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CN110300785B - 制备丙烯酸类粘合剂的方法和由其制备的粘合剂膜 - Google Patents

制备丙烯酸类粘合剂的方法和由其制备的粘合剂膜 Download PDF

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Abstract

本发明涉及制备丙烯酸类粘合剂的方法和由其制备的粘合剂膜，在所述方法中可以通过另外的光固化来提高粘合剂膜的耐久性，并且有效地除去根据溶液光聚合的残余组分。

Description

制备丙烯酸类粘合剂的方法和由其制备的粘合剂膜
技术领域
本说明书要求于2017年2月27日向韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10-2017-0025367号的优先权和权益，其全部内容通过引用并入本文。
本说明书涉及制备丙烯酸类粘合剂组合物的方法和由其制备的粘合剂膜，所述组合物可以另外光固化并从中除去溶剂、残余的链转移剂和残余的光聚合引发剂。
背景技术
在光学透明粘合剂领域中，已经使用丙烯酸类树脂来提高粘合剂膜对被粘物的粘合强度和确保透明度。然而，由于通过现有的聚合方法制备的丙烯酸类树脂具有数十万至数百万的重均分子量(这相对较高)和不足的初始粘合强度，因此在将所述丙烯酸类树脂应用于粘合剂方面存在问题。
因此，为了制备低分子量丙烯酸类树脂，使用不包含单独的溶剂的本体光聚合方法，但是该方法存在的问题在于难以控制由聚合反应引起的热产生。此外，当通过溶液热聚合方法制备低分子量丙烯酸类树脂时，由于反应热的急剧增加，因此存在诸如爆炸的安全性问题。
因此，尝试使用溶液光聚合方法来制备低分子量丙烯酸类树脂的方法。然而，即使在这种情况下，使用的溶剂残留，低分子量丙烯酸类树脂的粘合特性由于为聚合而添加的链转移剂而劣化，并且出现诸如黄化的现象，使得难以将所述低分子量丙烯酸类树脂应用于光学透明粘合剂。
除此之外，当通过使包含丙烯酸类树脂的粘合剂固化来制备粘合剂膜时，还存在耐久性劣化的问题。此外，当将粘合剂膜附接至具有印刷高度差(printing step)的构件时，存在的问题在于，在没有单独的固化剂的情况下，印刷高度差不能通过另外的固化充分掩埋。
因此，需要研究这样的丙烯酸类粘合剂：其可以使用溶液光聚合方法制备，可以提供能够在没有单独的固化剂的情况下另外固化的粘合剂膜，并且因为除去了残余组分而可以应用于光学透明粘合剂。
[相关技术的参考文献]
[专利文献]
韩国专利申请特许公开第10-2012-0002597号
发明内容
技术问题
本发明致力于提供制备包含低分子量丙烯酸类树脂的丙烯酸类粘合剂的方法，所述丙烯酸类粘合剂可以在没有单独的固化剂的情况下另外光固化，并且可以提供透明粘合剂膜。
然而，本发明要解决的技术问题不限于上述问题，并且本领域技术人员根据以下描述可以清楚地理解未提及的其他问题。
技术方案
本发明的一个示例性实施方案提供了制备丙烯酸类粘合剂的方法，所述方法包括：通过包含(甲基)丙烯酸酯系单体、含光反应性官能团的(甲基)丙烯酸酯系单体、链转移剂和溶剂的混合物的溶液光聚合来制备包含低分子量丙烯酸类树脂的溶液；以及将包含低分子量丙烯酸类树脂的溶液与用于稀释的单体混合，以及然后减压以除去溶剂和任何残余的链转移剂，其中基于100重量份的(甲基)丙烯酸酯系单体，含光反应性官能团的(甲基)丙烯酸酯系单体以0.1重量份或更多至10重量份或更少的量包含在所述混合物中。
本发明的一个示例性实施方案提供了包含由所述制备方法制备的丙烯酸类粘合剂的固化产物的粘合剂膜。
有益效果
根据本发明的一个示例性实施方案制备的粘合剂可以通过包含可以另外光固化的低分子量丙烯酸类树脂而在没有单独的固化剂的情况下应用于具有印刷高度差的构件，从而提供了可以有效地掩埋印刷高度差的透明粘合剂膜。
根据本发明的一个示例性实施方案，存在的优点在于，通过溶液光聚合方法，容易控制由成为低分子量丙烯酸类树脂的聚合反应引起的热产生。
根据本发明的一个示例性实施方案，可以通过使聚合反应之后存在于丙烯酸类粘合剂中的溶剂和残余的链转移剂的含量最小化来制备能够实现多种物理特性如耐候性和耐光性的丙烯酸类粘合剂。
具体实施方式
在本说明书中，当一个部分“包括”一个构成要素时，除非另有具体描述，否则这并不意指排除另一构成要素，而是意指还可以包括另一构成要素。
在本说明书中，“(甲基)丙烯酸酯”意指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
本发明的一个示例性实施方案提供了制备丙烯酸类粘合剂的方法，所述方法包括：通过包含(甲基)丙烯酸酯系单体、含光反应性官能团的(甲基)丙烯酸酯系单体、链转移剂和溶剂的混合物的溶液光聚合来制备包含低分子量丙烯酸类树脂的溶液；以及通过将包含低分子量丙烯酸类树脂的溶液与用于稀释的单体混合，然后减压来除去溶剂和残余的链转移剂，其中基于100重量份的(甲基)丙烯酸酯系单体，含光反应性官能团的(甲基)丙烯酸酯系单体以0.1重量份或更多至10重量份或更少的量包含在所述混合物中。
根据本发明的一个示例性实施方案，(甲基)丙烯酸酯系单体可以包含以下中的至少一者：含烷基的(甲基)丙烯酸酯系单体、含环烷基的(甲基)丙烯酸酯系单体和含极性官能团的(甲基)丙烯酸酯系单体。
在本说明书中，烷基可以包含在官能团中不存在不饱和键的碳链结构，并且具体地，可以包含具有1至20个碳原子的直链或支化碳链结构。
根据本发明的一个示例性实施方案，含烷基的(甲基)丙烯酸酯系单体可以是选自以下的一种或更多种单体：甲基丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基丁酯、(甲基)丙烯酸正辛酯和(甲基)丙烯酸异辛酯，但不限于此。
在本发明中，环烷基可以包含在官能团中不存在不饱和键的碳环结构，并且具体地，可以包含具有3至20个碳原子的单环或多环。
根据本发明的一个示例性实施方案，含环烷基的(甲基)丙烯酸酯系单体可以是选自以下的一种或更多种单体：丙烯酸环己酯(CHA)、甲基丙烯酸环己酯(CHMA)、丙烯酸异冰片酯(IBOA)、甲基丙烯酸异冰片酯(IBOMA)和丙烯酸3,3,5-三甲基环己酯(TMCHA)，但不限于此。
根据本发明的一个示例性实施方案，含极性官能团的(甲基)丙烯酸酯系单体可以包含以下中的至少一种单体：含羟基的(甲基)丙烯酸酯系单体、含羧基的(甲基)丙烯酸酯系单体和含氮的(甲基)丙烯酸酯系单体。
根据本发明的一个示例性实施方案，含羟基的(甲基)丙烯酸酯系单体可以是选自以下的一种或更多种单体：(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯、2-羟基乙二醇(甲基)丙烯酸酯和2-羟基丙二醇(甲基)丙烯酸酯，但不限于此。
根据本发明的一个示例性实施方案，含羧基的(甲基)丙烯酸酯系单体可以是选自以下的一种或更多种单体：丙烯酸、甲基丙烯酸、2-乙基丙烯酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙酸、3-(甲基)丙烯酰氧基丙酸、4-(甲基)丙烯酰氧基丁酸和丙烯酸二聚体，但不限于此。
根据本发明的一个示例性实施方案，含氮的(甲基)丙烯酸酯系单体可以是选自以下的一种或更多种单体：(甲基)丙烯酸2-异氰酸根合乙酯、(甲基)丙烯酸3-异氰酸根合丙酯和(甲基)丙烯酸4-异氰酸根合丁酯，但不限于此。
根据本发明的一个示例性实施方案，(甲基)丙烯酸酯系单体还可以包含含不饱和烷基的(甲基)丙烯酸酯系单体和含不饱和环烷基的(甲基)丙烯酸酯系单体中的至少一者。
根据本发明的一个示例性实施方案，当(甲基)丙烯酸酯系单体包含全部含烷基的(甲基)丙烯酸酯系单体、含环烷基的(甲基)丙烯酸酯系单体和含极性官能团的(甲基)丙烯酸酯系单体时，基于总计100重量份的单体，含烷基的(甲基)丙烯酸酯系单体的含量可以为40重量份或更多至60重量份或更少；基于总计100重量份的单体，含环烷基的(甲基)丙烯酸酯系单体的含量可以为20重量份或更多至40重量份或更少；以及基于总计100重量份的单体，含极性官能团的(甲基)丙烯酸酯系单体的含量可以为10重量份或更多至30重量份或更少。
当含烷基的(甲基)丙烯酸酯系单体在上述含量范围内混合时，可以制备其中充分形成了丙烯酸骨架结构的低分子量丙烯酸类树脂。
当含环烷基的(甲基)丙烯酸酯系单体在上述含量范围内混合时，可以制备具有提高的初始粘合强度的低分子量丙烯酸类树脂。
当含极性官能团的(甲基)丙烯酸酯系单体在上述含量范围内混合时，可以防止低分子量丙烯酸类树脂过度固化的问题，并且可以通过适当地调节粘合剂膜(其通过使用丙烯酸类粘合剂制备)对被粘物的粘合强度来改善可再加工性。
根据本发明的一个示例性实施方案，含光反应性官能团的(甲基)丙烯酸酯系单体可以作为低分子量丙烯酸类树脂的单体单元包含在内，从而赋予低分子量丙烯酸类树脂光反应性官能团。
根据本发明的一个示例性实施方案，含光反应性官能团的(甲基)丙烯酸酯系单体可以包含以下中的至少一种光反应性官能团：苯乙酮基；苯偶姻基；酰基氧化膦基；二茂钛基；二苯甲酮基；蒽基；和噻吨酮基。具体地，含光反应性官能团的(甲基)丙烯酸酯系单体可以是含二苯甲酮基的(甲基)丙烯酸酯单体，更具体地，是二苯甲酮(甲基)丙烯酸酯单体。
根据本发明的一个示例性实施方案，基于100重量份的(甲基)丙烯酸酯系单体，含光反应性官能团的(甲基)丙烯酸酯系单体可以以0.1重量份或更多至10重量份或更少、1重量份或更多至5重量份或更少、或者1重量份或更多至3重量份或更少的量包含在混合物中。
当含光反应性官能团的(甲基)丙烯酸酯系单体在上述范围内包含在混合物中时，包含低分子量丙烯酸类树脂的粘合剂可以在无固化剂的情况下另外固化，从而制备具有低雾度值的透明粘合剂膜。
同时，当含光反应性官能团的(甲基)丙烯酸酯系单体的含量小于上述范围时，另外的光固化不能顺利地进行，使得存在由包含低分子量丙烯酸类树脂的粘合剂制备的粘合剂膜的耐久性劣化的问题；而当其含量超过上述范围时，存在的问题在于，成为低分子量丙烯酸类树脂的聚合反应的速率变慢，并且由于所制备的低分子量丙烯酸类树脂黄化而难以将制备的低分子量丙烯酸类树脂应用于光学粘合剂。
根据本发明的一个示例性实施方案，当在溶液光聚合期间包含链转移剂时，可以制备分子量在期望的范围内的低分子量丙烯酸类树脂。
根据本发明的一个示例性实施方案，基于100重量份的(甲基)丙烯酸酯系单体，链转移剂可以以0.5重量份或更多至10重量份或更少、或者1重量份或更多至5重量份或更少的量包含在混合物中。在链转移剂的所述含量范围内，制备的低分子量丙烯酸类树脂的分子量可以在期望的范围内。
根据本发明的一个示例性实施方案，链转移剂可以是基于硫醇的化合物，即包含硫醇基(-SH)的化合物。此外，链转移剂可以自由地选自本领域已知的链转移剂，只要链转移剂是包含硫醇基的化合物即可。
根据本发明的一个示例性实施方案，混合物还可以包含光聚合引发剂。当混合物还包含光聚合引发剂时，可以在除去溶剂和残余的链转移剂期间一起除去残余的光聚合引发剂。
根据本发明的一个示例性实施方案，作为光聚合引发剂，可以使用公知的光聚合引发剂，例如基于苯偶姻的光聚合引发剂、基于羟基酮的光聚合引发剂、基于氨基酮的光聚合引发剂和基于氧化磷的光聚合引发剂。具体地，光聚合引发剂可以为选自以下的一者或更多者：苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻异丙基醚、苯偶姻正丁基醚、苯偶姻异丁基醚、苯乙酮、二甲基氨基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2,2-二乙氧基-2-苯基苯乙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代-丙烷-1-酮、4-(2-羟基乙氧基)苯基-2-(羟基-2-丙基)酮、二苯甲酮、对苯基二苯甲酮、4,4’-二乙基氨基二苯甲酮、二氯二苯甲酮、2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-叔丁基蒽醌、2-氨基蒽醌、2-甲基噻吨酮、2-乙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、苄基二甲基缩酮、苯乙酮二甲基缩酮、对二甲基氨基苯甲酸酯、低聚[2-羟基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙酮]和2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦，但类型没有限制。
此外，光聚合引发剂的含量没有特别限制，并且可以根据所需要的低分子量丙烯酸类树脂的重均分子量范围适当地调节。
根据本发明的一个示例性实施方案，由于混合物包含溶剂并且通过溶液光聚合制备低分子量丙烯酸类树脂，因此可以容易地控制由成为低分子量丙烯酸类树脂的聚合反应引起的热产生。
根据本发明的一个示例性实施方案，溶剂可以是以下中的至少一种溶剂：基于酯的溶剂、基于醚的溶剂、基于酮的溶剂、基于芳烃的溶剂、基于碳酸酯的溶剂、醇溶剂、基于腈的溶剂、基于酰胺的溶剂、基于二氧戊环的溶剂和基于环丁砜的溶剂。具体地，溶剂可以为选自以下的一者或更多者：乙酸甲酯、乙酸乙酯、γ-丁内酯、ε-己内酯、二丁基醚、四氢呋喃、环己酮、苯、氟苯、碳酸二甲酯(DMC)、碳酸二乙酯(DEC)、碳酸甲基乙基酯(MEC)、碳酸乙基甲基酯(EMC)、碳酸亚乙酯(EC)、碳酸亚丙酯(PC)、乙醇、异丙醇、二甲基甲酰胺和1,3-二氧戊环，但类型没有限制。
根据本发明的一个示例性实施方案，基于100重量份的(甲基)丙烯酸酯系单体，溶剂可以以15重量份或更多至25重量份或更少的量包含在混合物中。在溶剂的所述含量范围内，可以有效地控制由聚合反应引起的热产生，并且可以制备具有在期望范围内的重均分子量的低分子量丙烯酸类树脂。
根据本发明的一个示例性实施方案，通过混合物的溶液光聚合来制备低分子量丙烯酸类树脂，并且溶液光聚合的条件没有特别限制。
根据本发明的一个示例性实施方案，低分子量丙烯酸类树脂的转化率可以为90％或更大至100％或更小、或者90％或更大至95％或更小。低分子量丙烯酸类树脂的转化率在上述范围内可以意指包含低分子量丙烯酸类树脂的溶液中的未反应的单体的含量最小化，并且可以意指由未反应的单体引起的低分子量丙烯酸类树脂的粘合特性的劣化最小化。
在本说明书中，低分子量丙烯酸类树脂的转化率可以由以下方程式1定义：
[方程式1]
C＝A/B×100％
在方程式1中，A意指低分子量丙烯酸类树脂的重量(g)，B意指(甲基)丙烯酸酯系单体和含光反应性官能团的(甲基)丙烯酸酯系单体的总重量(g)，C意指转化率(％)。
根据本发明的一个示例性实施方案，通过混合物的溶液光聚合制备的包含低分子量丙烯酸类树脂的溶液可以包含未参加溶液光聚合反应的未反应的单体。当使用粘合剂形成粘合剂膜时，未反应的单体可以与低分子量丙烯酸类树脂一起聚合。
根据本发明的一个示例性实施方案，低分子量丙烯酸类树脂的重均分子量可以为5,000g/mol或更大至40,000g/mol或更小。当低分子量丙烯酸类树脂的重均分子量在上述范围内时，诸如耐候性和耐光性的物理特性可以是优异的，并且可以充分提高通过使用包含低分子量丙烯酸类树脂的粘合剂制备的膜的粘合强度。
根据本发明的一个示例性实施方案的制备丙烯酸类粘合剂组合物的方法包括通过将包含低分子量丙烯酸类树脂的溶液与用于稀释的单体混合然后减压来除去溶剂和残余的链转移剂。
根据本发明的一个示例性实施方案，可以通过减压过程来蒸发和除去包含在溶液中的溶剂和残余的链转移剂。因此，可以使由溶剂和残余的链转移剂引起的丙烯酸类粘合剂的粘合特性的劣化最小化。
根据本发明的一个示例性实施方案，由于将包含低分子量丙烯酸类树脂的溶液与用于稀释的单体混合，因此可以防止包含聚合的低分子量丙烯酸类树脂的溶液的粘度变得太高而难以释放溶液的问题，并且可以容易地除去溶剂和残余的链转移剂。
此外，用于稀释的单体可以与(甲基)丙烯酸酯系单体相同，但类型没有限制。
根据本发明的一个示例性实施方案，不单独除去用于稀释的单体，随后在通过使用粘合剂制备粘合剂膜时，用于稀释的单体可以参与膜的形成。
根据本发明的一个示例性实施方案，在将包含低分子量丙烯酸类树脂的溶液与用于稀释的单体混合之后，减压过程可以在从大气压(760托)到0.1毫托至0.5毫托的压力范围内减压。在该压力范围内，可以使包含低分子量丙烯酸类树脂的溶液中包含的所有溶剂、残余的链转移剂和残余的光聚合引发剂挥发，并且特别地在上述压力范围内，可以防止溶剂沸溢的问题。此外，形成真空气氛的方法没有特别限制，并且可以使用公知的减压方法。
本发明的一个示例性实施方案提供了通过使用由所述制备方法制备的丙烯酸类粘合剂而制备的粘合剂膜，具体地，提供了丙烯酸类粘合剂的固化产物，并且更具体地，提供了包含含有丙烯酸类粘合剂的组合物的固化产物的粘合剂膜。此外，包含丙烯酸类粘合剂的组合物还可以包含(甲基)丙烯酸酯系单体。在此，(甲基)丙烯酸酯系单体可以与上述(甲基)丙烯酸酯系单体相同。
根据本发明的一个示例性实施方案，粘合剂膜可以通过使粘合剂光固化来制备。光固化方法没有特别限制，并且可以根据本领域已知的光固化方法来进行。作为一个实例，可以通过使用高压汞或高压卤素作为光源用UV射线照射粘合剂来制备粘合剂膜。
根据本发明的一个示例性实施方案，粘合剂膜的凝胶含量可以为30％或更大至60％或更小、或者40％或更大至50％或更小。在粘合剂膜的上述凝胶含量范围内，可以促进粘合剂膜的处理。
在此，粘合剂膜的凝胶含量意指在粘合剂膜中固化的固相材料的含量。
发明实施方式
在下文中，将参照用于具体描述本发明的实施例详细描述本发明。然而，根据本发明的实施例可以以各种形式进行修改，并且不应解释为本发明的范围限于以下将描述的实施例。提供本说明书的实施例是为了向本领域普通技术人员更完整地解释本发明。
[实施例1]
基于总计100重量份的50重量份的丙烯酸乙基己酯(2-EHA)、30重量份的丙烯酸异冰片酯(IBOA)和20重量份的丙烯酸羟基乙酯(HEA)，制备包含2重量份的二苯甲酮甲基丙烯酸酯(BPMA)、0.05重量份的光聚合引发剂(Irgacure 184，CIBA)、1.2重量份的链转移剂(巯基乙酸异辛酯)和20重量份的溶剂(乙酸乙酯)的混合物。
通过在25℃的温度下用金属卤化物灯照射混合物约3小时来使混合物经受溶液光聚合，从而制备包含低分子量丙烯酸类树脂的溶液。在这种情况下，获得的低分子量丙烯酸类树脂的转化率为约95％。
在将包含低分子量丙烯酸类树脂的溶液与用于稀释的单体(丙烯酸异冰片酯；IBOA)混合之后，通过使用真空泵将压力从大气压(约760托)降低至约0.1毫托，然后通过使用冷凝器除去蒸发的溶剂、残余的光聚合引发剂和残余的链转移剂，从而制备丙烯酸类粘合剂。
[实施例2]
以与实施例1中相同的方式制备丙烯酸类粘合剂，不同之处在于，基于总计100重量份的丙烯酸乙基己酯(2-EHA)、丙烯酸异冰片酯(IBOA)和丙烯酸羟基乙酯(HEA)，将BPMA的含量调节至1重量份。在这种情况下，获得的低分子量丙烯酸类树脂的转化率为约95％。
[比较例1]
以与实施例1中相同的方式制备丙烯酸类粘合剂，不同之处在于，基于总计100重量份的丙烯酸乙基己酯(2-EHA)、丙烯酸异冰片酯(IBOA)和丙烯酸羟基乙酯(HEA)，将BPMA的含量调节至0.001重量份。在这种情况下，获得的低分子量丙烯酸类树脂的转化率为约95％。
[比较例2]
以与实施例1中相同的方式制备包含丙烯酸类树脂的溶液，不同之处在于，基于总计100重量份的丙烯酸乙基己酯(2-EHA)、丙烯酸异冰片酯(IBOA)和丙烯酸羟基乙酯(HEA)，将BPMA的含量调节至15重量份。在这种情况下，获得的低分子量丙烯酸类树脂的转化率为约95％。
[比较例3]
基于总计100重量份的50重量份的丙烯酸乙基己酯(2-EHA)、30重量份的丙烯酸异冰片酯(IBOA)和20重量份的丙烯酸羟基乙酯(HEA)，制备包含2重量份的二苯甲酮甲基丙烯酸酯(BPMA)、0.05重量份的光聚合引发剂(Irgacure 184，CIBA)和1.2重量份的链转移剂(正十二烷基硫醇)的混合物。
以与实施例1中相同的方式制备丙烯酸类粘合剂，不同之处在于，通过在25℃的温度下用金属卤化物灯照射混合物约3小时来使混合物经受本体光聚合，从而制备丙烯酸类树脂。在这种情况下，丙烯酸类粘合剂的温度升高至110℃。在这种情况下，获得的丙烯酸类树脂的转化率为约95％。
[比较例4]
基于总计100重量份的50重量份的丙烯酸乙基己酯(2-EHA)、30重量份的丙烯酸异冰片酯(IBOA)和20重量份的丙烯酸羟基乙酯(HEA)，制备包含2重量份的二苯甲酮甲基丙烯酸酯(BPMA)、0.03重量份的热聚合引发剂(偶氮二异丁腈；AIBN)和1.2重量份的链转移剂(正十二烷基硫醇)的混合物。
以与实施例1中相同的方式制备丙烯酸类粘合剂，不同之处在于，通过在60℃的温度下对混合物进行热处理约3小时来使混合物经受本体热聚合，从而制备丙烯酸类树脂。在这种情况下，丙烯酸类树脂的温度升高至110℃。在这种情况下，获得的丙烯酸类树脂的转化率为约95％。
[比较例5]
以与比较例3中相同的方式制备丙烯酸类树脂，不同之处在于，不进行减压过程。在这种情况下，获得的丙烯酸类树脂的转化率为约95％。
[比较例6]
以与比较例5中相同的方式制备丙烯酸类树脂，不同之处在于，使用1.2重量份的巯基乙酸异辛酯作为链转移剂。在这种情况下，获得的丙烯酸类树脂的转化率为约95％。
[比较例7]
以与比较例4中相同的方式制备丙烯酸类树脂，不同之处在于，在60℃的温度下对比较例4中制备的混合物进行热处理约5小时，并且不对所述混合物进行减压处理。在这种情况下，丙烯酸类树脂的温度升高至110℃。在这种情况下，获得的丙烯酸类树脂的转化率为约95％。
[比较例8]
以与实施例1中相同的方式制备丙烯酸类树脂，不同之处在于，通过使用0.03重量份的热聚合引发剂(AIBN)代替实施例1中的光聚合引发剂来制备混合物，然后通过在60℃的温度下对混合物进行热处理约8小时来使混合物经受溶液热聚合，并且不对所述混合物进行减压处理。在这种情况下，获得的丙烯酸类树脂的转化率为约95％。
[实验例1]另外的光固化的存在的确认
通过使实施例1和2以及比较例1和2中制备的丙烯酸类粘合剂光固化来制备粘合剂膜。通过以下方程式2计算通过用黑光照射粘合剂膜进行另外的固化之前和之后的粘合剂膜的凝胶含量，并且示于下表1中。
[方程式2]
凝胶含量(％)＝(Z-Y)/X×100
在方程式2中，X为切割成5cm×5cm尺寸的样品的重量(g)，Y意指切割成14cm×14cm尺寸的由钢制成的网的重量，Z意指在将包含在聚乙烯瓶中的样品在25℃的温度下用乙酸乙酯溶胀24小时并用由钢制成的网过滤之后，在将其中残留有样品的残余物的由钢制成的网在100℃的恒温条件下干燥2小时之后测量的重量。
[表1]
在另外的固化之前(％) 在另外的固化之后(％)
实施例1 43 73
实施例2 45 65
比较例1 42 43
比较例2 90 90
在使用根据实施例1和2的丙烯酸类粘合剂(其中使用了包含根据本发明的一个示例性实施方案的范围内的BPMA(其为含光反应性官能团的(甲基)丙烯酸酯单体之一)的混合物)的粘合剂膜的情况下，证实了在另外的固化之前和之后的凝胶含量显著增加。此外，在使用根据比较例1的丙烯酸类粘合剂(其中使用了包含小于上述范围的量的BPMA的混合物)的粘合剂膜的情况下，证实了在另外的固化之前和之后的凝胶含量几乎没有变化。此外，在比较例2(其中使用了包含大于上述范围的量的BPMA的混合物)的情况下，证实了因为凝胶含量为约90％(这是非常高的)，因此难以将粘合剂膜应用于光学粘合剂，并且在另外的固化之前和之后的凝胶含量几乎没有变化。
结果，可以看出，由包含低分子量丙烯酸类树脂(通过使用根据本发明的一个示例性实施方案的范围内的含光反应性官能团的(甲基)丙烯酸酯单体制备)的丙烯酸类粘合剂制备的粘合剂膜可以在没有另外的固化剂的情况下另外光固化，并且可以通过另外的光固化确保足够的耐久性。
[实验例2]-重均分子量的测量
测量根据实施例1和比较例3至8制备的丙烯酸类树脂的重均分子量，并且示于下表2中。
具体地，通过将四氢呋喃(THF)和化合物放入1-ml玻璃瓶中来制备其中丙烯酸类树脂的浓度为1重量％的样品试样，将标准试样(聚苯乙烯)和样品试样通过过滤器(孔径为0.45μm)过滤，然后通过将试样注入GPC注射器来将样品试样的洗脱时间与标准试样的校准曲线进行比较，从而测量丙烯酸类树脂的重均分子量。在这种情况下，使用Infinity II1260(由Agilient Inc.制造)作为测量装置，并且将流量和柱温分别设置为1.00mL/分钟和40.0℃。
[实验例3]-残余链转移剂的含量的测量
通过使用气相色谱装置(GCMS；AGILENTS tech)来对根据实施例1和比较例3至8的丙烯酸类树脂进行分析，通过该装置检测的硫醇基(-SH)的含量示于下表2中。
[表2]
重均分子量(g/mol) 检测的硫醇基的量(ppm)
实施例1 31,000 0.01
比较例3 28,000 100
比较例4 25,000 100
比较例5 29,000 超过1,000
比较例6 31,000 超过1,000
比较例7 25,000 超过1,000
比较例8 26,000 超过1,000
根据表2，证实了在根据其中进行减压处理的实施例1以及比较例3和4制备的丙烯酸类粘合剂中，检测到0.01ppm的极少量的硫醇基。同时，证实了在根据其中不进行单独的减压过程的比较例5至8的丙烯酸类粘合剂中，检测到大于1,000ppm的量的硫醇基。同时，在根据比较例3和4的通过本体光聚合而不是溶液光聚合制备的丙烯酸类树脂中，存在的问题在于难以控制聚合过程期间的热产生，并且硫醇基未充分蒸发。此外，在根据比较例8的通过溶液热聚合制备的丙烯酸类树脂中，热聚合引发剂被活化并因此即使对丙烯酸类树脂进行减压处理也可以凝胶化，并且在这种情况下，证实了因为溶剂、残余的链转移剂和残余的热聚合引发剂无法被除去，因此难以将丙烯酸类树脂应用于光学粘合剂。
结果，可以看出，如在根据本发明的一个示例性实施方案的制备方法中，当将包含低分子量丙烯酸类树脂的溶液与用于稀释的单体混合，然后减压时，可以容易地除去引起丙烯酸类树脂的粘合特性劣化的分子量调节剂组分。
当概述以上内容时，可以看出，如在本发明的一个示例性实施方案中，当使包含含光反应性官能团的(甲基)丙烯酸酯系单体的混合物经受溶液光聚合，然后与用于稀释的单体混合，然后减压时，可以通过另外的光固化来形成具有提高的耐久性的粘合剂膜，并且可以制备从中有效地除去残余组分的丙烯酸类粘合剂。

Claims (9)

1.一种制备丙烯酸类粘合剂的方法，所述方法包括：
通过包含(甲基)丙烯酸酯系单体、含光反应性官能团的(甲基)丙烯酸酯系单体、链转移剂和溶剂的混合物的溶液光聚合来制备包含低分子量丙烯酸类树脂的溶液；以及
将包含所述低分子量丙烯酸类树脂的所述溶液与用于稀释的单体混合，以及然后减压以除去所述溶剂和任何残余的链转移剂，
其中基于100重量份的所述(甲基)丙烯酸酯系单体，所述含光反应性官能团的(甲基)丙烯酸酯系单体以0.1重量份或更多至10重量份或更少的量包含在所述混合物中。
2.根据权利要求1所述的方法，其中所述含光反应性官能团的(甲基)丙烯酸酯系单体包含以下中的至少一种光反应性官能团：苯乙酮基、苯偶姻基、酰基氧化膦基、二茂钛基、二苯甲酮基、蒽基和噻吨酮基。
3.根据权利要求1所述的方法，其中所述(甲基)丙烯酸酯系单体包含以下中的至少一者：含烷基的(甲基)丙烯酸酯系单体、含环烷基的(甲基)丙烯酸酯系单体和含极性官能团的(甲基)丙烯酸酯系单体。
4.根据权利要求1所述的方法，其中基于100重量份的所述(甲基)丙烯酸酯系单体，所述链转移剂以0.5重量份或更多至10重量份或更少的量包含在所述混合物中。
5.根据权利要求1所述的方法，其中基于100重量份的所述(甲基)丙烯酸酯系单体，所述溶剂以15重量份或更多至25重量份或更少的量包含在所述混合物中。
6.根据权利要求1所述的方法，其中所述低分子量丙烯酸类树脂的转化率为90％或更大至100％或更小。
7.根据权利要求1所述的方法，其中所述低分子量丙烯酸类树脂的重均分子量为5,000g/mol或更大至40,000g/mol或更小。
8.一种粘合剂膜，包含根据权利要求1制备的所述丙烯酸类粘合剂的固化产物。
9.根据权利要求8所述的粘合剂膜，其中所述粘合剂膜的凝胶含量为30％或更大至60％或更小。
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Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7225530B2 (ja) * 2017-10-30 2023-02-21 株式会社レゾナック 無溶剤型樹脂組成物
KR102304638B1 (ko) * 2018-11-30 2021-09-24 주식회사 엘지화학 점착 조성물 및 이의 광경화물을 포함하는 점착 시트
US11981843B2 (en) * 2019-11-15 2024-05-14 Lg Chem, Ltd. Protection film having variable adhesion for foldable display and foldable display device comprising same
US20220332989A1 (en) * 2019-12-10 2022-10-20 Lg Chem, Ltd. Multi-region foldable adhesive film and fabrication method therefor

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20110088973A (ko) * 2010-01-29 2011-08-04 주식회사 엘지화학 광경화형 접착제 조성물
KR20120118208A (ko) * 2011-04-18 2012-10-26 한국화학연구원 접착성이 향상된 자외선 경화 불소계 공중합체와 이를 포함하는 코팅조성물 및 이를 포함하는 막
CN103097483A (zh) * 2010-08-27 2013-05-08 日东电工株式会社 丙烯酸类粘合剂组合物、丙烯酸类粘合剂层以及丙烯酸类粘合带
CN104334662A (zh) * 2012-05-21 2015-02-04 东进世美肯株式会社 光固化型光学透明粘合剂组合物及包含其的粘合片

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3836968A1 (de) 1988-10-31 1990-05-03 Basf Ag Uv-vernetzbare massen auf basis von isoamyl(meth)acrylatcopolymerisaten
JP2820302B2 (ja) 1990-01-23 1998-11-05 積水化学工業株式会社 溶剤型アクリル系粘着剤の製造方法
JPH06299132A (ja) 1993-04-20 1994-10-25 Otsuka Chem Co Ltd 粘着剤組成物
KR100659748B1 (ko) * 2004-11-19 2006-12-19 재단법인서울대학교산학협력재단 자외선 가교형 아크릴계 점착제 제조방법
JP2008050590A (ja) 2006-07-24 2008-03-06 Nippon Shokubai Co Ltd 電子線硬化性樹脂組成物、積層体、及び、粘着シート又は粘着フィルム
KR100855634B1 (ko) 2006-12-28 2008-09-01 엘지엠엠에이 주식회사 아크릴계 시럽 및 이의 제조방법
DE102009001776A1 (de) 2009-03-24 2010-09-30 Evonik Röhm Gmbh Zusammensetzung umfassend als wässrige Dispersion vorzugsweise Benzophenon-haltige (Meth)acrylatpolymere in Mischung mit von diesen verschiedenen (Meth)acrylatpolymeren sowie die Verwendung der Zusammensetzung
FR2943678B1 (fr) 2009-03-25 2011-06-03 Total Raffinage Marketing Polymeres (meth)acryliques de bas poids moleculaire, exempts de composes soufres,metalliques et halogenes et de taux de monomeres residuels faible,leur procede de preparation et leurs utilisations
JP5857383B2 (ja) 2010-02-26 2016-02-10 エルジー・ケム・リミテッド 粘着剤組成物
JP5639448B2 (ja) 2010-11-12 2014-12-10 リンテック株式会社 アクリル系粘着剤組成物、アクリル系粘着剤及び粘着剤層付き光学部材
JP5623975B2 (ja) 2011-04-28 2014-11-12 日東電工株式会社 光学用粘着シート
KR101400554B1 (ko) 2011-10-28 2014-05-30 (주)엘지하우시스 양면 점착 테이프
EP2733186A1 (en) 2012-11-19 2014-05-21 3M Innovative Properties Company Highly tackified acrylate pressure sensitive adhesives
JP5348343B1 (ja) 2013-04-25 2013-11-20 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 感圧式接着剤組成物、及びそれを用いてなる感圧式接着シート
KR101612161B1 (ko) 2013-08-30 2016-04-12 주식회사 엘지화학 중합체의 제조 방법
EP2886620B1 (en) 2013-12-18 2019-11-27 3M Innovative Properties Company Post-curable pressure-sensitive adhesive
KR101932489B1 (ko) 2014-07-30 2018-12-27 주식회사 엘지화학 광경화성 점접착제 조성물, 점접착 필름 및 점접착 필름의 제조 방법
JP6697395B2 (ja) 2014-12-09 2020-05-20 積水フーラー株式会社 紫外線硬化型アクリル系ポリマー及びこれを含む紫外線硬化型アクリル系ホットメルト接着剤
KR102036278B1 (ko) 2015-07-21 2019-10-25 주식회사 엘지화학 광학용 점착제 조성물 및 광학용 점착 필름
KR102021449B1 (ko) 2016-01-05 2019-09-17 주식회사 엘지화학 터치스크린 패널용 광학 점착 필름

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20110088973A (ko) * 2010-01-29 2011-08-04 주식회사 엘지화학 광경화형 접착제 조성물
CN103097483A (zh) * 2010-08-27 2013-05-08 日东电工株式会社 丙烯酸类粘合剂组合物、丙烯酸类粘合剂层以及丙烯酸类粘合带
KR20120118208A (ko) * 2011-04-18 2012-10-26 한국화학연구원 접착성이 향상된 자외선 경화 불소계 공중합체와 이를 포함하는 코팅조성물 및 이를 포함하는 막
CN104334662A (zh) * 2012-05-21 2015-02-04 东进世美肯株式会社 光固化型光学透明粘合剂组合物及包含其的粘合片

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