[go: up one dir, main page]

CN110247108A - 一种铷掺杂石榴石型复合固态电解质膜的制备方法 - Google Patents

一种铷掺杂石榴石型复合固态电解质膜的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN110247108A
CN110247108A CN201910610162.XA CN201910610162A CN110247108A CN 110247108 A CN110247108 A CN 110247108A CN 201910610162 A CN201910610162 A CN 201910610162A CN 110247108 A CN110247108 A CN 110247108A
Authority
CN
China
Prior art keywords
solid electrolyte
rubidium
garnet type
doped garnet
lithium
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201910610162.XA
Other languages
English (en)
Inventor
王仲明
唐浩林
陈智伟
詹心泉
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Guangding Rubidium Industry (guangzhou) Group Co Ltd
Original Assignee
Guangding Rubidium Industry (guangzhou) Group Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Guangding Rubidium Industry (guangzhou) Group Co Ltd filed Critical Guangding Rubidium Industry (guangzhou) Group Co Ltd
Priority to CN201910610162.XA priority Critical patent/CN110247108A/zh
Publication of CN110247108A publication Critical patent/CN110247108A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/056—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
    • H01M10/0561—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes the electrolyte being constituted of inorganic materials only
    • H01M10/0562—Solid materials
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M2300/00—Electrolytes
    • H01M2300/0017—Non-aqueous electrolytes
    • H01M2300/0065—Solid electrolytes
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M2300/00—Electrolytes
    • H01M2300/0085—Immobilising or gelification of electrolyte
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M2300/00—Electrolytes
    • H01M2300/0088—Composites
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Conductive Materials (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)

Abstract

本发明涉及一种铷掺杂石榴石型复合固态电解质膜的制备方法，包括以下步骤：将铷源、锂源、镧源和锆源加入到球磨机中混合0.5‑2h后，放入900‑1100℃马弗炉中下煅烧6‑12h，获得铷掺杂石榴石型无机固态电解质；获得的铷掺杂石榴石型无机固态电解质与聚合物电解质溶液混合均匀后，在150‑180℃流延成膜。所获得的铷掺杂石榴石型有机无机复合固态电解质膜中的聚合物电解质可以改善固态电解质与电极之间的界面阻抗，所掺杂的铷离子的离子半径大于锂离子，增大了固态电解质晶胞间的离子通道，提高了离子电导率。

Description

一种铷掺杂石榴石型复合固态电解质膜的制备方法
技术领域
本发明属于新能源材料领域，具体涉及一种铷掺杂石榴石型复合固态电解质膜的制备方法。
背景技术
无机固态电解质机械强度高，能够很好的抑制锂枝晶的生长，大大提升了固态锂电池的使用寿命。现在常见的无机固态电解质主要有NASICON型、LISICON型、钙钛矿型、石榴石型、LIPON和硫化物。其中,石榴石型无机固态电解质的电化学性能稳定，电化学窗口高达6V，因此具有很高的应用价值。但由于其离子电导率相对于液体电解质来说依旧较低，且与电极相容较差，界面阻抗较高，从而限制了在固态锂电池中的使用。
提高无机固态电解质电导率的方法主要是通过元素掺杂的方式来改善。如CN109052473A公开一种钽铝共掺杂的石榴石型固态电解质的工业化制备方法，产品结构表达式为Li6.4-xLa3Zr2-xTaxAl0.2O12，其中x为0.2～0.5。通过共掺钽铝元素，来稳定锆酸镧锂立方相的晶体结构，提高离子电导率。如CN109585912A公开了一种铝掺杂的NASICON型锂离子固态电解质制备方法，通过铝元素掺杂来稳定NASICON型的晶体结构。元素掺杂的方式虽说很好的提高了离子电导率，但都未对无机固态电解质与电极相容性差这一关键问题进行解决，较高的界面阻抗严重的影响了固态电池的循环性能。
而改善无机固态电解质与电极相容差的方法主要是通过将无机固态电解质与聚合物固态电解质复合使用，其中高韧性聚合物固态电解质可以很好降低电解质与电极之间的界面阻抗。如CN108336398A公开了一种有机无机复合电解质膜的制备方法，在电解质与电极界面滴加有机溶剂，降低固态锂离子电池中电解质与电极之间的界面阻抗。然而聚合物的加入，无可避免降低了固态电解质的电导率，仍旧无法满足高性能固态锂电池的需求。为此，在降低无机固态电解质与电极之间的界面阻抗的同时，仍使其有较高的离子电导率是一个主要的研究方向。
发明内容
本发明针对现有无机固态电解质结构电导率较低及与电极相容性差的问题，提供了一种铷掺杂石榴石型有复合固态电解质的制备方法，所掺杂的铷离子的离子半径大于锂离子，增大了固态电解质晶胞间的离子通道，高韧性的聚合物可以有效的改善无机固态电解质与电极之间的界面问题，提高了无机固体电解质的离子电导率。
本发明为解决上述提出的问题所采用的技术方案为：
一种铷掺杂石榴石型复合固态电解质的制备方法，包含以下步骤：
(1)制备铷掺杂的石榴石无机电解质：将铷源、锂源、镧源和锆源按照其中分别所含金属元素铷、锂、镧和锆的摩尔比为(0-1):(6-7):3:2加入到球磨机中混合0.5-2h，获得无机混合粉末；将无机混合粉末放入马弗炉中，在900-1100℃下煅烧6-12h，取出后球磨0.5-1h，获得铷掺杂石榴石型无机固态电解质粉末；
(2)制备聚合物电解质溶液：将聚合物电解质、锂盐和有机溶剂按质量比5:5:90进行混合，常温下搅拌0.5-1h，获得聚合物电解质溶液；
(3)制备复合固态电解质膜：将步骤(1)所得铷掺杂石榴石型无机固态电解质粉末加入到步骤(2)获得聚合物电解质溶液中，控制铷掺杂石榴石型无机固态电解质、聚合物电解质、锂盐的质量比为8：1：1，常温下搅拌1-3h后，在150-180℃下流延成膜，获得铷掺杂石榴石型复合固态电解质膜。
按上述方案，步骤(1)所述的铷源为氢氧化铷(RbOH)、碳酸铷(Rb2CO3)等中一种；所述的锂源为氢氧化锂(LiOH)、碳酸锂(Li2CO3)等中一种；所述的镧源为氧化镧(La2O3)等；所述的锆源为氧化锆(ZrO2)等。
按上述方案，步骤(1)所述的铷掺杂石榴石型无机固态电解质化学表达式为Li7- xRbxLa3Zr2O12，0≤X≤1。
按上述方案，步骤(2)所述的聚合物为聚氯乙烯(PVC)、聚丙烯腈(PAN)等中一种；所述的有机溶剂为二甲基乙酰胺(DMAC)、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)等中任意一种；所述的锂盐为六氟磷酸锂(LiPF6)、四氟硼酸锂(LiBF4)、高氯酸锂(LiClO4)等中任意一种。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：本发明所述铷掺杂石榴石型复合固态电解质的制备方法，所掺杂的铷离子与高韧性的聚合物的复合使用，可以有效的改善无机固态电解质与电极之间的界面问题，有效的降低界面阻抗，使复合固态电解质活化能降低。
附图说明
图1为实施例1所得铷掺杂石榴石型有复合固态电解质与对比样Li7La3Zr2O12石榴石型无机固态电解质的循环测试图。
具体实施方式
为了更好地理解本发明，下面结合实施例进一步阐明本发明的内容，但本发明的内容不仅仅局限于下面的实施例。
实施例1
一种铷掺杂石榴石型复合固态电解质的制备方法，具体步骤如下：
步骤1，将氢氧化铷、氢氧化锂、氧化镧和氧化锆按照摩尔比1:6:1.5：2加入到球磨机中混合1h，获得无机混合粉末；将无机混合粉末放入马弗炉中，在空气中900℃下煅烧12h，取出后球磨1h，获得铷掺杂无机固态电解质粉末，通过XRD测试，其晶型为石榴石型，化学式约为Li6Rb1La3Zr2O12；
步骤2，将聚氯乙烯、六氟磷酸锂和N,N-二甲基甲酰胺按质量比6:4:90进行混合，常温下搅拌1h，获得聚合物溶液；
步骤3，将化学式为Li6Rb1La3Zr2O12的铷掺杂石榴石型无机固态电解质粉末加入获得聚合物溶液中，控制铷掺杂石榴石型无机固态电解质、聚偏氟乙烯、六氟磷酸锂的质量比为8：1：1，常温下搅拌2h后，160℃下流延成膜，获得铷掺杂石榴石型复合固态电解质膜。
对比样：Li7La3Zr2O12石榴石型无机固态电解质，制备方法为：将氢氧化锂、氧化镧和氧化锆按照摩尔比7:1.5：2加入到球磨机中混合1h，获得无机混合粉末；将无机混合粉末放入马弗炉中，在空气中900℃下煅烧12h，取出后球磨1h，获得Li7La3Zr2O12石榴石型无机固态电解质粉末；将所获得粉末用压片机压片后，在900℃下烧结6h获得Li7La3Zr2O12石榴石型无机固态电解质。
在30℃下，实施例1所得铷掺杂石榴石型复合固态电解质膜离子电导率为0.68mS/cm；对比样Li7La3Zr2O12石榴石型无机固态电解质离子电导率为0.49mS/cm。通过交流阻抗的方法测其活化能，对比样Li7La3Zr2O12石榴石型无机固态电解质的活化能约为0.35kJ/mol，而实施例1所得铷掺杂石榴石型复合固态电解质活化能约为0.23kJ/mol。
将实施例1所得铷掺杂石榴石型复合固态电解质与对比样Li7La3Zr2O12石榴石型无机固态电解质在手套箱中分别装配成磷酸铁锂/固态电解质/锂片型半电池进行电化学测试，如图1所示，在0.2C电流密度下，对比样Li7La3Zr2O12石榴石型无机固态电解质放电容量为146.7mAh·g-1，充放电100圈后，其放电容量为134.5mAh/g，容量保持率为91.7％；实施例1所得铷掺杂石榴石型复合固态电解质膜放电容量为158.5mAh·g-1，充放电100圈后，其放电容量为152.6mAh/g，容量保持率为96.3％。
实施例2
一种铷掺杂石榴石型复合固态电解质的制备方法，具体步骤如下：
步骤1，将碳酸铷、碳酸锂、氧化镧和氧化锆按照摩尔比0.05:3.45:1.5：2加入到球磨机中混合1h，获得无机混合粉末；将无机混合粉末放入马弗炉中，在空气中900℃下煅烧12h，取出后球磨1h，获得铷掺杂的无机固态电解质粉末，通过XRD测试，其晶型为石榴石型，化学式表达式为Li6.9Rb0.1La3Zr2O12；
步骤2，将聚偏氯乙烯、四氟磷酸锂和N,N-二甲基甲酰胺按质量比5:5:90进行混合，常温下搅拌0.5h，获得聚合物溶液；
步骤3，将化学式为Li6.9Rb0.1La3Zr2O12的铷掺杂石榴石型无机固态电解质粉末加入获得聚合物溶液中，控制铷掺杂石榴石型无机固态电解质、聚偏氯乙烯、四氟硼酸锂的质量比为8：1：1，常温下搅拌2h后，160℃下流延成膜，获得无铷掺杂石榴石型复合固态电解质膜。
在30℃下，实施例2所得铷掺杂石榴石型复合固态电解质膜离子电导率为0.55mS/cm；,通过交流阻抗的方法测其活化能为0.28kJ/mol。
将实施例2所得铷掺杂石榴石型复合固态电解质装配成磷酸铁锂/固态电解质/锂片半电池进行电化学测试，在0.2C电流密度下，放电容量为152.6mAh·g-1，充放电100圈后，其放电容量为143.6mAh/g，容量保持率为94.1％。
实施例3
一种铷掺杂石榴石型复合固态电解质的制备方法，具体步骤如下：
步骤1，将氢氧化铷、氢氧化锂、氧化镧和氧化锆按照摩尔比0.5:6.5:1.5：2加入到球磨机中混合1h，获得无机混合粉末；将无机混合粉末放入马弗炉中，在空气中1100℃下煅烧12h，取出后球磨1h，获得铷掺杂无机固态电解质粉末，通过XRD测试，其晶型为石榴石型化学式为Li6.5Rb0.5La3Zr2O12；
步骤2，将聚丙烯腈、高氯酸锂和二甲基乙酰胺按质量比5:5:90进行混合，常温下搅拌0.5h，获得聚合物溶液；
步骤3，将化学式为Li6.5Rb0.5La3Zr2O12的铷掺杂石榴石型无机固态电解质粉末加入获得聚合物溶液中，控制铷掺杂石榴石型无机固态电解质、聚丙烯腈、高氯酸锂的质量比为8：1：1，常温下搅拌2h后，180℃下流延成膜，获得铷掺杂石榴石型复合固态电解质膜。
在30℃下，实施例3所得铷掺杂石榴石型复合固态电解质膜离子电导率为0.61mS/cm；,通过交流阻抗的方法测其活化能为0.25kJ/mol。
将实施例3所得铷掺杂石榴石型复合固态电解质装配成磷酸铁锂/固态电解质/锂片半电池进行电化学测试，在0.2C电流密度下，放电容量为156.9mAh·g-1，充放电100圈后，其放电容量为149.3mAh/g，容量保持率为95.2％。
实施例4
一种无铷掺杂石榴石型复合固态电解质的制备方法，具体步骤如下：
步骤1，将碳酸锂、氧化镧和氧化锆按照摩尔比3.5:1.5：2加入到球磨机中混合1h，获得无机混合粉末；将无机混合粉末放入马弗炉中，在空气中1000℃下煅烧12h，取出后球磨1h，获得铷掺杂的无机固态电解质粉末，通过XRD测试，其晶型为石榴石型，化学式表达式为Li7La3Zr2O12；
步骤2，将聚偏氯乙烯、六氟磷酸锂和N,N-二甲基甲酰胺按质量比5:5:90进行混合，常温下搅拌0.5h，获得聚合物溶液；
步骤3，将化学式为Li7La3Zr2O12的无铷掺杂石榴石型无机固态电解质粉末加入获得聚合物溶液中，控制铷掺杂石榴石型无机固态电解质、聚偏氟乙烯、四氟硼酸锂的质量比为8：1：1，常温下搅拌2h后，160℃下流延成膜，获得无铷掺杂石榴石型复合固态电解质膜。
在30℃下，实施例4所得无铷掺杂石榴石型复合固态电解质膜离子电导率为0.52mS/cm；,通过交流阻抗的方法测其活化能为0.31kJ/mol。
将实施例4所得无铷掺杂石榴石型复合固态电解质装配成磷酸铁锂/固态电解质/锂片半电池进行电化学测试，在0.2C电流密度下，放电容量为149.6mAh·g-1，充放电100圈后，其放电容量为138.1mAh/g，容量保持率为92.3％。与实施例1-3相比，不掺杂铷元素的时候，离子电导率和长循环性能明显下降。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明创造构思的前提下，还可以做出若干改进和变换，这些都属于本发明的保护范围。

Claims (6)

1.一种铷掺杂石榴石型复合固态电解质的制备方法，其特征在于包含以下步骤：
（1）制备铷掺杂的石榴石无机电解质：将铷源、锂源、镧源和锆源按照其中分别所含金属元素铷、锂、镧和锆的摩尔比为(0-1): (6-7):3:2加入到球磨机中混合0.5-2h，获得无机混合粉末；将无机混合粉末放入马弗炉中，在900-1100℃下煅烧6-12h，取出后球磨0.5-1h，获得铷掺杂石榴石型无机固态电解质粉末；
（2）制备聚合物电解质溶液：将聚合物电解质、锂盐和有机溶剂混合，常温下搅拌0.5-1h，获得聚合物电解质溶液；
（3）制备复合固态电解质膜：将步骤（1）所得铷掺杂石榴石型无机固态电解质粉末加入到步骤（2）获得聚合物电解质溶液中，常温下搅拌1-3h后，在150-180℃下流延成膜，获得铷掺杂石榴石型复合固态电解质膜。
2.根据权利要求1所述的一种铷掺杂石榴石型复合固态电解质的制备方法，其特征在于步骤（1）所述的铷源为氢氧化铷、碳酸铷中一种；所述的锂源为氢氧化锂、碳酸锂中一种；所述的镧源为氧化镧；所述的锆源为氧化锆。
3.根据权利要求1所述的一种铷掺杂石榴石型复合固态电解质的制备方法，其特征在于步骤（1）所述的铷掺杂石榴石型无机固态电解质化学表达式为Li7-xRbxLa3Zr2O12，0≤X≤1。
4.根据权利要求1所述的一种铷掺杂石榴石型复合固态电解质的制备方法，其特征在于步骤（2）所述的聚合物为聚氯乙烯、聚丙烯腈中一种；所述的有机溶剂为二甲基乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺中的任意一种；所述的锂盐为六氟磷酸锂、四氟硼酸锂、高氯酸锂中的任意一种。
5.根据权利要求1所述的一种铷掺杂石榴石型复合固态电解质的制备方法，其特征在于步骤（2）中聚合物电解质、锂盐和有机溶剂按质量比5:5:90进行混合。
6.根据权利要求1所述的一种铷掺杂石榴石型复合固态电解质的制备方法，其特征在于步骤（3）中控制铷掺杂石榴石型无机固态电解质、聚合物电解质、锂盐的质量比为8：1：1。
CN201910610162.XA 2019-07-08 2019-07-08 一种铷掺杂石榴石型复合固态电解质膜的制备方法 Pending CN110247108A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910610162.XA CN110247108A (zh) 2019-07-08 2019-07-08 一种铷掺杂石榴石型复合固态电解质膜的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910610162.XA CN110247108A (zh) 2019-07-08 2019-07-08 一种铷掺杂石榴石型复合固态电解质膜的制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN110247108A true CN110247108A (zh) 2019-09-17

Family

ID=67891378

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910610162.XA Pending CN110247108A (zh) 2019-07-08 2019-07-08 一种铷掺杂石榴石型复合固态电解质膜的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110247108A (zh)

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111326786A (zh) * 2020-03-19 2020-06-23 珠海冠宇电池有限公司 具有三维贯穿结构的复合固态电解质和全固态锂离子电池
CN111326787A (zh) * 2020-02-19 2020-06-23 北京化工大学 一种石榴石结构的混合离子-电子导体及其在储能器件中的应用
CN112072168A (zh) * 2019-11-28 2020-12-11 成都新柯力化工科技有限公司 一种半固态锂电池电解质及制备方法
CN113078350A (zh) * 2021-03-26 2021-07-06 光鼎铷业(广州)集团有限公司 一种铷掺杂高电导率的llzto/peo复合固态电解质的制备方法
CN113078348A (zh) * 2021-03-19 2021-07-06 光鼎铷业(广州)集团有限公司 一种铷掺杂高电导率固态电解质的制备方法
CN113073309A (zh) * 2021-03-31 2021-07-06 光鼎铷业(广州)集团有限公司 一种Rb掺杂的石榴石型固态电解质的表面处理方法
CN113078349A (zh) * 2021-03-25 2021-07-06 光鼎铷业(广州)集团有限公司 一种掺杂Rb的三元复合固态电解质的制备方法
CN113140783A (zh) * 2021-04-07 2021-07-20 光鼎铷业(广州)集团有限公司 一种铷掺杂固态液态混合电解质锂电池结构
CN113258129A (zh) * 2021-05-10 2021-08-13 上海电气集团股份有限公司 凝胶聚合物电解质、固态电池及其制备方法和应用
CN114551987A (zh) * 2021-09-17 2022-05-27 万向一二三股份公司 一种循环寿命长的llzo固体电解质、固体锂电池的制备方法
WO2022242017A1 (zh) * 2021-05-19 2022-11-24 万向一二三股份公司 一种低电阻率石榴石型改性llzo固体电解质的制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2683005A1 (en) * 2012-07-06 2014-01-08 Samsung Electronics Co., Ltd Solid ionic conductor, solid electrolyte including the same, lithium battery including said solid electrolyte, and method of manufacturing said lithium battery
CN107346833A (zh) * 2017-08-30 2017-11-14 清陶（昆山）能源发展有限公司 一种复合固态聚合物电解质薄膜及其制备方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2683005A1 (en) * 2012-07-06 2014-01-08 Samsung Electronics Co., Ltd Solid ionic conductor, solid electrolyte including the same, lithium battery including said solid electrolyte, and method of manufacturing said lithium battery
CN107346833A (zh) * 2017-08-30 2017-11-14 清陶（昆山）能源发展有限公司 一种复合固态聚合物电解质薄膜及其制备方法

Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112072168B (zh) * 2019-11-28 2021-09-24 上海彤程电子材料有限公司 一种半固态锂电池电解质及制备方法
CN112072168A (zh) * 2019-11-28 2020-12-11 成都新柯力化工科技有限公司 一种半固态锂电池电解质及制备方法
CN111326787A (zh) * 2020-02-19 2020-06-23 北京化工大学 一种石榴石结构的混合离子-电子导体及其在储能器件中的应用
CN111326786B (zh) * 2020-03-19 2021-05-18 珠海冠宇电池股份有限公司 具有三维贯穿结构的复合固态电解质和全固态锂离子电池
CN111326786A (zh) * 2020-03-19 2020-06-23 珠海冠宇电池有限公司 具有三维贯穿结构的复合固态电解质和全固态锂离子电池
CN113078348A (zh) * 2021-03-19 2021-07-06 光鼎铷业(广州)集团有限公司 一种铷掺杂高电导率固态电解质的制备方法
CN113078349A (zh) * 2021-03-25 2021-07-06 光鼎铷业(广州)集团有限公司 一种掺杂Rb的三元复合固态电解质的制备方法
CN113078350A (zh) * 2021-03-26 2021-07-06 光鼎铷业(广州)集团有限公司 一种铷掺杂高电导率的llzto/peo复合固态电解质的制备方法
CN113073309A (zh) * 2021-03-31 2021-07-06 光鼎铷业(广州)集团有限公司 一种Rb掺杂的石榴石型固态电解质的表面处理方法
CN113140783A (zh) * 2021-04-07 2021-07-20 光鼎铷业(广州)集团有限公司 一种铷掺杂固态液态混合电解质锂电池结构
CN113258129A (zh) * 2021-05-10 2021-08-13 上海电气集团股份有限公司 凝胶聚合物电解质、固态电池及其制备方法和应用
WO2022242017A1 (zh) * 2021-05-19 2022-11-24 万向一二三股份公司 一种低电阻率石榴石型改性llzo固体电解质的制备方法
CN114551987A (zh) * 2021-09-17 2022-05-27 万向一二三股份公司 一种循环寿命长的llzo固体电解质、固体锂电池的制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110247108A (zh) 一种铷掺杂石榴石型复合固态电解质膜的制备方法
CN102244257B (zh) 一种高温型锰酸锂正极材料及其制备方法
CN115207341B (zh) 一种高熵氧化物钠离子电池正极材料的制备方法
CN105047906B (zh) 锂钴复合氧化物正极材料及其制备方法
CN107039634A (zh) 锂离子电池复合正极及柔性锂电池、固态锂电池制备方法
CN104995769A (zh) 正极活性物质及其制备方法以及包含该正极活性物质的锂二次电池
CN103441252A (zh) 纳米氧化物包覆锂离子电池富锂锰基正极材料的制备方法
CN103618081A (zh) 一种高电压高容量锂离子电池正极材料及其制备方法
CN109950498A (zh) 一种具有均匀包覆层的高镍正极材料及其制备方法
CN114789993B (zh) 一种改性硫银锗矿型化物固态电解质及其制备方法和应用
CN109309215A (zh) 一种改性富锂锰基正极材料及其制备方法
CN108807920B (zh) Laso包覆八面体结构镍锰酸锂复合材料及制备方法
CN103560244A (zh) 一种高容量锂离子电池梯度正极材料及其制备方法
CN103367746A (zh) 一种多离子掺杂的碳包覆磷酸铁锂电池材料及其制备方法
CN109904441A (zh) 一种锂离子电池负极材料、非水电解质锂离子电池及其制备方法
CN102916221B (zh) 一种固体电解质及其制备方法
CN103078113A (zh) 钒、钛离子共掺杂磷酸铁锂材料及其制备方法
CN103078099A (zh) 一种锂离子电池正极材料及其制备方法
CN109088067A (zh) 一种低钴掺杂尖晶石-层状结构镍锰酸锂两相复合正极材料的制备方法
CN103682292B (zh) 高振实密度的钛酸锂材料制备方法
CN104681808A (zh) 一种锶盐掺杂镍锰酸锂的锂离子电池正极材料制备方法
CN101764212A (zh) 一种锂离子电池负极材料尖晶石钛酸锂制备方法
CN101540399A (zh) 锂离子二次电池的锰位铌掺杂型锰酸锂正极材料及其制备方法
CN1785800A (zh) 稀土掺杂磷酸铁锂粉体的制备方法
CN105322150A (zh) 一种改性锂离子电池正极材料镍锰酸锂的制备工艺

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20190917