例5：除了用0.33g PPA5代替0.25g PPA1以外，以与实例1相同的方式制备实例5。所得调配物具有74重量％和66体积％的固体含量、7.2的pH值、1.4克/毫升的湿密度和185,000厘泊的粘度。调配物不含挥发性胺和季聚(烯丙胺)，且含有按调配物中聚合物的总重量计的0.22重量％聚合多元胺和28体积％无机填充剂。根据热老化稳定性测试和抗冲蚀性测试实例5具有储存稳定性和快速凝固特性。
实例6：除了用0.78g PPA6代替0.25g PPA1以外，以与实例1相同的方式制备实例6。所得调配物具有74重量％和66体积％的固体含量、7.2的pH值、1.4克/毫升的湿密度和185,000厘泊的粘度。调配物不含挥发性胺和季聚(烯丙胺)，且含有按调配物中聚合物的总重量计的0.31重量％聚合多元胺和28体积％无机填充剂。根据热老化稳定性测试和抗冲蚀性测试实例6具有储存稳定性和快速凝固特性。
比较实例A：除了不包含任何PPA1以外，以与实例1相同的方式制备比较实例A。所得调配物具有74重量％和66体积％的固体含量、7.2的pH值、1.4克/毫升的湿密度和150,000厘泊的粘度。调配物不含挥发性胺和季聚(烯丙胺)，且含有按调配物中聚合物的总重量计的0.00重量％聚合多元胺和28体积％无机填充剂。根据抗冲蚀性测试实例5不展现快速凝固特性。
额外添加的碱的影响
实例7说明添加非挥发性碱(NaOH溶液)到pH 7.9仍达成储存稳定性和快速凝固特性。因此，非挥发性碱可包含于本发明的调配物中。比较实例B和C说明添加挥发性碱(氢氧化铵)到pH 9-10产生即使其具有较高粘度也不展现快速凝固特性的调配物。
实例7：除了正好在添加碳酸钙之前在组分混合物混合器中添加0.4g 5重量％氢氧化钠溶液以外，以与实例1相同的方式制备实例7。所得调配物具有74重量％和66体积％的固体含量、7.9的pH值、1.4克/毫升的湿密度和185,000厘泊的粘度。调配物不含挥发性胺和季聚(烯丙胺)，且含有按调配物中聚合物的总重量计的0.10重量％聚合多元胺和28体积％无机填充剂。根据热老化稳定性测试和抗冲蚀性测试实例7具有储存稳定性和快速凝固特性。
比较实例B：除了正好在添加碳酸钙之前将0.7g 28重量％氢氧化铵溶液代替0.4g5重量％氢氧化钠溶液添加到组分混合物混合器中以外，以与实例7相同的方式制备比较实例B。所得调配物具有74重量％和66体积％的固体含量、9.0的pH值、1.4克/毫升的湿密度和200,000厘泊的粘度。调配物不含挥发性胺和季聚(烯丙胺)，且含有按调配物中聚合物的总重量计的0.10重量％聚合多元胺和28体积％无机填充剂。根据抗冲蚀性测试比较实例B不具有快速凝固特性。
比较实例C：除了正好在添加碳酸钙之前将2.1g 28重量％氢氧化铵溶液代替0.4g5重量％氢氧化钠溶液添加到组分混合物混合器中以外，以与实例7相同的方式制备比较实例C。所得调配物具有74重量％和66体积％的固体含量、10.0的pH值、1.4克/毫升的湿密度和250,000厘泊的粘度。调配物不含挥发性胺和季聚(烯丙胺)，且含有按调配物中聚合物的总重量计的0.10重量％聚合多元胺和28体积％无机填充剂。根据抗冲蚀性测试比较实例B不具有快速凝固特性。
无机填充剂的不同量的影响
实例8和9说明无机填充剂的浓度可以低于(18体积％)或高于(40体积％)实例1的浓度(28体积％)，同时仍实现储存稳定性和快速凝固特性。PPA1的量相对于无机填充剂的量成反比变化以补偿快速凝固特性性能。
实例8：除了(a)使用125.6g PPA1；(b)将二氧化钛颜料的量从2.8g减少到1.7g；以及(c)将碳酸钙填充剂从74.1g减少到45.7g以外，以与实例1相同的方式制备实例8。所得调配物具有70重量％和64体积％的固体含量、7.2的pH值、1.4克/毫升的湿密度和90,000厘泊的粘度。调配物不含挥发性胺和季聚(烯丙胺)，且含有按调配物中聚合物的总重量计的0.09重量％聚合多元胺和18体积％无机填充剂。根据热老化稳定性测试和抗冲蚀性测试实例8具有储存稳定性和快速凝固特性。
实例9：除了(a)使用95.7g PPA1和7.1g额外水代替114.8g PPA1；(b)将二氧化钛颜料的量从2.8g增加到4.0g；以及(c)将碳酸钙填充剂的量从74.1g增加到105.8g以外，以与实例1相同的方式制备实例9。所得调配物具有77重量％和67体积％的固体含量、7.2的pH值、1.4克/毫升的湿密度和370,000厘泊的粘度。调配物不含挥发性胺和季聚(烯丙胺)，且含有按调配物中聚合物的总重量计的0.12重量％聚合多元胺和40体积％无机填充剂。根据热老化稳定性测试和抗冲蚀性测试实例9具有储存稳定性和快速凝固特性。
无机填充剂的不同类型的影响
实例10和11说明不同类型的无机填充剂可包含于本发明的调配物中。
实例10：除了用相同重量的硅酸钠-钾氧化铝(来自尤尼明公司(UniminCorporation)的MINEXTM10；MINEX是尤尼明加拿大有限公司(Unimin Canada Ltd)的商标)代替碳酸钙以外，以与实例1相同的方式制备实例10。所得调配物具有74重量％和66体积％的固体含量、7.0的pH值、1.4克/毫升的湿密度和185,000厘泊的粘度。调配物不含挥发性胺和季聚(烯丙胺)，且含有按调配物中聚合物的总重量计的0.10重量％聚合多元胺和28体积％无机填充剂。根据热老化稳定性测试和抗冲蚀性测试实例10具有储存稳定性和快速凝固特性。
实例11：除了用相同重量的三水合氧化铝代替碳酸钙以外，以与实例1相同的方式制备实例11。所得调配物具有74重量％和66体积％的固体含量、7.2的pH值、1.4克/毫升的湿密度和185,000厘泊的粘度。调配物不含挥发性胺和季聚(烯丙胺)，且含有按调配物中聚合物的总重量计的0.10重量％聚合多元胺和28体积％无机填充剂。根据热老化稳定性测试和抗冲蚀性测试实例11具有储存稳定性和快速凝固特性。
固体重量百分比的影响
实例12-14说明减小固体重量％可仍产生甚至在较低粘度下具有储存稳定性和快速凝固特性的调配物。在这些实例中，使用额外聚合多元胺来实现快速凝固特性。
实例12：除了添加额外10.0g去离子水与ASD-A并且将PPA1的量增加到2.0g以外，以与实例1相同的方式制备实例12。所得调配物具有71重量％和62体积％的固体含量、7.2的pH值、1.4克/毫升的湿密度和125,000厘泊的粘度。调配物不含挥发性胺和季聚(烯丙胺)，且含有按调配物中聚合物的总重量计的0.80重量％聚合多元胺和28体积％无机填充剂。根据热老化稳定性测试和抗冲蚀性测试实例12具有储存稳定性和快速凝固特性。
实例13：除了添加额外20.0g去离子水与ASD-A并且将PPA1的量增加到2.0g以外，以与实例1相同的方式制备实例13。所得调配物具有68重量％和59体积％的固体含量、7.2的pH值、1.4克/毫升的湿密度和75,000厘泊的粘度。调配物不含挥发性胺和季聚(烯丙胺)，且含有按调配物中聚合物的总重量计的0.80重量％聚合多元胺和28体积％无机填充剂。根据热老化稳定性测试和抗冲蚀性测试实例13具有储存稳定性和快速凝固特性。
实例14：除了添加额外30.0g去离子水与ASD-A并且将PPA1的量增加到2.0g以外，以与实例1相同的方式制备实例14。所得调配物具有64重量％和55体积％的固体含量、7.2的pH值、1.4克/毫升的湿密度和40,000厘泊的粘度。调配物不含挥发性胺和季聚(烯丙胺)，且含有按调配物中聚合物的总重量计的0.80重量％聚合多元胺和28体积％无机填充剂。根据热老化稳定性测试和抗冲蚀性测试实例14具有储存稳定性和快速凝固特性。
不同分散剂的影响
实例15和16说明亲水性和疏水性的钠中和的阴离子聚合物适合用于本发明的调配物。
实例15：除了用1.7g 35重量％亲水性的钠中和的阴离子多元酸分散剂(例如TAMOLTM1254分散剂)的水溶液代替3.0g为30％固体且不含氨和甲醛的多元酸颜料分散剂，且将额外0.5g PPA1添加到调配物中以外，以与实例1相同的方式制备实例15。所得调配物具有74重量％和66体积％的固体含量、7.2的pH值、1.4克/毫升的湿密度和185,000厘泊的粘度。调配物不含挥发性胺和季聚(烯丙胺)，且含有按调配物中聚合物的总重量计的0.20重量％聚合多元胺和28体积％无机填充剂。根据热老化稳定性测试和抗冲蚀性测试实例15具有储存稳定性和快速凝固特性。
实例16：除了用1.5g 25重量％经疏水性改性的钠中和的阴离子多元酸分散剂(例如TAMOLTM731A分散剂)的水溶液代替3.0g为30％固体且不含氨和甲醛的多元酸颜料分散剂，且将额外0.5g PPA1添加到调配物中以外，以与实例1相同的方式制备实例16。所得调配物具有74重量％和66体积％的固体含量、7.2的pH值、1.4克/毫升的湿密度和185,000厘泊的粘度。调配物不含挥发性胺和季聚(烯丙胺)，且含有按调配物中聚合物的总重量计的0.20重量％聚合多元胺和28体积％无机填充剂。根据热老化稳定性测试和抗冲蚀性测试实例16具有储存稳定性和快速凝固特性。
ASD中酸浓度的影响
比较实例D展现从实例1的ASD中消除共-酸MAA的结果。实例17和18说明相对于实例1减小的MAA含量。比较实例E展现从实例1的ASD中除去的丙烯酸的结果。比较实例G和实例19展现相对于实例1的ASD中的丙烯酸含量降低。
比较实例D：除了用等量的ASD-B(无MAA)代替ASD-A以外，以与实例1相同的方式制备比较实例D。所得调配物具有74重量％和66体积％的固体含量、7.2的pH值、1.4克/毫升的湿密度和185,000厘泊的粘度。调配物不含挥发性胺和季聚(烯丙胺)，且含有0.05重量％聚合多元胺和28体积％无机填充剂。根据抗冲蚀性测试比较实例D不具有快速凝固特性。
实例17：除了用等量的ASD-C(含有相对于ASD-A的1/4MAA的量)代替ASD-A之外，以与实例1相同的方式制备实例17。所得调配物具有74重量％和66体积％的固体含量、7.2的pH值、1.4克/毫升的湿密度和185,000厘泊的粘度。调配物不含挥发性胺和季聚(烯丙胺)，且含有按调配物中聚合物的总重量计的0.10重量％聚合多元胺和28体积％无机填充剂。根据热老化稳定性测试和抗冲蚀性测试实例17具有储存稳定性和快速凝固特性。
实例18：除了用等量的ASD-D(含有相对于ASD-A的1/2MAA的量)代替ASD-A之外，以与实例1相同的方式制备实例18。所得调配物具有74重量％和66体积％的固体含量、7.2的pH值、1.4克/毫升的湿密度和185,000厘泊的粘度。调配物不含挥发性胺和季聚(烯丙胺)，且含有按调配物中聚合物的总重量计的0.10重量％聚合多元胺和28体积％无机填充剂。根据热老化稳定性测试和抗冲蚀性测试实例18具有储存稳定性和快速凝固特性。
比较实例F：除了用等量的ASD-G代替ASD-A以外，以与实例1相同的方式制备比较实例F。ASD-G与ASD-A的不同之处在于不具有AA并且具有更多MMA(考虑到已是AA的重量份)。所得调配物具有74重量％和66体积％的固体含量、7.2的pH值、1.4克/毫升的湿密度和1,000,000厘泊的粘度。调配物不含挥发性胺和季聚(烯丙胺)，且含有按调配物中聚合物的总重量计的0.10重量％聚合多元胺和28体积％无机填充剂。根据热老化稳定性测试和抗冲蚀性测试比较实例D不具有储存稳定性或快速凝固特性。
比较实例G：除了用等量的ASD-H(含有相对于ASD-A的1/3AA的量)代替ASD-A之外，以与实例1相同的方式制备比较实例G。所得调配物具有74重量％和66体积％的固体含量、7.2的pH值、1.4克/毫升的湿密度和185,000厘泊的粘度。调配物不含挥发性胺和季聚(烯丙胺)，且含有按调配物中聚合物的总重量计的0.10重量％聚合多元胺和28体积％无机填充剂。根据热老化稳定性测试和抗冲蚀性测试比较实例G不具有储存稳定性但的确具有快速凝固特性。
实例19：除了用等量的ASD-I(含有相对于ASD-A的2/3AA的量)代替ASD-A之外，以与实例1相同的方式制备实例19。所得调配物具有74重量％和66体积％的固体含量、7.2的pH值、1.4克/毫升的湿密度和185,000厘泊的粘度。调配物不含挥发性胺和季聚(烯丙胺)，且含有按调配物中聚合物的总重量计的0.10重量％聚合多元胺和28体积％无机填充剂。根据热老化稳定性测试和抗冲蚀性测试实例19具有储存稳定性和快速凝固特性。
不同酸在ASD中的影响
实例20-22说明使用具有与实例1的ASD不同的酸的ASD。
实例20：除了用等量的ASD-E(使用衣康酸代替MAA)代替ASD-A以外，以与实例1相同的方式制备实例20。所得调配物具有74重量％和66体积％的固体含量、7.2的pH值、1.4克/毫升的湿密度和185,000厘泊的粘度。调配物不含挥发性胺和季聚(烯丙胺)，且含有按调配物中聚合物的总重量计的0.10重量％聚合多元胺和28体积％无机填充剂。根据热老化稳定性测试和抗冲蚀性测试实例20具有储存稳定性和快速凝固特性。
实例21：除了用等量的ASD-F(使用甲基丙烯酸磷酸乙酯代替MAA)代替ASD-A以外，以与实例1相同的方式制备实例21。所得调配物具有74重量％和66体积％的固体含量、7.2的pH值、1.4克/毫升的湿密度和185,000厘泊的粘度。调配物不含挥发性胺和季聚(烯丙胺)，且含有按调配物中聚合物的总重量计的0.10重量％聚合多元胺和28体积％无机填充剂。根据热老化稳定性测试和抗冲蚀性测试实例21具有储存稳定性和快速凝固特性。
实例22：除了用等量的ASD-J(较高Tg组成)代替ASD-A以外，以与实例1相同的方式制备实例22。并且，将PPA1的量增加0.5g。所得调配物具有74重量％和66体积％的固体含量、7.2的pH值、1.4克/毫升的湿密度和185,000厘泊的粘度。调配物不含挥发性胺和季聚(烯丙胺)，且含有按调配物中聚合物的总重量计的0.20重量％聚合多元胺和28体积％无机填充剂。根据热老化稳定性测试和抗冲蚀性测试实例22具有储存稳定性和快速凝固特性。
HEMA的影响
实例23说明实现储存稳定性和快速凝固特性不需要HEMA。
实例23：除了用等量的ASD-M(无HEMA)代替ASD-A以外，以与实例1相同的方式制备实例21。所得调配物具有74重量％和66体积％的固体含量、7.2的pH值、1.4克/毫升的湿密度和185,000厘泊的粘度。调配物不含挥发性胺和季聚(烯丙胺)，且含有按调配物中聚合物的总重量计的0.10重量％聚合多元胺和28体积％无机填充剂。根据热老化稳定性测试和抗冲蚀性测试实例23具有储存稳定性和快速凝固特性。
PPA的不同浓度的影响
实例24和25分别说明调配物中PPA的较低和较高含量。比较实例H说明过高的PPA含量。
实例24：除了将PPA-1的量从0.25g减小到0.05g以外，以与实例1相同的方式制备实例24。所得调配物具有74重量％和66体积％的固体含量、7.2的pH值、1.4克/毫升的湿密度和150,000厘泊的粘度。调配物不含挥发性胺和季聚(烯丙胺)，且含有按调配物中聚合物的总重量计的0.02重量％聚合多元胺和28体积％无机填充剂。根据热老化稳定性测试和抗冲蚀性测试实例24具有储存稳定性和快速凝固特性。
实例25：除了将PPA-1的量从0.25g增加到1.25g以外，以与实例1相同的方式制备实例25。所得调配物具有74重量％和66体积％的固体含量、7.2的pH值、1.4克/毫升的湿密度和500,000厘泊的粘度。调配物不含挥发性胺和季聚(烯丙胺)，且含有按调配物中聚合物的总重量计的0.50重量％聚合多元胺和28体积％无机填充剂。根据热老化稳定性测试和抗冲蚀性测试实例25具有储存稳定性和快速凝固特性。
比较实例H：除了将PPA-1的量从0.25g增加到2.5g以外，以与实例1相同的方式制备比较实例H。所得调配物具有74重量％和66体积％的固体含量、7.2的pH值、1.4克/毫升的湿密度和1,000,000厘泊的粘度。调配物不含挥发性胺和季聚(烯丙胺)，且含有按调配物中聚合物的总重量计的1.0重量％聚合多元胺和28体积％无机填充剂。根据热老化稳定性测试和抗冲蚀性测试比较实例H不具有储存稳定性但的确具有快速凝固特性。
增稠剂和粘度的影响
比较实例I-L说明需要某一调配物粘度，且其无法通过添加任何种类的流变改性剂来实现。
比较实例I：除了不包含羟乙基纤维素增稠剂以外，以与实例1相同的方式制备比较实例I。所得调配物具有74重量％和66体积％的固体含量、7.2的pH值、1.4克/毫升的湿密度和9,000厘泊的粘度。调配物不含挥发性胺和季聚(烯丙胺)，且含有按调配物中聚合物的总重量计的0.1重量％聚合多元胺和28体积％无机填充剂。根据抗冲蚀性测试比较实例I不具有快速凝固特性。
比较实例J：除了将羟乙基纤维素增稠剂的量从0.4g减小到0.1g以外，以与实例1相同的方式制备比较实例J。所得调配物具有74重量％和66体积％的固体含量、7.2的pH值、1.4克/毫升的湿密度和45,000厘泊的粘度。调配物不含挥发性胺和季聚(烯丙胺)，且含有按调配物中聚合物的总重量计的0.1重量％聚合多元胺和28体积％
比较实例K除了用0.74g的28重量％固体碱溶性阴离子增稠剂(ACRYSOLTMASE-60增稠剂；ACRYSOL为陶氏化学公司的商标)代替羟乙基纤维素增稠剂以外，以与实例1相同的方式制备比较实例K。所得调配物具有74重量％和66体积％的固体含量、7.2的pH值、1.4克/毫升的湿密度和185,000厘泊的粘度。调配物不含挥发性胺和季聚(烯丙胺)，且含有按调配物中聚合物的总重量计的0.1重量％聚合多元胺和28体积％无机填充剂。根据抗冲蚀性测试比较实例K不具有快速凝固特性。
比较实例L：除了用1.29g的19重量％固体水性基于经疏水性改性的环氧乙烷的氨基甲酸酯嵌段共聚物(ACRYSOLTMRM-12W增稠剂)代替羟乙基纤维素增稠剂以外，以与实例1相同的方式制备比较实例L。所得调配物具有74重量％和66体积％的固体含量、7.2的pH值、1.4克/毫升的湿密度和185,000厘泊的粘度。调配物不含挥发性胺和季聚(烯丙胺)，且含有按调配物中聚合物的总重量计的0.1重量％聚合多元胺和28体积％无机填充剂。根据抗冲蚀性测试比较实例L不具有快速凝固特性。

Claims (10)

1.一种调配物，其在单一调配物中包括以下三种组分：聚合物粒子的阴离子稳定分散液、聚合多元胺和无机填充剂，其中：
(a)如根据ASTM E1131-08测定，按所述调配物的总重量计，所述阴离子稳定分散液的所述聚合物粒子以28重量百分比或更大并且同时45重量百分比或更小的浓度存在；
(b)所述阴离子稳定分散液的所述聚合物粒子包括选自由以下组成的组的聚合物：(甲基)丙烯酸聚合物和苯乙烯-丙烯酸共聚物；所述聚合物平均含有
(i)按所述聚合物中所有单体的总重量计，0.7重量百分比或更多并且5.0重量百分比或更少的聚合丙烯酸；以及
(ii)按所述聚合物中所有单体的总重量计，0.1重量百分比或更多并且5.0重量百分比或更少的除丙烯酸以外的聚合酸；
(c)所述阴离子稳定分散液的所述聚合物粒子
(i)如通过使用Malvern Zetasizer Nano ZS90的90度光散射所测定，平均粒度为200纳米或更多并且600纳米或更小；以及
(ii)如根据ASTM E-1356-08所测定，平均玻璃态化温度为-55摄氏度或更高并且20摄氏度或更低；
(d)如通过裂解顶空气相色谱法所测定，按所述调配物中聚合物的总重量计，聚合多元胺的浓度为0.05重量百分比或更大并且小于1.0重量百分比；
(e)如通过ASTM方法D5201-05a所测定，按所述调配物的总体积计，无机填充剂浓度为10体积百分比或更多并且45体积百分比或更小；
(f)如通过ASTM D5201-05a所测定，所述调配物为60体积百分比或更多并且70体积百分比或更小的固体；
(g)所述调配物的粘度大于15000厘泊；以及
其中，如果所述调配物包括流变改性剂增稠剂，那么流变改性剂是非离子体积排阻增稠剂；
其中所述聚合物粒子的阴离子稳定分散液不含氨基硅烷；
其中所述调配物含有相对于总调配物重量的小于500重量份/百万重量份的挥发性碱并且不含季聚(烯丙胺)；
其中如通过ASTM E-70所测定，所述调配物的pH值为6.0或更高并且8.5或更低；并且
其中使用布洛克菲尔德粘度计(Brookfield viscometer)型号DV-I+在5转/分钟下在22摄氏度下使用Helipath Spindle E测定粘度值。
2.根据权利要求1所述的调配物，其中分散聚合物粒子的所述聚合物中的除丙烯酸以外的所述聚合酸是选自由以下组成的组的一种或多于一种的任何组合：甲基丙烯酸、衣康酸、顺丁烯二酸、反丁烯二酸、甲基丙烯酸磷酸乙酯和聚乙二醇单甲基丙烯酸酯的磷酸酯。
3.根据前述权利要求中任一项所述的调配物，其中所述聚合多元胺为选自由以下组成的组的任何一种或多于一种的任何组合：聚-甲基丙烯酸恶唑烷乙酯(poly-oxazolidineoethylmethacrylate)、聚(甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯)、聚(甲基丙烯酸2-氨基乙酯)、聚乙烯亚胺和聚合氨基硅氧烷。
4.根据权利要求3所述的调配物，其中所述聚合多元胺选自由以下组成的组：聚(甲基丙烯酸恶唑烷乙酯)(poly(oxazolidinoethyl methacrylate))、支链聚乙烯亚胺、聚(甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯)、聚(氨基乙基氨丙基硅氧烷)和聚(甲基丙烯酸2-氨基乙酯)。
5.根据前述权利要求中任一项所述的调配物，其中所述无机填充剂为选自由以下组成的组的一种或多于一种材料的任何组合：金属氧化物、碳酸钙和硅酸钠-钾氧化铝(sodium-potassium alumina silicate)。
6.根据前述权利要求中任一项所述的调配物，其中所述调配物进一步包括选自由以下组成的组的流变改性剂：羟乙基纤维素、羟乙基甲基纤维素、聚乙烯醇和聚乙烯吡咯烷酮。
7.根据前述权利要求中任一项所述的调配物，其中所述调配物进一步包括按所述调配物的总重量计，浓度大于0重量百分比且为1.0重量％或更小的流变改性。
8.根据前述权利要求中任一项所述的调配物，其中如通过ASTM E-70所测定，所述调配物的pH值小于7.5。
9.根据前述权利要求中任一项所述的调配物，其中所述调配物不含聚亚胺。
10.根据前述权利要求中任一项所述的调配物，其中所述聚合多元胺每羟基官能团含有4.0或更多个胺官能团。
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