CN110540222B - 一种耐高温活性氧化铝的制备方法 - Google Patents
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Abstract
一种耐高温活性氧化铝的制备方法，涉及一种用于汽车尾气净化、催化燃烧等领域的耐高温活性氧化铝的制备方法。其特征在于制备过程的步骤依次包括：(1)将拟薄水铝石进行热浸除杂处理；(2)制备拟薄水铝石溶胶；(3)在拟薄水铝石溶胶中加硝酸盐搅拌均匀后，滴加氨水调整pH值，进行搅拌陈化；(4)在陈化后的浆液中加入聚乙二醇；(5)进行喷雾干燥，得到改性拟薄水铝石；(6)进行煅烧得到耐高温活性氧化铝。采用本发明的方法，得到的耐高温活性氧化铝比表面积不小于100m2/g、孔容不小于0.4mL/g。产品用于汽车尾气净化、石油加氢催化和烟气催化燃烧的催化剂载体等，具有反应活性高，耐高温稳定性好等优点。
Description
技术领域
一种耐高温活性氧化铝的制备方法，涉及一种用于汽车尾气净化、催化燃烧等领域的耐高温活性氧化铝的制备方法。
背景技术
机动车尾气对大气的污染日益严重，机动车尾气净化用高效催化剂对降低尾气效果至关重要。治理汽车尾气最有效的方式就是在尾气排放管安装三效催化剂，使不饱和的碳氢化合物、氮氧化合物转变为饱和的化合物。汽车尾气净化用催化剂主要由载体、活性组分、助剂三部分组成。载体的主要作用就是承载和分散活性组分，提高反应中的传质、传热效率，因此就需要载体有一定的比表面积和合适的孔容；由于汽车尾气温度经常达到很高的温度，容易使γ-Al2O3出现表面烧结和向α-Al2O3晶型转变，从而会引起Al2O3表面积剧减并导致催化剂失去活性，因此要求载体材料还要有很好的耐高温性能。改性的活性氧化铝由于具备较大的比表面和热稳定性而得到应用，也是目前商用催化剂的主要载体。
活性氧化铝作为尾气净化催化剂常用载体，其比表面、孔容、孔径分布、表面酸碱性及热稳定性等在很大程度上影响催化剂的催化性能。但高温条件下γ相的活性氧化铝很容易发生表面烧结并向稳定的α相氧化铝晶型转变，导致氧化铝的比表面积急剧下降，引起表面负载的活性组分聚集从而导致催化剂活性降低甚至失活。大量研究表明在氧化铝中添加碱土金属、SiO2及稀土元素等，可以有效地阻止活性氧化铝的高温表面烧结和向α相转变，从而提高它的高温热稳定性。
近年来，伴随汽车工业的迅速发展，对耐高温的活性氧化铝需求量也迅速增大。但由于国内拟薄水铝石大多以铝酸钠溶液为原料，通过碳酸化分解或无机酸中和法制备拟薄铝石。这二种工艺生产的拟薄水铝石，孔容较小，大多在0.4mL/g左右；另外氧化钠含量较高，超过0.05％，以此为前驱体焙烧后制备的活性氧化铝，氧化钠含量均高于0.07％，氧化钠含量高对催化剂表面酸碱性有不利影响，另外还存在孔容小、孔径分布不均等问题。而催化剂的表面酸碱性、孔容和孔径分布等影响催化剂的反应活性。因此，采用铝酸钠溶液为主原料生产的拟薄水铝石，因氧化钠含量高和孔容小等无法满足汽车尾气净化的要求。
目前，国外主要采用醇铝盐法制备拟薄水铝石，产品硅、铁、钠等有害杂质含量低，孔容大，以此为原料生产的活性氧化铝反应活性好，但售价特别高。为了降低生产成本，汽车尾气净化催化剂生产商迫切希望国内特种氧化铝企业经济地生产出合格的活性氧化铝替代品。
为了解决活性氧化铝反应活性和耐高温性能，国内外研究者开发了多种提高活性氧化铝耐高温性能的方法。法国的F.oudet等(J.Catalyst，114，112-120(1998))用硝酸镧浸渍拟薄水铝石后经1150℃煅烧12小时，比表面积为63m2/g。荷兰的I.M.Tijburg等(J.Mater.Sci.，26，6479-6486(1991))用3.5wt％硝酸镧浸渍拟薄水铝石或γ-Al2O3后，制备出耐高温的活性氧化铝，采用该方法制备的活性氧化铝经1050℃煅烧145小时，其比表面积能保持80m2/g。日本专利(JP03088713)介绍了氧化铝表面浸渍碱土金属盐在1000℃煅烧后，比表面保持100m2/g。法国专利(FP2596397)介绍了氧化铝表面浸渍稀土金属盐后在1150℃煅烧12小时后，比表面保持在50～60m2/g。
我国专利“一种耐高温高比表面积活性氧化铝的制备方法”(CN201210496978.2)公开了一种耐高温高比表面积活性氧化铝的制备方法。该发明专利以为EDTA扩孔剂与La2O3为热稳定剂合成的化合物H[La(EDTA)].16H2O晶体为主要原料，采用固-固混合技术，制备耐高温高比表面积活性氧化铝，制备了在1200℃较稳定的耐高温高比表面积活性氧化铝工艺。
专利“一种耐高温活性氧化铝材料及其制备方法”(CN201110410339.5)是将大孔拟薄水铝石、高粘拟薄水铝石与添加物用水混合后，在转速为100～1000r/min下搅拌均匀，再加入浓度为30％的稀硝酸反应，至pH为2.0～5.5的胶溶状态时，在80℃～100℃温度搅拌下陈化3～6h，在室温下加入造孔剂搅拌均匀、制浆、喷雾、干燥，在900℃下焙烧制得氧化铝。该氧化铝材料在1000-1100℃的温度下可长时间的保持比表面在110m2/g以上。
专利“一种耐高温的活性氧化铝的制备方法”(CN200710179672.3)，将有添加剂和表面活性剂存在的铝盐溶液置于超声波反应器中，在不断搅拌的条件下，均匀滴加沉淀剂，反应完毕后得到半透明浆状悬浮液，经离心分离、洗涤过滤、干燥后得到白色前驱体，将其置于高温炉焙烧，得到耐高温的活性氧化铝。专利“一种耐高温大比表面积氧化铝的制备方法”(CN201110387242.7)，是将碱土金属或稀土元素加入到水中或乙醇水溶液中制成稳定剂溶液，然后将稳定剂溶液加入到用拟薄水铝石制成的悬浮液中，再经过浸渍、蒸干、焙烧等工序后制得耐高温的活性氧化铝。
专利“一种耐高温活性氧化铝的制备方法”(CN200810011866.7)，采用液相反滴沉淀法，以铝酸钠溶液和硝酸溶液为原料，以有机物为扩孔剂，以稀土氧化物为稳定剂，采用液相反滴沉淀法制备比表面积大，耐高温性能好的氧化铝。该氧化铝中稀土氧化物含量0.1～10wt％，氧化铝固体在700℃空气气氛中处理5h，其比表面积大于350m2/g，平均孔容0.3122mL/g，平均孔径5.23nm，孔径分布范围在3～12nm。在1100℃空气气氛中处理5h，其比表面积大于150m2/g。
以上方法主要采用将拟薄水铝石或γ-Al2O3浸渍碱土金属或稀土金属，从而制得耐高温的活性氧化铝。由于浸渍工艺中，添加的碱土金属或稀土金属的添加量占活性氧化铝的质量比不到10％，在干燥或焙烧过程中，浸渍的碱土金属或稀土金属发生偏析，导致碱土金属或稀土金属分布不均，影响催化剂的表面酸碱性和耐高温性能。而且，为了保持较高的反应活性，活性氧化铝中的氧化钠等碱性金属的含量要小于0.05％，而以上文献均未提及如何降低活性氧化铝中氧化钠等有害杂质含量。
发明内容
本发明的目的就是针对上述已有技术存在的不足,提供能有效降低有害杂质含量、反应活性高、耐高温稳定性好的适用于汽车尾气净化等领域用的耐高温活性氧化铝的制备方法。
本发明的目的是通过以下技术方案实现的。
一种耐高温活性氧化铝的制备方法，其特征在于采用拟薄水铝石为原料，其制备过程的步骤依次包括：
(1)将拟薄水铝石进行热浸除杂处理；
(2)再将除杂后的拟薄水铝石与纯水配制成浆体，加入硝酸溶液制备拟薄水铝石溶胶；
(3)在拟薄水铝石溶胶中加稀土硝酸盐，搅拌均匀后，滴加氨水，使浆体的pH值调整至8-9，进行搅拌陈化；
(4)在陈化后的浆液中加入聚乙二醇，搅拌至聚乙二醇完全溶解；
(5)将步骤(4)的浆液进行喷雾干燥，得到改性拟薄水铝石；
(6)将步骤(5)得到的改性拟薄水铝石进行焙烧，得到耐高温活性氧化铝。
本发明的一种耐高温活性氧化铝的制备方法，其特征在于其采用的拟薄水铝石原料，其拟薄水铝石比表面积(BET)为200-300m2/g、孔容0.4-0.7mL/g，氧化钠含量小于0.08％(wt％)，氧化铁含量≤0.020％(wt％)，二氧化硅含量≤0.02％。
本发明的一种耐高温活性氧化铝的制备方法，其特征在于其步骤(1)所述的拟薄水铝石进行热浸除杂处理过程是在所述的拟薄水铝石中加入热纯水，配制成固含为100-600g/L的浆体；再加入硝酸溶液将浆体pH值调整为6-7，搅拌0.5-2小时后采用真空带式过滤机进行过滤，得到氧化钠含量小于0.03％(wt％)拟薄水铝石滤饼。
本发明的一种耐高温活性氧化铝的制备方法，其特征在于其步骤(1)所述的热纯水是采用反渗透工艺制取的电导率小于100μS/cm的纯水，其热纯水的温度为50-95℃。
本发明的一种耐高温活性氧化铝的制备方法，其特征在于其步骤(2)是将湿法除杂后的拟薄水铝石与纯水配制成固含为50-300L/g的浆体，再滴加硝酸溶液至浆体pH值为3-5，使拟薄水铝石充分胶溶。
本发明的一种耐高温活性氧化铝的制备方法，其特征在于其步骤(3)是在胶溶后的拟薄水铝石浆体中加入的硝酸盐为硝酸镧或硝酸铈，其硝酸镧或硝酸铈的加入量以氧化镧或氧化铈的质量计，为拟薄水铝石中氧化铝质量的2％-5％，搅拌使硝酸镧或硝酸铈充分溶解。
本发明的一种耐高温活性氧化铝的制备方法，其特征在于其步骤(3)是在充分溶解硝酸镧或硝酸铈的拟薄水铝石浆液中加入的氨水为浓度(质量百分比)为20％-25％稀氨水，调整浆体的pH至8-9后，将浆体加热，在50-80℃温度下，搅拌陈化1-3小时。
本发明的一种耐高温活性氧化铝的制备方法，其特征在于其步骤(3)是在搅拌陈化后的拟薄水铝石浆体中加入占拟薄水铝石中氧化铝质量比为5％-10％的聚乙二醇，所述的聚乙二醇分子量为4000-10000。
本发明的一种耐高温活性氧化铝的制备方法，其特征在于其步骤(4)是将步骤(3)得到的溶解有聚乙二醇拟薄铝石浆体采用离心式喷雾干燥塔进行干燥，得到颗粒粒径为20-80微米的改性拟薄水石粉体。
本发明的一种耐高温活性氧化铝的制备方法，其特征在于其步骤(5)是将步骤(4)得到的拟薄水铝石粉体，在550-750℃焙烧温度下进行焙烧，保温时间为1-4小时，所使用的煅烧设备为隧道窑或梭式窑。
本发明的一种耐高温活性氧化铝的制备方法，采用以铝酸钠溶液中和法制得的低硅、低铁、中等孔容的拟薄水铝石为原料，通过湿法除杂、胶溶后异相沉淀包覆改性、添加聚乙二醇扩孔剂、老化得到稀土改性的低钠拟薄水铝石，经焙烧后得到耐高温的活性氧化铝，其BET比表面积为150-200m2/g、孔容大于0.5mL/g，氧化钠含量小于0.05％(wt％)，氧化铁含量≤0.030％(wt％)，二氧化硅含量≤0.03％(wt％)。该耐高温活性氧化铝在1100℃下老化12小时，表面积不小于100m2/g、孔容不小于0.4mL/g。可用于汽车尾气净化的涂层材料，以及烟气催化燃烧等环保领域。
本发明的方法，有效克服了现有技术存在的不足,以低硅、低铁、中等孔容的拟薄水铝石为原料，通过湿法处理，降低拟薄水铝石中的氧化钠含量，得到氧化钠含量低于0.03％的拟薄水铝石，通过胶溶和异相沉淀，将拟薄水铝石颗粒表面进行稀土包覆改性，在喷雾干燥前加入有机扩孔剂，经过焙烧得到低钠、孔容和比表面积较大的耐高温活性氧化铝。产品用于汽车尾气净化和烟气催化燃烧的催化剂载体等，具有反应活性高，耐高温稳定性好等优点。具有生产成本低、产品活性和耐高温性能好等特点。
附图说明
图1为本发明的一种耐高温活性氧化铝的制备方法的工艺流程图。
具体实施方式
一种耐高温活性氧化铝的制备方法，其制备过程首先将低硅、低铁且孔容适中的拟薄水铝石与50-90℃的热纯水在搅拌槽中配制成固含为100-600g/L的浆体，缓慢滴加稀硝酸调整浆体的pH值为6-7，搅拌0.5-2小时后采用真空带式过滤机进行过滤，得到氧化钠含量小于0.03％(wt％)拟薄水铝石滤饼。将拟薄水铝石滤饼与纯水在内衬有耐酸碱腐蚀的有机聚合物不锈钢搅拌槽中配制成50-300L/g的浆体，边搅拌边缓慢滴加浓度约30％(wt％)的稀硝酸至pH值3-5，使拟薄水铝石充分胶溶。加入占一定量的硝酸镧或硝酸铈(硝酸镧或硝酸铈中氧化镧或氧化铈与拟薄水铝石中氧化铝质量比为2％-5％)，搅拌均匀后，缓慢滴加20％-25％(wt％)浓度的稀氨水，将浆体的pH值调整至8-9；将浆体加热，使浆体温度保持在50-80℃，搅拌陈化1-3小时。再加入分子量4000-10000的聚乙二醇，其加入量为拟薄水铝石中氧化铝质量的5-10％。继续搅拌，使聚乙二醇完全溶解，之后对浆液进行喷雾干燥，得到颗粒粒径为20-80微米的改性拟薄水石粉体。将改性拟薄水铝石粉体装入干净的匣钵，在隧道窑或梭式窑中于550-750℃温度下进行焙烧，保温时间为1-4小时，得到耐高温活性氧化铝，其BET比表面积为150-200m2/g、孔容大于0.5mL/g，氧化钠含量小于0.05％(wt％)，氧化铁含量≤0.030％(wt％)，二氧化硅含量≤0.03％(wt％)。该耐高温活性氧化铝在1100℃下老化12小时，表面积不小于100m2/g、孔容不小于0.4mL/g。
实施例1
先在不锈钢搅拌槽中加纯水500L，开搅拌，加入拟薄水铝石(BET比表面积313m2/g,孔容0.47ml/g,灼减31％,SiO2含量0.023％；Fe2O3含量0.020％；Na2O含量0.05％)200公斤，使物料与水混合成均质浆体，之后采用蠕动泵加入30％的稀硝酸，调整浆体的pH值至6.5。采用电加热使料浆升温至70℃，搅拌1.5小时后，采用真空带式过滤机过滤和洗涤，得到滤饼Na2O含量0.025％。将滤饼移入至加有纯水500L的搅拌槽中，开搅拌，采用蠕动泵加入30％的稀硝酸，调整浆体的pH值至4.5，采用电加热使物料升温至50℃，使拟薄水铝石充分胶溶。之后加入氧化镧质量占拟薄水铝石中氧化铝质量为3％的化学纯硝酸镧，搅拌30分钟，使硝酸镧充分溶解。采用蠕动泵滴加25％(wt％)的稀氨水对浆体进行中和调整pH,调整浆体pH值为8.5左右,搅拌陈化2小时，之后加入占拟薄水铝石中氧化铝质量5％的PEG 60006.9公斤。继续搅拌30分钟后，采用50升/h的不锈钢喷雾塔进行喷雾干燥，得到粒度为30微米的改性拟薄水铝石，之后在隧道窑中于600℃焙烧3小时，得到耐高温活性氧化铝，其BET比表面积为180m2/g、孔容0.55mL/g，氧化钠含量0.035％(wt％)，氧化铁含量0.030％(wt％)，二氧化硅含量0.032％(wt％)。该耐高温活性氧化铝在1100℃下老化12小时，表面积110m2/g、孔容0.45mL/g。
实施例2
先在不锈钢搅拌槽中加纯水500L，开搅拌，加入拟薄水铝石(同实施例1)300公斤，使物料与水混合成均质浆体，之后采用蠕动泵加入30％的稀硝酸，调整浆体的pH值至6.5。采用电加热使料浆升温至90℃，搅拌1小时后，采用真空带式过滤机过滤和洗涤，得到滤饼Na2O含量0.022％。将滤饼移入至加有纯水500L的搅拌槽中，开搅拌，采用蠕动泵加入30％的稀硝酸，调整浆体的pH值至4.5，采用电加热使物料升温至50℃，使拟薄水铝石充分胶溶。之后加入氧化镧质量占拟薄水铝石中氧化铝质量为5％的化学纯硝酸镧，搅拌30分钟，使硝酸镧充分溶解。采用蠕动泵滴加25％的稀氨水对浆体调整pH,调整浆体pH值为8.0左右,搅拌陈化2小时，之后加入占拟薄水铝石中氧化铝质量8％的PEG 4000 16.5公斤。继续搅拌60分钟后，采用50升/h的不锈钢喷雾塔进行喷雾干燥，得到粒度为30微米的改性拟薄水铝石，之后在隧道窑中于650℃焙烧3小时，得到耐高温活性氧化铝，其BET比表面积为200m2/g、孔容0.58mL/g，氧化钠含量0.032％(wt％)，氧化铁含量0.028％(wt％)，二氧化硅含量0.032％(wt％)。该耐高温活性氧化铝在1100℃下老化12小时，表面积115m2/g、孔容0.48mL/g。
实施例3
先在不锈钢搅拌槽中加纯水500L，开搅拌，加入拟薄水铝石(同实施例1)60公斤，使物料与水混合成均质浆体，之后采用蠕动泵加入30％的稀硝酸，调整浆体的pH值至6.2。采用电加热使料浆升温至90℃，搅拌1小时后，采用真空带式过滤机过滤和洗涤，得到滤饼Na2O含量0.022％。将滤饼移入至加有纯水500L的搅拌槽中，开搅拌，采用蠕动泵加入30％的稀硝酸，调整浆体的pH值至4.5，采用电加热使物料升温至50℃，使拟薄水铝石充分胶溶。之后加入氧化镧质量占拟薄水铝石中氧化铝质量为5％的化学纯硝酸镧，搅拌30分钟，使硝酸镧充分溶解。采用蠕动泵滴加25％的稀氨水对浆体调整pH,调整浆体pH值为8.0左右,搅拌陈化2小时，之后加入占拟薄水铝石中氧化铝质量8％的PEG 6000 16.5公斤。继续搅拌30分钟后，采用50升/h的不锈钢喷雾塔进行喷雾干燥，得到粒度为50微米的改性拟薄水铝石，之后在隧道窑中于700℃焙烧2小时，得到耐高温活性氧化铝，其BET比表面积为216m2/g、孔容0.67mL/g，孔径16.53nm,平均粒度30μm，氧化钠含量0.032％(wt％)，氧化铁含量0.028％(wt％)，二氧化硅含量0.032％(wt％)。该耐高温活性氧化铝在1100℃下老化12小时，表面积115m2/g、孔容0.48mL/g。
实施例4
先在不锈钢搅拌槽中加纯水500L，开搅拌，加入拟薄水铝石(同实施例1)300公斤，使物料与水混合成均质浆体，之后采用蠕动泵加入30％的稀硝酸，调整浆体的pH值至6.5。采用电加热使料浆升温至50℃，搅拌1小时后，采用真空带式过滤机过滤和洗涤，得到滤饼Na2O含量0.024％。将滤饼移入至加有纯水500L的搅拌槽中，开搅拌，采用蠕动泵加入30％的稀硝酸，调整浆体的pH值至4.5，采用电加热使物料升温至80℃，使拟薄水铝石充分胶溶。之后加入氧化镧质量占拟薄水铝石中氧化铝质量为5％的化学纯硝酸镧，搅拌30分钟，使硝酸镧充分溶解。采用蠕动泵滴加25％的稀氨水对浆体调整pH,调整浆体pH值为8.0左右,搅拌陈化2小时，之后加入占拟薄水铝石中氧化铝质量10％的PEG 10000 4.2公斤。继续搅拌30分钟后，采用50升/h的不锈钢喷雾塔进行喷雾干燥，得到粒度为25微米的改性拟薄水铝石，之后在隧道窑中于700℃焙烧1小时，得到耐高温活性氧化铝，其BET比表面积为180m2/g、孔容0.52mL/g，氧化钠含量0.035％(wt％)，氧化铁含量0.028％(wt％)，二氧化硅含量0.032％(wt％)。该耐高温活性氧化铝在1100℃下老化12小时，表面积105m2/g、孔容0.42mL/g。
Claims (6)
1.一种耐高温活性氧化铝的制备方法，其特征在于采用拟薄水铝石为原料，其制备过程的步骤依次包括：
(1)将拟薄水铝石进行热浸除杂处理；所述的拟薄水铝石进行热浸除杂处理过程是在所述的拟薄水铝石中加入热纯水，配制成固含为100-600g/L的浆体；再加入硝酸溶液将浆体pH值调整为6-7，搅拌0.5-2小时后采用真空带式过滤机进行过滤，得到氧化钠含量小于0.03％(wt％)拟薄水铝石滤饼；
(2)再将除杂后的拟薄水铝石与纯水配制成浆体，加入硝酸溶液制备拟薄水铝石溶胶；
(3)在拟薄水铝石溶胶中加硝酸盐，加入的硝酸盐为硝酸镧或硝酸铈，其硝酸镧或硝酸铈的加入量以氧化镧或氧化铈的质量计，为拟薄水铝石中氧化铝质量的2％-5％，搅拌使硝酸镧或硝酸铈充分溶解；搅拌均匀后，滴加氨水，使浆体的pH值调整至8-9，进行搅拌陈化；
(4)在陈化后的拟薄水铝石浆体中加入占拟薄水铝石中氧化铝质量比为5％-10％的聚乙二醇扩孔剂，所述的聚乙二醇分子量为4000-10000，搅拌至聚乙二醇完全溶解；
(5)将步骤(4)的浆液进行喷雾干燥，得到改性拟薄水铝石；
(6)将步骤(5)得到的改性拟薄水铝石在550-750℃焙烧温度下进行煅烧，保温时间为1-4小时，所使用的煅烧设备为隧道窑或梭式窑，得到耐高温活性氧化铝，其BET比表面积为150～200m2/g、孔容＞0.5mL/g，氧化钠含量小于0.05％(wt％)，氧化铁含量≤0.030％(wt％)，二氧化硅含量≤0.03％ (wt％)；该耐高温活性氧化铝在1100℃下老化12小时，比表面积不小于100m2/g、孔容不小于0.4mL/g。
2.根据权利要求1所述的一种耐高温活性氧化铝的制备方法，其特征在于采用的拟薄水铝石原料，其拟薄水铝石BET比表面积为200-300m2/g、孔容为0.4-0.7mL/g，氧化钠含量小于0.08％(wt％)，氧化铁含量≤0.020％(wt％)，二氧化硅含量≤0.02％(wt％)。
3.根据权利要求1所述的一种耐高温活性氧化铝的制备方法，其特征在于其步骤(1)所述的热纯水是采用反渗透工艺制取的电导率小于100μS/cm的纯水，其热纯水的温度为50-95℃。
4.根据权利要求1所述的一种耐高温活性氧化铝的制备方法，其特征在于其步骤(2)是将湿法除杂后的拟薄水铝石与纯水配制成固含为50-300L/g的浆体，再滴加硝酸溶液至浆体pH值为3-5，使拟薄水铝石充分胶溶。
5.根据权利要求1所述的一种耐高温活性氧化铝的制备方法，其特征在于其步骤(3)是在充分溶解硝酸镧或硝酸铈的拟薄水铝石浆液中加入的氨水为质量浓度为20％-25％稀氨水，调整浆体的pH至8-9后，将浆体加热，在50-80℃温度下，搅拌陈化1-3小时。
6.根据权利要求1所述的一种耐高温活性氧化铝的制备方法，其特征在于其步骤(4)是将步骤(3)得到的溶解有聚乙二醇拟薄铝石浆体采用离心式喷雾干燥塔进行干燥，得到颗粒粒径为20-80微米的改性拟薄水石粉体。
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Legal Events
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| PB01 | Publication | ||
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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| GR01 | Patent grant | ||
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