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CN110229411A - 一种eva粗孔复合发泡材料及制备方法 - Google Patents

一种eva粗孔复合发泡材料及制备方法 Download PDF

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CN110229411A CN201910540109.7A CN201910540109A CN110229411A CN 110229411 A CN110229411 A CN 110229411A CN 201910540109 A CN201910540109 A CN 201910540109A CN 110229411 A CN110229411 A CN 110229411A
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Abstract

本发明公开了一种EVA粗孔复合发泡材料及其制备方法，由物料经混炼、造粒和发泡制得；物料包括：乙烯‑醋酸乙烯酯共聚物40‑60质量份、石墨烯改性等规聚丁烯10‑20质量份、聚烯烃热塑性弹性体10‑15质量份、聚酯性弹性体10‑20质量份、活性剂0.4‑0.8质量份、交联剂0.7‑1.5质量份、发泡剂2.5‑3.5质量份和助剂0.1‑0.3质量份；乙烯‑醋酸乙烯酯共聚物中醋酸乙烯酯质量含量为26％‑40％；该EVA粗孔复合发泡材料的制备方法，称取定量的等规聚丁烯‑1进行熔融，在等规聚丁烯‑1的熔融温度为140‑170℃时加入质量含量为0.05％‑0.2％石墨烯，以使两者混炼后获得石墨烯改性等规聚丁烯；该EVA粗孔复合发泡材料其粗孔发泡的成泡效果好，且提高了耐压缩性能及回弹性能，柔软度及耐耗磨性也得到了改善。该制备方法简单、易操作。

Description

一种EVA粗孔复合发泡材料及制备方法
技术领域
本发明涉及运动鞋鞋底用材料领域，具体涉及一种EVA粗孔复合发泡材料及制备方法。
背景技术
随着运动鞋市场的快速发展，人们不仅对鞋底穿着舒适度的要求越来越高，还追求鞋底外观的新颖夺目。现有的EVA粗孔复合发泡材料中的孔泡呈透明细胞状且直径较大，利于透光折射，则可体现的颜色更为饱满鲜艳；因此，市面上的鞋底多采用该EVA粗孔复合发泡材料来提升其观赏度。
但是，现有的EVA粗孔复合发泡材料由于其形成的孔泡孔径过大，导致其整体的耐压缩性能较差；则由该材料制得的鞋底容易出现受压塌陷，塌陷后不易恢复原状等缺陷，即影响了鞋底成形的美观，还降低了使用者的穿着舒适度。因此，需要改善并提高该EVA粗孔复合发泡材料的耐压缩性能及回弹性能。
其次，该EVA粗孔复合发泡材料还存在着质地过硬、弹性较差和不耐磨耗等问题，则由该材料制得的鞋底同样不适于穿着，需要作进一步改善。
发明内容
本发明的目的在于克服背景技术中存在的上述缺陷或问题，提供了一种EVA粗孔复合发泡材料，该EVA粗孔复合发泡材料多用于鞋底，其粗孔发泡的成泡效果好，且大幅度提高了耐压缩性能及回弹性能，其柔软度及耐耗磨性也均得到了改善。还提供了该EVA粗孔复合发泡材料的制备方法，该制备方法简单、易操作。
为达成上述目的，本发明采用如下技术方案：一种EVA粗孔复合发泡材料，由物料经混炼、造粒和发泡制得；所述物料包括：乙烯-醋酸乙烯酯共聚物40-60质量份、石墨烯改性等规聚丁烯10-20质量份、聚烯烃热塑性弹性体10-15质量份、聚酯性弹性体10-20质量份、活性剂0.4-0.8质量份、交联剂0.7-1.5质量份、发泡剂2.5-3.5质量份和助剂0.1-0.3质量份；其中，乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中醋酸乙烯酯质量含量为26％-40％。
优选地，所述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的型号是EVA7470M、EVA460、EVA462、EVA265、EVA40L-03、EVA40W中的一种或几种。
优选地，所述石墨烯改性等规聚丁烯中的石墨烯质量含量为0.05％-0.2％。
优选地，所述聚烯烃热塑性弹性体为茂金属制备的乙烯辛烯无规共聚物。
优选地，所述聚烯烃热塑性弹性体的型号为Engage8450、Engage8003、Engage7467、Engage8150、Engage8180中的一种或几种。
优选地，所述聚酯性弹性件的型号为帝斯曼EL460、EL740、EM460、EM630中的一种或者几种。
优选地，所述活性剂为硬脂酸、脂肪酸的一种或几种。
优选地，所述交联剂为1,4-双叔丁基过氧异丙基苯。
优选地，所述发泡剂为粗孔发泡剂。
优选地，所述助剂为三烯丙基异氰尿酸酯。
优选地，如上所述的一种EVA粗孔复合发泡材料的制备方法，包括以下步骤：步骤1：称取定量的等规聚丁烯-1进行熔融，在等规聚丁烯-1的熔融温度为140-170℃时加入质量含量为0.05％-0.2％石墨烯，以使两者混炼后获得石墨烯改性等规聚丁烯；混炼时间为25-40分钟，温度为150-180℃；步骤2：按重量分数称取所述物料中的各组分；步骤3：将步骤2中称取好的除交联剂和发泡剂以外的其他成分进行混炼；步骤4：向步骤3中混炼后的物料与步骤2中称取好的交联剂和发泡剂进行混炼；步骤5：将步骤4中混炼之后得到的混合物依次进行造粒和发泡，得到EVA混合发泡材料。
优选地，所述步骤3中混炼的时间为8-10分钟，温度为110-115℃。
优选地，所述步骤4中混炼的时间为3-5分钟，温度为110-120℃。
优选地，所述步骤5中发泡的时间为3-5分钟，温度为130-160℃。
由上述对本发明的描述可知，相对于现有技术，本发明具有的如下有益效果：
该配方中采用的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)中醋酸乙烯酯(VA)质量含量在26％-40％之间；VA作为EVA分子链中的柔性链段，其分子内化学键内旋更为自由，可以形成不规则卷曲的无规线团构象。该合适的VA质量含量范围可以保证无规线团构象在聚合物三级结构中的均匀分布，有效降低聚合物中乙烯链段的结晶能力，使聚合物分子链尽可能保持柔性，从而保证复合材料的柔软度和高弹性。
该配方中采用的石墨烯改性等规聚丁烯，其中石墨烯的质量含量在0.05％-0.2％之间。该石墨烯改性等规聚丁烯由石墨烯和等规聚丁烯-1混炼制得；具体地，等规聚丁烯-1是一种高分子的惰性聚合物，其具备不错的耐压缩性和耐磨耗性；但是，由于等规聚丁烯-1处于晶型Ⅱ时的熔点高、流动性较差，难以直接应用于常规的EVA粗孔复合发泡体系中，因此需要通过与石墨烯的混炼复合后，使得等规聚丁烯-1的流动性得到了大幅度改善，才能使二者混炼制得的石墨烯改性等规聚丁烯适用于该EVA粗孔复合发泡体系，并且由于流动性的提升使得该EVA粗孔复合发泡材料中的泡孔分布更为均匀，且其力学性能及弹性也均得到了提升；其中，石墨烯对等规聚丁烯-1具体的改性机理目前尚未明确。
其次，由于石墨烯具备较大的比表面积，则石墨烯在与等规聚丁烯-1混炼后，可以与等规聚丁烯-1形成较多的物理交联点具有补强作用，以进一步提升了等规聚丁烯-1的抗压强度和拉伸强度，则采用了该石墨烯改性等规聚丁烯的EVA粗孔复合发泡材料的耐压缩性和回弹性能得到了较大的改善了，以弥补了由于粗孔发泡的泡孔孔径过大而导致不耐压缩的缺陷，并同时解决了该EVA粗孔复合发泡材料由于需要确保泡孔的透明设置，而未添加补强剂造成的耐磨性能下降的问题。
该配方中所采用的聚烯烃热塑性弹性体为茂金属催化制备的乙烯辛烯无规共聚物，该共聚物具有较窄的相对分子质量分布和均匀的短支链分布，使得该EVA粗孔复合发泡材料具备密度低、回弹性好等优点。
该配方中所采用的聚酯性弹性件同样也为热塑性弹性体，其相较于其他弹性件而言性能稳定，不易受外界温度影响，即保证了该EVA粗孔复合发泡材料的耐候性；且该聚酯性弹性件具有良好的耐化学性和抗蠕变性，即使得该EVA粗孔复合发泡材料有效提高耐用性并拓宽了可使用的环境。
该配方中通过使用合理配比的活性剂、交联剂、发泡剂和助剂等构建了最优的交联发泡体系，使得粗孔发泡取得较好的发泡效果，形成的孔泡直径较大，透明度高，以保证由该EVA粗孔复合发泡材料制成的鞋底美观度得到提升；进而提高了该EVA粗孔复合发泡材料整体的力学性能和回弹性能。
该EVA粗孔复合发泡材料的制备方法，操作简单，易于操作；其共混制得的石墨烯改性等规聚丁烯性能稳定，有效提升了该EVA粗孔复合发泡材料的耐压缩性；该制备方法所制得的EVA粗孔复合发泡材料既能保证粗孔发泡的美观效果，且其柔软度、回弹性及耐磨耐耗性得到了提升，进而使得由该EVA粗孔复合发泡材料制成的鞋底具有良好的适穿性及美观性。
具体实施方式
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。显然，所描述的实施例是本发明的优选实施例，且不应被看作对其他实施例的排除。基于本发明实施例，本领域的普通技术人员在不作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
本发明的权利要求书和说明书中，除非另有明确限定，如使用术语“第一”、“第二”或“第三”等，都是为了区别不同对象，而不是用于描述特定顺序。
本发明的权利要求书和说明书中，除非另有明确限定，如使用术语“固接”或“固定连接”，应作广义理解，即两者之间没有位移关系和相对转动关系的任何连接方式，也就是说包括不可拆卸地固定连接、可拆卸地固定连接、连为一体以及通过其他装置或元件固定连接。
本发明的权利要求书和说明书中，如使用术语“包括”、“具有”以及它们的变形，意图在于“包含但不限于”。
在本发明实施例中，该EVA粗孔复合发泡材料，由物料经混炼、造粒和发泡制得；所述物料包括：乙烯-醋酸乙烯酯共聚物40-60质量份、石墨烯改性等规聚丁烯10-20质量份、聚烯烃热塑性弹性体10-15质量份、聚酯性弹性体10-20质量份、活性剂0.4-0.8质量份、交联剂0.7-1.5质量份、发泡剂2.5-3.5质量份和助剂0.1-0.3质量份。
在本实施例中，所采用的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的型号是EVA7470M、EVA460、EVA462、EVA265、EVA40L-03、EVA40W中的一种或几种。其中，乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中醋酸乙烯酯质量含量为26％-40％；VA作为EVA分子链中的柔性链段，其分子内化学键内旋更为自由，可以形成不规则卷曲的无规线团构象，该合适的VA质量含量范围可以保证无规线团构象在聚合物三级结构中的均匀分布，有效降低聚合物中乙烯链段的结晶能力，使聚合物分子链尽可能保持柔性，从而保证复合材料的柔软度和高弹性。
所采用的石墨烯改性等规聚丁烯，其中石墨烯的质量含量在0.05％-0.2％之间。该石墨烯改性等规聚丁烯由石墨烯和等规聚丁烯-1混炼制得；具体地，等规聚丁烯-1是一种高分子的惰性聚合物，其具备不错的耐压缩性和耐磨耗性；但是，由于等规聚丁烯-1处于晶型Ⅱ时的熔点高、流动性较差，难以直接应用于常规的EVA粗孔复合发泡体系中，因此需要通过与石墨烯的混炼复合后，使得等规聚丁烯-1的流动性得到了大幅度改善，才能使二者混炼制得的石墨烯改性等规聚丁烯适用于该EVA粗孔复合发泡体系，并且由于流动性的提升使得该EVA粗孔复合发泡材料中的泡孔分布更为均匀，且其力学性能及弹性也均得到了提升；其中，石墨烯对等规聚丁烯-1具体的改性机理目前尚未明确。
其次，由于石墨烯具备较大的比表面积，则石墨烯在与等规聚丁烯-1混炼后，可以与等规聚丁烯-1形成较多的物理交联点具有补强作用，以进一步提升了等规聚丁烯-1的抗压强度和拉伸强度，则采用了该石墨烯改性等规聚丁烯的EVA粗孔复合发泡材料的耐压缩性和回弹性能得到了较大的改善了，以弥补了由于粗孔发泡的泡孔孔径过大而导致不耐压缩的缺陷，并同时解决了该EVA粗孔复合发泡材料由于需要确保泡孔的透明设置，而未添加补强剂造成的耐磨性能下降的问题。
具体地，等规聚丁烯及石墨烯均为常见原料，等规聚丁烯为山东东方宏业化工有限公司市售，石墨烯亦有多种市售型号可选择。
所采用的聚烯烃热塑性弹性体的型号为Engage8450、Engage8003、Engage7467、Engage8150、Engage8180中的一种或几种。该聚烯烃热塑性弹性体为茂金属制备的乙烯辛烯无规共聚物。该共聚物具有较窄的相对分子质量分布和均匀的短支链分布，使得该EVA粗孔复合发泡材料具备密度低、回弹性好等优点。
所采用的聚酯性弹性件的型号为帝斯曼EL460、EL740、EM460、EM630中的一种或者几种。该聚酯性弹性件同样也为热塑性弹性体，其相较于其他弹性件而言性能稳定，不易受外界温度影响，即保证了该EVA粗孔复合发泡材料的耐候性；且该聚酯性弹性件具有良好的耐化学性和抗蠕变性，即使该EVA粗孔复合发泡材料有效提高耐用性并拓宽了可使用的环境。
所采用的活性剂为硬脂酸、脂肪酸的一种或几种。
所采用的交联剂为1,4-双叔丁基过氧异丙基苯。
所采用的发泡剂为粗孔发泡剂。
所采用的助剂为三烯丙基异氰尿酸酯。
该配方中通过使用合理配比的活性剂、交联剂、发泡剂和助剂等构建了最优的交联发泡体系，使得粗孔发泡取得较好的发泡效果，以保证由该EVA粗孔复合发泡材料制成的鞋底美观度得到提升；进而提高了该EVA粗孔复合发泡材料整体的力学性能和回弹性能。
相应地，本发明实施例还提供了该EVA粗孔复合发泡材料的制备方法，包括以下步骤：
步骤1：称取定量的等规聚丁烯-1进行熔融，在等规聚丁烯-1的熔融温度为140-170℃时加入质量含量为0.05％-0.2％石墨烯，以使两者混炼后获得石墨烯改性等规聚丁烯；混炼时间为25-40分钟，温度为150-180℃；
步骤2：按重量分数称取所述物料中的各组分；
步骤3：将步骤2中称取好的除交联剂和发泡剂以外的其他成分进行混炼；混炼的时间为8-15分钟，温度为100-110℃。
步骤4：向步骤3中混炼后的物料与步骤2中称取好的交联剂和发泡剂进行混炼；混炼的时间为3-5分钟，温度为110-120℃。
步骤5：将步骤4中混炼之后得到的混合物依次进行造粒和发泡，得到EVA混合发泡材料；发泡的时间为3-5分钟，温度为14-160℃。
在本实施例中，该EVA粗孔复合发泡材料的制备方法操作简单，易于操作；其共混制得的石墨烯改性等规聚丁烯性能稳定，有效提升了该EVA粗孔复合发泡材料的耐压缩性和回弹性能；该制备方法所制得的EVA粗孔复合发泡材料既能保证粗孔发泡的美观效果，且其柔软度、回弹性及耐磨耐耗性得到了提升，进而使得由该EVA粗孔复合发泡材料制成的鞋底具有良好的适穿性及美观性。
本发明实施例所制备的EVA粗孔复合发泡材料可用于制作运动鞋的鞋底，则制得的鞋底美观新颖且穿着舒适，耐压缩耐拉伸可适用的环境丰富。
具体地，本发明通过如下两种实施例制得该EVA粗孔复合发泡材料，并分别对其物理性能进行检测，其检测结果如表格1所示。
实施例一：
在本发明实施例一中，该EVA粗孔复合发泡材料其所含物料的质量份配比如下：
乙烯-醋酸乙烯酯共聚物：45质量份
石墨烯改性等规聚丁烯：15质量份
聚烯烃热塑性弹性体：15质量份
聚酯性弹性体：15质量份
活性剂：0.6质量份
交联剂：1.2质量份
发泡剂：3.0质量份
助剂：0.3质量份
其中，乙烯-醋酸乙烯酯共聚物型号为7470M，台塑公司生产；聚丁烯为山东东方宏业化工有限公司市售；石墨烯为市售；聚烯烃热塑性弹性体型号为Engage8180和Engage8450，其比例为2：1，杜邦公司生产；聚酯性弹性体的型号为帝斯曼EL430；活性剂为硬脂酸、脂肪酸；交联剂为1，4双叔丁基过氧异丙基苯；发泡剂为粗孔发泡剂，福建锦浪化工有限公司生产；助剂为三烯丙基异氰尿酸酯，海丽化学生产。
在实施例一，均按照如下步骤进行操作:
步骤1：称取定量等规聚丁烯-1，并在等规聚丁烯-1的熔融温度为140-170℃时下加入质量含量为0.05％-0.2％的石墨烯，以使二者混炼改性后获得石墨烯改性等规聚丁烯。优选地，共混时间为25-40分钟，混炼温度为150-180℃。
步骤2：将以上组分除交联剂和发泡剂外倒入密炼机中进行第一次混炼。优选地，第一次混炼时间为8-10分钟，混炼温度为100-115℃。
步骤3：向步骤2中混炼均匀的物料中加入交联剂(1，4双叔丁基过氧异丙基苯)和发泡剂(粗孔发泡剂)后倒入密炼机中进行第二次混炼。优选地，混炼时间为3-5分钟，混炼温度为115-120℃。
步骤4：将步骤3中混炼均匀的物料倒入造粒机中开始造粒，然后发泡成型，以得到该EVA粗孔复合发泡材料。优选地，发泡时间为3-5分钟，温度为130-160℃。
实施例二：
在本发明实施例二中，该EVA粗孔复合发泡材料其所含物料的质量份配比如下：
乙烯-醋酸乙烯酯共聚物：40质量份
石墨烯改性等规聚丁烯：20质量份
聚烯烃热塑性弹性体：10质量份
聚酯性弹性体：10质量份
活性剂：0.8质量份
交联剂：1.5质量份
发泡剂：2.8质量份
助剂：0.2质量份
其中，乙烯-醋酸乙烯酯共聚物型号为7470M，台塑公司生产；聚丁烯为山东东方宏业化工有限公司市售；石墨烯为市售；聚烯烃热塑性弹性体型号为Engage8180和Engage8450，其比例为1：1，杜邦公司生产；聚酯性弹性体的型号为帝斯曼EL430和EL250混合物比例为1：1；活性剂为硬脂酸、脂肪酸；交联剂为1，4双叔丁基过氧异丙基苯；发泡剂为粗孔发泡剂，福建锦浪化工有限公司生产；助剂为三烯丙基异氰尿酸酯，海丽化学生产。
在实施例二中，按照如下步骤进行操作:
步骤1：称取定量等规聚丁烯-1，并在等规聚丁烯-1的熔融温度为140-170℃时下加入质量含量为0.05％-0.2％的石墨烯，以使二者混炼改性后获得石墨烯改性等规聚丁烯。优选地，共混时间为25-40分钟，混炼温度为150-180℃。
步骤2：将以上组分除交联剂和发泡剂外倒入密炼机中进行第一次混炼。优选地，第一次混炼时间为8-10分钟，混炼温度为100-115℃。
步骤3：向步骤2中混炼均匀的物料中加入交联剂和发泡剂后倒入密炼机中进行第二次混炼。优选地，第二次混炼时间为3-5分钟，混炼温度为115-120℃。
步骤4：将步骤3中混炼均匀的物料倒入造粒机中开始造粒，然后发泡成型，以得到该EVA粗孔复合发泡材料。优选地，发泡时间为3-5分钟，温度为130-160℃。
针对上述实施例一，提供如下对比例一和对比例二，组分具体对照区别如下：
对比例一：与实施例一中的配方相比，采用常规用于提高耐压缩性的材料如烯烃嵌段共聚物infuse9017，以取代本配方中的石墨烯改性等规聚丁烯；其他组分及质量份不变。
对比例二：与实施例一中的配方相比，采用常规用于提高耐压缩性的材料如烯烃嵌段共聚物infuse9017，以取代配方中的石墨烯改性等规聚丁烯；聚烯烃热塑性弹性体的质量分数由15质量份调整为30质量份，以取代配方中的聚酯性弹性体；其他组分及质量份不变。
在本发明对比例一中，该EVA粗孔复合发泡材料其所含物料的质量份配比如下：
乙烯-醋酸乙烯酯共聚物：45质量份
聚烯烃嵌段共聚物：15质量份
聚烯烃热塑性弹性体：15质量份
聚酯性弹性体：15质量份
活性剂：0.6质量份
交联剂：1.2质量份
发泡剂：3.0质量份
助剂：0.3质量份
其中，乙烯-醋酸乙烯酯共聚物型号为7470M，台塑公司生产；烯烃嵌段共聚物infuse9017，陶氏公司生产；聚烯烃热塑性弹性体型号为Engage8180和Engage8450，其比例为2：1，杜邦公司生产；聚酯性弹性体的型号为帝斯曼EL430；活性剂为硬脂酸、脂肪酸；交联剂为1，4双叔丁基过氧异丙基苯；发泡剂为粗孔发泡剂，福建锦浪化工有限公司生产；助剂为三烯丙基异氰尿酸酯，海丽化学生产。该对比例一的发泡工艺条件与实施例一相同，不作重复说明。
在本发明对比例二中，该EVA粗孔复合发泡材料其所含物料的质量份配比如下：
乙烯-醋酸乙烯酯共聚物：45质量份
聚烯烃嵌段共聚物：15质量份
聚烯烃热塑性弹性体：30质量份
活性剂：0.6质量份
交联剂：1.2质量份
发泡剂：3.0质量份
助剂：0.3质量份
其中，乙烯-醋酸乙烯酯共聚物型号为7470M，台塑公司生产；烯烃嵌段共聚物infuse9017，陶氏公司生产；聚烯烃热塑性弹性体型号为Engage8180和Engage8450，其比例为2：1，杜邦公司生产；聚酯性弹性体的型号为帝斯曼EL430；活性剂为硬脂酸、脂肪酸；交联剂为1，4双叔丁基过氧异丙基苯；发泡剂为粗孔发泡剂，福建锦浪化工有限公司生产；助剂为三烯丙基异氰尿酸酯，海丽化学生产。该对比例一的发泡工艺条件与实施例一相同，不作重复说明。
分别以上述实施例一和实施例二以及对比例一和对比例二所制得的EVA粗孔复合发泡材料进行物理性能测试，测试结果参见表1。
表1示出了各实施例和对比例所制得的EVA粗孔复合发泡材料的各项物理性能情况。其中，具体的检测条件为温度23±3℃，湿度65±5％。
表1实施例一、实施例二和对比例一、对比例二所制得产品的物理性能测试结果
注:表1数据是按国家标准测试方法获得的数据。
结果显示，实施例一和实施例二所制得的EVA粗孔复合发泡材料所测得的压缩变形率分别为42％和39％，所测得的回弹性分别为57％和59％；而对比例一中所制得的EVA粗孔复合发泡材料所测得的压缩变形率为45％，所测得的回弹性为51％；即实施例一和实施例二的EVA粗孔复合发泡材料的压缩变形率相较于对比例一低，且回弹性能相较于对比例一高。
由此可知，实施例一和实施例二中所添加的石墨烯改性等规聚丁烯确实提升了EVA粗孔复合发泡材料整体的耐压缩性能和回弹性能，且同时不影响EVA粗孔复合发泡材料的其他性能。即保证了采用实施例一和实施例二制得的EVA粗孔复合发泡材料的鞋底可以长时间耐压缩不易塌陷且回弹率高，同时提升了其美观性及适穿性。
实施例一和实施例二所制得的EVA粗孔复合发泡材料所测得的压缩变形率分别为42％和39％，所测得的回弹性分别为57％和59％；而对比例二中所制得的EVA粗孔复合发泡材料所测得的压缩变形率为47％，所测得的回弹性为43％；即实施例一和实施例二的EVA粗孔复合发泡材料的压缩形变率相较于对比例一低，且回弹性能相较于对比例一高。
即可证明，实施例一和实施例二中的EVA粗孔复合发泡材料中不仅是石墨烯改性等规聚丁烯提升了该材料整体的耐压缩性能和回弹性能，聚酯性弹性体同样对材料整体的耐压缩性能和回弹性能具有明显影响，其中对回弹性能的改善较为显著。即本实施例一和实施例二中的EVA粗孔复合发泡材料的回弹性能优异，有效保证了其制成鞋底的减震效果。
实施例一和实施例二所制得的EVA粗孔复合发泡材料所测得的DIN耐磨耗值分别为252mm3和236mm3；而对比例一和对比例二中所制得的EVA粗孔复合发泡材料所测得的DIN耐磨耗值分别为337mm3和366mm3；即实施例一和实施例二的EVA粗孔复合发泡材料的DIN耐磨耗值相较于对比例一和对比例二均明显偏低。
由此可知，实施例一和实施例二中所添加的石墨烯改性等规聚丁烯确实提升了EVA粗孔复合发泡材料整体的耐磨耗，且同时不影响EVA粗孔复合发泡材料的其他性能。即保证了采用实施例一和实施例二制得的EVA粗孔复合发泡材料的鞋底经久耐用。
由以上实施例一和实施例二的测试数据可知，本发明制得的EVA粗孔复合发泡材料的硬度小于55Asker C，其质地柔软、回弹性能高、低压缩变形率、抗磨耗能力强，改善了传统EVA粗孔复合发泡材料质地坚硬、回弹性能差，不耐压缩、不耐磨耗等问题，符合国家相关物理性能标准。
综合以上分析，本发明公开的技术方案解决了说明书所列的全部技术问题，实现了相应的技术效果。所提供的EVA粗孔复合发泡材料其粗孔发泡的成泡效果好，且大幅度提高了耐压缩性能及回弹性能，其柔软度及耐耗磨性也均得到了改善。还提供了该EVA粗孔复合发泡材料的制备方法，该制备方法简单、易操作。
上述说明书和实施例的描述，用于解释本发明保护范围，但并不构成对本发明保护范围的限定。通过本发明或上述实施例的启示，本领域普通技术人员结合公知常识、本领域的普通技术知识和/或现有技术，通过合乎逻辑的分析、推理或有限的试验可以得到的对本发明实施例或其中一部分技术特征的修改、等同替换或其他改进，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (14)

1.一种EVA粗孔复合发泡材料，其特征是：由物料经混炼、造粒和发泡制得；所述物料包括：乙烯-醋酸乙烯酯共聚物40-60质量份、石墨烯改性等规聚丁烯10-20质量份、聚烯烃热塑性弹性体10-15质量份、聚酯性弹性体10-20质量份、活性剂0.4-0.8质量份、交联剂0.7-1.5质量份、发泡剂2.5-3.5质量份和助剂0.1-0.3质量份；其中，乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中醋酸乙烯酯质量含量为26％-40％。
2.如权利要求1所述的一种EVA粗孔复合发泡材料，其特征在于：所述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的型号是EVA7470M、EVA460、EVA462、EVA265、EVA40L-03、EVA40W中的一种或几种。
3.如权利要求1所述的一种EVA粗孔复合发泡材料，其特征在于：所述石墨烯改性等规聚丁烯中的石墨烯质量含量为0.05％-0.2％。
4.如权利要求1所述的一种EVA粗孔复合发泡材料，其特征在于：所述聚烯烃热塑性弹性体为茂金属制备的乙烯辛烯无规共聚物。
5.如权利要求4所述的一种EVA粗孔复合发泡材料，其特征在于：所述聚烯烃热塑性弹性体的型号为Engage8450、Engage8003、Engage7467、Engage8150、Engage8180中的一种或几种。
6.如权利要求1所述的一种EVA粗孔复合发泡材料，其特征在于：所述聚酯性弹性件的型号为帝斯曼EL460、EL740、EM460、EM630中的一种或者几种。
7.如权利要求6所述的一种EVA粗孔复合发泡材料，其特征在于：所述活性剂为硬脂酸、脂肪酸的一种或几种。
8.如权利要求1所述的一种EVA粗孔复合发泡材料，其特征在于：所述交联剂为1,4-双叔丁基过氧异丙基苯。
9.如权利要求1所述的一种EVA粗孔复合发泡材料，其特征在于：所述发泡剂为粗孔发泡剂。
10.如权利要求1所述的一种EVA粗孔复合发泡材料，其特征在于：所述助剂为三烯丙基异氰尿酸酯。
11.如权利要求1-10任一项所述的一种EVA粗孔复合发泡材料的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
步骤1：称取定量的等规聚丁烯-1进行熔融，在等规聚丁烯-1的熔融温度为140-170℃时加入质量含量为0.05％-0.2％石墨烯，以使两者混炼后获得石墨烯改性等规聚丁烯；混炼时间为25-40分钟，温度为150-180℃；
步骤2：按重量分数称取所述物料中的各组分；
步骤3：将步骤2中称取好的除交联剂和发泡剂以外的其他成分进行混炼；
步骤4：向步骤3中混炼后的物料与步骤2中称取好的交联剂和发泡剂进行混炼；
步骤5：将步骤4中混炼之后得到的混合物依次进行造粒和发泡，得到EVA混合发泡材料。
12.如权利要求11所述的一种EVA粗孔复合发泡材料的制备方法，其特征在于：所述步骤3中混炼的时间为8-10分钟，温度为110-115℃。
13.如权利要求11所述的一种EVA粗孔复合发泡材料的制备方法，其特征在于：所述步骤4中混炼的时间为3-5分钟，温度为110-120℃。
14.如权利要求11所述的一种EVA粗孔复合发泡材料的制备方法，其特征在于：所述步骤5中发泡的时间为3-5分钟，温度为130-160℃。
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