CN110423397A - 一种抗氧化稳定剂组合物及其在聚乙烯膜料中的应用 - Google Patents
一种抗氧化稳定剂组合物及其在聚乙烯膜料中的应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN110423397A CN110423397A CN201910807442.XA CN201910807442A CN110423397A CN 110423397 A CN110423397 A CN 110423397A CN 201910807442 A CN201910807442 A CN 201910807442A CN 110423397 A CN110423397 A CN 110423397A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- formula
- stabilizer composition
- antioxidative stabilizer
- coating materials
- structural compounds
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 title claims abstract description 64
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 title claims abstract description 51
- -1 polyethylene Polymers 0.000 title claims abstract description 51
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 title claims abstract description 51
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 38
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 title claims abstract description 38
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 35
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 title claims abstract description 34
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title claims abstract description 34
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 46
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims abstract description 25
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 claims abstract description 20
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 claims abstract description 20
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 20
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 150000003752 zinc compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 14
- 235000006708 antioxidants Nutrition 0.000 claims description 23
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 10
- ADJMNWKZSCQHPS-UHFFFAOYSA-L zinc;6-methylheptanoate Chemical compound [Zn+2].CC(C)CCCCC([O-])=O.CC(C)CCCCC([O-])=O ADJMNWKZSCQHPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 7
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 5
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000008301 phosphite esters Chemical class 0.000 claims description 5
- NKFIBMOQAPEKNZ-UHFFFAOYSA-N 5-amino-1h-indole-2-carboxylic acid Chemical compound NC1=CC=C2NC(C(O)=O)=CC2=C1 NKFIBMOQAPEKNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- NDWWLJQHOLSEHX-UHFFFAOYSA-L calcium;octanoate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCC([O-])=O NDWWLJQHOLSEHX-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 2
- 230000002308 calcification Effects 0.000 claims 1
- SDSLQTDGQCIMCU-UHFFFAOYSA-N decanoic acid;zinc Chemical compound [Zn].CCCCCCCCCC(O)=O SDSLQTDGQCIMCU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 14
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 11
- 230000003026 anti-oxygenic effect Effects 0.000 abstract description 8
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 5
- 230000005802 health problem Effects 0.000 abstract description 3
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 9
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 9
- MGMXGCZJYUCMGY-UHFFFAOYSA-N tris(4-nonylphenyl) phosphite Chemical compound C1=CC(CCCCCCCCC)=CC=C1OP(OC=1C=CC(CCCCCCCCC)=CC=1)OC1=CC=C(CCCCCCCCC)C=C1 MGMXGCZJYUCMGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 4
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000005556 hormone Substances 0.000 description 3
- 229940088597 hormone Drugs 0.000 description 3
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 3
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 3
- 238000005453 pelletization Methods 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000547 conjugated polymer Polymers 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 2
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 2
- 230000002124 endocrine Effects 0.000 description 2
- 150000002432 hydroperoxides Chemical class 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- VNTDZUDTQCZFKN-UHFFFAOYSA-L zinc 2,2-dimethyloctanoate Chemical compound [Zn++].CCCCCCC(C)(C)C([O-])=O.CCCCCCC(C)(C)C([O-])=O VNTDZUDTQCZFKN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 241000251468 Actinopterygii Species 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 1
- 229940043430 calcium compound Drugs 0.000 description 1
- 150000001674 calcium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 229940011871 estrogen Drugs 0.000 description 1
- 239000000262 estrogen Substances 0.000 description 1
- 230000001135 feminizing effect Effects 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 238000001727 in vivo Methods 0.000 description 1
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 238000010525 oxidative degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N phosphorus trichloride Chemical compound ClP(Cl)Cl FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012805 post-processing Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000007348 radical reaction Methods 0.000 description 1
- 210000004994 reproductive system Anatomy 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 239000010865 sewage Substances 0.000 description 1
- 230000036301 sexual development Effects 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
- C08K5/098—Metal salts of carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/13—Phenols; Phenolates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/13—Phenols; Phenolates
- C08K5/134—Phenols containing ester groups
- C08K5/1345—Carboxylic esters of phenolcarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/17—Amines; Quaternary ammonium compounds
- C08K5/175—Amines; Quaternary ammonium compounds containing COOH-groups; Esters or salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
- C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
- C08K5/524—Esters of phosphorous acids, e.g. of H3PO3
- C08K5/526—Esters of phosphorous acids, e.g. of H3PO3 with hydroxyaryl compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
- C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
- C08K5/527—Cyclic esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
- C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
- C08J2323/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08J2323/06—Polyethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2201/00—Properties
- C08L2201/08—Stabilised against heat, light or radiation or oxydation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
本发明提供了一种抗氧化稳定剂组合物及其在聚乙烯膜料中的应用。本发明提供的抗氧化稳定剂组合物包括：生物基亚磷酸酯抗氧剂、受阻酚抗氧剂和吸酸剂；所述生物基亚磷酸酯抗氧剂包括式(PS‑1)结构化合物和/或式(PS‑2)结构化合物；所述吸酸剂包括有机钙化合物和/或有机锌化合物。本发明针对聚乙烯膜料生产、加工过程特性，提供了一种适用于改善聚乙烯膜料抗氧化性能的抗氧化稳定剂组合物。本发明提供的抗氧化稳定剂组合物不含有壬基酚，不存在壬基酚的健康问题，且具有抗氧化效果好、低挥发、不迁移等特点，将其添加到聚乙烯膜料中可显著提升聚乙烯膜料的抗氧化性能及品质。
Description
技术领域
本发明属于高分子材料助剂领域，尤其涉及一种抗氧化稳定剂组合物及其在聚乙烯膜料中的应用。
背景技术
高分子材料在加工和日常使用过程中，易受到空气中的氧气、光、热、金属离子杂质的作用，发生自由基反应，进而导致聚合物发生变色、龟裂、丧失光泽度，一方面外观变得不美观，更严重的是力学性能下降，热氧老化是聚乙烯时刻都在发生的变化，是造成聚乙烯氧化降解的主要原因，严重影响聚乙烯的外观及加工稳定性，需要加入稳定剂，以提高聚乙烯的加工稳定性和制品性能。
聚乙烯在生产、贮存过程中，由于同时受到热和空气中氧的作用而发生老化，在聚乙烯生产过程中，聚合过程所用催化剂的残留、设备腐蚀等因素导致聚乙烯中含有钛、镁、氯等有害金属离子，它们对聚乙烯的氧化反应起到催化作用，使聚乙烯的氧化老化速度加快。聚乙烯的老化，宏观上表现为氧化交联型，聚乙烯膜料老化后因颜色变黄导致黄色指数升高，因氧化交联导致熔融指数下降，流动性差，成型加工难度大，熔融指数的不稳定严重影响聚乙烯的加工和制品的力学性能以及长期使用稳定性。为了防止聚乙烯膜料后处理加工过程和储存过程发生老化，必须在聚合结束后加入合适的稳定剂，及早提供稳定性保护。
亚磷酸酯类抗氧剂是一类性能优异的加工稳定剂，目前工业化的典型产品有抗氧剂168、TNPP、626等产品，其中168和626是高熔点固体亚磷酸酯抗氧剂，在应用过程中存在不易混合均匀、易析出，导致抗老化性能不能充分发挥的遗憾；TNPP是聚乙烯中早期应用较为广泛的典型液体亚磷酸酯抗氧剂，具有可以用贮罐贮存、管道输送、计量准确的优点，TNPP的问题是其合成主要原料之一壬基酚能引起污水处理厂下游雄性鱼类的雌性化现象，是具有雌激素作用的内分泌干扰物或环境激素类有机物。壬基酚对人和野生动物的内分泌干扰作用引起了人们的普遍关注。壬基酚是一种公认的环境激素，它能模拟雌性激素，对生物的性发育产生影响，并且干扰生物的内分泌，对生殖系统具有毒性。同时，壬基酚能通过食物链在生物体内不断蓄积，因此有研究表明，即便排放的浓度很低，也极具危害性。因此以壬基酚为主要原料的TNPP逐渐受到限制。随着欧盟环保标准的不断提高，对抗氧剂的安全、健康、环保要求也越来越高，TNPP因含壬基酚正面临严峻考验。
发明内容
有鉴于此，本发明的目的在于提供一种抗氧化稳定剂组合物及其在聚乙烯膜料中的应用，本发明提供的抗氧化稳定剂组合物不含有壬基酚，安全、健康、环保，而且可以显著提高聚乙烯膜料的抗氧化性能。
本发明提供了一种抗氧化稳定剂组合物，包括：生物基亚磷酸酯抗氧剂、受阻酚抗氧剂和吸酸剂；
所述生物基亚磷酸酯抗氧剂包括式(PS-1)结构化合物和/或式(PS-2)结构化合物：
所述吸酸剂包括有机钙化合物和/或有机锌化合物。
优选的，所述受阻酚抗氧剂包括式(AO-1)结构化合物、式(AO-2)结构化合物和式(AO-3)结构化合物中的一种或多种：
优选的，所述有机钙化合物包括异辛酸钙和/或环烷酸钙。
优选的，所述有机锌化合物包括新癸酸锌和/或异辛酸锌。
优选的，所述吸酸剂包括有机钙化合物和有机锌化合物，所述有机钙化合物和有机锌化合物的质量比为1：(0～5)。
优选的，所述生物基亚磷酸酯抗氧剂、受阻酚抗氧剂和吸酸剂的质量比为1：(0.2～5)：(0.1～5)。
优选的，所述生物基亚磷酸酯抗氧剂、受阻酚抗氧剂和吸酸剂的质量比为1：(0.2～2)：(0.5～2)。
优选的，所述生物基亚磷酸酯抗氧剂为式(PS-2)结构化合物，所述受阻酚抗氧剂为式(AO-3)结构化合物，所述吸酸剂包括异辛酸钙和异辛酸锌；
所述式(PS-2)结构化合物、式(AO-3)结构化合物、异辛酸钙和异辛酸锌的质量比为1：(0.5～1.5)：(0.5～1.5)：(0.5～1)。
本发明提供了一种聚乙烯膜料，包括聚乙烯和上述技术方案所述的抗氧化稳定剂组合物。
优选的，所述聚乙烯与所述抗氧化稳定剂组合物的质量比为100：(0.05～0.5)。
与现有技术相比，本发明提供了一种抗氧化稳定剂组合物及其在聚乙烯膜料中的应用。本发明提供的抗氧化稳定剂组合物包括：生物基亚磷酸酯抗氧剂、受阻酚抗氧剂和吸酸剂；所述生物基亚磷酸酯抗氧剂包括式(PS-1)结构化合物和/或式(PS-2)结构化合物；所述吸酸剂包括有机钙化合物和/或有机锌化合物。本发明针对聚乙烯膜料生产、加工过程特性，提供了一种适用于改善聚乙烯膜料抗氧化性能的抗氧化稳定剂组合物。本发明提供的抗氧化稳定剂组合物不含有壬基酚，不存在壬基酚的健康问题，且具有抗氧化效果好、低挥发、不迁移等特点，将其添加到聚乙烯膜料中可显著提升聚乙烯膜料的抗氧化性能及品质。实验结果表明：与添加传统抗氧剂的聚乙烯膜料相比较，添加本申请抗氧化稳定剂组合物的聚乙烯膜料的加工稳定性、抗变色性能明显提高，综合抗热氧老化性能得到明显改善。
具体实施方式
下面对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
本发明提供了一种抗氧化稳定剂组合物，包括：生物基亚磷酸酯抗氧剂、受阻酚抗氧剂和吸酸剂。其中，所述生物基亚磷酸酯抗氧剂是以生物基原料腰果酚代替化工合成的烷基酚与三氯化磷反应合成的生物基、不含壬基酚、安全健康的抗氧剂，包括式(PS-1)结构化合物和/或式(PS-2)结构化合物：
在本发明中，式(PS-1)结构化合物中含有三个P-O键，P显正三价，可以结合聚合物中的不稳定成分氢过氧化物，该化合物分子量大，耐热稳定性好。本发明对式(PS-1)结构化合物的来源没有特别限定，可参照现有方法合成得到。
在本发明中，式(PS-2)结构化合物中含有两个三价磷，每个三价磷含有三个P-O键，P显正三价，可以结合聚合物中的不稳定成分氢过氧化物，该化合物分子量大、含磷量高，耐热稳定性好、抗氧化活性高。本发明对式(PS-2)结构化合物的来源没有特别限定，可参照现有方法合成得到。
在本发明中，所述受阻酚抗氧剂包括但不限于式(AO-1)结构化合物、式(AO-2)结构化合物和式(AO-3)结构化合物中的一种或多种：
本发明对式(AO-1)结构化合物、式(AO-2)结构化合物和式(AO-3)结构化合物的来源没有特别限定，可采用市售商品，也可参照现有方法合成得到。
在本发明中，所述吸酸剂包括有机钙化合物和/或有机锌化合物。其中，所述有机钙化合物包括但不限于异辛酸钙(简称：AC-1，分子量：326.485)和/或环烷酸钙(简称：AC-2，分子量382.4222)；所述有机锌化合物包括但不限于新癸酸锌(简称：AC-3，分子量407.922)和/或异辛酸锌(简称：AC-4，分子量351.8006)。在本发明提供的一个实施例中，所述吸酸剂包括有机钙化合物和有机锌化合物，所述有机钙化合物和有机锌化合物的质量比优选为1：(0～5)，具体可为1:0.2、1:0.25、1:0.3、1:0.4、1:0.5、1:0.6、1:0.7、1:0.8、1:0.9、1:1、1:1.5、1:2、1:2.5、1:3、1:3.5、1:4、1:4.5或1:5。
在本发明中，所述生物基亚磷酸酯抗氧剂、受阻酚抗氧剂和吸酸剂的质量比优选为1：(0.2～5)：(0.1～5)，更优选为1：(0.2～2)：(0.5～2)。其中，所述生物基亚磷酸酯抗氧剂和受阻酚抗氧剂的质量比具体可为1:0.2、1:0.3、1:0.4、1:0.5、1:0.6、1:0.7、1:0.8、1:0.9、1:1、1:1.1、1:1.2、1:1.3、1:1.4、1:1.5、1:1.6、1:1.7、1:1.8、1:1.9或1:2；所述生物基亚磷酸酯抗氧剂和吸酸剂的质量比具体可为1:0.5、1:0.6、1:0.7、1:0.8、1:0.9、1:1、1:1.1、1:1.2、1:1.3、1:1.4、1:1.5、1:1.6、1:1.7、1:1.8、1:1.9或1:2。
本发明针对聚乙烯膜料生产、加工过程特性，提供了一种适用于改善聚乙烯膜料抗氧化性能的抗氧化稳定剂组合物。本发明提供的抗氧化稳定剂组合物不含有壬基酚，不存壬基酚的健康问题，且具有抗氧化效果好、低挥发、不迁移等特点，将其添加到聚乙烯膜料中可显著提升聚乙烯膜料的抗氧化性能及品质。实验结果表明：与添加传统抗氧剂的聚乙烯膜料相比较，添加本申请抗氧化稳定剂组合物的聚乙烯膜料的加工稳定性、抗变色性能明显提高，综合抗热氧老化性能得到明显改善。
本发明还提供了一种聚乙烯膜料，包括聚乙烯和上述技术方案所述的抗氧化稳定剂组合物。
本发明提供的聚乙烯膜料包括聚乙烯和所述抗氧化稳定剂组合物，所述聚乙烯与所述抗氧化稳定剂组合物的质量比优选为100：(0.05～0.5)，具体可为100:0.05、100:0.1、100:0.15、100:0.2、100:0.25、100:0.3、100:0.35、100:0.4、100:0.45或100:0.5。
本发明对所述聚乙烯膜料的制备方法没有特别限定，将聚乙烯和抗氧化稳定剂组合物熔融共混后，挤出造粒即可得到。
本发明提供的聚乙烯膜料添加有本发明提供的抗氧化稳定剂组合物，因此具有较高的抗氧化性能及品质。实验结果表明：与添加传统抗氧剂的聚乙烯膜料相比较，本申请提供的聚乙烯膜料的加工稳定性、抗变色性能明显提高，综合抗热氧老化性能得到明显改善。
为更清楚起见，下面通过以下实施例进行详细说明。
实施例
1)将抗氧化稳定剂与500克聚乙烯膜料基料(LLDPE，牌号为7042，初始熔融指数为2.02，初始黄色指数为-2.90)混合均匀；
2)在双螺杆挤出机中进行五次挤出造粒，取第一、三、五次挤出造粒颗粒留样约50克；
3)分别检测各样品的熔融指数、黄色指数。
双螺杆挤出机和检测仪器设备信息如下：
双螺杆挤出机：SHJ-20同向双螺杆挤出机，1小时的产量约5公斤，挤出机主要运行参数如表1所示：
表1双螺杆挤出机主要运行参数
黄色指数检测：SC-80C全自动色差计；
熔融指数检测：GT-7100MI熔指仪，承德金建仪器有限公司。
检测结果如表2所示：
表2熔融指数和黄色指数检测结果
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
Claims (10)
1.一种抗氧化稳定剂组合物，包括：生物基亚磷酸酯抗氧剂、受阻酚抗氧剂和吸酸剂；
所述生物基亚磷酸酯抗氧剂包括式(PS-1)结构化合物和/或式(PS-2)结构化合物：
所述吸酸剂包括有机钙化合物和/或有机锌化合物。
2.根据权利要求1所述的抗氧化稳定剂组合物，其特征在于，所述受阻酚抗氧剂包括式(AO-1)结构化合物、式(AO-2)结构化合物和式(AO-3)结构化合物中的一种或多种：
3.根据权利要求1所述的抗氧化稳定剂组合物，其特征在于，所述有机钙化合物包括异辛酸钙和/或环烷酸钙。
4.根据权利要求1所述的抗氧化稳定剂组合物，其特征在于，所述有机锌化合物包括新癸酸锌和/或异辛酸锌。
5.根据权利要求1所述的抗氧化稳定剂组合物，其特征在于，所述吸酸剂包括有机钙化合物和有机锌化合物，所述有机钙化合物和有机锌化合物的质量比为1：(0～5)。
6.根据权利要求1所述的抗氧化稳定剂组合物，其特征在于，所述生物基亚磷酸酯抗氧剂、受阻酚抗氧剂和吸酸剂的质量比为1：(0.2～5)：(0.1～5)。
7.根据权利要求6所述的抗氧化稳定剂组合物，其特征在于，所述生物基亚磷酸酯抗氧剂、受阻酚抗氧剂和吸酸剂的质量比为1：(0.2～2)：(0.5～2)。
8.根据权利要求2所述的抗氧化稳定剂组合物，其特征在于，所述生物基亚磷酸酯抗氧剂为式(PS-2)结构化合物，所述受阻酚抗氧剂为式(AO-3)结构化合物，所述吸酸剂包括异辛酸钙和异辛酸锌；
所述式(PS-2)结构化合物、式(AO-3)结构化合物、异辛酸钙和异辛酸锌的质量比为1：(0.5～1.5)：(0.5～1.5)：(0.5～1)。
9.一种聚乙烯膜料，其特征在于，包括聚乙烯和权利要求1～8任一项所述的抗氧化稳定剂组合物。
10.根据权利要求9所述的聚乙烯膜料，其特征在于，所述聚乙烯与所述抗氧化稳定剂组合物的质量比为100：(0.05～0.5)。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910807442.XA CN110423397B (zh) | 2019-08-29 | 2019-08-29 | 一种抗氧化稳定剂组合物及其在聚乙烯膜料中的应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910807442.XA CN110423397B (zh) | 2019-08-29 | 2019-08-29 | 一种抗氧化稳定剂组合物及其在聚乙烯膜料中的应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN110423397A true CN110423397A (zh) | 2019-11-08 |
| CN110423397B CN110423397B (zh) | 2022-04-01 |
Family
ID=68417998
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201910807442.XA Active CN110423397B (zh) | 2019-08-29 | 2019-08-29 | 一种抗氧化稳定剂组合物及其在聚乙烯膜料中的应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN110423397B (zh) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112194824A (zh) * | 2020-09-29 | 2021-01-08 | 山东省临沂市三丰化工有限公司 | 一种防老化组合物及bopp薄膜 |
| CN115340709A (zh) * | 2022-08-10 | 2022-11-15 | 山东省临沂市三丰化工有限公司 | 一种抗氧化稳定剂组合物、聚丙烯专用料和聚丙烯专用料的制备方法 |
| CN115368632A (zh) * | 2022-07-11 | 2022-11-22 | 浙江万盛股份有限公司 | 一种亚磷酸酯抗氧剂组合物和使用其的合成树脂组合物 |
| WO2023166983A1 (ja) * | 2022-03-03 | 2023-09-07 | 住友化学株式会社 | 亜リン酸エステル組成物 |
Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20050054755A1 (en) * | 2003-09-05 | 2005-03-10 | Ikuo Takahashi | Stabilizer against hydrolysis for an ester-group-containing resin and a thermoplastic resin composition |
| CN1944511A (zh) * | 2006-10-26 | 2007-04-11 | 上海金海雅宝精细化工有限公司 | 一种聚烯烃用预混型复合粒型抗氧剂及其制备方法 |
| CN103160014A (zh) * | 2011-12-15 | 2013-06-19 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种用于热水管道的聚乙烯树脂组合物及制备方法 |
| CN104419015A (zh) * | 2013-09-03 | 2015-03-18 | 中国科学院化学研究所 | 一种为聚合物提供热稳定性的组合物及其应用 |
| CN106459537A (zh) * | 2014-05-15 | 2017-02-22 | Sabic环球技术有限责任公司 | 稳定的树脂组合物 |
| CN107778525A (zh) * | 2017-11-02 | 2018-03-09 | 山东省临沂市三丰化工有限公司 | 一种聚乙烯电线电缆专用料的稳定剂组合物 |
| CN108530485A (zh) * | 2018-05-07 | 2018-09-14 | 山东省临沂市三丰化工有限公司 | 一种新型高效生物基亚磷酸酯类抗氧剂及其制备方法 |
| CN108586522A (zh) * | 2018-05-07 | 2018-09-28 | 山东省临沂市三丰化工有限公司 | 一种新型生物基亚磷酸酯类抗氧剂及其制备方法 |
| CN108929237A (zh) * | 2018-06-25 | 2018-12-04 | 山东省临沂市三丰化工有限公司 | 一种新型液体抗氧剂及其制备方法 |
| CN110305366A (zh) * | 2019-07-29 | 2019-10-08 | 山东省临沂市三丰化工有限公司 | 一种抗氧化稳定剂组合物及改性顺丁橡胶 |
-
2019
- 2019-08-29 CN CN201910807442.XA patent/CN110423397B/zh active Active
Patent Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20050054755A1 (en) * | 2003-09-05 | 2005-03-10 | Ikuo Takahashi | Stabilizer against hydrolysis for an ester-group-containing resin and a thermoplastic resin composition |
| CN1944511A (zh) * | 2006-10-26 | 2007-04-11 | 上海金海雅宝精细化工有限公司 | 一种聚烯烃用预混型复合粒型抗氧剂及其制备方法 |
| CN103160014A (zh) * | 2011-12-15 | 2013-06-19 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种用于热水管道的聚乙烯树脂组合物及制备方法 |
| CN104419015A (zh) * | 2013-09-03 | 2015-03-18 | 中国科学院化学研究所 | 一种为聚合物提供热稳定性的组合物及其应用 |
| CN106459537A (zh) * | 2014-05-15 | 2017-02-22 | Sabic环球技术有限责任公司 | 稳定的树脂组合物 |
| CN107778525A (zh) * | 2017-11-02 | 2018-03-09 | 山东省临沂市三丰化工有限公司 | 一种聚乙烯电线电缆专用料的稳定剂组合物 |
| CN108530485A (zh) * | 2018-05-07 | 2018-09-14 | 山东省临沂市三丰化工有限公司 | 一种新型高效生物基亚磷酸酯类抗氧剂及其制备方法 |
| CN108586522A (zh) * | 2018-05-07 | 2018-09-28 | 山东省临沂市三丰化工有限公司 | 一种新型生物基亚磷酸酯类抗氧剂及其制备方法 |
| CN108929237A (zh) * | 2018-06-25 | 2018-12-04 | 山东省临沂市三丰化工有限公司 | 一种新型液体抗氧剂及其制备方法 |
| CN110305366A (zh) * | 2019-07-29 | 2019-10-08 | 山东省临沂市三丰化工有限公司 | 一种抗氧化稳定剂组合物及改性顺丁橡胶 |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112194824A (zh) * | 2020-09-29 | 2021-01-08 | 山东省临沂市三丰化工有限公司 | 一种防老化组合物及bopp薄膜 |
| CN112194824B (zh) * | 2020-09-29 | 2022-04-01 | 山东省临沂市三丰化工有限公司 | 一种防老化组合物及bopp薄膜 |
| WO2023166983A1 (ja) * | 2022-03-03 | 2023-09-07 | 住友化学株式会社 | 亜リン酸エステル組成物 |
| CN115368632A (zh) * | 2022-07-11 | 2022-11-22 | 浙江万盛股份有限公司 | 一种亚磷酸酯抗氧剂组合物和使用其的合成树脂组合物 |
| CN115340709A (zh) * | 2022-08-10 | 2022-11-15 | 山东省临沂市三丰化工有限公司 | 一种抗氧化稳定剂组合物、聚丙烯专用料和聚丙烯专用料的制备方法 |
| CN115340709B (zh) * | 2022-08-10 | 2023-11-10 | 山东省临沂市三丰化工有限公司 | 一种抗氧化稳定剂组合物、聚丙烯专用料和聚丙烯专用料的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN110423397B (zh) | 2022-04-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN110423397A (zh) | 一种抗氧化稳定剂组合物及其在聚乙烯膜料中的应用 | |
| CN104736619B (zh) | 酸清除剂在增加聚烯烃组合物对含消毒剂的水的耐受性中的用途 | |
| JP4465115B2 (ja) | ポリオレフィンにおける亜りん酸エステル添加剤 | |
| EP1487914B1 (de) | Stabilisator-kombinationen für polymersysteme | |
| TW200302249A (en) | Stabilization of polyolefins in permanent contact with chlorinated water | |
| EP0092497B1 (en) | Synergistic antioxidant mixtures | |
| EP3412726B1 (en) | Non-halogen flame-retardant resin composition | |
| CN110305366A (zh) | 一种抗氧化稳定剂组合物及改性顺丁橡胶 | |
| KR20010051070A (ko) | 에멀젼 생고무, 합성 라텍스 및 천연고무 라텍스용 안정화제 | |
| KR101600728B1 (ko) | 이산화염소에 의해 야기되는 분해에 대한 내성이 증가된 폴리올레핀 조성물 | |
| KR20010005963A (ko) | 내충격성이 개질된 투명 열가소성 성형 물질 | |
| US3177165A (en) | Antioxidants comprising reaction products of liquid rubbers and aromatic amines and compositions containing same | |
| GB1560896A (en) | Selectively hydrogenated diene block copolymer compositions | |
| US5284886A (en) | Non-toxic polymeric compositions stabilized with organosulfide antioxidants | |
| US3265660A (en) | Polyolefin compositions stabilized with thiodiorganic esters and hydroxyspirohydrindenes | |
| DE10240578A1 (de) | Stabilisierte Blockcopolymere aus Styrolmonomer und Dienmonomer | |
| EP1802692B1 (en) | Tocopherol compositions and uses | |
| KR101184791B1 (ko) | 안료의 금형 이행성이 저감된 폴리카보네이트 수지 조성물 | |
| CA1078875A (en) | Stabilized polyolefins and antioxidant therefor | |
| CN117447768A (zh) | 一种含复合抗氧剂的高分子材料及其应用 | |
| CN107955207B (zh) | 橡胶防老剂组合物及其制备方法和应用 | |
| KR20190123296A (ko) | 감소된 단편화를 갖는 폴리올레핀 안정화제 | |
| DE10212119A1 (de) | Pfropfkautschuke mit verbesserter Stabilität | |
| JP2016088953A (ja) | ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |