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CN110272708A - 粘合剂组合物 - Google Patents

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CN110272708A
CN110272708A CN201810214094.0A CN201810214094A CN110272708A CN 110272708 A CN110272708 A CN 110272708A CN 201810214094 A CN201810214094 A CN 201810214094A CN 110272708 A CN110272708 A CN 110272708A
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polyalcohol
aliphatic isocyanate
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熊家文
X·Y·邰
H·陈
W·孙
J·刘
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Dow Global Technologies LLC
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Abstract

本公开的实施方式涉及粘合剂组合物，其包括通过二苯基甲烷二异氰酸酯组分和多元醇反应形成的反应产物，和脂族异氰酸酯。

Description

粘合剂组合物
技术领域
本公开的实施方式涉及粘合剂组合物，更具体地，实施方式涉及粘合剂组合物，其包括通过二苯基甲烷二异氰酸酯组分与多元醇反应形成的反应产物和脂族异氰酸酯。
背景技术
聚氨酯组合物已用作粘合剂、复合材料、涂料和密封剂等用途。单组分聚氨酯组合物可以湿固化。这些组合物和/或由这些组合物得到的固化产品的不同性质对于各种应用可以是期望的。
发明内容
本公开提供粘合剂组合物，其包括通过使基于二苯基甲烷二异氰酸酯组分和多元醇的总重量为15wt％至50wt％的二苯基甲烷二异氰酸酯组分与50wt％至85wt％的多元醇反应而形成的反应产物；脂族异氰酸酯，其中脂族异氰酸酯为0.5wt％至20wt％，基于二苯基甲烷二异氰酸酯组分、聚醚多元醇和脂族异氰酸酯的总重量。
本公开的以上概述并不意在描述本公开的各自公开的实施方式或各实施例。下面的描述更特定地示例说明性的实施方式。在整个申请的几个地方，通过列举实施例提供指导，这些实施例可以以各种组合使用。每种情况下，所列举的列表仅用作代表性组，并且不应解释为排他性列表。
具体实施方式
本申请公开粘合剂组合物，其包括通过使二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)组分与多元醇反应形成的反应产物和脂肪族异氰酸酯。这些粘合剂组合物可以称为单组分组合物。这些粘合剂组合物是可湿固化的。
有利的是，与其它单组分组合物相比，本申请公开的粘合剂组合物可以提供改善的、即较长的消粘时间。消粘时间，也称为凝胶时间，是在组合物暴露于湿气例如环境空气之后，组合物样品变得手感不发粘的时间间隔。较长的消粘时间对于许多应用是合乎需要的，例如，在可能需要考虑组分沉降的情况下，例如某些复合材料应用。
此外，本申请公开的粘合剂组合物有利地不利用某些异氰酸酯，这些异氰酸酯在许多应用中可能是不期望的。例如，本申请公开的粘合剂组合物有利地不使用甲苯二异氰酸酯和/或六亚甲基二异氰酸酯。出于许多原因，例如材料安全性，例如高蒸气压，由异氰酸酯制备的产品的不令人满意的机械性能和/或高价格，这些异氰酸酯可能是不合乎需要的。与如上所述使用甲苯二异氰酸酯和/或六亚甲基二异氰酸酯的组合物相比，本申请公开的粘合剂组合物包括通过二苯基甲烷二异氰酸酯组分和多元醇反应形成的反应产物。
如上所述，本申请公开的粘合剂组合物包括通过二苯基甲烷二异氰酸酯组分和多元醇反应形成的反应产物。二苯基甲烷二异氰酸酯组分可包括90wt％至100wt％的4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯，基于二苯基甲烷二异氰酸酯组分的总重量。包括90wt％至100wt％的所有单个值和子范围；例如，二苯基甲烷二异氰酸酯组分可以包括下限是90wt％、93wt％或95wt％至上限是100wt％、99wt％或97wt％的4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯，基于二苯基甲烷二异氰酸酯组分的总重量。二苯基甲烷二异氰酸酯组分也可以包括2,2'-二苯基甲烷二异氰酸酯、2,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯和/或本领域已知的杂质。
本公开的一些实施方式要求多元醇具有300g/mol至12,000g/mol的重均分子量。包括300g/mol至12,000g/mol的所有单个值和子范围；例如，多元醇的重均分子量的下限可以是300g/mol；500g/mol；750g/mol；1,000g/mol；1,250g/mol；1,500g/mol；1,750g/mol；2,000g/mol；或2,250g/mol至上限可以是12,000g/mol；11,000g/mol；10,000g/mol；9,000g/mol；8,000g/mol；7,000g/mol；6,000g/mol；5,000g/mol；或4,500g/mol。
本公开的一些实施方式要求多元醇的平均官能度为1.5至3.5。包括1.5至3.5的所有单个值和子范围；例如，多元醇的平均官能度的下限可以为1.5、1.6、1.7或1.8至上限可以是3.5、3.4、3.3或3.2。
本公开的一些实施方式要求多元醇可以是聚醚多元醇、聚酯多元醇及它们的组合。商购可得的多元醇的实例包括但不限于，以商品名VORANOLTM市售的多元醇，例如VORANOLTM WD 2130和VORANOLTM 4000LM、TERCAROLTM和VORATECTM等。本公开的一种或多种实施方式要求多元醇可以包括聚醚多元醇。聚醚多元醇可以通过已知方法制备。例如，聚醚多元醇可以通过阴离子加聚至少一种环氧烷烃，例如环氧乙烷或1,2-环氧丙烷或1,2-环氧丙烷和环氧乙烷来制备。可称为引发剂的起始剂化合物是在聚合反应中待进行烷氧基化的任何有机化合物。引发剂可以含有2个或更多个羟基和/或胺基。可以使用起始剂化合物/引发剂的混合物。引发剂化合物的实例包括但不限于乙二醇、一缩二乙二醇、二缩三乙二醇、丙二醇、一缩二丙二醇、二缩三丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、环己烷二甲醇、甘油、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、季戊四醇、山梨醇、蔗糖以及任何这些的烷氧基化物(特别是乙氧基化物和/或丙氧基化物)、多胺、二链烷醇胺。
本公开的一种或多种实施方式要求多元醇可以包括聚酯多元醇。聚酯-多元醇可以由例如具有2个至12个碳原子的有机二羧酸(包括具有8个至12个碳原子的芳族二羧酸)和多元醇(包括具有2个至12个碳原子的二元醇)制备。适宜的二羧酸的实例是琥珀酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、癸烷二羧酸、马来酸、富马酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸和异构萘-二羧酸。二羧酸可以单独使用或彼此混合使用。游离二羧酸可以用相应的二羧酸衍生物代替，例如具有1个至4个碳原子的醇的二羧酸酯或二羧酸酐。一些特定实例可以使用二羧酸混合物，二羧酸混合物包括比率为例如20至35:35至50:20至32重量份的琥珀酸、戊二酸和己二酸，和己二酸，以及邻苯二甲酸和/或邻苯二甲酸酐和己二酸的混合物，邻苯二甲酸或邻苯二甲酸酐、间苯二甲酸和己二酸的混合物，或琥珀酸、戊二酸和己二酸的二羧酸混合物，以及对苯二甲酸和己二酸的混合物，或琥珀酸、戊二酸和己二酸的二羧酸混合物。二元和多元醇的实例是乙二醇、一缩二乙二醇、1,2-丙二醇和1,3-丙二醇、一缩二丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,10-癸二醇、甘油、三羟甲基丙烷等。一些特定实例要求乙二醇、一缩二乙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇或至少两种所述二醇的混合物，特别是1,4-丁二醇、1,5-戊二醇和1,6-己二醇的混合物。此外，也可以使用由内酯例如ε-己内酯或羟基羧酸例如ω-羟基己酸和羟基苯甲酸制成的聚酯-多元醇。
聚酯多元醇可如下制备：例如以1:1至1:1.8，例如1:1.05至1:1.2的摩尔比使有机多元羧酸和/或其衍生物与多元醇缩聚。
反应产物可如下形成：将基于二苯基甲烷二异氰酸酯组分和多元醇的总重量为15wt％至50wt％的二苯基甲烷二异氰酸酯组分与50wt％至85wt％的多元醇反应。包括15wt％至50wt％的二苯基甲烷二异氰酸酯组分的所有单个值和子范围；例如，反应产物可如下形成：将基于二苯基甲烷二异氰酸酯组分和多元醇的总重量的下限是15wt％、20wt％或25wt％至上限是50wt％、45wt％或40wt％的二苯基甲烷二异氰酸酯组分反应。包括50wt％至85wt％的多元醇的所有单个值和子范围；例如，反应产物可如下形成：将基于二苯基甲烷二异氰酸酯组分和多元醇的总重量的下限是50wt％、55wt％或60wt％至上限是85wt％、80wt％或75wt％的多元醇反应。由于反应产物在与脂族异氰酸酯组合之前形成，因此反应产物可以称为预先形成的。
反应产物可使用已知的设备和反应条件形成。例如，可以将反应物即二苯基甲烷二异氰酸酯组分和多元醇加热至任何需要的温度，持续足以实现所需的化学/物理转化的指定时间。例如，反应产物可在温度为20℃至100℃形成；该反应可以进行，例如保持约5分钟至约8小时；并且反应可以在惰性环境例如氮气环境进行。
本申请公开的粘合剂组合物包括脂族异氰酸酯。例如，可以在反应产物形成后1分钟至12小时将脂族异氰酸酯与反应产物组合。包括1分钟至12小时的所有单个值和子范围；例如，脂族异氰酸酯可与反应产物组合的时间下限是1分钟、3分钟、5分钟、10分钟或30分钟至上限是12小时、10小时、8小时、6小时或4小时。
本公开的一些实施方式要求脂族异氰酸酯的平均官能度为1.5至3.5。包括1.5至3.5的所有单个值和子范围；例如，多元醇的平均官能度的下限可为1.5、1.6、1.7、1.8或2.0至上限可为3.5、3.4、3.3、3.2或3.0。
脂族异氰酸酯的实例包括但不限于异佛尔酮二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯三聚体、六亚甲基二异氰酸酯三聚体、亚甲基二环己基二异氰酸酯和氢化亚甲基二环己基二异氰酸酯。本公开的一种或多种实施方式要求脂族异氰酸酯选自异佛尔酮二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯三聚体、六亚甲基二异氰酸酯三聚体及它们的组合。
本申请公开的粘合剂组合物包括0.5wt％至20wt％的脂族异氰酸酯，基于二苯基甲烷二异氰酸酯组分、多元醇和脂族异氰酸酯的总重量。包括0.5wt％至20wt％的所有单个值和子范围；例如，粘合剂组合物可包括下限是0.5wt％、0.7wt％、1.0wt％或2.0wt％至上限是20wt％、18wt％、15wt％、10wt％、8wt％或6wt％的脂族异氰酸酯，基于二苯基甲烷二异氰酸酯组分、多元醇和脂族异氰酸酯的总重量。
脂族异氰酸酯可以与二苯基甲烷二异氰酸酯组分一起使用的重量比为1:20至1:5。包括1:5至1:20的所有单个值和子范围；例如，脂族异氰酸酯可以与二苯基甲烷二异氰酸酯组分一起使用的重量比下限是1:20、1:18或1:16至上限是1:5、1:5.5或1:6。
本申请公开的粘合剂组合物可以任选地包含季化试剂。季化试剂的实例包括但不限于烷基卤化物、芳烷基卤化物、碳酸二烷基酯、硫酸二烷基酯、环氧化物及它们的组合。特定的季化试剂的实例包括但不限于氯甲烷、氯乙烷、苄基氯、溴甲烷、溴乙烷、苄基溴、硫酸二甲酯、硫酸二乙酯、环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、苯乙烯氧化物、表氯醇及它们的组合。本公开的一种或多种实施方式提供的季化试剂是苄基氯。
本申请公开的粘合剂组合物可以包括百万分之20份至百万分之200份的季化试剂，基于二苯基甲烷二异氰酸酯组分和多元醇的总重量。包括百万分之20份至百万分之200份的所有单个值和子范围；例如，粘合剂组合物可包括下限是百万分之20份、百万分之30份或百万分之50份至上限是百万分之200份、百万分之175份或百万分之150份的季化试剂，基于二苯基甲烷二异氰酸酯组分和多元醇的总重量。
本公开的一种或多种实施方式要求粘合剂组合物可以包括添加剂。添加剂的实例包括但不限于有机酸、磷酸、填充剂、触变剂、抗氧化剂、颜料、UV吸收剂、增粘剂、干燥剂及它们的组合等。不同量的添加剂可用于各种应用。
粘合剂组合物可以在单组分、湿气可固化组合物的已知条件进行制备，例如混合、组合。
本申请公开的粘合剂组合物可具有的NCO含量为3.0wt％至12.0wt％，基于粘合剂组合物的总重量。包括3.0wt％至12.0wt％的所有单个值和子范围；例如，粘合剂组合物可具有的NCO含量下限是3.0wt％、5.0wt％或7.0wt％至上限是12.0wt％、11.0wt％或10.0wt％，基于粘合剂组合物的总重量。
本申请公开的粘合剂组合物可具有在25℃的粘度为1,000mPa·s至6,000mPa·s，根据ASTM D4889测定。包括1,000mPa·s至6,000mPa·s的所有单个值和子范围；例如，粘合剂组合物可具有在25℃的粘度下限是1,000mPa·s；1,250mPa·s；或1,500mPa·s至上限是6,000mPa·s；5,000mPa·s；或4,500mPa·s，根据ASTM D4889测定。
如所述的，本申请公开的粘合剂组合物是可湿固化的。换句话说，粘合剂组合物可以通过暴露于水例如水蒸气固化，以形成固化产物。环境湿度通常足以促进固化粘合剂组合物。如本领域已知的，可以调节固化湿度，对许多应用实施固化。另外，如本领域已知的，可以利用固化温度。例如，可以调节固化温度用于某些应用，例如，升高固化温度可以加速固化的情况。
如所述的，与其它单组分组合物相比，本申请公开的粘合剂组合物可以有利地提供改善的、即较长的消粘时间，所述其它单组分组合物例如基于4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯的组合物，所述基于4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯的组合物不包括通过将基于二苯基甲烷二异氰酸酯组分和多元醇和脂族异氰酸酯的总重量为15wt％至50wt％的二苯基甲烷二异氰酸酯组分与50wt％至85wt％的多元醇反应形成的反应产物，如本申请公开的。
使用粘合剂组合物形成的固化产品(例如粘合剂和复合材料)可具有一种或多种期望的机械性能，这对于许多应用可以是有利的。如果固化产品是复合材料，则它除了粘合剂组合物外还可以包括添加剂。
固化产物可以具有由ASTM D638测定的拉伸强度下限是0.30MPa；0.33MPa；或0.35MPa，至其上限是2.0MPa；1.5MPa；或1.0MPa。
固化产物可以具有由ASTM D638测定的断裂伸长率(％)下限是50％；55％；或60％，至其上限是85％；80％；或75％。较大的断裂伸长率(％)对于许多应用可以是期望的。
粘合剂组合物可用于许多应用中，例如通过本申请所述的固化将例如来自复合层的材料与添加剂和粘合剂组合物粘合在一起。如本领域已知的，待粘合在一起的材料/添加剂可以具有各种组成用于各种应用。这样的材料/添加剂的实例包括但不限于橡胶、泡沫、乙烯和乙酸乙烯酯的共聚物、软木、砾石、木材及它们的组合等。
待粘合在一起的材料/添加剂对于各种应用可以具有不同的形式。例如，所述材料可以是纤维、颗粒及它们的组合等。材料可以是基本球形的、基本非球形的以及它们的组合。基本非球形的实例包括但不限于立方体形状、多边形形状、细长形状、不规则形状及它们的组合。不同大小和/或量的材料可以与粘合剂组合物一起用于不同的应用。
可以通过模制工艺、原位工艺或它们的组合将材料/添加剂粘合在一起。粘合剂组合物和材料可以通过任何适宜的已知方法(例如机械混合)进行组合。例如，特别地，模制工艺可以用于诸如成形垫或安全瓷砖等的应用；原位工艺可以用于诸如形成跑道或运动场表面等的应用。
本公开的一种或多种实施方式要求本申请公开的粘合剂组合物可以与材料组合以形成固化产物，即复合材料。例如，粘合剂组合物可以与橡胶颗粒进行组合，例如使得橡胶颗粒和经固化的粘合剂一起形成固化产物。粘合剂组合物可以与橡胶颗粒通过原位工艺进行组合。对于该实例，固化产品可以称为田径跑道和/或跑道。
本公开的一种实施方式要求待粘合在一起的材料是平均直径为2微米至10微米的橡胶颗粒。包括2微米至10微米的所有单个值和子范围；例如，橡胶颗粒平均直径的下限可以是2微米、2.5微米或3微米至上限是10微米、7.5微米或5微米。橡胶颗粒可以是5wt％至80wt％，基于粘合剂组合物和橡胶颗粒的总重量。包括5wt％至80wt％的所有单个值和子范围；例如，橡胶颗粒的下限可以是5wt％、8wt％、10wt％、12wt％或15wt％至上限可以是80wt％、70wt％、60wt％、50wt％、40wt％、30wt％或20wt％，基于粘合剂组合物和橡胶颗粒的总重量。
本公开的一种或多种实施方式要求本申请公开的粘合剂组合物可以用于例如通过本申请所述的固化，将复合材料粘合至另一种材料。复合材料可以由公开的粘合剂组合物形成；然而，可以使用其它复合材料。不同的复合材料可用于各种应用。例如，可以将跑道材料(例如含有橡胶颗粒的材料)放置在表面上，使得粘合剂组合物位于跑道材料和表面之间；此后，可以使粘合剂组合物固化以将跑道材料和表面粘合在一起。如本领域已知的，表面可以具有各种组成以用于不同应用。此外，可以使用各种量的粘合剂组合物，以将复合材料和表面进行粘合以用于不同应用。
实施例
在实施例中，所用的材料的各种术语和名称例如包括以下：
二苯基甲烷二异氰酸酯组分(4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯，得自Dow ChemicalCompany)；VORANOLTMWD 2130(聚醚多元醇，平均官能度2.0，重均分子量3,000，得自DowChemical Company)；VORANOLTM 4000LM(聚醚多元醇，平均官能度2.0；重均分子量4,000，得自Dow Chemical Company)；VORANOLTM 2000LM(聚醚多元醇；平均官能度2.0；重均分子量2,000，得自Dow Chemical Company)；苄基氯(季化试剂，得自Sinopharm Chemical Co.)；脂族异氰酸酯(异佛尔酮二异氰酸酯，平均官能度2.0，得自Evonik)；脂族异氰酸酯(六亚甲基二异氰酸酯三聚体，平均官能度3.0，得自Nippon Polyurethane Industry Co.,Ltd)；橡胶粒子(粒度为3-5mm,Nanjing Feeling Rubber&Plastic Products Co.,Ltd.)。
实施例1的粘合剂组合物如下形成。使VORANOLTM WD 2130在110℃和76mmHg压力脱水约1小时，然后冷却至室温。二苯基甲烷二异氰酸酯组分(31.0克)加入到容器(250ml-三口烧瓶，在氮气流下)，在搅拌的同时加热至65℃，形成反应产物。在搅拌的同时将苄基氯(100ppm，基于二苯基甲烷二异氰酸酯组分和多元醇的总重量)添加到所述容器中，约5分钟之后，通过恒压降漏斗在氮气下以2克/分钟的速率将脱水的VORANOLTM WD2130(67.0克)添加到该容器中。容器中的内容物搅拌约30分钟，然后向容器添加异佛尔酮二异氰酸酯(2.0克)，提供实施例1。
如实施例1形成实施例2的粘合剂组合物，改变在于使用二苯基甲烷二异氰酸酯组分(28.8克)、苄基氯(100ppm，基于二苯基甲烷二异氰酸酯组分和多元醇的总重量)、脱水的VORANOLTM WD 2130(67.2克)和异佛尔酮二异氰酸酯(4.0克)。
如实施例1形成实施例3的粘合剂组合物，改变在于使用二苯基甲烷二异氰酸酯组分(25.0克)，苄基氯(100ppm，基于二苯基甲烷二异氰酸酯组分和多元醇的总重量)，脱水的VORANOLTM4000LM(73.0克)而非VORANOLTM WD 2130，以及异佛尔酮二异氰酸酯(2.0克)。
如实施例1形成实施例4的粘合剂组合物，改变在于使用二苯基甲烷二异氰酸酯组分(24.5克)，苄基氯(100ppm，基于二苯基甲烷二异氰酸酯组分和多元醇的总重量)，脱水的VORANOLTM4000LM(71.5克)而非VORANOLTM WD 2130，以及异佛尔酮二异氰酸酯(4.0克)。
如实施例1形成实施例5的粘合剂组合物，改变在于使用二苯基甲烷二异氰酸酯组分(25.5克)，苄基氯(100ppm，基于二苯基甲烷二异氰酸酯组分和多元醇的总重量)，脱水的VORANOLTM 4000LM(73.0克)而非VORANOLTM WD 2130，另外使用六亚甲基二异氰酸酯三聚体(2.0克)而非异佛尔酮二异氰酸酯。
如实施例1形成实施例6的粘合剂组合物，改变在于使用二苯基甲烷二异氰酸酯组分(24.5克)，苄基氯(100ppm，基于二苯基甲烷二异氰酸酯组分和多元醇的总重量)，脱水的VORANOLTM 4000LM(71.5克)而非VORANOLTM WD 2130，另外使用六亚甲基二异氰酸酯三聚体(4.0克)而非异佛尔酮二异氰酸酯。
如实施例1形成对比例A，改变在于使用二苯基甲烷二异氰酸酯组分(40.0克)，苄基氯(100ppm，基于二苯基甲烷二异氰酸酯组分和多元醇的总重量)，以及VORANOLTM2000LM(60.0克)而非VORANOLTM WD 2130；在对比例A中不包括脂族异氰酸酯。
如实施例1形成对比例B，改变在于使用二苯基甲烷二异氰酸酯组分(30.0克)，苄基氯(100ppm，基于二苯基甲烷二异氰酸酯组分和多元醇的总重量)，和VORANOLTM4000LM(70.0克)而非VORANOLTM WD 2130；在对比例A中不包括脂族异氰酸酯。
实施例1-6的组合物报告于表1。对比例A-B的组合物报告于表2。
表1
表2
对于实施例1-6以及对比例A-B分别确定NCO含量(％)、粘度和消粘时间；结果报告于表3。NCO含量根据ASTM D5155确定，粘度根据ASTM D4889确定，消粘时间根据ASTOM C679确定。
NCO含量(wt％)如下通过滴定来确定。二丁基胺(DBA)(155ml)和N,N–二甲基甲酰胺(DMF)(350ml)的混合物和甲苯各自通过筛网干燥约12小时。
如下运行空白测试：向容器中添加干燥过的甲苯(6ml)、异丙醇(10ml)，以及干燥的DBA和DMF的混合物(2ml)，晃动10分钟。使用盐酸(0.5)来滴定容器中的内容物。重复此测试，以确认盐酸的体积消耗小于0.05ml。
对于样品测试，将待测试样品加入到容器，并称重；然后将干燥的甲苯(6ml)以及干燥的DBA和DMF的混合物(2ml)加入到容器中，接着加入异丙醇(10ml)。使用盐酸(0.5)来滴定容器中的内容物。
通过下式计算NCO含量(％)：
其中B为空白测试中消耗的盐酸体积；S为样品测试中消耗的盐酸体积；N为盐酸的浓度(0.5M)，W为样品重量。
粘度使用TA instrument AR2000ex在25℃来确定，使用铝盘、连续流和1-100s-1的剪切速率。
消粘时间如下确定：将样品放置于铝盘，然后将承载的盘放置于烘箱(80℃,10％湿度)，然后根据ASTM C679测试。
表3
表3的数据表明，与对比例A和对比例B每一个相比，实施例1-6每一个均具有改善的(即较大的)消粘时间。表3的数据还表明，与对比例A相比，实施例1-6每一个具有较大的粘度，这对于许多应用是期望的。与对比例B相比，实施例1和3-6每一个具有较大的粘度，而实施例2和对比例B具有相当的粘度。
通过将机械混合来合并实施例1(35克)和橡胶粒子(245克)形成实施例7的复合材料产品。将合并的材料置于模具(20cm长，20cm宽，1cm深)，然后置于烘箱(80℃,10％湿度)固化约8小时。如实施例7形成实施例8-12的复合材料产品，改变在于分别使用实施例2-6而非实施例1。如实施例7形成实施例C-D的复合材料产品，改变在于分别使用对比例A-B而非实施例1。
分别测试实施例7-12和对比例C-D的拉伸强度和断裂伸长率(％)，结果报告于表4。拉伸强度和断裂伸长率(％)使用CMT4104机器来确定，拉伸速度为500mm/min。
表4
表4的数据表明，与对比例C-D相比，实施例7-12每一个具有类似的拉伸强度。表4的数据还表明，与对比例C-D两者相比，实施例7-12每一个具有较大的断裂伸长率(％)，这对于许多应用是期望的。

Claims (9)

1.一种粘合剂组合物，其包括：
通过使以二苯基甲烷二异氰酸酯组分和多元醇的总重量计，15-50wt％的二苯基甲烷二异氰酸酯组分和50-85wt％的多元醇反应形成的反应产物，所述二苯基甲烷二异氰酸酯组分包括90-100wt％的4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯，基于二苯基甲烷二异氰酸酯组分的总重量；以及
脂族异氰酸酯，其中所述脂族异氰酸酯为所述4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、所述多元醇和所述脂族异氰酸酯的总重量的0.5-20wt％。
2.权利要求1的粘合剂组合物，其中所述多元醇的重均分子量为300-12,000g/mol。
3.权利要求1-2中任一项的粘合剂组合物，其中所述多元醇的平均官能度为1.5-3.5。
4.权利要求1-3中任一项的粘合剂组合物，其中所述脂族异氰酸酯的平均官能度为1.5-3.5。
5.权利要求1-4中任一项的粘合剂组合物，其中所述脂族异氰酸酯选自异佛尔酮二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯三聚体、六亚甲基二异氰酸酯三聚体及其组合。
6.权利要求1-5中任一项的粘合剂组合物，其中所述多元醇选自聚醚多元醇、聚酯多元醇及其组合。
7.权利要求1-6中任一项的粘合剂组合物，其中所述粘合剂组合物的NCO含量为3.0-12.0wt％，基于粘合剂组合物的总重量。
8.通过在橡胶粒子存在下固化权利要求1-7中任一项的粘合剂组合物所形成的复合材料产品。
9.权利要求8的复合材料产品，其中所述复合材料产品为跑道。
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