[go: up one dir, main page]

CN109908917A - 一种纳米铁基费托合成催化剂及其制备方法和应用 - Google Patents

一种纳米铁基费托合成催化剂及其制备方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN109908917A
CN109908917A CN201910288655.6A CN201910288655A CN109908917A CN 109908917 A CN109908917 A CN 109908917A CN 201910288655 A CN201910288655 A CN 201910288655A CN 109908917 A CN109908917 A CN 109908917A
Authority
CN
China
Prior art keywords
tropsch synthetic
nanometer iron
synthetic catalyst
based fischer
iron
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201910288655.6A
Other languages
English (en)
Inventor
孙启文
应卫勇
孙燕
钱炜鑫
张宗森
吴贤
张海涛
马宏方
刘殿华
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
SHANGHAI YANKUANG ENERGY SOURCE SCIENCE AND TECHNOLOGY RESEARCH DEVELOPMENT Co
Original Assignee
SHANGHAI YANKUANG ENERGY SOURCE SCIENCE AND TECHNOLOGY RESEARCH DEVELOPMENT Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by SHANGHAI YANKUANG ENERGY SOURCE SCIENCE AND TECHNOLOGY RESEARCH DEVELOPMENT Co filed Critical SHANGHAI YANKUANG ENERGY SOURCE SCIENCE AND TECHNOLOGY RESEARCH DEVELOPMENT Co
Priority to CN201910288655.6A priority Critical patent/CN109908917A/zh
Publication of CN109908917A publication Critical patent/CN109908917A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Landscapes

  • Catalysts (AREA)

Abstract

本发明涉及一种纳米铁基费托合成催化剂及其制备方法和应用，将铁盐、锰盐、尿素均相混合溶液进行水热反应，将水热合成产物进行固液分离，通过洗涤、干燥和焙烧，制备得到纳米铁基费托合成催化剂，应用于费托合成制低碳烯烃反应。与现有技术相比，本发明能够获得颗粒尺寸均一、催化反应活性高、具有优良的低碳烯烃选择性的纳米铁基催化剂。

Description

一种纳米铁基费托合成催化剂及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及费托合成领域，尤其是涉及一种纳米铁基费托合成催化剂及其制备方法和应用。
背景技术
低碳烯烃(乙烯、丙烯和丁烯，C2 ＝-C4 ＝)是化学工业生产中重要的基础有机化工原料，是现代化学工业的基石，也是衡量一个国家化工产业发展能力的一个重要标志。它们可用于合成聚合物、溶剂、药物、化妆品、洗涤剂等多种产品。传统的烯烃生产主要依靠蒸汽热分解和石脑油催化裂化。
目前，工业上烯烃的生产方法可分为石油路线和非石油路线。石油路线即通过石脑油裂解或烷烃脱氢等方法，然而这一生产路线高度依赖石油且受石油价格波动影响较大。随着工业生产的不断发展，人类对石油资源的需求量日益增加，而石油资源却日渐匮乏，这就给传统的烯烃生产工艺-石油路线带来严峻的挑战。
我国的化石资源结构是“少油、有气、多煤”，即以煤为主，国民经济的持续健康发展要求我们必须转变传统能源发展方式，依托本国资源优势发展化工基础原料。根据我国煤炭和天然气资源相对丰富的国情，发展基于煤和天然气的清洁能源生产技术，不但能缓解对传统石油资源的依赖，对不断增长的能源发展的需求，还能满足不断提高的环境保护政策，符合国民经济长期稳定可持续发展的战略要求。其中以煤为原料生产烯烃是一条重要的技术路线，该路线包括直接法和间接法。间接法路线为煤经甲醇制烯烃，核心工艺为甲醇制烯烃单元。自2011年，我国甲醇制烯烃项目如雨后春笋陆续投产、运行，截止2016年3月，已投产、运行的项目达13个，产能约为339万吨/年，预计到2020年，我国甲醇制烯烃产能将达512万吨/年。而直接法路线即由合成气直接催化转化为烯烃仍处于实验阶段，距离工业化仍有距离。
费托合成工艺是一条重要的非石油路线，即以煤、天然气以及生物质等含碳资源为原料，经由合成气(以CO、H2为主)催化转化为清洁液体燃料烯烃以及含氧化合物等，其具有流程短、能耗低等优势。近些年来，出于全球石油资源的日益短缺以及对能源发展战略的考虑，费托合成又重新引起各界的关注，已成为世界各国国家能源战略决策中的重要目标。尤其是从长远考虑，合成气直接制烯烃无需通过甲醇这一中间过程，可大大减少投资。所以，相比于通过甲醇为中间体的传统技术路线，由合成气通过费托合成直接生产乙烯、丙烯等烯烃的工艺可大大减小投资、工艺流程、投资周期更短，更为直接和经济。通过费托合成由合成气高选择性地直接制取烯烃工艺有望在未来代替传统石油生产路线，而该工艺的关键技术之一是催化剂的研究和开发。
目前研究报道的合成气直接催化转化为烯烃所使用的催化体系主要为铁基催化剂，相比于其他费托合成催化剂，铁基催化剂具有以下优势：
1、储量丰富，价格低廉；
2、CO变换反应活性高；
3、对低碳烯烃选择性高；
4、高温反应时，甲烷选择性较低。
费托合成过程主要发生在催化剂表面，是一种对催化剂结构高度敏感的反应，即费托性能与催化剂的形貌和尺寸等参数密切相关。目前，研究者普遍认为在实际活化和反应过程中，铁基催化剂的催化活性主要受催化剂颗粒粒径大小、助剂以及载体影响。传统的铁基催化剂以沉淀铁催化剂为主，然而通过共沉淀法制备出的催化剂粒径、形貌等结构具有不可调控性，难以实现分子水平上或纳米尺度上的组装等。近年来纳米材料科学的快速发展也为在纳米尺度上调控催化剂粒子形貌提供了可能。大量研究结果表明，通过改变氧化物的形貌，即选择性的暴露活性晶面，可显著提升其催化反应性能。基于溶液中晶体生长机理，从动力学的角度调变不同晶面的生长速率可有效调控晶体形貌。纳米粒子具有独特的晶体结构和表面特性，其催化活性和选择性优于传统催化剂。目前，新型纳米催化材料，已经广泛应用于许多化学反应中。然而在费托合成反应中，纳米技术的应用主要是通过浸渍法将活性组分负载在纳米载体上，多孔载体与活性相或助剂之间通常会产生较强的相互作用，这种相互作用会阻碍活性前驱体的还原以及助剂对活性相的影响。因此，设计制备高活性、形貌可控的无载体与助剂相互作用的新型催化剂是提高费托合成技术的关键。
发明内容
本发明的目的在于针对非负载型纳米铁基催化剂形貌尺寸不均、负载型铁基催化剂载体与助剂强烈的相互作用的缺点，提供了一种无表面活性剂，成本低、环保，在高温费托合成反应中催化活性高、稳定性好的纳米铁基催化剂，以及该催化剂的制备方法和应用。
本发明的目的可以通过以下技术方案来实现：
一种纳米铁基费托合成催化剂的制备方法，将铁盐、锰盐的水溶液混合，加入尿素溶液，室温老化后进行水热合成反应，将水热合成产物进行固液分离、洗涤、干燥和焙烧，制备得到纳米铁基费托合成催化剂。
所述铁盐为硝酸铁或硫酸亚铁，所述锰盐为硝酸锰，铁盐和锰盐的摩尔比为0-0.4，尿素与铁盐和锰盐的总和的摩尔比为2-4。
所述水热合成反应控制反应温度为100-180℃，时间为10-26h。
所述干燥控制温度为100-120℃，时间为10-14h。
在马弗炉中通空气焙烧，控制温度为450-550℃，时间为2-6h。制备得到的纳米铁基费托合成催化剂可以在固定床反应器中进行高温费托合成，将催化剂置于固定床反应器中，在纯氢气中280-320℃还原8-24h，然后再降温至180-220℃，并将还原气氢气切换成原料气，原料气配比为H2/CO＝1-2，然后升温升压至280-320℃，1.5-2.0MPa，控制空速进行费托合成反应。
本发明所述纳米铁基催化剂采用尿素分解水热合成的策略而制备，相对于传统的负载与非负载型铁基催化剂以及少量已报道的以尿素为沉淀剂制备的纳米铁基催化剂的合成技术，具有如下实质性特点和进步：
(1)本发明方法制得的非负载型纳米铁基催化剂避免了因载体与助剂相互作用而发生活性降低的缺点，且本发明通过调控尿素水解速率，从而控制铁的沉淀速率，因此相比于普通沉淀法制备的催化剂，本发明制备的纳米铁基催化剂颗粒尺寸小且分布均一，可提高原料气体的传质，减少扩散阻力，提高催化活性。
(2)相比于其他尿素制备方法，本发明考察了表面活性剂对催化剂形貌以及反应性能影响，发现这些影响很小，从工业成本角度出发，表面活性剂或有机溶剂完全可以省略，整体流程更为简单、环保、易放大，节省了催化剂的制备成本及工艺废液处理成本。本发明还考察了不同尿素水解温度对纳米铁基催化剂费托合成反应性能的影响，筛选出最佳的水解温度。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行详细说明。以下实施例将有助于本领域的技术人员进一步理解本发明，但不以任何形式限制本发明。应当指出的是，对本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进。这些都属于本发明的保护范围。
考察不同水热温度：
实施例1
称取20.00g硝酸铁(Fe(NO3)3·9H2O)、9.3655g尿素在室温下分别溶于80ml、20ml去离子水并磁力搅拌30min，称取0.8859g硝酸锰溶液(wt％＝50％)加入到上述硝酸铁溶液中。随后，在剧烈搅拌下，尿素溶液缓慢滴加到铁、锰硝酸盐混合溶液中。室温老化1h。老化结束后，将均相溶液转移至200ml聚四氟乙烯反应釜中，140℃水热18h。反应结束后，降至室温，用无水乙醇、去离子水分别洗涤三次，置于烘箱110℃内进行干燥处理约12h后，转移至马弗炉通空气500℃焙烧4h。即可得到纳米铁基催化剂。
实施例2
称取20.00g硝酸铁(Fe(NO3)3·9H2O)、9.3655g尿素在室温下分别溶于80ml、20ml去离子水并磁力搅拌30min，称取0.8859g硝酸锰溶液(wt％＝50％)加入到上述硝酸铁溶液中。随后，在剧烈搅拌下，尿素溶液缓慢滴加到铁、锰硝酸盐混合溶液中。室温老化1h。老化结束后，将均相溶液转移至200ml聚四氟乙烯反应釜中，100℃水热18h。反应结束后，降至室温，用无水乙醇、去离子水分别洗涤三次，置于烘箱110℃内进行干燥处理约12h后，转移至马弗炉通空气500℃焙烧4h。即可得到纳米铁基催化剂。
实施例3
称取20.00g硝酸铁(Fe(NO3)3·9H2O)、9.3655g尿素在室温下分别溶于80ml、20ml去离子水并磁力搅拌30min，称取0.8859g硝酸锰溶液(wt％＝50％)加入到上述硝酸铁溶液中。随后，在剧烈搅拌下，尿素溶液缓慢滴加到铁、锰硝酸盐混合溶液中。室温老化1h。老化结束后，将均相溶液转移至200ml聚四氟乙烯反应釜中，120℃水热18h。反应结束后，降至室温，用无水乙醇、去离子水分别洗涤三次，置于烘箱110℃内进行干燥处理约12h后，转移至马弗炉通空气500℃焙烧4h。即可得到纳米铁基催化剂。
实施例4
称取20.00g硝酸铁(Fe(NO3)3·9H2O)、9.3655g尿素在室温下分别溶于80ml、20ml去离子水并磁力搅拌30min，称取0.8859g硝酸锰溶液(wt％＝50％)加入到上述硝酸铁溶液中。随后，在剧烈搅拌下，尿素溶液缓慢滴加到铁、锰硝酸盐混合溶液中。室温老化1h。老化结束后，将均相溶液转移至200ml聚四氟乙烯反应釜中，160℃水热18h。反应结束后，降至室温，用无水乙醇、去离子水分别洗涤三次，置于烘箱110℃内进行干燥处理约12h后，转移至马弗炉通空气500℃焙烧4h。即可得到纳米铁基催化剂。
实施例5
称取20.00g硝酸铁(Fe(NO3)3·9H2O)、9.3655g尿素在室温下分别溶于80ml、20ml去离子水并磁力搅拌30min，称取0.8859g硝酸锰溶液(wt％＝50％)加入到上述硝酸铁溶液中。随后，在剧烈搅拌下，尿素溶液缓慢滴加到铁、锰硝酸盐混合溶液中。室温老化1h。老化结束后，将均相溶液转移至200ml聚四氟乙烯反应釜中，180℃水热18h。反应结束后，降至室温，用无水乙醇、去离子水分别洗涤三次，置于烘箱110℃内进行干燥处理约12h后，转移至马弗炉通空气500℃焙烧4h。即可得到纳米铁基催化剂。
考察不同锰铁比：
实施例6
称取20.00g硝酸铁(Fe(NO3)3·9H2O)、9.3655g尿素在室温下分别溶于80ml、20ml去离子水并磁力搅拌30min，称取0.8859g硝酸锰溶液(wt％＝50％)加入到上述硝酸铁溶液中。随后，在剧烈搅拌下，尿素溶液缓慢滴加到铁、锰硝酸盐混合溶液中。室温老化1h。老化结束后，将均相溶液转移至200ml聚四氟乙烯反应釜中，180℃水热18h。反应结束后，降至室温，用无水乙醇、去离子水分别洗涤三次，置于烘箱110℃内进行干燥处理约12h后，转移至马弗炉通空气500℃焙烧4h。即可得到纳米铁基催化剂。
实施例7
称取20.00g硝酸铁(Fe(NO3)3·9H2O)、9.3655g尿素在室温下分别溶于80ml、20ml去离子水并磁力搅拌30min，称取1.7718g硝酸锰溶液(wt％＝50％)加入到上述硝酸铁溶液中。随后，在剧烈搅拌下，尿素溶液缓慢滴加到铁、锰硝酸盐混合溶液中。室温老化1h。老化结束后，将均相溶液转移至200ml聚四氟乙烯反应釜中，180℃水热18h。反应结束后，降至室温，用无水乙醇、去离子水分别洗涤三次，置于烘箱110℃内进行干燥处理约12h后，转移至马弗炉通空气500℃焙烧4h。即可得到纳米铁基催化剂。
实施例8
称取20.00g硝酸铁(Fe(NO3)3·9H2O)、9.3655g尿素在室温下分别溶于80ml、20ml去离子水并磁力搅拌30min，称取3.5436g硝酸锰溶液(wt％＝50％)加入到上述硝酸铁溶液中。随后，在剧烈搅拌下，尿素溶液缓慢滴加到铁、锰硝酸盐混合溶液中。室温老化1h。老化结束后，将均相溶液转移至200ml聚四氟乙烯反应釜中，180℃水热18h。反应结束后，降至室温，用无水乙醇、去离子水分别洗涤三次，置于烘箱110℃内进行干燥处理约12h后，转移至马弗炉通空气500℃焙烧4h。即可得到纳米铁基催化剂。
实施例9
称取20.00g硝酸铁(Fe(NO3)3·9H2O)、9.3655g尿素在室温下分别溶于80ml、20ml去离子水并磁力搅拌30min，称取5.3153g硝酸锰溶液(wt％＝50％)加入到上述硝酸铁溶液中。随后，在剧烈搅拌下，尿素溶液缓慢滴加到铁、锰硝酸盐混合溶液中。室温老化1h。老化结束后，将均相溶液转移至200ml聚四氟乙烯反应釜中，180℃水热18h。反应结束后，降至室温，用无水乙醇、去离子水分别洗涤三次，置于烘箱110℃内进行干燥处理约12h后，转移至马弗炉通空气500℃焙烧4h。即可得到纳米铁基催化剂。
考察不同水热时间：
实施例10
称取20.00g硝酸铁(Fe(NO3)3·9H2O)、9.3655g尿素在室温下分别溶于80ml、20ml去离子水并磁力搅拌30min，称取0.8859g硝酸锰溶液(wt％＝50％)加入到上述硝酸铁溶液中。随后，在剧烈搅拌下，尿素溶液缓慢滴加到铁、锰硝酸盐混合溶液中。室温老化1h。老化结束后，将均相溶液转移至200ml聚四氟乙烯反应釜中，140℃水热10h。反应结束后，降至室温，用无水乙醇、去离子水分别洗涤三次，置于烘箱110℃内进行干燥处理约12h后，转移至马弗炉通空气500℃焙烧4h。即可得到纳米铁基催化剂。
实施例11
称取20.00g硝酸铁(Fe(NO3)3·9H2O)、9.3655g尿素在室温下分别溶于80ml、20ml去离子水并磁力搅拌30min，称取0.8859g硝酸锰溶液(wt％＝50％)加入到上述硝酸铁溶液中。随后，在剧烈搅拌下，尿素溶液缓慢滴加到铁、锰硝酸盐混合溶液中。室温老化1h。老化结束后，将均相溶液转移至200ml聚四氟乙烯反应釜中，140℃水热18h。反应结束后，降至室温，用无水乙醇、去离子水分别洗涤三次，置于烘箱110℃内进行干燥处理约12h后，转移至马弗炉通空气500℃焙烧4h。即可得到纳米铁基催化剂。
实施例10
称取20.00g硝酸铁(Fe(NO3)3·9H2O)、9.3655g尿素在室温下分别溶于80ml、20ml去离子水并磁力搅拌30min，称取0.8859g硝酸锰溶液(wt％＝50％)加入到上述硝酸铁溶液中。随后，在剧烈搅拌下，尿素溶液缓慢滴加到铁、锰硝酸盐混合溶液中。室温老化1h。老化结束后，将均相溶液转移至200ml聚四氟乙烯反应釜中，140℃水热26h。反应结束后，降至室温，用无水乙醇、去离子水分别洗涤三次，置于烘箱110℃内进行干燥处理约12h后，转移至马弗炉通空气500℃焙烧4h。即可得到纳米铁基催化剂。
实施例11
一种纳米铁基费托合成催化剂的制备方法，向硫酸亚铁水溶液中加入尿素溶液，室温老化后进行水热合成反应，反应温度控制在180℃，时间控制在12h，尿素与硫酸亚铁的摩尔比为2，将水热合成产物进行固液分离、洗涤、100℃干燥14h、在马弗炉中通空气控制温度为450℃焙烧6h，制备得到纳米铁基费托合成催化剂。
实施例12
一种纳米铁基费托合成催化剂的制备方法，与实施例11大致相同，不同之处在于，尿素溶液加入到硫酸亚铁和硝酸锰的混合水溶液中，铁盐和锰盐的摩尔比为0.2，其余工艺参数保持一致。
实施例13
一种纳米铁基费托合成催化剂的制备方法，与实施例11大致相同，不同之处在于，尿素溶液加入到硫酸亚铁和硝酸锰的混合水溶液中，铁盐和锰盐的摩尔比为0.1，其余工艺参数保持一致。
实施例14
一种纳米铁基费托合成催化剂的制备方法，与实施例11大致相同，不同之处在于，尿素溶液加入到硫酸亚铁和硝酸锰的混合水溶液中，铁盐和锰盐的摩尔比为0.05，其余工艺参数保持一致。
实施例15
一种纳米铁基费托合成催化剂的制备方法，与实施例11大致相同，不同之处在于，尿素溶液加入到硫酸亚铁和硝酸锰的混合水溶液中，铁盐和锰盐的摩尔比为1/30，其余工艺参数保持一致。
实施例16
一种纳米铁基费托合成催化剂的制备方法，与实施例12大致相同，不同之处在于，本实施例中水热反应时间控制在10h。
实施例17
一种纳米铁基费托合成催化剂的制备方法，与实施例16大致相同，不同之处在于，本实施例中水热反应时间控制在18h。
实施例18
一种纳米铁基费托合成催化剂的制备方法，与实施例16大致相同，不同之处在于，本实施例中水热反应时间控制在26h。
纳米高温费托合成铁基催化剂在固定床反应器中进行的高温费托合成的应用，应用方法及最佳的应用工艺参数条件为：首先在纯氢气中300℃还原10h，然后再降温至200℃，并将还原气氢气切换成原料气，原料气配比为H2：CO：N2＝60:30:10，然后升温升压至320℃，1.5MPa，在一定空速条件下进行费托合成反应。
上述催化剂在合成气高温费托合成制低碳烯烃的评价条件及评价结果见下表。
表1考察不同水热温度
表2考察不同锰铁比
表3考察不同水热时间
通过表中数据可知，在同等条件甚至更高空速下，本发明催化剂应用于固定床反应器中进行高温费托合成反应，各组催化剂转化率均大于80％，表明本发明催化剂催化活性高。通过各组反应性能的比较可以得出，水热时间对反应性能影响较小，此外,锰含量以及水热温度对催化剂活性以及低碳烯烃的选择性有重要影响。
上述的对实施例的描述是为便于该技术领域的普通技术人员能理解和使用发明。熟悉本领域技术的人员显然可以容易地对这些实施例做出各种修改，并把在此说明的一般原理应用到其他实施例中而不必经过创造性的劳动。因此，本发明不限于上述实施例，本领域技术人员根据本发明的揭示，不脱离本发明范畴所做出的改进和修改都应该在本发明的保护范围之内。

Claims (9)

1.一种纳米铁基费托合成催化剂的制备方法，其特征在于，该方法将铁盐、锰盐、尿素均相混合溶液进行水热反应，将水热合成产物进行固液分离，通过洗涤、干燥和焙烧，制备得到纳米铁基费托合成催化剂。
2.根据权利要求1所述的一种纳米铁基费托合成催化剂的制备方法，其特征在于，该方法将铁盐、锰盐的水溶液混合，加入尿素溶液，室温老化后进行水热合成反应，将水热合成产物进行固液分离、洗涤、干燥和焙烧，制备得到纳米铁基费托合成催化剂。
3.根据权利要求1或2所述的一种纳米铁基费托合成催化剂的制备方法，其特征在于，所述铁盐为硝酸铁或硫酸亚铁，所述锰盐为硝酸锰，铁盐和锰盐的摩尔比为0-0.4，尿素与铁盐和锰盐的总和的摩尔比为2-4。
4.根据权利要求1或2所述的一种纳米铁基费托合成催化剂的制备方法，其特征在于，所述水热合成反应控制反应温度为100-180℃，时间为10-26h。
5.根据权利要求1或2所述的一种纳米铁基费托合成催化剂的制备方法，其特征在于，所述干燥控制温度为100-120℃，时间为10-14h。
6.根据权利要求1或2所述的一种纳米铁基费托合成催化剂的制备方法，其特征在于，在马弗炉中通空气焙烧，控制温度为450-550℃，时间为2-6h。
7.如权利要求1-6中任一项所述的方法制备得到的纳米铁基费托合成催化剂。
8.如权利要求1-6中任一项所述的方法制备得到的纳米铁基费托合成催化剂在固定床反应器中进行的高温费托合成的应用。
9.根据权利要求8所述纳米铁基费托合成催化剂的应用，其特征在于，将催化剂置于固定床反应器中，在纯氢气中280-320℃还原8-24h，然后再降温至180-220℃，并将还原气氢气切换成原料气，原料气配比为H2/CO＝1-2，然后升温升压至280-320℃，1.5-2.0MPa，控制空速进行费托合成反应。
CN201910288655.6A 2019-04-11 2019-04-11 一种纳米铁基费托合成催化剂及其制备方法和应用 Pending CN109908917A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910288655.6A CN109908917A (zh) 2019-04-11 2019-04-11 一种纳米铁基费托合成催化剂及其制备方法和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910288655.6A CN109908917A (zh) 2019-04-11 2019-04-11 一种纳米铁基费托合成催化剂及其制备方法和应用

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN109908917A true CN109908917A (zh) 2019-06-21

Family

ID=66969508

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910288655.6A Pending CN109908917A (zh) 2019-04-11 2019-04-11 一种纳米铁基费托合成催化剂及其制备方法和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109908917A (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111659395A (zh) * 2020-05-26 2020-09-15 北京化工大学 具有高全烯烃选择性的泡沫铁基催化剂的制备方法及其应用
CN116237075A (zh) * 2023-03-15 2023-06-09 宁夏大学 改性氮化碳负载铁的费托合成催化剂的制备方法及其应用

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105013503A (zh) * 2015-06-29 2015-11-04 中国科学院广州能源研究所 一种用于费托合成的Fe基催化剂的制备方法和应用
CN105013486A (zh) * 2015-06-29 2015-11-04 中国科学院广州能源研究所 一种用于费托合成的核-壳结构Fe3O4@C催化剂的制备方法和应用
CN106890650A (zh) * 2015-12-18 2017-06-27 中国石油天然气股份有限公司 一种用于费托合成的催化剂及其制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105013503A (zh) * 2015-06-29 2015-11-04 中国科学院广州能源研究所 一种用于费托合成的Fe基催化剂的制备方法和应用
CN105013486A (zh) * 2015-06-29 2015-11-04 中国科学院广州能源研究所 一种用于费托合成的核-壳结构Fe3O4@C催化剂的制备方法和应用
CN106890650A (zh) * 2015-12-18 2017-06-27 中国石油天然气股份有限公司 一种用于费托合成的催化剂及其制备方法

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111659395A (zh) * 2020-05-26 2020-09-15 北京化工大学 具有高全烯烃选择性的泡沫铁基催化剂的制备方法及其应用
CN116237075A (zh) * 2023-03-15 2023-06-09 宁夏大学 改性氮化碳负载铁的费托合成催化剂的制备方法及其应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106215951B (zh) 一种核壳结构磁性碳基固体酸催化剂及其制备方法以及在木质纤维素水解糖化过程中的应用
CN101293206B (zh) 一种费托合成用铁基催化剂及其制备方法
CN104226329B (zh) 合成气直接制备低碳烯烃的催化剂及其制备方法
CN105692714B (zh) 一种带有高密度氧空位的铁基尖晶石的水热合成方法
CN107971026A (zh) 用于制低碳烯烃的组合催化剂
CN102000598A (zh) Co2氧化低碳烷烃脱氢制烯烃催化剂的制备方法及应用
CN106311310B (zh) 一种负载型铁基复合金属催化剂及其制备方法和应用
CN104549391A (zh) 一种负载型钒磷氧催化剂及其制备方法
CN108264093B (zh) 一种钴锰尖晶石微球的制备方法
CN103611540B (zh) 一种用于co加氢的催化剂及其制备方法和应用
CN105597772B (zh) 核壳结构的钴基催化剂及其制备方法
CN109908917A (zh) 一种纳米铁基费托合成催化剂及其制备方法和应用
CN102872875A (zh) 一种浆态床甲烷化催化剂及制备方法和应用
CN102631944A (zh) 一种以介孔分子筛sba-16为载体的合成气转油催化剂及其制备方法
CN102698764B (zh) 合成气制低碳烯烃的催化剂、制备方法及其用途
CN106607037A (zh) 用于流化床的gto催化剂及其制备方法
CN104107699A (zh) 用于合成低碳烯烃的铁基催化剂及其制备方法
CN106607053B (zh) 合成气直接制备低碳烯烃的Fe-Mn系催化剂及其制备方法
CN112973761A (zh) 一种石墨相氮化碳复合材料及制备方法和应用
CN106607050B (zh) 合成气一步法制低碳烯烃的流化床催化剂及其制备方法
CN106607061B (zh) 合成气一步法制低碳烯烃的流化床催化剂及其制备方法
CN106607058B (zh) 合成气直接制低碳烯烃的铁系催化剂及其制备方法
CN103589446A (zh) 一种铁基制液态烃的方法
CN106607059B (zh) 用于合成气直接制备低碳烯烃的Fe-Mn系催化剂及其制备方法
CN109092321A (zh) 合成气一步法制低碳烯烃的催化剂体系

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20190621

RJ01 Rejection of invention patent application after publication