一种铝钒钨中间合金及其制备方法
技术领域
本发明涉及金属材料技术领域,更具体的说是涉及一种铝钒钨中间合金及其制备方法。
背景技术
高温合金特指以镍、钴、铁或三者与铬的合金为基体,在600℃以上的环境下,能够长时间承受较大复杂应力,并且具有表面稳定性的高合金化金属材料。它一般具有较高的室温和高温强度、良好的抗蠕变性、良好的抗疲劳性、优良的抗氧化性、优良的抗热腐蚀性、优异的组织稳定性、良好的使用可靠性。
镍基高温合金由于镍元素在化学稳定性、合金化能力和想稳定性上的优势,镍基高温合金相对于铁基和钴基高温合金具有更优异的高温强度、抗疲劳性、抗热腐蚀性、组织稳定性等性能。
镍基高温合金是世界上牌号最多,应用最广泛的高温合金,主要用于航天火箭发动机、航空发动机、工业燃气轮机等高温部件,在交通运输、能源动力、石油化工、冶金等领域也有广泛应用,是国防建设和国民经济发展的重要材料。同时,镍基高温合金是一种质量要求十分严格的金属材料,它不仅要具有较高的高温强度、抗高温氧化性、耐热腐蚀性,还要具有良好的抗疲劳性、可塑性、断裂韧性、组织稳定性以及很高的工作可靠性等。
铝是提高合金表面稳定性的重要元素,同时铝也是镍基高温合金中最基本的元素,镍基合金之所以能成为不可取代的高温合金就是因为存在γ'强化相,而铝是形成γ'相的主要元素。钒通过形成碳化物,对合金进行强化。钨是难熔金属,熔点很高,因此加入Ni基高温合金后将会明显改变其性质,如提高原子间结合力,提高扩散激活能Q,使扩散过程变慢,同时提高再结晶温度,从而提高合金的热强性。
因此,开发一种铝钒钨中间合金以提高镍基高温合金的综合性能是本领域技术人员亟需解决的问题。
发明内容
有鉴于此,本发明的目的在于提供一种铝钒钨中间合金及其制备方法,以提高镍基高温合金的综合性能。
为了实现上述目的,本发明采用如下技术方案:
一种铝钒钨中间合金,按质量百分比计,其成分为:铝14.0%~16.0%,钒3.0%~7.0%,余量为钨;
上述铝钒钨中间合金由铝钒合金和铝钨合金为原料制备得到。
优选的,按质量百分比计,上述铝钒钨中间合金的成分为:铝14.5%~15.5%,钒4.0%~6.0%,余量为钨。
更优选的,按质量百分比计,上述铝钒钨中间合金的成分为:铝15.0%,钒5.0%,余量为钨。
本发明还提供了上述铝钒钨中间合金的制备方法,具体包括以下步骤:
(1)将铝钒合金和铝钨合金混合均匀,得到铝钒钨混合物料;
(2)将步骤(1)所得铝钒钨混合物料装入熔炼坩埚,抽真空、充氩气、熔炼,待铝钒钨混合物料全部熔化后,精炼,得到铝钒钨合金液;
(3)将步骤(2)所得铝钒钨合金液浇铸,冷却,即得铝钒钨中间合金。
进一步,上述步骤(1)中,铝钒合金和铝钨合金的质量比为(1.025~2.395):(17.605~18.975),均为块状;混合前先将铝钒合金和铝钨合金进行干燥处理,干燥的温度为118~122℃,时间为12~20h。
采用上述进一步的有益效果在于,干燥处理能够除去物料吸潮的水分,保证物料干燥,从而在熔炼过程中减少析出杂质气体,比如氢、氮、氧等;时间控制为12~20小时是为了保证物料的完全烘干,时间过短则不能完全烘干,时间过长又会浪费资源。
进一步,上述步骤(2)中,熔炼坩埚可由石墨或刚玉制备,优选为刚玉坩埚;抽真空至真空度<10Pa;精炼的温度为1450~1650℃,优选为1540~1560℃;精炼的时间为5~10min,优选为6~8min。
采用上述进一步的有益效果在于,抽真空能够降低气体杂质含量,从而提高合金的纯度与均匀性。
进一步,上述步骤(3)中,冷却的时间≥6h。
采用上述进一步的有益效果在于,冷却后方便合金的出炉和后续破碎等处理。
进一步,上述铝钒合金的制备方法为:
(1)将铝、五氧化二钒和氟化钙混合均匀,得到铝钒混合物料;
(2)将步骤(1)所得铝钒混合物料加入反应坩埚,2000~2200℃铝热反应1.5~3min,得到铝钒合金液;
(3)将步骤(2)所得铝钒合金液冷却,去除表面渣层和氧化膜,即得铝钒合金。
进一步,上述步骤(1)中,铝和五氧化二钒的质量比为(0.885~1.060):(1.785~2.140),氟化钙的用量为铝和五氧化二钒总质量的5%~20%,优选为6%~10%;其中,铝为还原剂,五氧化二钒为氧化剂,氟化钙为造渣剂,均为粉状,混合前先将铝、五氧化二钒和氟化钙进行干燥处理,干燥的温度为118~122℃,时间为12~20h。
采用上述进一步的有益效果在于,干燥处理能够除去物料吸潮的水分,保证物料干燥,从而在熔炼过程中减少析出杂质气体,比如氢、氮、氧等;时间控制为12~20小时是为了保证物料的完全烘干,时间过短则不能完全烘干,时间过长又会浪费资源。
进一步,上述步骤(2)中,反应坩埚可由石墨、镁砖、刚玉等任一材质制备,优选为石墨坩埚。
采用上述进一步的有益效果在于,不引入新的杂质,同时保证坩埚在熔炼过程中不与物料发生反应。
进一步,上述步骤(3)的具体操作步骤为:将铝钒合金液冷却6h后,取出铝钒合金锭,去除表面渣层和氧化膜后,破碎精整至5~50mm,经磁选和人工挑选后,得到铝钒合金。
采用上述进一步的有益效果在于,磁选能够剔除合金中有害的磁性物质。
进一步,上述铝钨合金的制备方法为:
(1)将铝、三氧化钨和氟化钙混合均匀,得到铝钨混合物料;
(2)将步骤(1)所得铝钨混合物料加入反应坩埚,1900~2500℃铝热反应1~1.5min,得到铝钨合金液;
(3)将步骤(2)所得铝钨合金液冷却,去除表面渣层和氧化膜,即得铝钨合金。
进一步,上述步骤(1)中,铝和三氧化钨的质量比为(0.475~0.530):(2.015~2.270),氟化钙的用量为铝和三氧化钨总质量的5%~20%,优选为6%~10%;其中,铝为还原剂,三氧化钨为氧化剂,氟化钙为造渣剂,均为粉状;混合前先将铝、三氧化钨和氟化钙进行干燥处理,干燥的温度为118~122℃,时间为12~20h。
采用上述进一步的有益效果在于,干燥处理能够除去物料吸潮的水分,保证物料干燥,从而在熔炼过程中减少析出杂质气体,比如氢、氮、氧等;时间控制为12~20小时是为了保证物料的完全烘干,时间过短则不能完全烘干,时间过长又会浪费资源。
进一步,上述步骤(2)中,反应坩埚可由石墨、镁砖、刚玉等任一材质制备,优选为镁砖坩埚。
采用上述进一步的有益效果在于,不引入新的杂质,同时保证坩埚在熔炼过程中不与物料发生反应。
进一步,上述步骤(3)的具体操作步骤为:将铝钨合金液冷却6h后,取出铝钨合金锭,去除表面渣层和氧化膜后,破碎精整至5~50mm,经磁选和人工挑选后,得到铝钨合金。
采用上述进一步的有益效果在于,磁选能够剔除合金中有害的磁性物质。
经由上述的技术方案可知,与现有技术相比,本发明的有益效果如下:
1、采用两步法进行制备,最终制得的铝钨钒中间合金化学成分准确、成分均匀稳定、杂质元素含量低、纯度高、偏析较小;
2、制备方法简单,无需特殊设备,易于控制,以铝及氧化物为原料,成本低,适用于大规模工业化生产。
具体实施方式
下面对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
以下实施例中,V型混料机型号为V1000,购自无锡市海波干燥机械厂;
中频真空感应熔炼炉型号为:ZGJL0.1-200-2.5A,购自锦州电炉厂。
实施例1
铝钒钨中间合金的制备方法,具体包括以下步骤:
(1)将铝粉、五氧化二钒和氟化钙在118℃下烘干20h,然后称取铝粉93.15kg、五氧化二钒104.40kg和氟化钙9.85kg,装入V型混料机内,充分混合均匀,保证原材料之间接触充分,得到铝钒混合物料;
(2)将铝钒混合物料装入砌好的石墨坩埚内,点火在2000℃下进行铝热反应1.5min,得到铝钒合金液;
(3)将铝钒合金液冷却6h后,拆炉,取出铝钒合金锭,并称重;去除铝钒合金锭表面渣层和氧化膜后,破碎精整至5~50mm,经磁选和人工挑选后,得到铝钒合金,备用;
(4)将铝粉、三氧化钨和氟化钙在118℃下烘干20h,然后称取铝粉38.15kg、三氧化钨110.35kg和氟化钙7.45kg,装入V型混料机内,充分混合均匀,保证原材料之间接触充分,得到铝钨混合物料;
(5)将铝钨混合物料装入砌好的镁砖坩埚内,点火在1900℃下进行铝热反应1min,得到铝钨合金液;
(6)将铝钨合金液冷却6h后,拆炉,取出铝钨合金锭,并称重;去除铝钨合金锭表面渣层和氧化膜后,破碎精整至5~50mm,经磁选和人工挑选后,得到铝钨合金,备用;
(7)将铝钒合金和铝钨合金在118℃下烘干20h,然后称取铝钒合金5.15kg和铝钨合金94.85kg混合均匀,得到铝钒钨混合物料;
(8)将铝钒钨混合物料装入打结、烘干好的刚玉坩埚内,将中频真空感应熔炼炉抽真空至10Pa,排除熔炼炉内气体杂质,向真空熔炼炉内充氩气至10KPa,缓慢提升熔炼功率,待铝钒钨混合物料全部熔化后,在1650℃下精炼5分钟,再次将熔炼炉抽真空至10Pa,去除熔体中气体杂质,得到铝钒钨合金液;
(9)调节熔炼功率,控制温度,倾斜坩埚,将铝钒钨合金液缓慢稳定地浇铸到水冷坩埚内,浇铸完成后,保持真空冷却6h以上,即得铝钒钨中间合金。
实施例2
铝钒钨中间合金的制备方法,具体包括以下步骤:
(1)将铝粉、五氧化二钒和氟化钙在119℃下烘干18h,然后称取铝粉93.15kg、五氧化二钒104.40kg和氟化钙9.85kg,装入V型混料机内,充分混合均匀,保证原材料之间接触充分,得到铝钒混合物料;
(2)将铝钒混合物料装入砌好的石墨坩埚内,点火在2000℃下进行铝热反应3min,得到铝钒合金液;
(3)将铝钒合金液冷却6h后,拆炉,取出铝钒合金锭,并称重;去除铝钒合金锭表面渣层和氧化膜后,破碎精整至5~50mm,经磁选和人工挑选后,得到铝钒合金,备用;
(4)将铝粉、三氧化钨和氟化钙在119℃下烘干18h,然后称取铝粉38.15kg、三氧化钨110.35kg和氟化钙7.45kg,装入V型混料机内,充分混合均匀,保证原材料之间接触充分,得到铝钨混合物料;
(5)将铝钨混合物料装入砌好的镁砖坩埚内,点火在2000℃下进行铝热反应1min,得到铝钨合金液;
(6)将铝钨合金液冷却6h后,拆炉,取出铝钨合金锭,并称重;去除铝钨合金锭表面渣层和氧化膜后,破碎精整至5~50mm,经磁选和人工挑选后,得到铝钨合金,备用;
(7)将铝钒合金和铝钨合金在119℃下烘干18h,然后称取铝钒合金6.85kg和铝钨合金93.15kg混合均匀,得到铝钒钨混合物料;
(8)将铝钒钨混合物料装入打结、烘干好的刚玉坩埚内,将中频真空感应熔炼炉抽真空至8Pa,排除熔炼炉内气体杂质,向真空熔炼炉内充氩气至10KPa,缓慢提升熔炼功率,待铝钒钨混合物料全部熔化后,在1560℃下精炼5分钟,再次将熔炼炉抽真空至8Pa,去除熔体中气体杂质,得到铝钒钨合金液;
(9)调节熔炼功率,控制温度,倾斜坩埚,将铝钒钨合金液缓慢稳定地浇铸到水冷坩埚内,浇铸完成后,保持真空冷却6h以上,即得铝钒钨中间合金。
实施例3
铝钒钨中间合金的制备方法,具体包括以下步骤:
(1)将铝粉、五氧化二钒和氟化钙在120℃下烘干16h,然后称取铝粉93.15kg、五氧化二钒104.40kg和氟化钙9.85kg,装入V型混料机内,充分混合均匀,保证原材料之间接触充分,得到铝钒混合物料;
(2)将铝钒混合物料装入砌好的石墨坩埚内,点火在2100℃下进行铝热反应3min,得到铝钒合金液;
(3)将铝钒合金液冷却6h后,拆炉,取出铝钒合金锭,并称重;去除铝钒合金锭表面渣层和氧化膜后,破碎精整至5~50mm,经磁选和人工挑选后,得到铝钒合金,备用;
(4)将铝粉、三氧化钨和氟化钙在120℃下烘干16h,然后称取铝粉38.15kg、三氧化钨110.35kg和氟化钙7.45kg,装入V型混料机内,充分混合均匀,保证原材料之间接触充分,得到铝钨混合物料;
(5)将铝钨混合物料装入砌好的镁砖坩埚内,点火在2200℃下进行铝热反应1.5min,得到铝钨合金液;
(6)将铝钨合金液冷却6h后,拆炉,取出铝钨合金锭,并称重;去除铝钨合金锭表面渣层和氧化膜后,破碎精整至5~50mm,经磁选和人工挑选后,得到铝钨合金,备用;
(7)将铝钒合金和铝钨合金在120℃下烘干16h,然后称取铝钒合金8.55kg和铝钨合金91.45kg混合均匀,得到铝钒钨混合物料;
(8)将铝钒钨混合物料装入打结、烘干好的刚玉坩埚内,将中频真空感应熔炼炉抽真空至8Pa,排除熔炼炉内气体杂质,向真空熔炼炉内充氩气至10KPa,缓慢提升熔炼功率,待铝钒钨混合物料全部熔化后,在1550℃下精炼7分钟,再次将熔炼炉抽真空至8Pa,去除熔体中气体杂质,得到铝钒钨合金液;
(9)调节熔炼功率,控制温度,倾斜坩埚,将铝钒钨合金液缓慢稳定地浇铸到水冷坩埚内,浇铸完成后,保持真空冷却6h以上,即得铝钒钨中间合金。
实施例4
铝钒钨中间合金的制备方法,具体包括以下步骤:
(1)将铝粉、五氧化二钒和氟化钙在121℃下烘干14h,然后称取铝粉93.15kg、五氧化二钒104.40kg和氟化钙9.85kg,装入V型混料机内,充分混合均匀,保证原材料之间接触充分,得到铝钒混合物料;
(2)将铝钒混合物料装入砌好的石墨坩埚内,点火在2200℃下进行铝热反应1.5min,得到铝钒合金液;
(3)将铝钒合金液冷却6h后,拆炉,取出铝钒合金锭,并称重;去除铝钒合金锭表面渣层和氧化膜后,破碎精整至5~50mm,经磁选和人工挑选后,得到铝钒合金,备用;
(4)将铝粉、三氧化钨和氟化钙在121℃下烘干14h,然后称取铝粉38.15kg、三氧化钨110.35kg和氟化钙7.45kg,装入V型混料机内,充分混合均匀,保证原材料之间接触充分,得到铝钨混合物料;
(5)将铝钨混合物料装入砌好的镁砖坩埚内,点火在2300℃下进行铝热反应1min,得到铝钨合金液;
(6)将铝钨合金液冷却6h后,拆炉,取出铝钨合金锭,并称重;去除铝钨合金锭表面渣层和氧化膜后,破碎精整至5~50mm,经磁选和人工挑选后,得到铝钨合金,备用;
(7)将铝钒合金和铝钨合金在121℃下烘干14h,然后称取铝钒合金10.25kg和铝钨合金89.75kg混合均匀,得到铝钒钨混合物料;
(8)将铝钒钨混合物料装入打结、烘干好的刚玉坩埚内,将中频真空感应熔炼炉抽真空至6Pa,排除熔炼炉内气体杂质,向真空熔炼炉内充氩气至10KPa,缓慢提升熔炼功率,待铝钒钨混合物料全部熔化后,在1540℃下精炼8分钟,再次将熔炼炉抽真空至6Pa,去除熔体中气体杂质,得到铝钒钨合金液;
(9)调节熔炼功率,控制温度,倾斜坩埚,将铝钒钨合金液缓慢稳定地浇铸到水冷坩埚内,浇铸完成后,保持真空冷却6h以上,即得铝钒钨中间合金。
实施例5
铝钒钨中间合金的制备方法,具体包括以下步骤:
(1)将铝粉、五氧化二钒和氟化钙在122℃下烘干12h,然后称取铝粉93.15kg、五氧化二钒104.40kg和氟化钙9.85kg,装入V型混料机内,充分混合均匀,保证原材料之间接触充分,得到铝钒混合物料;
(2)将铝钒混合物料装入砌好的石墨坩埚内,点火在2200℃下进行铝热反应3min,得到铝钒合金液;
(3)将铝钒合金液冷却6h后,拆炉,取出铝钒合金锭,并称重;去除铝钒合金锭表面渣层和氧化膜后,破碎精整至5~50mm,经磁选和人工挑选后,得到铝钒合金,备用;
(4)将铝粉、三氧化钨和氟化钙在122℃下烘干12h,然后称取铝粉38.15kg、三氧化钨110.35kg和氟化钙7.45kg,装入V型混料机内,充分混合均匀,保证原材料之间接触充分,得到铝钨混合物料;
(5)将铝钨混合物料装入砌好的镁砖坩埚内,点火在2500℃下进行铝热反应1.5min,得到铝钨合金液;
(6)将铝钨合金液冷却6h后,拆炉,取出铝钨合金锭,并称重;去除铝钨合金锭表面渣层和氧化膜后,破碎精整至5~50mm,经磁选和人工挑选后,得到铝钨合金,备用;
(7)将铝钒合金和铝钨合金在122℃下烘干12h,然后称取铝钒合金11.95kg和铝钨合金88.05kg混合均匀,得到铝钒钨混合物料;
(8)将铝钒钨混合物料装入打结、烘干好的刚玉坩埚内,将中频真空感应熔炼炉抽真空至5Pa,排除熔炼炉内气体杂质,向真空熔炼炉内充氩气至10KPa,缓慢提升熔炼功率,待铝钒钨混合物料全部熔化后,在1450℃下精炼5分钟,再次将熔炼炉抽真空至5Pa,去除熔体中气体杂质,得到铝钒钨合金液;
(9)调节熔炼功率,控制温度,倾斜坩埚,将铝钒钨合金液缓慢稳定地浇铸到水冷坩埚内,浇铸完成后,保持真空冷却6h以上,即得铝钒钨中间合金。
性能检测
1、分别对实施例1~5制备的铝钒钨中间合金进行化学成分分析,结果如表1所示。
表1实施例1~5铝钒钨中间合金的化学成分
2、对实施例3制备的铝钒钨中间合金锭(圆柱体)取样,从合金锭上表面取两点(1,2),合金锭下表面取两点(3,4),合金锭中间部位取两点(5,6)进行化学成分分析,结果如表2所示。
表2实施例3铝钒钨中间合金不同位置的化学成分
成分 |
W(%) |
V(%) |
Al(%) |
Fe(%) |
Si(%) |
C(%) |
O(%) |
N(%) |
1 |
余量 |
5.10 |
15.11 |
0.23 |
0.20 |
0.08 |
0.12 |
0.06 |
2 |
余量 |
5.08 |
15.14 |
0.24 |
0.18 |
0.05 |
0.15 |
0.04 |
3 |
余量 |
5.12 |
15.13 |
0.21 |
0.19 |
0.07 |
0.14 |
0.07 |
4 |
余量 |
5.06 |
15.12 |
0.23 |
0.18 |
0.06 |
0.15 |
0.05 |
5 |
余量 |
5.12 |
15.16 |
0.20 |
0.20 |
0.07 |
0.13 |
0.04 |
6 |
余量 |
5.09 |
15.14 |
0.21 |
0.18 |
0.08 |
0.14 |
0.06 |
由表1和表2可知,本发明实施例制备的铝钒钨中间合金纯度高,成分均匀、稳定、偏析小,气相杂质含量低,能更好的满足高温合金生产需求;而且本发明提供的制备方法简单,易操作,无需特殊设备,以铝及氧化物为原料,成本低,合金形成状态好,适用于大规模工业化生产。
对所公开的实施例的上述说明,使本领域专业技术人员能够实现或使用本发明。对这些实施例的多种修改对本领域的专业技术人员来说将是显而易见的,本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下,在其它实施例中实现。因此,本发明将不会被限制于本文所示的这些实施例,而是要符合与本文所公开的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。