CN110168063A - 含有聚醚化合物的发动机润滑剂 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及用于小型摩托车发动机的润滑剂组合物和降低铁和非铁表面之间的静摩擦(如可发现于湿式离合器中)的方法。所述润滑剂组合物包含聚醚化合物与一种或多种无灰摩擦改进剂组合。
Description
发明背景
本发明涉及润滑剂组合物，主要但非专门用于四冲程，通常为空气冷却的小型摩托车(scooter)和摩托车发动机，其表现出降低的铁和非铁表面之间的离合器静摩擦(例如通常发现于摩托车湿式离合器中)。
通常已知至少两种用于降低离合器静摩擦的方法。首先，可配制润滑剂以具有满足所需规格的所需离合器摩擦性能。其次，润滑剂可以用增强剂包或添加剂浓缩物进行改性，以将润滑剂的离合器摩擦性能调节到所需规格。在通常用作增强剂添加剂以降低离合器摩擦性能的添加剂中，有钼化合物，例如二硫代氨基甲酸钼化合物。这些化合物可能昂贵。用于增强润滑剂以降低离合器静摩擦的其它添加剂，例如用作增溶剂的某些酚化合物，正受到越来越大的监管压力。因此，需要成本有效和功能性的添加剂组分，可用于润滑剂，包括用于润滑剂的增强剂包，其将有效降低离合器摩擦，同时不会过度损害其它性能特性，例如燃料经济性，清洁度，分散力，磨损等。
因此，所公开的技术解决了提供如下润滑剂和用于润滑剂的增强剂包的问题，其有效降低具有至少一个铁和一个非铁离合器片的离合器中的静摩擦。此外，所公开的技术解决了提供如下润滑剂和用于润滑剂的增强剂包的问题，其既有效降低静摩擦，同时保持或改善燃料经济性，清洁度和磨损中的至少一个。这是通过令人惊讶的发现实现的，某些聚醚和聚醚胺以有效处理率降低具有至少一个铁和一个非铁离合器片的离合器中的铁和非铁表面之间的静摩擦。此外，聚醚和/或聚醚胺和无灰摩擦改进剂的组合以有效处理率提供降低的静摩擦，同时协同地保持燃料经济性。
发明概述
本发明提供一种润滑剂组合物，其包含(a)具有润滑粘度的油，(b)聚醚化合物，(c)高碱性清净剂，(d)无灰摩擦改进剂，(e)分散剂，和(f)任选地抗氧化剂。
根据一个实施方案，聚醚化合物可包含聚醚胺。
根据另一个实施方案，无灰摩擦改进剂可以衍生自α-羟基羧酸，例如酒石酸，柠檬酸，苹果酸，乳酸，乙醇酸的衍生物，所述酸的低聚物，或其组合。
根据另一个实施方案，无灰摩擦改进剂可以是酒石酸的酰亚胺，酯或酰胺，并且在一个实施方案中，可以是酒石酸酰亚胺。
根据另一个实施方案，高碱性清净剂可包含含金属的清净剂，并且其中金属选自钠，镁和钙。
根据另一个实施方案，高碱性清净剂可选自磺酸盐，酚盐，水杨酸盐，salixarate及其混合物。
根据另一个实施方案，清净剂可包含磺酸钙清净剂。
根据一个实施方案，润滑组合物高碱性清净剂可以不含或基本不含酚盐。
根据一个实施方案，润滑组合物可以不含或基本不含酚类化合物，在一个实施方案中，可以不含或基本不含烷基酚类化合物。
在一个实施方案中，润滑组合物可以包含含钼化合物，并且在替代实施方案中，可不含或基本不含含钼化合物。
在另一个实施方案中，润滑组合物可包含(a)主要量的具有润滑粘度的油，(b)0.05-3.0重量％(或0.1-2.0重量％或0.1-1.0重量％或0.2-0.8重量％)的聚醚化合物，(c)0.05-3.0重量％(或0.1-2.0重量％或0.1-1.0重量％或0.2-0.8重量％)的高碱性清净剂，(d)0.05-2.0重量％(或0.1-1.0重量％或0.1-0.8重量％或0.2-0.8重量％)的无灰摩擦改进剂，和(e)0.1-20重量％(或1.0-15重量％或1.5-10重量％或2-6重量％)的分散剂。
在其它实施方案中，本发明提供润滑湿式离合器的方法，通过向湿式离合器供给如本文所教导的润滑组合物。
在另一个实施方案中，本发明提供降低湿式离合器中的铁和非铁表面之间的静摩擦的方法，其中湿式离合器包括至少一个具有非铁表面的离合器片和至少一个具有铁表面的离合器片，该方法包括在铁和非铁离合器片表面之间供给如本文所教导的润滑组合物。
在另一个实施方案中，本发明提供润滑发动机的方法，包括向发动机供给如本文所教导的润滑组合物。
在一些实施方案中，发动机可以是四冲程发动机，有用地是空气冷却发动机，通常是提供小于大约150，或125，或100，或85马力的发动机。
在一个实施方案中，润滑发动机的方法包括供给不润滑湿式离合器的润滑剂组合物。
根据另一个实施方案，提供一种用于顶部处理润滑组合物的添加剂浓缩物，其包含(a)2-35重量％(或5-30重量％或10-25重量％或10-20重量％)的聚醚化合物，(b)2-25重量％(或3-20重量％或5-20重量％或7-15重量％)的无灰摩擦改进剂，和(c)10-80重量％(或10-75重量％或30-75重量％或40-70重量％)的含金属的高碱性清净剂。
根据另一个实施方案，提供一种润滑剂组合物，其包含(a)主要量的具有润滑粘度的油，和(b)0.5-5.0重量％(或0.5-3.0重量％或0.5-1.5重量％)的本文所提供的添加剂浓缩物。
所公开的技术进一步提供润滑组合物，其在保持燃料经济性的同时提供降低的静摩擦。
在一个实施方案中，润滑剂具有根据JASO T903:2011MB规格为小于1.25的静摩擦特性指数(SFI)，在另一个实施方案中，为0.5-1.25。
发明详述
各种特征和实施方案将在下面通过非限制性说明的方式进行说明。
在一个实施方案中，本发明提供一种润滑剂组合物，其包含(a)具有润滑粘度的油，(b)聚醚化合物，(c)高碱性清净剂，(d)无灰摩擦改进剂，(e)分散剂，和(f)任选地抗氧化剂。
具有润滑粘度的油
所述润滑剂组合物包含具有润滑粘度的油。这种油包括天然和合成油，由加氢裂化，氢化和加氢精制获得的油，未精制的，精制和在精制油和它们的混合物。
未精制的油是通常没有(或几乎没有)进一步纯化处理直接由天然或合成来源获得的那些。精制油类似于未精制油，只是它们在一个或多个纯化步骤中进一步处理以改善一种或多种性能。纯化技术在本领域中已知的，并且包括溶剂萃取，二次蒸馏，酸或碱萃取，过滤，渗滤等。再精制油也称为再生或再加工油，并通过类似于那些用于获得精炼油的那些的方法获得，并经常通过涉及除去废添加剂和油分解产物的技术进行另外处理。
在制备本发明润滑油中有用的天然油包括动物油，植物油(例如，蓖麻油)，矿物润滑油如液体石油和链烷烃，环烷烃或混合链烷烃-环烷烃类型的溶剂处理或酸处理的矿物润滑油及从煤或页岩或它们的混合物衍生的油。
合成润滑油是有用的并且包括烃油，例如聚合和共聚的烯烃(例如聚丁烯，聚丙烯，丙烯-异丁烯共聚物)；聚(1-己烯)，聚(1-辛烯)，聚(1-癸烯)，以及它们的混合物；烷基苯(例如十二烷基苯，十四烷基苯，二壬基苯，二-(2-乙基己基)-苯)；聚苯(例如，联苯，三联苯，烷基化聚苯)；二苯基烷烃，烷基化二苯基烷烃，烷基化二苯醚和烷基化二苯硫及其衍生物，类似物和同系物或它们的混合物。
其它的合成润滑油包括多元醇酯(如)，二酯，含磷酸的液体酯(例如磷酸三甲苯酯，磷酸三辛酯，和癸烷膦酸的二乙酯)或聚合四氢呋喃。合成油可以通过费-托反应制备并且通常可以是加氢异构化的费-托烃或蜡。在一个实施方案中，油可以通过费-托气-液合成程序以及其它气-液油制备。
具有润滑粘度的油也可以如在美国石油学会(API)基础油互换性指南中规定所定义。五个基础油组如下：第I组(硫含量>0.03重量％，和/或<90重量％饱和物，粘度指数80-120)；第II组(硫含量<0.03％(重量)，以及>90重量％饱和物，粘度指数80-120)；第III组(硫含量<0.03％(重量)，以及>90重量％饱和物，粘度指数>120)；第IV组(所有聚α-烯烃(PAO))；和第V组(所有其它未包括在第I，II，III或IV组中的)。具有润滑粘度的油也可以是API组II+基础油，该术语是指一种组II类基础油，其粘度指数大于或等于110且小于120，如在SAE出版物描述“设计实践：客车自动变速器”，第四版，AE-29，2012年，第12-9页，以及在美国专利号8,216,448，第1列第57行所描述。
具有润滑粘度的油可以是API第IV组油或它们的混合物，即聚α烯烃。聚α-烯烃可通过金属茂催化的方法或由非茂金属方法制备。
具有润滑粘度的油包括API第I组，第II组，第III组，第IV组，第V组油或它们的混合物。经常具有润滑粘度的油是API第I组，第II组，第II组+，第III组，第IV组油或它们的混合物。可替代地，具有润滑粘度的油往往是API第II组，第II+组，第III组或第IV组油或它们的混合物。可替代地，具有润滑粘度的油往往是API第II组，第II+组，第III组油或它们的混合物。
存在的具有润滑粘度的油的量通常为从100重量％中减去如上文所述的添加剂以及其它性能添加剂的量的总和后的余额。通常，本文公开的完全配制的润滑组合物的主要部分，即大于50重量％的完全配制的润滑组合物，将由一种或多种具有润滑粘度的油组成。通常，所公开技术的润滑组合物包含至少60重量％，或至少70重量％，或至少80重量％，或至少90重量％的具有润滑粘度的油。
润滑剂组合物可以呈浓缩物和/或完全配制润滑剂的形式。如果本发明的润滑剂组合物是浓缩物的形式(其可以与额外的油组合，以全部或部分地形成成品润滑剂)，本发明的组分与具有润滑粘度的油和/或与稀释油的比率包括按重量计1:99-99:1，或80:20-10:90的范围。
在某些实施方案中，润滑剂组合物可以含有合成酯基础油。合成酯可以具有在100℃下测定的2.5-30mm2/s的运动粘度。在一个实施方案中，润滑剂组合物包含小于50重量％的合成酯基础油，所述合成酯基础油具有在100℃下至少5.5mm2/s，或至少6mm2/s，或至少8mm2/s的运动粘度。
本发明的合成酯可以包括二羧酸(例如，邻苯二甲酸，琥珀酸，烷基琥珀酸和烯基琥珀酸，马来酸，壬二酸，辛二酸，癸二酸，富马酸，己二酸，亚油酸二聚物，丙二酸，烷基丙二酸，和链烯基丙二酸)与任何各种醇(例如，丁醇，己醇，十二烷基醇，2-乙基己醇，乙二醇，二甘醇单醚，和丙二醇)的酯。这些酯的具体实例包括己二酸二丁酯，二(2-乙基己基)癸二酸酯，二-正己基富马酸酯，癸二酸二辛酯，二异辛基壬二酸酯，二异癸基壬二辛酯，邻苯二甲酸二辛酯，邻苯二甲酸二癸酯，二-二十烷基癸二酸酯，亚油酸二聚体的2-乙基己二酯，以及由一摩尔癸二酸与二摩尔四甘醇和两摩尔2-乙基己酸反应而形成的复合酯。
可用作合成油的酯还包括由C5-C12单羧酸和多元醇和多元醇醚如新戊二醇，三羟甲基丙烷，季戊四醇，二季戊四醇，和三季戊四醇制成。酯也可以是单酯，可以商品名Priolube 1976TM(C18烷基-COO-C20烷基)得到。
合成酯基础油可以以小于组合物的50重量％，或小于40重量％，或小于35重量％，或小于28重量％，或小于21重量％，或小于17重量％，或小于10重量％，或小于组合物的5重量％的量存在于本发明的润滑剂组合物中。在一个实施方案中，本发明的润滑剂组合物不含，或基本不含，具有在100℃下至少5.5mm2/s的运动粘度的合成酯基础油。
聚醚化合物
在本技术中，润滑组合物包含具有润滑粘度的油和聚醚化合物。在一个实施方案中，聚醚化合物可包含聚醚胺或聚醚和聚醚胺的共混物。
本发明的聚醚化合物可以由式1表示：
RO[CH2CH(R1)O]nA
式1
其中R是氢或1-32(或1-26或2-26或4-24或8-20或10-20或12-18)个碳原子的直链，支化或环状烃基，
R1选自氢，1-6(或1-4或1-2或1或2)个碳原子的烃基及其混合物，
n是2-约50(或12-36或18-30或2-20)的数，和
A选自氢，R1，—R7NR2R2，C＝OR8和—NR3R3，其中
R2各自独立地为氢或1-24(或2-24或4-20或8-20或12-18或2-12)个碳原子的烃基，
R3各自独立地为氢，1-24(或2-24或4-20或8-20或12-18或2-12)个碳原子的烃基，或—[R4N(R5)]pR6
R4是C2-C10亚烷基，
R5和R6独立地为氢或1-6(或1-4或1-2或2-4)的烃基，
R7和R8独立地为氢或1-6(或1-4或1-2或2-4或3)个碳原子的烃基，和
p是1-7的数。
有用的聚醚胺可以通过将含羟化合物如醇或烷基酚与氧化烯，氧化烯混合物或与几种氧化烯以1:2-50摩尔比的含羟化合物与氧化烯(通常为氧化乙烯)以顺序方式缩合以形成聚醚来制备。美国专利号5,094,667提供了制备聚醚的反应条件，其公开内容通过参考并入本文。
醇可以是直链或支化的，1-32个碳原子，或1-26或2-26或4-24或8-20或10-20或12-18个碳原子。烷基酚的烷基可以具有与醇类似的碳原子范围。
氧化烯优选为氧化乙烯，氧化丙烯或氧化丁烯。聚醚中的氧化烯单元的数量可以是2-50，或12-36或18-30或2-20。
在一个特别有用的实施方案中，聚醚化合物可以是聚醚胺。本发明的聚醚胺可以由式1表示：
其中R是氢或1-32(或1-26或2-26或4-24或8-20或10-20或12-18)个碳原子的烃基，
R1选自氢，1-6(或1-4或1-2或1或2)个碳原子的烃基及其混合物，
n是2-约50的数，和
A选自—R7NR2R2和—NR3R3，优选—R7NR2R2，其中
R2各自独立地为氢或1-24(或2-24或4-20或8-20或12-18或2-12)个碳原子的烃基，
R3各自独立地为氢，1-24(或2-24或4-20或8-20或12-18或2-12)个碳原子的烃基，或—[R4N(R5)]pR6
其中R4是C2-C10亚烷基，
R5和R6独立地为氢或1-6(或1-4或1-2或2-4)的烃基，
R7和R8独立地为氢或1-6(或1-4或1-2或2-4或3)个碳原子的烃基，和
p是1-7的数。
有用的聚醚胺可以通过转化如上所述的聚醚胺来制备，通过用氨，胺或多胺胺化以形成其中A是—NR3R3的类型的聚醚胺。公开的专利申请EP310875提供了胺化反应的反应条件，其公开内容通过参考并入本文。或者，聚醚中间体也可以通过与丙烯腈反应然后氢化而转化成其中A是—R7NR2R2的类型的聚醚胺。美国专利号5,094,667提供了氰乙基化和随后氢化的反应条件，其公开内容通过参考并入本文。
其中A是—R7NH2的根据式1的聚醚胺是有用的。有用的聚醚胺的市售实例是来自Chevron的系列和来自Huntsman的系列。
当聚醚化合物是完全配制的润滑剂组合物的一部分时，其可以以约0.05-约3.0重量％(或约0.1-约2.0重量％，或约0.1-约1.0重量％，或约0.2-约0.8重量％)的量存在，相对于润滑组合物。然而，在另一个实施方案中，聚醚化合物可以是包含聚醚化合物，无灰摩擦改进剂和任选地清净剂的添加剂浓缩物的组分。在添加剂浓缩物中，聚醚化合物可以(在无油基础上)以约2-约35重量％或约5-约30重量％或约10-约25重量％或约10-约20重量％存在，相对于添加剂浓缩物。
无灰摩擦改进剂
润滑剂组合物还包括至少一种无灰摩擦改进剂。摩擦改进剂是不含金属的添加剂。不含金属的添加剂也可以被称为无灰(或不含灰)添加剂，因为当经受ASTM D 874的条件下，它一般不产生任何的硫酸盐灰分。添加剂被称为“不含金属”，如果它没有为润滑剂组合物贡献金属含量的话。
在某些实施方案中，摩擦改进剂可以选自胺的长链脂肪酸衍生物，长链脂肪酯，或长链脂肪族环氧化物的衍生物；脂肪咪唑啉；烷基磷酸的胺盐；和各种羟基羧酸(例如酒石酸，柠檬酸，苹果酸，乳酸，乙醇酸，以及扁桃酸)的脂肪酯，酰胺和/或酰亚胺。
如本文所用，关于摩擦改进剂的术语“脂肪烷基”或“脂肪”是指具有8-30个碳原子的碳链，典型地直碳链。
在一个实施方案中，无灰摩擦改进剂可包含羟基羧酸的酰胺，酯或酰亚胺衍生物。该类材料及其合成可从例如PCT公开号WO 2006/044411和美国公开号2009/067091已知。它们已用于润滑剂中，因为它们具有热稳定性或氧化稳定性，沉积物控制和摩擦控制的特性。
合适羟基羧酸的实例包括柠檬酸，酒石酸，乳酸，苹果酸，乙醇酸，羟基丙酸，羟基戊二酸及其混合物。也可以使用这些酸的低聚物(例如通过酯形成的乙醇酸的自缩合物)。在一个实施方案中，羟基羧酸的酰胺，酯或酰亚胺衍生物可衍生自酒石酸，柠檬酸，羟基-琥珀酸，二羟基单酸，单羟基二酸或其混合物。在一个实施方案中，羟基羧酸的酰胺，酯或酰亚胺衍生物包括酒石酸或柠檬酸的衍生物(或自其衍生的化合物)，或在另一个实施方案中，来自酒石酸。
在一个实施方案中，羟基羧酸的酰胺，酯或酰亚胺衍生物可由式2表示(包括，2a或2b)：
其中对于式2b，n’为0-10；对于式2a，n’为1-10；
p为1-5；
Y和Y’独立地为-O-，>NH，>NR3，或酰亚胺基团，其通过将2b中的Y和Y’基团或1a中的两个Y基团组合在一起并且在两个>C＝O基团之间形成R1-N<基团而形成；
X独立地为-CH2-，>CHR4，>CR4R5，>CHOR6，>C(OH)CO2R6，>C(CO2R6)2，-CH3，-CH2R4或CHR4R5，-CH2OR6，-CH(CO2R6)2，≡C-R6(其中≡是指三价，并且可以仅适用于式1)，或其混合物，以满足式2a和/或2b的化合价(式2a或2b的化合物可具有至少一个X，其为含羟基的(即>CHOR6，其中R6是氢)；
R1和R2独立地为烃基，通常含有1-150，或4-30，或8-15个碳原子；
R3为烃基；
R4和R5独立地为含酮基的基团(例如酰基)，酯基，烃基，–OR6，–CO2R6或-OH(当X为>CR4R5时，通常不超过一个-OH)；和
R6独立地为氢或烃基，通常含有1-150，或4-30，或8-15个碳原子。
在一个实施方案中，式2化合物含有酰亚胺基团，其可以通过将Y和Y’基团结合在一起并在两个>C＝O基团之间形成R1-N<基团而形成。在一个实施方案中，式(1)化合物具有如下定义的m，n，X以及R1，R2和R6：m为0或1，n为1-2，X为>CHOR6，且R1，R2和R6独立地为含有4-30个碳原子的烃基。在一个实施方案中，Y和Y’均为-O-。在一个实施方案中，式2化合物具有如下定义的m，n，X以及R1，R2和R6：m为0或1，n为1-2，X为>CHOR6；Y和Y’均为-O-，且R1，R2和R6独立地为氢或含有4-30个碳原子的烃基。
式2的二酯，二酰胺，酯-酰胺，酯-酰亚胺化合物可以通过使二羧酸(例如酒石酸)与胺或醇任选地在已知的酯化催化剂存在下反应来制备。在酯-酰亚胺化合物的情况下，必须具有至少三个羧酸基团(例如由柠檬酸提供)。反应的胺或醇通常具有足够的碳原子以满足式2中定义的R1和\或R2的要求。
在一个实施方案中，R1和R2独立地为直链或支化烃基。在一个实施方案中它们是支化的；在另一个实施方案中它们是直链的；或者一些可以是支化的，一些是直链的。R1和R2可以通过胺或醇引入式2中。醇包括一元醇和多元醇。醇的碳原子可以是直链，支化链或其混合物。
合适醇的实例包括2-乙基己醇，异十三烷醇，格尔伯特醇，甲醇，乙醇，丙醇，丁醇，戊醇，己醇，庚醇，辛醇(Ctanol)，壬醇，癸醇，十一烷醇，十二烷醇，十三醇，十四烷醇，十五烷醇，十六烷醇，十七烷醇，十八烷醇，十九烷醇，二十烷醇，乙二醇，丙二醇，1,3-丁二醇，2,3-丁二醇，1,5-戊二醇，1,6-己二醇，甘油，山梨糖醇，季戊四醇，三羟甲基丙烷，淀粉，葡萄糖，蔗糖，甲基葡糖苷或其混合物。在一个实施方案中，多元醇以与一元醇一起的混合物使用；在这种组合中，一元醇可占混合物的至少60摩尔％或至少90摩尔％。
如果使用的酸是酒石酸，它可以是市售材料，并且它可以以一种或多种异构形式存在，例如d-酒石酸，l-酒石酸，d,l-酒石酸或d-酒石酸和l-酒石酸的外消旋混合物，或内消旋酒石酸。
在某些实施方案中，羟基羧酸衍生物可包含酒石酰亚胺，例如由具有8-24个碳原子或12-20个碳原子或16-18个碳原子的伯胺或其混合物形成的酒石酰亚胺。在一个实施方案中，酒石酰亚胺是油基酒石酰亚胺。在其它实施方案中，羟基羧酸衍生物可包含酒石酸酯，例如酒石酸和一种或多种具有8-24个碳原子或8-18个碳原子或12-14个碳原子的醇的二酯。在一个实施方案中，酒石酸酯是来自混合的C12-C14醇的酯。
润滑剂中无灰摩擦改进剂的量可以是0.05-3.0重量％或0.05-2.0重量％(或0.1-1.0重量％或0.1-0.8重量％或0.2-0.8重量％)，相对于润滑剂组合物。无灰摩擦改进剂也可以存在于如上所述的浓缩物中，其中它可以以2-25重量％或3-20重量％或5-20重量％，或7-10重量％)存在(在无油基础上)，相对于添加剂浓缩物。在浓缩物中，材料的量可以是上述浓度量的2-20倍。
清净剂
在一个实施方案中，本发明提供的润滑剂组合物还包括高碱性含金属清净剂。含金属清净剂中的金属可以是锌，钠，钙，钡或镁。通常含金属清净剂的金属可以是钠，钙，或镁。
高碱性含金属清净剂可以选自磺酸盐，不含硫的酚盐，含硫酚盐，salixarate，水杨酸盐，以及它们的混合物，或它们的硼酸化等同物。该高碱性清净剂可以用硼酸化剂例如硼酸来硼酸化。
高碱性含金属的清净剂也可包括用混合表面活性剂系统，包括酚盐和/或磺酸盐组分，例如酚盐/水杨酸盐，磺酸盐/酚盐，磺酸盐/水杨酸盐，磺酸盐/酚盐/水杨酸盐，形成的“混合”清净剂，如，例如在美国专利号6,429,178，6,429,179，6,153,565和6,281,179中所述。例如，“采用混合磺酸盐/酚盐清净剂，所述”混合清净剂将被视为等同于不同酚盐和磺酸盐清净剂分别引入像酚盐和磺酸盐皂的量的量。
通常情况下，高碱性含金属清净剂可以是磺酸盐，酚盐，含硫酚盐，salixarate或水杨酸盐的锌，钠，钙或镁盐。高碱性磺酸盐，salixarate，酚盐和水杨酸盐典型地具有120-700的TBN的总碱值。
通常情况下，高碱性含金属清净剂可以是钙或镁的高碱性清净剂。
在另一个实施方案中，润滑剂组合物包含可具有120-700的TBN的磺酸钙高碱性清净剂。高碱性磺酸盐清净剂可以具有12至小于20，或12-18，或20-30，或22-25的金属比。
高碱性磺酸盐通常具有120-700，或250-600或300-500(在无油基础上)的总碱值。高碱性清净剂在本领域中公知的。如在美国公开号2005/065045(授权为美国专利号7,407,919)的段落[0026]-[0037]中描述，磺酸盐清净剂可以是具有至少为8的金属比率的直链或支链烷基苯磺酸盐清净剂。直链烷基苯可能具有连接在线性链的任何位置的苯环，通常在2，3，或4位，或它们的混合物。直链烷基苯磺酸盐清净剂可对于协助提高燃油经济性是特别有用的。在一个实施方案中，烷基苯磺酸盐清净剂可以是支链烷基苯磺酸盐，直链烷基苯磺酸盐，或它们的混合物。在一个实施方案中，润滑剂组合物可以不含直链烷基苯磺酸盐清净剂。在一个实施方案中，磺酸盐清净剂可以是如在美国公开号2008/0119378的段落[0046]-[0053]所公开的一种或多种油溶性烷基甲苯磺酸盐化合物的金属盐。清净剂，如支链烷基苯磺酸盐清净剂，可以以0.1-3重量％，或0.25-1.5重量％，或甚至0.5-1.1重量％存在于润滑剂组合物中。
在一个实施方案中，润滑剂组合物进一步包括用混合表面活性剂系统，包括酚盐和/或磺酸盐组分，例如酚盐/水杨酸盐，磺酸盐/酚盐，磺酸盐/水杨酸盐，或磺酸盐/酚盐/水杨酸盐形成的“混合型”清净剂。
清净剂可以以0.05-3.0重量％(或0.1-2.0重量％或0.1-1.0重量％或0.2-0.8重量％)的量存在，相对于完全配制的润滑剂组合物。清净剂可以以10-80重量％(或10-75重量％或30-75重量％或40-70重量％)的量(在无油基础上)存在于添加剂浓缩物中，相对于添加剂浓缩物。在一些实施方案中，包括清净剂以帮助增溶无灰摩擦改进剂可能是有用的。在其它实施方案中，从添加剂浓缩物中省略清净剂可能是有用的。
其它性能添加剂
润滑组合物可通过将本文所述方法的产物添加到具有润滑粘度的油，任选在其它性能添加剂的存在下(如本文以下所述)制备。
所公开技术的润滑组合物任选地包含其它性能添加剂。所述其它性能添加剂可包括钼化合物，金属钝化剂，粘度改进剂，清净剂，摩擦改进剂，抗磨剂，腐蚀抑制剂，分散剂，特压剂，抗氧化剂，泡沫抑制剂，破乳剂，倾点下降剂，密封溶胀剂(不同于本发明的那些)以及它们的混合物中至少一种。通常，完全配制的润滑油将含有这些性能添加剂中的一种或多种。
润滑剂组合物还可以包括含钼化合物，例如含钼的二硫代氨基甲酸盐化合物，和含氮钼化合物，例如描述于美国专利号6,329,327中的那些；和如美国专利号6,914,037中描述由钼源，脂肪油和二胺的反应制得的有机钼化合物。
钼化合物在润滑剂组合物中可以以组合物的0.005-2重量％，或组合物的0.01-1.3重量％，或甚至组合物的0.02-1.0重量％存在。钼化合物可以为润滑剂组合物提供0-1000ppm，或5-1000ppm，或10-750ppm，5-300ppm，或20-250ppm的钼。然而，在一些实施方案中，润滑剂组合物不含或基本不含钼化合物。
在另一个实施方案中，润滑剂组合物可包含抗氧化剂，其中所述抗氧化剂包括酚类或胺类抗氧化剂或它们的混合物。抗氧化剂包括二芳基胺，烷基化的二芳基胺，受阻酚，或它们的混合物。当存在时，抗氧化剂可以以润滑剂组合物的0.1-3重量％，或0.5-2.75重量％，或1-2.5重量％存在。
二芳基胺或烷基化的二芳基胺可以是苯基-α-萘胺(PANA)，烷基化二苯基胺，或烷基化苯基萘胺，或它们的混合物。烷基化二苯胺可以包括二-壬基化二苯胺，壬基二苯胺，辛基(Ctyl)二苯胺，二辛基化二苯胺，二-癸基化二苯胺，癸基二苯胺及其混合物。在一个实施方案中，二苯胺可以包括壬基二苯胺，二壬基二苯胺，辛基二苯胺，二辛基二苯胺，或它们的混合物。在另一个实施方案中，烷基化二苯胺可以包括壬基二苯基胺，或二壬基二苯胺。烷基化的二芳基胺可包括辛基，二-辛基，壬基，二-壬基，癸基或二癸基苯基萘胺。
所述受阻酚抗氧化剂通常含有仲丁基和/或叔丁基作为空间位阻基团。酚基团可以被烃基(通常，直链或支链的烷基)和/或连接到第二芳族基团的桥连基团进一步取代。合适受阻酚抗氧化剂的例子包括2,6-二叔丁基苯酚，4-甲基-2,6-二叔丁基苯酚，4-乙基-2,6-二叔丁基苯酚，4-丙基-2,6-二-叔丁基苯酚或4-丁基-2,6-二叔丁基苯酚，或4-十二烷基-2,6-二叔丁基苯酚。在一个实施方案中，受阻酚抗氧化剂可以是一种酯，并且可以包括，例如，来自Ciba的IrganoxTML-135。合适的含酯受阻酚抗氧化剂化学的更详细描述在美国专利号6,559,105中找到。
润滑剂组合物可在另一个实施方案中包括分散剂，或它们的混合物。分散剂可以是琥珀酰亚胺分散剂，曼尼希分散剂，琥珀酰胺分散剂，聚烯烃琥珀酸酯，酰胺或酯-酰胺，或它们的混合物。在一个实施方案中，分散剂可以存在作为单分散剂。在一个实施方案中，分散剂可以存在为两种或三种不同的分散剂的混合物，其中至少一个可以是琥珀酰亚胺分散剂。
琥珀酰亚胺分散剂可以由脂族多胺或它们的混合物衍生。脂族多胺可以是例如亚乙基多胺，亚丙基多胺，亚丁基多胺，或它们的混合物的脂族多胺。在一个实施方案中，脂族多胺可以是亚乙基多胺。在一个实施方案中，脂族多胺可以从乙二胺，二亚乙基三胺，三亚乙基四胺，四亚乙基五胺，五亚乙基六胺，聚胺釜脚和它们的混合物中选择。
在一个实施方案中，分散剂可以是聚烯烃琥珀酸酯，酰胺或酯-酰胺。例如，聚烯烃琥珀酸酯可以是季戊四醇的聚异丁烯琥珀酸酯，或它们的混合物。聚烯烃琥珀酸酯-酰胺可以是聚异丁烯琥珀酸与醇(如季戊四醇)和多胺如上所述进行反应所得。
分散剂可以是N-取代的长链烯基琥珀酰亚胺。N-取代的长链烯基琥珀酰亚胺的一个例子是聚异丁烯琥珀酰亚胺。典型地衍生聚异丁烯琥珀酸酐的聚异丁烯具有350-5000的数均分子量，或550-3000或750-2500g/摩尔。琥珀酰亚胺分散剂和它们的制备已被公开，例如在美国专利号3,172,892，3,219,666，3,316,177，3,340,281，3,351,552，3,381,022，3,433,744，3,444,170，3,467,668，3,501,405，3,542,680，3,576,743，3,632,511，4,234,435，6,165,235，7,238,650，Re 26,433和EP公开号0355895A。
分散剂也可以通过常规方法通过与任何各种试剂反应后处理。其中有硼化合物(如硼酸)，脲，硫脲，二巯基噻二唑，二硫化碳，醛，酮，羧酸，如对苯二甲酸，烃取代的琥珀酸酐，马来酸酐，腈，环氧化物和磷化合物。在一个实施方案中，后处理的分散剂被硼酸化。在一个实施方案中，后处理的分散剂与二巯基噻二唑反应。在一个实施方案中，后处理的分散剂与磷酸或亚磷酸反应。在一个实施方案中，后处理的分散剂与对苯二甲酸和硼酸进行反应(如在美国公开号2009/0054278所述。
分散剂可以以润滑剂组合物的0.1-20重量％(或1.0-15重量％，或1.5-10重量％，或2-6重量％，或1-3重量％)存在。
琥珀酰亚胺分散剂可包括聚异丁烯琥珀酰亚胺，其中衍生聚异丁烯琥珀酰亚胺的聚异丁烯具有350-5000的数均分子量，或750-2500g/摩尔。
可以用作抗磨剂以及执行其它角色的另一类添加剂包括如美国专利号7,727,943和美国公开号2006/0014651中公开的油溶性钛化合物。油溶性钛化合物可以作为抗磨剂，摩擦改进剂，抗氧化剂，沉积控制添加剂，或这些功能的一个以上的功能。在一个实施方案中，油溶性钛化合物为钛(IV)醇盐。钛醇盐由一元醇，多元醇或它们的混合物形成。一元醇盐可以具有2-16个或3-10个碳原子。在一个实施方案中，钛醇盐是钛(IV)异丙醇盐。在一个实施方案中，钛醇盐是钛(IV)2-乙基己醇盐。在一个实施方案中，钛化合物包括邻位1,2-二醇或多元醇的醇盐。在一个实施方案中，1,2-邻二醇包括甘油的脂肪酸单酯，往往脂肪酸是油酸。
在一个实施方案中，油溶性钛化合物是钛羧酸盐。在进一步的实施方案中，钛(IV)羧酸盐是钛新癸酸盐。
润滑剂组合物可在一个实施方案中还包括含磷抗磨剂。典型地，含磷抗磨剂可以是锌二烷基二硫代磷酸盐，亚磷酸盐，磷酸盐，膦酸盐，和铵磷酸盐，或它们的混合物。二烷基二硫代磷酸锌在本领域中是公知的。抗磨剂，无论何种类型的，可以润滑剂组合物的0-3重量％，或0.1-1.5重量％，或0.5-0.9重量％存在。
特压(EP)剂也可以存在。在油中可溶的特压剂包括含硫和含氯硫特压剂，分散剂(通常为琥珀酰亚胺分散剂)的二巯基噻二唑或CS2衍生物，氯化烃特压剂和磷特压剂的衍生物。此类特压剂的实例包括氯化蜡；硫化烯烃(如硫化异丁烯)，烃基取代的2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑，或其低聚物，有机硫化物和多硫化物如二苄基二硫化物，双-(氯苄基)二硫化物，二丁基四硫化物，硫化的油酸甲酯，硫化烷基酚，硫化二戊烯，硫化的萜烯和硫化狄尔斯阿尔德加成物；磷硫化烃如硫化磷与松节油或油酸甲酯的反应产物；磷酯如二烃和三烃亚磷酸酯，例如，二丁基亚磷酸酯，二庚基亚磷酸酯，二环己基亚磷酸酯，戊基苯基亚磷酸酯；二戊基苯基亚磷酸酯，亚磷酸十三烷基酯，二硬脂亚磷酸酯和聚丙烯取代酚亚磷酸酯；金属硫代氨基甲酸盐如二辛基二硫代氨基甲酸锌和钡庚基酚二酸；烷基和二烷基酸或衍生物的胺盐，包括例如，二烷基二硫代磷酸与氧化丙烯的反应产物的胺盐，随后接着用P2O5进一步反应；和它们的混合物(如US3,197,405所述)。特压剂的量，如果存在，可以是0.001-5重量％，或0.1-2重量％，或0.2-1重量％。
泡沫抑制剂可以在所公开技术的润滑剂组合物中是有用的，包括聚硅氧烷，丙烯酸乙酯和丙烯酸2-乙基己酯和任选的乙酸乙烯酯的共聚物；破乳剂，包括氟化聚硅氧烷，三烷基磷酸酯，聚乙二醇，聚氧化乙烯，聚氧化丙烯和(氧化乙烯-氧化丙烯)聚合物。泡沫抑制剂的量，如果存在，可以是0.001至0.012重量％或至0.004重量％或0.001至0.003重量％。
粘度改进剂(有时也被称为粘度指数改进剂或粘度调节剂)可以被包括在本发明的组合物中。粘度改进剂通常是聚合物，包括聚异丁烯，聚甲基丙烯酸酯(PMA)和聚甲基丙烯酸酯，二烯聚合物，聚烷基苯乙烯，酯化的苯乙烯-马来酸酐共聚物，氢化链烯基芳基-共轭二烯共聚物和聚烯烃也被称为烯烃共聚物或CP)。PMA由具有不同烷基的甲基丙烯酸酯单体的混合物制备。所述烷基可以是具有1-18个碳原子的直链或支链基团。大多数PMA是粘度改进剂和倾点下降剂。在某些实施方案中，粘度指数改进剂是含有乙烯和一种或多种高级α-烯烃，如丙烯的聚烯烃。聚合物粘度改进剂可以以润滑剂组合物的0.1-10重量％，0.3-5重量％，或0.5-2.5重量％存在。
可能在所公开技术的润滑剂组合物中有用的倾点下降剂包括聚α烯烃，马来酸酐-苯乙烯共聚物的酯，聚(甲基)丙烯酸酯，聚丙烯酸酯或聚丙烯酰胺。倾点下降剂可以0.1-10重量％，0.3-5重量％，或0.5-2.5重量％存在于润滑组合物中。
破乳剂包括磷酸三烷基酯，以及乙二醇，氧化乙烯，氧化丙烯，或它们的混合物的各种聚合物和共聚物。
金属钝化剂包括苯并三唑的衍生物(通常为甲苯基三唑)，1,2,4-三唑，苯并咪唑，2-烷基二硫代苯并咪唑或2-烷基二硫代苯并噻唑。该金属钝化剂也可被描述为腐蚀抑制剂。
密封膨胀剂包括丁烯砜衍生物Exxon Necton-37TM(FN1380)和Exxon MineralSeal OilTM(FN3200)。
除了上文公开的无灰摩擦改进剂外，合适摩擦改进剂的实例包括胺的长链脂肪酸衍生物，脂肪酯，或脂肪环氧化物；脂肪咪唑啉，如羧酸和多亚烷基多胺的缩合产物；烷基磷酸的胺盐；脂肪膦酸酯；脂肪亚磷酸酯；硼酸化磷脂，硼酸化脂肪环氧化物；甘油酯；硼酸化甘油酯；脂肪胺；烷氧基化脂肪胺；硼酸化烷氧基化脂肪胺；羟基和多羟基脂肪胺，包括叔羟基脂肪胺；羟基烷基酰胺；脂肪酸的金属盐；烷基水杨酸的金属盐；脂肪唑啉；脂肪乙氧基化醇；羧酸和多亚烷基多胺的缩合产物；或脂肪羧酸与胍，氨基胍，尿素，或硫脲和它们的盐的反应产物。
摩擦改进剂还可以包括材料，如硫化脂肪化合物和烯烃，多元醇与脂族羧酸的向日葵油或大豆油单酯。
在另一个实施方案中，摩擦改进剂可以是长链脂肪酸酯。在另一个实施方案中，长链脂肪酸酯可以是单酯，在另一个实施方案中，长链脂肪酸酯可以是甘油三酯。
本技术公开了完全配制的润滑剂以及用于顶部处理润滑剂的添加剂浓缩物。在添加剂浓缩物包含聚醚化合物，无灰摩擦改进剂和任选的清净剂的情况下，本技术预期现有的润滑剂可以用0.5-15重量％或05-10重量％或0.5-5.0重量％或0.5-3.0重量％或0.5-1.5重量％或0.5-1.2重量％添加剂浓缩物进行顶部处理。通过顶部处理润滑剂，可以调节润滑剂的摩擦性能以使处理过的润滑剂适用于小型摩托车发动机，即使预处理的润滑剂适用于具有发动机和湿式离合器的摩托车中。还应理解，一种或多种上述“其它性能添加剂”可存在于完全配制的润滑剂中或可存在于添加剂浓缩物中，条件是完全配制的润滑剂中聚醚化合物和无灰摩擦改进剂的有效处理率不落入本文所教导的范围内。
在不同的实施方案中完全配制的润滑剂组合物可具有如下表中所公开的组成：
在不同实施方案中的添加剂浓缩物可具有如下表中公开的组成：
工业应用
所公开的技术可以包括润滑湿式离合器或内燃机之一的方法，其包括供给湿式离合器或发动机润滑组合物，所述润滑组合物包含(a)具有润滑粘度的油，(b)聚醚化合物，(c)高碱性清净剂，(d)无灰摩擦改进剂，(e)分散剂，和(f)任选地抗氧化剂。
所公开的技术可以包括润滑内燃机的方法，其包括供给发动机上述润滑组合物。
内燃机可以是四冲程发动机。内燃机可装配有排放控制系统或涡轮增压器。排放控制系统的例子包括采用选择性催化还原(SCR)的微粒过滤器，或系统。
内燃机可以是端口燃料喷射或直接喷射。在一个实施方案中，所述内燃机是汽油直接喷射(GDI)发动机。
所公开的技术可以包括润滑湿式离合器的方法，其中湿式离合器包含至少一个具有非铁表面的离合器片和至少一个具有铁表面的离合器片，该方法包括在铁和非铁离合器片表面的界面之间供给如本文所述的润滑组合物。
所公开的技术可以包括降低铁和非铁表面之间的静摩擦的方法，例如可在具有至少一个具有非铁表面的离合器片和至少一个具有铁表面的离合器片的湿式离合器中所发现，该方法包括在铁和非铁离合器片表面之间供给如本文所述的润滑组合物。
预期本发明的润滑剂组合物可用于湿式离合器中，即其中浸入润滑剂中的离合器片。这种离合器是众所周知的，并且在本文中没有广泛描述，除了它们通常包含两个或更多个片外。片材料可包括钢(即，铁材料)和非铁材料，例如纸，陶瓷和碳纤维。本技术特别适用于降低钢片与碳纤维或玻璃纤维板之间的静摩擦。尽管可以教导本发明关于降低湿式离合器中举例说明的铁和非铁表面之间的静摩擦和动摩擦中的至少一个，但是应该理解，本发明的组合物可用于降低在其它情况下铁和非铁表面之间的静摩擦或动摩擦之一。
本发明的润滑组合物可以具有1.2重量％或更低的总硫酸盐灰分含量。润滑组合物中的硫含量可以是1重量％或更低，或0.8重量％或更低，或0.5重量％或更低，或0.3重量％或更低。在一个实施方案中，硫含量可以在0.001-0.5重量％的范围，或0.01-0.3重量％。磷含量可以是0.2重量％或更低，或0.12重量％或更低，或0.1重量％或更低，或0.085重量％或更低，或0.08重量％或更低，或者甚至0.06重量％或更低，0.055重量％或更低，或0.05重量％或更低。在一个实施方案中，磷含量可以是0.04-0.12重量％。在一个实施方案中，磷含量可以是100-1000ppm，或200-600ppm。总硫酸盐灰分含量可以是所述润滑组合物的0.3-1.2重量％，或0.5-1.1重量％。在一个实施方案中，硫酸盐灰分含量可以是所述润滑组合物的0.5-1.1重量％。
在一个实施方案中，润滑组合物可以表征为具有(i)0.5重量％或更低的硫含量，(ii)0.15重量％或更低的磷含量，和(iii)0.5-1.5重量％或更低的硫酸盐灰分含量。
润滑组合物可表征为具有以下至少一种(i)0.2-0.4重量％或更低的硫含量，(ii)0.08-0.15重量％的磷含量，和(iii)0.5-1.5重量％或更少的硫酸盐灰分含量。
润滑组合物可表征为具有0.5-1.2重量％的硫酸盐灰分含量。
如本文所用的TBN值为(总碱值)，由在D4739(缓冲液)所描述的方法进行测定。
润滑剂组合物可表征为具有至少5mg KOH/g的总碱值(TBN)含量。润滑剂组合物可表征为具有6-13mg KOH/g，或7-12mg KOH/g的总碱值(TBN)含量。润滑剂可以具有XW-Y的SAE粘度等级，其中X可以是0，5，10或15；和Y可以是16，20，30，40，或50或SAE20，30，40，或SAE50的单级粘度。
本文所公开的内燃机可以具有在缸膛，缸体，或活塞环上的钢表面。
内燃机可以具有钢或铝合金，或铝复合物表面。内燃机可以是铝块发动机，其中所述缸膛的内表面已热涂有铁，例如通过等离子传送金属丝电弧(PTWA)热喷涂工艺。热涂覆的铁的表面可以进行调节，以提供超精细表面。
实施例
下列实施例提供对本发明的说明。这些实施例是非穷举并且不意欲限制本发明的范围。
制备了一系列的10W-30的摩托车润滑剂，如表1中所总结。本发明的本发明油的实施例1和2含有聚醚胺，高碱性清净剂，无灰摩擦改进剂和分散剂以及若干其它常规润滑剂添加剂。本发明的油被评估并与无聚醚胺的类似配制油(对照1))对比。
表1-润滑组合物
| 对照1 | 实施例1 | 实施例2 | |
| 矿物油 | 余量至100％ | 余量至100％ | 余量至100％ |
| 粘度改进剂 | 0.625 | 0.625 | 0.625 |
| PMA倾点下降剂 | 0.120 | 0.120 | 0.120 |
| 胺类抗氧化剂 | 0.601 | 0.601 | 0.601 |
| 300TBN磺酸钙 | 0.087 | 0.087 | 0.087 |
| 400TBN磺酸钙 | 0.518 | 0.518 | 0.518 |
| 255TBN苯酚钙 | 0.150 | 0.093 | 0.093 |
| 硼酸化琥珀酰亚胺分散剂 | 0.100 | 0.100 | 0.100 |
| 琥珀酰亚胺分散剂 | 1.532 | 1.532 | 1.532 |
| 仲ZDP | 0.758 | 0.758 | 0.758 |
| 硫化烯烃 | 0.100 | 0.100 | 0.100 |
| PDMS消泡剂 | 0.010 | 0.010 | 0.010 |
| 增强剂组合物 | |||
| 胺化聚醚(PAG-24A) | - | 0.500 | 0.200 |
| 300TBN磺酸钙 | - | - | 0.348 |
| 油基酒石酰亚胺 | - | - | 0.120 |
| 总共<sup>1</sup> | 100.000 | 100.000 | 100.000 |
1所有处理率在无油基础上。
评价润滑剂的静和动态摩擦性能的平衡。
行业标准的JASO T 903:2011的测试利用由封闭在一个测试头中的几个钢盘和纤维板组成的离合器组件。离合器组件在温度控制的油浴中进行操作。然后，电动机用于旋转纤维板至3,600RPM，同时保持钢铁磁盘在测试头中为静态。在此驾驶阶段，不存在施加到离合器组件的压力。一旦速度和温度设定点被满足，压力则施加到离合器组件以引起锁定。这个事件被称为动态接合。连接到所述电动机的金属圆盘模拟车辆的惯性。在此动态接合期间，测量参数，如速度和扭矩，并用于计算动态摩擦特性指数(DFI)和停止时间指数(STI)。这些是用于发动机油摩擦性能进行分类的前两个参数。第三个参数被称为静摩擦特性指数(SFI)。对于该评价，相同的试验台被使用，但现在的评价开始于施加到离合器上的压力以便于锁止。低转速(300RPM)，高扭矩电机用于‘破解’离合器组件松动而引起打滑。再次，扭矩，速度和其它参数被测量并用于计算SFI。对于JASO T903:2011MB规格，SFI必须落入0.5-1.25。
表2-摩擦测量
| JASO T903:2011 | 对照1 | 实施例1 | 实施例2 |
| 动态FI(DFI) | 2.12 | 1.73 | 1.95 |
| 静态FI(SFI) | 2.14 | 1.07 | 1.13 |
| 停止时间指数 | 2.11 | 1.77 | 1.94 |
其结果表明，本发明的润滑剂组合物提供了静摩擦的所需降低。
已知的是，上述一些材料可以在最终配方中相互作用，以致最终配方的组分可能不同于那些最初添加的不同。由此形成的产物，包括在以其预定用途使用本发明的润滑剂组合物形成的产物，可能不容易描述。然而，所有此类改性和反应产物都包括在本发明的范围之内；本发明包括通过混合上述组分制备的润滑剂组合物。
如本文所用，术语“烃基取代基”或“烃基”以其普通含义使用，这是本领域技术人员公知的。具体地，它是指具有直接连接到分子其余部分并且主要具有烃特征的碳原子的基团。烃基的实例包括：
(i)烃取代基，即脂族(例如，烷基或链烯基)，脂环族(例如，环烷基，环烯基)取代基，和芳族-，脂族-和脂环族-取代的芳族取代基，以及其中环通过分子的另一部分完成的环状取代基(例如，两个取代基一起形成环)；
(ii)取代的烃取代基，即含有非烃基的取代基，在本发明的上下文中，它们不改变取代基的主要烃性质(例如卤素(尤其是氯和氟)，羟基，烷氧基，巯基，烷基巯基，硝基，亚硝基和亚磺酰基)；
(iii)杂取代基，即具有主要烃特征的取代基，在本发明的上下文中，在环或链中含有不是碳，否则由碳原子组成；和
(iv)杂原子包括硫，氧，氮，并包括作为吡啶基，呋喃基，噻吩基和咪唑基的取代基。通常，对于烃基中的每十个碳原子，将存在不超过两个，优选不超过一个非烃取代基；通常，烃基中不存在非烃取代基。
每个以上提到的文件的内容通过引用并入本文。除了在实施例中，或当另有明确说明，在本说明书中规定材料，反应条件，分子量，碳原子数，和类似物，量的所有数值量被理解为由单词“约”修饰。除非另有说明，本文提及的各化学品或组合物应被解释为可包含异构体，副产物，衍生物和通常理解为存在于商品级中的其它这样材料的商品级材料。然而，各化学组分的量，提出不包括任何溶剂或稀释油，其可以是在商业材料中存在，除非另有说明。但应该理解的是，本文所阐述的上和下量，范围和比限制可以独立地组合。同样，对于本发明的每个要素的范围和量可以连同任何其它要素的范围或量使用。
如本文所用，术语“不含”限定不存在材料，术语“基本不含”限定作为杂质存在的量，例如痕量或无效量。
尽管已关于优选实施方案解释了本发明，应当理解经阅读本说明书，其各种改进会为本领域技术人员所了解。因此，应当理解此处公开的发明意欲涵盖属于所附权利要求书范围的这类改进。
Claims (33)
1.一种润滑剂组合物，其包含(a)具有润滑粘度的油，(b)聚醚化合物，(c)高碱性清净剂，(d)分散剂，(e)最佳地无灰摩擦改进剂，和(f)任选地抗氧化剂。
2.根据权利要求1的润滑剂组合物，其中聚醚由下式表示：
RO[CH2CH(R1)O]nA
其中R是氢或1-32(或1-26或2-26或4-24或8-20或10-20或12-18)个碳原子的烃基，
R1选自氢，1-6(或1-4或1-2或1或2)个碳原子的烃基及其混合物，
n是2-约50(或12-36或18-30或2-20)的数，和
A选自氢，R1，—R7NR2R2，C＝OR8和—NR3R3，其中
R2各自独立地为氢或1-24(或2-24或4-20或8-20或12-18或2-12)个碳原子的烃基，
R3各自独立地为氢，1-24(或2-24或4-20或8-20或12-18或2-12)个碳原子的烃基，或—[R4N(R5)]pR6，其中R4是C2-C10亚烷基，
R5和R6独立地为氢或1-6(或1-4或1-2或2-4)的烃基，
R7和R8独立地为氢或1-6(或1-4或1-2或2-4)个碳原子的烃基，和
p是1-7的数。
3.根据权利要求1或2的润滑剂组合物，其中聚醚化合物为由下式表示的聚醚胺：
RO[CH2CH(R1)O]nA
其中R是2-26(或4-24或8-20或10-20或12-18)个碳原子的烃基，
A是—R7NR2R2，
R2各自独立地为氢或1-24(或2-24或4-20或8-20或12-18或2-12)的烃基，
R7是2-4个碳原子的烃基，和
n是12-36(或18-30)。
4.根据前述权利要求中任一项的润滑剂组合物，其包含无灰摩擦改进剂，并且其中无灰摩擦改进剂衍生自α-羟基羧酸。
5.根据前述权利要求中任一项的润滑剂组合物，其中无灰摩擦改进剂存在且衍生自α-羟基羧酸(通常酒石酸，柠檬酸，苹果酸，乳酸，乙醇酸，所述酸的低聚物，或其组合)。
6.根据前述权利要求中任一项的润滑剂组合物，其中无灰摩擦改进剂存在且是酒石酸的酰亚胺，酯或酰胺。
7.根据前述权利要求中任一项的润滑剂组合物，其中高碱性清净剂包含含金属的清净剂。
8.根据前述权利要求中任一项的润滑剂组合物，其中高碱性清净剂包含含金属的清净剂且其中金属选自钠，镁和钙。
9.根据前述权利要求中任一项的润滑剂组合物，其中高碱性清净剂包含含金属的清净剂且其中金属是钙。
10.根据前述权利要求中任一项的润滑剂组合物，其中高碱性清净剂选自磺酸盐，酚盐，水杨酸盐，salixarate及其混合物。
11.根据前述权利要求中任一项的润滑剂组合物，其中高碱性清净剂基本不含酚盐。
12.根据前述权利要求中任一项的润滑剂组合物，其中清净剂包含磺酸钙清净剂。
13.根据前述权利要求中任一项的润滑剂组合物，其中分散剂是琥珀酰亚胺分散剂。
14.根据前述权利要求中任一项的润滑剂组合物，其中分散剂包含硼酸化分散剂。
15.根据前述权利要求中任一项的润滑剂组合物，其包含抗氧化剂。
16.根据前述权利要求中任一项的润滑剂组合物，其进一步包含含钼化合物。
17.根据权利要求1-15中任一项的润滑剂组合物，其中组合物基本不含含钼化合物。
18.根据前述权利要求中任一项的润滑剂组合物，其中组合物基本不含酚类化合物。
19.根据前述权利要求中任一项的润滑剂组合物，其中组合物包含(a)主要量的具有润滑粘度的油，(b)0.05-3.0重量％(或0.1-2.0重量％或0.1-1.0重量％或0.2-0.8重量％)的聚醚化合物，(c)0.05-3.0重量％(或0.1-2.0重量％或0.1-1.0重量％或0.2-0.8重量％)的高碱性清净剂，(d)0.05-2.0重量％(或0.1-1.0重量％或0.1-0.8重量％或0.2-0.8重量％)的无灰摩擦改进剂，和(e)0.1-12重量％(或0.5-8.0重量％或1-6.0重量％或1.5-6.0重量％)的分散剂。
20.一种润滑湿式离合器的方法，其包括向湿式离合器供给根据前述权利要求中任一项的润滑剂组合物。
21.根据权利要求20的方法，其中湿式离合器包括至少一个具有非铁表面的离合器片和至少一个具有铁表面的离合器片。
22.一种降低湿式离合器中的铁和非铁表面之间的静摩擦的方法，其中湿式离合器包括至少一个具有非铁表面的离合器片和至少一个具有铁表面的离合器片，该方法包括在铁和非铁离合器片表面之间供给根据权利要求1-19中任一项的润滑剂组合物。
23.一种润滑发动机的方法，其包括向发动机供给根据权利要求1-19中任一项的润滑剂组合物。
24.根据权利要求23的方法，其中发动机是四冲程发动机。
25.根据权利要求23或24的方法，其中发动机是空气冷却发动机。
26.根据权利要求23-25中任一项的方法，其中润滑剂组合物不润滑湿式离合器。
27.一种用于顶部处理润滑剂组合物的添加剂浓缩物，其在无油基础上包含(a)2-35重量％(或5-30重量％或10-25重量％或10-20重量％)的聚醚化合物，(b)2-25重量％(或3-20重量％或5-20重量％或7-15重量％)的无灰摩擦改进剂，和(c)10-80重量％(或10-75重量％或30-75重量％或40-70重量％)的含金属的高碱性清净剂。
28.根据权利要求27的添加剂浓缩物，其中聚醚由式1表示：
RO[CH2CH(R1)O]nA
式1
其中R是氢或1-32(或1-26或2-26或4-24或8-20或10-20或12-18)个碳原子的烃基，
R1选自氢，1-6(或1-4或1-2或1或2)个碳原子的烃基及其混合物，
n是2-约50(或12-36或18-30或2-20)的数，和
A选自氢，R1，—R7NR2R2，C＝OR8和—NR3R3，其中
R2各自独立地为氢或1-24(或2-24或4-20或8-20或12-18或2-12)个碳原子的烃基，
R3各自独立地为氢，1-24(或2-24或4-20或8-20或12-18或2-12)个碳原子的烃基，或—[R4N(R5)]pR6，其中R4是C2-C10亚烷基，
R5和R6独立地为氢或1-6(或1-4或1-2或2-4)的烃基，
R7和R8独立地为氢或1-6(或1-4或1-2或2-4)个碳原子的烃基，和
p是1-7的数。
29.根据权利要求27或28的添加剂浓缩物，其中聚醚化合物为由下式表示的聚醚胺：
RO[CH2CH(R1)O]nA
其中A是—R7NR2R2，和
R2各自独立地为氢或1-24(或2-24或4-20或8-20或12-18或2-12)的烃基。
30.根据权利要求27-30中任一项的添加剂浓缩物，其中无灰摩擦改进剂衍生自α-羟基羧酸。
31.根据权利要求27-30中任一项的添加剂浓缩物，其中无灰摩擦改进剂衍生自酒石酸，柠檬酸，苹果酸，乳酸，乙醇酸，所述酸的低聚物，或其组合。
32.根据权利要求27-31中任一项的添加剂浓缩物，其中无灰摩擦改进剂是酒石酸的酰亚胺，酯或酰胺。
33.一种润滑剂组合物，其包含(a)主要量的具有润滑粘度的油，和(b)0.5-5.0重量％(或0.5-3.0重量％或0.5-1.5重量％)的根据权利要求27-32中任一项的添加剂浓缩物。
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