[go: up one dir, main page]

CN110013875A - 一种氟改性分子筛fer的制备方法 - Google Patents

一种氟改性分子筛fer的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN110013875A
CN110013875A CN201910449428.7A CN201910449428A CN110013875A CN 110013875 A CN110013875 A CN 110013875A CN 201910449428 A CN201910449428 A CN 201910449428A CN 110013875 A CN110013875 A CN 110013875A
Authority
CN
China
Prior art keywords
fer
molecular sieve
added
aqueous solution
fluorine
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201910449428.7A
Other languages
English (en)
Inventor
徐霆
岑诗雨
杜立方
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henan Normal University
Original Assignee
Henan Normal University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henan Normal University filed Critical Henan Normal University
Priority to CN201910449428.7A priority Critical patent/CN110013875A/zh
Publication of CN110013875A publication Critical patent/CN110013875A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/61—Surface area
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
    • C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
    • C01B39/46—Other types characterised by their X-ray diffraction pattern and their defined composition
    • C01B39/48—Other types characterised by their X-ray diffraction pattern and their defined composition using at least one organic template directing agent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
    • C07C1/26—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only halogen atoms as hetero-atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2529/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • C07C2529/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites, pillared clays
    • C07C2529/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • C07C2529/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups C07C2529/08 - C07C2529/65
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

本发明公开了一种氟改性分子筛FER的制备方法，在水溶液中加入碱源，继续加入铝源、硅源和模板剂，搅拌混合均匀形成混合物胶体，再将混合物胶体晶化48h，抽滤，水洗，干燥，焙烧即得分子筛FER；将分子筛FER按固液比1g:50mL加入到0.1mol/L硝酸铵水溶液中，搅拌5h，抽滤，洗涤，干燥，焙烧，再将焙烧后的分子筛FER按固液比1g:20mL加入到0.02‑0.05mol/L改性剂水溶液中，搅拌5h直至分子筛FER与改性剂充分混合，静置，蒸干即制得目标产物氟改性分子筛FER。本发明制得的氟改性分子筛FER具有独特的孔道结构、适宜的酸性、良好的稳定性以及较大的比表面积等优点，在催化氯代甲烷制备丙烯的反应中催化性能变好且使用寿命变长。

Description

一种氟改性分子筛FER的制备方法
技术领域
本发明属于改性分子筛的制备技术领域，具体涉及一种氟改性分子筛FER的制备方法。
背景技术
丙烯可用于生产聚丙烯、环氧丙烷、丙酮、异丙醇、苯酚、甘油等重要化工产品，是现代社会经济发展不可或缺的化工生产原料，然而目前制备丙烯的效率较低，导致供不应求，因此需要开发高效的生产丙烯的方法。
目前卤代甲烷制备丙烯的生产路径已经相对成熟，卤代甲烷制备丙烯过程中需要分子筛催化剂，这种方法虽然提高了丙烯的产率，但由于分子筛催化剂的孔道结构、酸性等原因，使其容易失活，因此制备使用寿命较长、稳定性较好且催化性能较高的分子筛催化剂尤为重要。
发明内容
本发明解决的技术问题是提供了一种具有独特的孔道结构、适宜的酸性、良好的稳定性以及较大的比表面积的氟改性分子筛FER的制备方法。
本发明为解决上述技术问题采用如下技术方案，一种氟改性分子筛FER的制备方法，其特征在于具体步骤为：
步骤S1：在水溶液中加入碱源，继续加入铝源、硅源和模板剂，搅拌混合均匀形成混合物胶体，再将混合物胶体晶化48h，抽滤，水洗，干燥，焙烧即得分子筛FER，其中碱源为氢氧化钠，铝源为偏铝酸钠，硅源为硅溶胶，模板剂为吡咯烷；
步骤S2：将分子筛FER按固液比1g:50mL加入到0.1mol/L硝酸铵水溶液中，搅拌5h，抽滤，洗涤，干燥，焙烧，再将焙烧后的分子筛FER按固液比1g:20mL加入到0.02-0.05mol/L改性剂水溶液中，其中改性剂为氟化铵、氟硅酸或氟硅酸铵，搅拌5h直至分子筛FER与改性剂充分混合，静置，蒸干即制得目标产物氟改性分子筛FER。
优选的，步骤S1混合物胶体中各组分的摩尔比为n(Na2O):n(Al2O3):n(SiO2):n(H2O):n(吡咯烷)=1.56:1:50:600:18.96。
优选的，步骤S2改性剂水溶液为0.03mol/L氟化铵水溶液。
本发明所述的氟改性分子筛FER的制备方法，其特征在于具体步骤为：
步骤S1：在水溶液中加入碱源，继续加入铝源、硅源和模板剂，其中碱源为氢氧化钠，铝源为偏铝酸钠，硅源为硅溶胶，模板剂为吡咯烷，搅拌混合均匀形成混合物胶体，该混合物胶体中各组分的摩尔比为n(Na2O):n(Al2O3):n(SiO2):n(H2O):n(吡咯烷)=1.56:1:50:600:18.96，再将混合物胶体晶化48h，抽滤，水洗，干燥，焙烧即得分子筛FER；
步骤S2：将分子筛FER按固液比1g:50mL加入到0.1mol/L硝酸铵水溶液中，搅拌5h，抽滤，洗涤，干燥，焙烧，再将焙烧后的分子筛FER按固液比1g:20mL加入到0.03mol/L氟化铵水溶液中，搅拌5h直至分子筛FER和改性剂充分混合，静置，蒸干即制得目标产物氟改性分子筛FER；
该氟改性分子筛FER作为催化剂用于氯代甲烷制备丙烯的反应，其中氯代甲烷的转化率达到90%，丙烯的选择性达到40%，丙烯的收率达到36%，并且在12h内催化剂没有失活现象。
本发明相对于现有技术产生的有益效果是：本发明通过加入改性剂制得的氟改性分子筛FER具有独特的孔道结构、适宜的酸性、良好的稳定性以及较大的比表面积，是氯代甲烷制备丙烯反应中潜在的优异催化剂。除此之外还可以用于烃类的催化，应用范围广泛。在添加氟的基础上使得该分子筛稳定性提高，催化性能变好，使用寿命变长。未改性的FER作为催化剂在氯代甲烷制备丙烯的反应中，氯代甲烷的转化率为57%，丙烯的选择性为20%，丙烯的收率为11.4%；而氟改性分子筛FER作为催化剂在氯代甲烷制备丙烯的反应中，氯代甲烷的转化率可达90%，丙烯的选择性可达40%，丙烯的收率可达36%，并且在12h内催化剂没有失活现象。该方法具有工艺简便、生产效率高的优点。
具体实施方式
以下通过实施例对本发明的上述内容做进一步详细说明，但不应该将此理解为本发明上述主题的范围仅限于以下的实施例，凡基于本发明上述内容实现的技术均属于本发明的范围。
实施例1
在水溶液中加入碱源，继续加入铝源、硅源和模板剂，搅拌混合均匀形成混合物胶体，再将混合物胶体晶化48h，抽滤，水洗，干燥，焙烧即得分子筛FER，混合物胶体中各组分的摩尔比为n(Na2O):n(Al2O3):n(SiO2):n(H2O):n(吡咯烷)=1.56:1:50:600:18.96，铝源为偏铝酸钠，硅源为硅溶胶，碱源为氢氧化钠，模板剂为吡咯烷；
将分子筛FER按固液比1g:50mL加入到0.1mol/L硝酸铵水溶液中，搅拌5h，抽滤，洗涤，干燥，焙烧，再将焙烧后的分子筛FER按固液比1g:20mL加入到0.02mol/L氟化铵水溶液中，搅拌5h直至分子筛FER和改性剂充分混合，静置，蒸干即制得目标产物氟改性分子筛FER。
将实施例1制备的氟改性分子筛FER作为催化剂用于氯代甲烷制备丙烯的反应，其中氯代甲烷的转化率可达76%，丙烯的选择性可达24%，丙烯的收率可达18.24%，并且在6h内催化剂没有失活现象。
实施例2
在水溶液中加入碱源，继续加入铝源、硅源和模板剂，搅拌混合均匀形成混合物胶体，再将混合物胶体晶化48h，抽滤，水洗，干燥，焙烧即得分子筛FER，混合物胶体中各组分的摩尔比为n(Na2O):n(Al2O3):n(SiO2):n(H2O):n(吡咯烷)=1.56:1:50:600:18.96，铝源为偏铝酸钠，硅源为硅溶胶，碱源为氢氧化钠，模板剂为吡咯烷；
将分子筛FER按固液比1g:50mL加入到0.1mol/L硝酸铵水溶液中，搅拌5h，抽滤，洗涤，干燥，焙烧，再将焙烧后的分子筛FER按固液比1g:20mL加入到0.03mol/L氟化铵水溶液中，搅拌5h直至分子筛FER和改性剂充分混合，静置，蒸干即制得目标产物氟改性分子筛FER。
将实施例2制备的氟改性分子筛FER作为催化剂用于氯代甲烷制备丙烯的反应，其中氯代甲烷的转化率可达90%，丙烯的选择性可达40%，丙烯的收率可达36%，并且在12h内催化剂没有失活现象。
实施例3
在水溶液中加入碱源，继续加入铝源、硅源和模板剂，搅拌混合均匀形成混合物胶体，再将混合物胶体晶化48h，抽滤，水洗，干燥，焙烧即得分子筛FER，混合物胶体中各组分的摩尔比为n(Na2O):n(Al2O3):n(SiO2):n(H2O):n(吡咯烷)=1.56:1:50:600:18.96，铝源为偏铝酸钠，硅源为硅溶胶，碱源为氢氧化钠，模板剂为吡咯烷；
将分子筛FER按固液比1g:50mL加入到0.1mol/L硝酸铵水溶液中，搅拌5h，抽滤，洗涤，干燥，焙烧，再将焙烧后的分子筛FER按固液比1g:20mL加入到0.04mol/L氟化铵水溶液中，搅拌5h直至分子筛FER和改性剂充分混合，静置，蒸干即制得目标产物氟改性分子筛FER。
将实施例3制备的氟改性分子筛FER作为催化剂用于氯代甲烷制备丙烯的反应，其中氯代甲烷的转化率可达68%，丙烯的选择性可达45%，丙烯的收率可达30%，2h催化剂开始失活。
对比例1
在水溶液中加入碱源，继续加入铝源、硅源和模板剂，搅拌混合均匀形成混合物胶体，再将混合物胶体晶化48h，抽滤，水洗，干燥，焙烧即得分子筛FER，混合物胶体中各组分的摩尔比为n(Na2O):n(Al2O3):n(SiO2):n(H2O):n(吡咯烷)=1.56:1:50:600:18.96，铝源为偏铝酸钠，硅源为硅溶胶，碱源为氢氧化钠，模板剂为吡咯烷；将分子筛FER按固液比1g:50mL加入到0.1mol/L硝酸铵水溶液中，搅拌5h，抽滤，洗涤，干燥，焙烧得到分子筛FER。
将对比例1制备的分子筛FER作为催化剂用于氯代甲烷制备丙烯的反应，其中氯代甲烷的转化率为57%，丙烯的选择性为20%，丙烯的收率为11.4%，5h催化剂开始失活。
本发明实施例1-3制得了催化性能较好且使用寿命较长的氟改性分子筛FER，当改性剂溶液为0.03mmol/L的氟化铵水溶液时，所制备的氟改性分子筛FER催化性能最好，使用寿命最长，其作为催化剂在氯代甲烷制备丙烯的反应中，氯代甲烷的转化率可达90%，丙烯的选择性可达40%，丙烯的收率可达36%，并且在12h内催化剂没有失活现象。该方法工艺简单、方法便捷，具有良好的应用前景。
以上实施例描述了本发明的基本原理、主要特征及优点，本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明原理的范围下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进均落入本发明保护的范围内。

Claims (4)

1.一种氟改性分子筛FER的制备方法，其特征在于具体步骤为：
步骤S1：在水溶液中加入碱源，继续加入铝源、硅源和模板剂，搅拌混合均匀形成混合物胶体，再将混合物胶体晶化48h，抽滤，水洗，干燥，焙烧即得分子筛FER，其中碱源为氢氧化钠，铝源为偏铝酸钠，硅源为硅溶胶，模板剂为吡咯烷；
步骤S2：将分子筛FER按固液比1g:50mL加入到0.1mol/L硝酸铵水溶液中，搅拌5h，抽滤，洗涤，干燥，焙烧，再将焙烧后的分子筛FER按固液比1g:20mL加入到0.02-0.05mol/L改性剂水溶液中，其中改性剂为氟化铵、氟硅酸或氟硅酸铵，搅拌5h直至分子筛FER与改性剂充分混合，静置，蒸干即制得目标产物氟改性分子筛FER。
2.根据权利要求1所述的氟改性分子筛FER的制备方法，其特征在于：步骤S1中所述混合物胶体中各组分的摩尔比为n(Na2O):n(Al2O3):n(SiO2):n(H2O):n(吡咯烷)=1.56:1:50:600:18.96。
3.根据权利要求1所述的氟改性分子筛FER的制备方法，其特征在于：步骤S2改性剂水溶液为0.03mol/L氟化铵水溶液。
4.根据权利要求1所述的氟改性分子筛FER的制备方法，其特征在于具体步骤为：步骤S1：在水溶液中加入碱源，继续加入铝源、硅源和模板剂，其中碱源为氢氧化钠，铝源为偏铝酸钠，硅源为硅溶胶，模板剂为吡咯烷，搅拌混合均匀形成混合物胶体，该混合物胶体中各组分的摩尔比为n(Na2O):n(Al2O3):n(SiO2):n(H2O):n(吡咯烷)=1.56:1:50:600:18.96，再将混合物胶体晶化48h，抽滤，水洗，干燥，焙烧即得分子筛FER；
步骤S2：将分子筛FER按固液比1g:50mL加入到0.1mol/L硝酸铵水溶液中，搅拌5h，抽滤，洗涤，干燥，焙烧，再将焙烧后的分子筛FER按固液比1g:20mL加入到0.03mol/L氟化铵水溶液中，搅拌5h直至分子筛FER和改性剂充分混合，静置，蒸干即制得目标产物氟改性分子筛FER；
该氟改性分子筛FER作为催化剂用于氯代甲烷制备丙烯的反应，其中氯代甲烷的转化率达到90%，丙烯的选择性达到40%，丙烯的收率达到36%，并且在12h内催化剂没有失活现象。
CN201910449428.7A 2019-05-28 2019-05-28 一种氟改性分子筛fer的制备方法 Pending CN110013875A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910449428.7A CN110013875A (zh) 2019-05-28 2019-05-28 一种氟改性分子筛fer的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910449428.7A CN110013875A (zh) 2019-05-28 2019-05-28 一种氟改性分子筛fer的制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN110013875A true CN110013875A (zh) 2019-07-16

Family

ID=67194462

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910449428.7A Pending CN110013875A (zh) 2019-05-28 2019-05-28 一种氟改性分子筛fer的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110013875A (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2021099534A1 (en) * 2019-11-22 2021-05-27 Total Se Alkyl halides conversion into c3-c5 alpha olefins
WO2021114208A1 (zh) * 2019-12-13 2021-06-17 南开大学 脱硝催化剂及使用该催化剂的脱硝方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20050277795A1 (en) * 2004-06-09 2005-12-15 Ghosh Ashim K Preparation of alkyl-aromatic products
CN102527427A (zh) * 2012-01-06 2012-07-04 厦门大学 卤代甲烷制丙烯的改性分子筛催化剂及其制备方法
CN107500312A (zh) * 2017-08-10 2017-12-22 河南师范大学 一种氟改性分子筛h‑zsm‑35及其制备方法
CN108516564A (zh) * 2018-05-22 2018-09-11 河南师范大学 一种h-zsm-34分子筛及其制备方法
CN108689415A (zh) * 2018-05-24 2018-10-23 河南师范大学 一种脱铝h-zsm-34分子筛及其制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20050277795A1 (en) * 2004-06-09 2005-12-15 Ghosh Ashim K Preparation of alkyl-aromatic products
CN102527427A (zh) * 2012-01-06 2012-07-04 厦门大学 卤代甲烷制丙烯的改性分子筛催化剂及其制备方法
CN107500312A (zh) * 2017-08-10 2017-12-22 河南师范大学 一种氟改性分子筛h‑zsm‑35及其制备方法
CN108516564A (zh) * 2018-05-22 2018-09-11 河南师范大学 一种h-zsm-34分子筛及其制备方法
CN108689415A (zh) * 2018-05-24 2018-10-23 河南师范大学 一种脱铝h-zsm-34分子筛及其制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
沈阳化工: "《化学工业与工程》", 31 December 1984, 天津市化工学会 *
王亚茹: "F改性ZSM-35分子筛上氯代甲烷制丙烯的研究", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技I辑》 *

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2021099534A1 (en) * 2019-11-22 2021-05-27 Total Se Alkyl halides conversion into c3-c5 alpha olefins
WO2021114208A1 (zh) * 2019-12-13 2021-06-17 南开大学 脱硝催化剂及使用该催化剂的脱硝方法
CN114206495A (zh) * 2019-12-13 2022-03-18 南开大学 脱硝催化剂及使用该催化剂的脱硝方法
KR20220053012A (ko) * 2019-12-13 2022-04-28 난카이 유니버시티 탈질 촉매 및 이를 이용한 탈질 방법
JP2023501862A (ja) * 2019-12-13 2023-01-20 南▲開▼大学 脱硝触媒および該触媒を用いた脱硝方法
CN114206495B (zh) * 2019-12-13 2023-05-23 南开大学 脱硝催化剂及使用该催化剂的脱硝方法
JP7557663B2 (ja) 2019-12-13 2024-09-30 ▲海▼▲軍▼ ▲陳▼ 脱硝触媒および該触媒を用いた脱硝方法
KR102718935B1 (ko) 2019-12-13 2024-10-17 난카이 유니버시티 탈질 촉매 및 이를 이용한 탈질 방법

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101786638B (zh) 一种钛硅分子筛修饰改性方法
CN107500312A (zh) 一种氟改性分子筛h‑zsm‑35及其制备方法
CN110372483B (zh) 一种环戊烯催化氧化制备戊二醛的工艺方法
CN114832855B (zh) 一种改性复合分子筛催化剂及其制备方法
CN104447312B (zh) 一种合成碳酸二甲酯的方法
CN104945250B (zh) 一种合成乙酸正丁酯的方法
CN106276944A (zh) 一种钛硅分子筛及其合成方法和应用以及一种苯酚羟基化的方法
CN110013875A (zh) 一种氟改性分子筛fer的制备方法
CN102616807B (zh) 一种y型分子筛的合成方法
CN103012114B (zh) 同时制备dl-酒石酸和dl-酒石酸氢钾的方法
CN106588658B (zh) 一种合成碳酸二甲酯的方法
CN106904632A (zh) 一种钛硅分子筛及其合成方法和应用以及一种苯酚羟基化的方法
CN113603574B (zh) 一种缺位硅钨杂多酸盐催化剂催化环戊烯催化氧化反应的方法
CN102309986A (zh) 促进剂n-叔丁基苯并噻唑次磺酰胺生产中的催化剂及制备方法
CN104556116B (zh) 一种气溶胶辅助合成ts-1分子筛的方法
CN108516564A (zh) 一种h-zsm-34分子筛及其制备方法
CN101972655B (zh) 一种烯烃环氧化催化剂及其制备方法与应用
CN102814193B (zh) 气相氧化羰基合成碳酸二乙酯铜-复合分子筛催化剂及其制备方法
CN104475147B (zh) 一种用于甘油脱水制丙烯醛的纳米ZSM‑5/γ‑Al2O3复合催化剂及其制备方法和应用
CN108706609B (zh) 一种纳米sapo-34分子筛的制备方法
CN102962090B (zh) 高活性环保低成本的傅氏烷基化催化剂的制备方法
CN106492865A (zh) 一种采用溶剂热法制备C3N4/CaTi2O4(OH)2复合材料的方法
CN110038629A (zh) 一种稀土金属Nd掺杂H-ZSM-34分子筛的制备方法
CN104556105A (zh) 一种气溶胶辅助合成Beta分子筛的方法
CN113694960A (zh) 一种用于合成5-乙氧基甲基糠醛的ZrCu-MOR沸石及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20190716