CN109906240A

CN109906240A - 光学材料用聚合性组合物、光学材料及其制造方法

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Publication number: CN109906240A
Application number: CN201780063903.6A
Authority: CN
Inventors: 伊藤伸介; 古屋政幸; 末杉幸治; 西村雄; 田中守
Original assignee: Mitsui Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Chemicals Inc
Priority date: 2016-10-31
Filing date: 2017-10-31
Publication date: 2019-06-18
Anticipated expiration: 2037-10-31
Also published as: US11845828B2; CN109906240B; EP3533814A1; KR102236777B1; US20190248949A1; EP3533814A4; WO2018079829A1; JPWO2018079829A1; KR20190055170A; JP6698170B2

Abstract

本发明的光学材料用聚合性组合物包含(A)pKa值为1～9的化合物、(B)二官能以上的异(硫)氰酸酯化合物、和(C)二官能以上的活性氢化合物。

Description

光学材料用聚合性组合物、光学材料及其制造方法

技术领域

本发明涉及光学材料用聚合性组合物、光学材料及其制造方法。更详细而言，涉及包含聚(硫)氨酯化反应用催化剂的聚(硫)氨酯系光学材料用聚合性组合物、光学材料及其制造方法。

背景技术

塑料透镜与无机透镜相比，质轻且不易破裂，因而近年来作为眼镜透镜、照相机透镜等光学材料迅速普及起来。

可用作光学材料的原材料自古以来以玻璃为主，但近年来，开发了各种光学材料用的塑料，作为玻璃的替代品被广泛利用。作为眼镜透镜等的材料，从具有优异的光学特性、质轻且不易破裂、成型性也优异的方面考虑，也逐渐主要使用了丙烯酸树脂、脂肪族碳酸酯树脂、聚碳酸酯、聚硫氨酯等塑料材料。其中，作为具有高折射率的代表例，可举出由包含异氰酸酯化合物和硫醇化合物的聚合性组合物得到的聚硫氨酯树脂(专利文献1)。

虽然出于改善无机透镜材料的性能的目的而逐渐利用塑料材料，但另一方面，对于使用了化石资源的塑料材料而言，逐渐担忧资源枯竭、二氧化碳排放这样的对地球环境造成的影响。因此，近年来，与地球环境相协调、减小环境负担在制造业界已逐渐成为课题，考虑了环境的制品、技术的开发日益加速。

由于这样的情况的变化，在透镜材料的开发中，也逐渐研究了例如来自植物的原料这样的生物质资源的有效利用(专利文献2、3)。

另外，在聚氨酯业界也观察到了该动向，尤其是，针对作为聚氨酯制造催化剂而广泛利用的有机锡催化剂的使用限制正以发达国家为中心不断加强。因此，替代催化剂的开发近年来也逐渐变得活跃。

通过异氰酸酯化合物与含有羟基、巯基的活性氢化合物的反应来制造聚氨酯或聚硫氨酯时，作为反应催化剂，主要使用了有机金属系催化剂或叔胺系催化剂。

作为有机金属系催化剂，使用了二丁基二氯化锡(DBC)、二丁基二月桂酸锡(DBTDL)、二丁基二乙酸锡等有机锡系催化剂、铁、镍、锌等的有机酸盐类、乙酰丙酮络合物等化合物，作为叔胺系催化剂，使用了例如三乙二胺、N，N-二甲基乙醇胺，三乙基胺、N-乙基吗啉等化合物等。

在对两者进行比较时，从反应性方面考虑，有机金属系催化剂通常活性高，使用的频率高(非专利文献1)。

这些可在作为有用光学材料的聚硫氨酯树脂的制造反应时使用的催化剂中，从催化活性高方面出发，以往广泛使用了以DBC、DBTDL为代表的有机锡系催化剂。然而，如上文所述那样，对于这些有机锡系催化剂，近年来在毒性方面已被指出了问题。

例如，以杂质形式包含在DBTDL中的三丁基锡、以杂质形式包含在DBC中的三丁基氯化锡作为扰乱内分泌的化学物质，对人体的有害性成为问题。另外，以欧洲为中心，已经出现了限制有机锡化合物的使用的动向。因此，在使用聚硫氨酯树脂的眼镜透镜业界中，现状是迫切需要尽快开发锡替代催化剂。今后，不仅在欧洲，在世界范围内也有很大可能进一步增强有机锡催化剂的使用限制，已必须开发可成为有机锡催化剂的替代品的、安全性高且活性高的催化剂。

例如，作为聚氨酯领域中的有机锡替代催化剂，包含羧酸金属化合物和季铵盐化合物的催化剂组合物(专利文献4)、包含二环式叔胺化合物和季铵盐化合物的催化剂组合物(专利文献5)、在钛或铝上配位烷氧基、羧基而成的金属催化剂(专利文献6)等是已知的。这些催化剂是主要用作由多异氰酸酯类和多元醇类制造的聚氨酯树脂制造用催化剂的催化剂，这些文献中未记载作为由多异氰酸酯类和多元硫醇类制造的聚硫氨酯系光学材料的催化剂的使用例。

聚硫氨酯系光学材料领域中，作为非锡系催化剂的报道例，将活性强的叔胺与路易斯酸并用的例子(专利文献7)、胺盐酸盐(专利文献8)、咪唑系催化剂(专利文献9、10)、将胺化合物与磷酸盐并用的例子(专利文献11)、将脂肪族叔胺与二取代磷酸并用的例子(专利文献12)等是已知的。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开昭60-199016号公报

专利文献2：国际公开第2015/060260号

专利文献3：国际公开第2015/060259号

专利文献4：日本特开2005-105084号公报

专利文献5：日本特开2005-105085号公报

专利文献6：日本特开2004-277621号公报

专利文献7：日本特开平08-208792号公报

专利文献8：国际公开第2008/035457号

专利文献9：国际公开第2014/077369号

专利文献10：国际公开第2015/125817号

专利文献11：日本特开2008-074958号

专利文献12：日本特表2013-528681号

非专利文献

非专利文献1：“最新聚氨酯应用技术”，CMC，1983年发行，p.27-31

发明内容

发明所要解决的课题

然而，作为有机锡催化剂的替代催化剂而开发的上述非锡系催化剂在以下方面存在改善的余地。

作为制造作为塑料透镜用材料的聚硫氨酯树脂的方法，通常可举出将聚合性组合物注入至模具中并使其加热固化的浇铸聚合法，该方法中，在从低温缓缓升温至高温的同时，经数小时至数十小时进行聚合反应。使用了上文所述的非锡系催化剂时，在将调配的聚合性组合物注入至模具之前的期间，聚合反应进行，存在无法确保充分的适用期的情况。另一方面，加热聚合期间的聚合的进行缓慢，树脂的聚合度不充分，由此导致耐热性不足；另外，由于聚合期间的放热而产生对流，在透镜中产生波筋等光学不均；而且，有时也产生白浊。此外，在聚合期间，存在聚合控制变得困难(成型体从模具脱模等)的情况。如上所述，以往的非锡系催化剂存在改善的余地。

用于解决课题的手段

本申请的发明人为了解决上述课题而进行了深入研究，结果发现，通过使用特定的非锡系催化剂，能够充分确保光学材料用聚合性组合物的适用期，并且聚合的控制变得容易，而且能够抑制将该聚合性组合物固化而得到的树脂成型体的白浊、波筋。

即，本发明可如下所示。

[1]光学材料用聚合性组合物，其包含：

(A)pKa值为1～9的化合物；

(B)二官能以上的异(硫)氰酸酯化合物；和

(C)二官能以上的活性氢化合物。

[2]如[1]所述的光学材料用聚合性组合物，其中，前述化合物(A)为选自下述通式(1)表示的化合物及下述通式(2)表示的化合物中的至少一种。

[化学式1]

[通式(1)中，R₁表示碳原子数为1～20的直链烷基、碳原子数为3～20的支链烷基、碳原子数为3～20的环烷基、或卤素原子，存在有多个的R₁可以相同也可以不同。Q表示碳原子或氮原子。m表示0～5的整数。]

[化学式2]

[通式(2)中，R₂、R₃、R₄可以相同也可以不同，表示碳原子数为3～20的直链烷基、碳原子数为3～20的支链烷基、碳原子数为3～20的环烷基、烯丙基]

[3]如[1]或[2]所述的光学材料用聚合性组合物，其中，前述化合物(A)为选自2-甲基吡嗪、吡啶、α-甲基吡啶、β-甲基吡啶、γ-甲基吡啶、2，6-二甲基吡啶、3，5-二甲基吡啶、2，4，6-三甲基吡啶、3-氯吡啶、三烯丙基胺、及三辛基胺中的至少一种。

[4]如[1]～[3]中任一项所述的光学材料用聚合性组合物，其还包含(D)多异氰酸酯的改性物。

[5]如[4]所述的光学材料用聚合性组合物，其中，前述多异氰酸酯的改性物(D)为脂肪族多异氰酸酯的异氰脲酸酯体。

[6]如[1]～[5]中任一项所述的光学材料用聚合性组合物，其中，前述异(硫)氰酸酯化合物(B)为选自由1，6-己二异氰酸酯、1，5-戊二异氰酸酯、苯二甲撑二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、双(异氰酸酯基甲基)环己烷、双(异氰酸酯基环己基)甲烷、2，5-双(异氰酸酯基甲基)双环-[2.2.1]-庚烷、2，6-双(异氰酸酯基甲基)双环-[2.2.1]-庚烷、甲苯二异氰酸酯、苯二异氰酸酯、及4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯组成的组中的至少一种。

[7]如[1]～[6]中任一项所述的光学材料用聚合性组合物，其中，前述活性氢化合物(C)为二官能以上的多元硫醇化合物及/或二官能以上的多元醇化合物。

[8]如[7]所述的光学材料用聚合性组合物，其中，前述活性氢化合物(C)为二官能以上的多元硫醇化合物。

[9]如[7]或[8]所述的光学材料用聚合性组合物，其中，前述多元硫醇化合物为选自由季戊四醇四(2-巯基乙酸酯)、季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、双(2-巯基乙基)硫醚、4-巯基甲基-1，8-二巯基-3，6-二硫杂辛烷、5，7-二巯基甲基-1，11-二巯基-3，6，9-三硫杂十一烷、4，7-二巯基甲基-1，11-二巯基-3，6，9-三硫杂十一烷、4，8-二巯基甲基-1，11-二巯基-3，6，9-三硫杂十一烷、2，5-二巯基甲基-1，4-二噻烷、1，1，3，3-四(巯基甲基硫基)丙烷、4，6-双(巯基甲基硫基)-1，3-二噻烷、2-(2，2-双(巯基甲基硫基)乙基)-1，3-二硫杂环丁烷、乙二醇双(3-巯基丙酸酯)组成的组中的至少1种。

[10]成型体，其是使[1]～[9]中任一项所述的光学材料用聚合性组合物固化而得到的。

[11]光学材料，其是由[10]所述的成型体形成的。

[12]塑料透镜，其是由[10]所述的成型体形成的。

[13]塑料偏光透镜，其具备：

偏光膜；和

在前述偏光膜的至少一个面上形成的、由[10]所述的成型体形成的基材层。

[14]塑料透镜的制造方法，其包括下述工序：

将[1]～[9]中任一项所述的光学材料用聚合性组合物浇注至铸模内的工序；和

对前述光学材料用聚合性组合物进行加热、使该组合物进行聚合的工序。

[15]塑料偏光透镜的制造方法，其包括下述工序：

在透镜浇铸用铸模内，以偏光膜的至少一个面与模具分离隔开的状态将该偏光膜固定的工序；

将[1]～[9]中任一项所述的光学材料用聚合性组合物注入至前述偏光膜与前述模具之间的空隙的工序；和

使前述光学材料用聚合性组合物进行聚合固化，在前述偏光膜的至少一个面上层叠基材层的工序。

发明的效果

通过本发明的光学材料用聚合性组合物，能充分确保透镜制造时的聚合性组合物的适用期，容易进行聚合控制，因此，制造稳定性优异。此外，通过本发明的光学材料用聚合性组合物，可提供不仅折射率等光学物性、耐热性、脱模性优异、而且白浊、波筋被抑制的塑料透镜。

具体实施方式

基于以下的实施方式来说明本发明的光学材料用聚合性组合物。

本实施方式的光学材料用聚合性组合物包含：

(A)pKa值为1～9的化合物；

(B)二官能以上的异(硫)氰酸酯化合物；和

(C)二官能以上的活性氢化合物。

以下，对本实施方式中使用的各成分进行详细说明。

[化合物(A)]

作为化合物(A)，可使用pKa值为1～9的化合物。

从本发明的效果的观点考虑，化合物(A)的pKa值优选为3～8，更优选为4～8。

通过使用该化合物作为化合物(A)，能充分确保透镜制造时的聚合性组合物的适用期，容易进行聚合控制，因此，制造稳定性优异。此外，可提供不仅折射率等光学物性、耐热性、脱模性优异、而且白浊、波筋被抑制的塑料透镜。

另一方面，使用pKa值为1～9的范围外的化合物作为化合物(A)时，无法制备塑料透镜，另外，即使在能制备透镜的情况下，也不能充分确保透镜制造时的聚合性组合物的适用期，而且耐热性、脱模性低，有时产生白浊、波筋。

作为化合物(A)，可使用选自2-甲基吡嗪、吡啶、α-甲基吡啶、β-甲基吡啶、γ-甲基吡啶、2，6-二甲基吡啶、3，5-二甲基吡啶、2，4，6-三甲基吡啶、3-氯吡啶、N，N-二乙基苯胺、N，N-二甲基苯胺、六亚甲基四胺、喹啉、异喹啉、N，N-二甲基对甲苯胺、N，N-二甲基哌嗪、喹哪啶、4-甲基吗啉、三烯丙基胺、三辛基胺中的至少1种。

pKa值(酸解离常数)例如可通过(a)The Journal of Physical Chemistryvol.68，number6，page1560(1964)中记载的方法、(b)使用京都电子工业株式会社制的电势差示自动滴定装置(AT-610(商品名)等)的方法等来测定，另外，也可利用(c)日本化学会编的化学便览(修订3版，1984年6月25日，丸善株式会社发行)中记载的酸解离常数等。

本实施方式中，化合物(A)优选为选自下述通式(1)表示的化合物及下述通式(2)表示的化合物中的至少一种。

[化学式3]

通式(1)中，R₁表示碳原子数为1～20的直链烷基、碳原子数为3～20的支链烷基、碳原子数为3～20的环烷基、或卤素原子，优选为碳原子数为1～20的直链烷基或卤素原子，更优选为碳原子数为1～3的直链烷基或氯原子。存在有多个的R1可以相同也可以不同。Q表示碳原子或氮原子。

m表示0～5的整数，优选为0～3的整数，进一步优选为1～3的整数。

作为R₁表示的碳原子数为1～20的直链烷基，可举出甲基、乙基、正丙基、正丁基、戊基、己基、庚基、正辛基、壬基、癸基、十二烷基等，作为碳原子数为3～20的支链状的烷基，可举出异丙基、异丁基、叔丁基、异戊基、异辛基、2-乙基己基、2-丙基戊基、异癸基等，作为碳原子数为3～20的环烷基，可举出环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基等。

作为通式(1)表示的化合物，可举出2-甲基吡嗪、吡啶、α-甲基吡啶、β-甲基吡啶、γ-甲基吡啶、2，6-二甲基吡啶、3，5-二甲基吡啶、2，4，6-三甲基吡啶、或3-氯吡啶等，可使用从它们中选择的至少1种。

[化学式4]

通式(2)中，R₂、R₃、R₄可以相同也可以不同，表示碳原子数为3～20的直链烷基、碳原子数为3～20的支链烷基、碳原子数为3～20的环烷基、烯丙基，优选为碳原子数为3～20的直链烷基，更优选为碳原子数为3～10的直链烷基，特别优选为碳原子数为5～10的直链烷基。

作为R₂、R₃、R₄表示的碳原子数为3～20的直链烷基，可举出正丙基、正丁基、戊基、己基、庚基、正辛基、壬基、癸基、十二烷基等。

作为通式(2)表示的化合物，可举出三辛基胺、三烯丙基胺等，可使用从它们中选择的至少1种。

化合物(A)可以使用1种或以2种以上的组合来使用通式(1)的化合物、通式(2)的化合物。

[二官能以上的异(硫)氰酸酯化合物(B)]

二官能以上的异(硫)氰酸酯化合物(B)是具有2个以上异(硫)氰酸酯基的化合物，包含异氰酸酯化合物及异硫氰酸酯化合物。

作为异(硫)氰酸酯化合物(B)，可举出例如选自由脂肪族多异氰酸酯化合物、脂环族多异氰酸酯化合物、芳香族多异氰酸酯化合物、杂环多异氰酸酯化合物、含硫杂环多异氰酸酯化合物、脂肪族多异硫氰酸酯化合物、脂环族多异硫氰酸酯化合物、芳香族多异硫氰酸酯化合物、含硫杂环多异硫氰酸酯化合物组成的组中的化合物。

作为异氰酸酯化合物，可举出例如1，5-戊二异氰酸酯、1，6-己二异氰酸酯、2，2，4-三甲基己烷二异氰酸酯、2，4，4-三甲基-1，6-己二异氰酸酯、赖氨酸甲酯二异氰酸酯、赖氨酸三异氰酸酯、间苯二甲撑二异氰酸酯、对二甲苯二异氰酸酯、α，α，α’，α’-四甲基苯二甲撑二异氰酸酯、双(异氰酸酯基甲基)萘、均三甲苯三异氰酸酯、双(异氰酸酯基甲基)硫醚、双(异氰酸酯基乙基)硫醚、双(异氰酸酯基甲基)二硫醚、双(异氰酸酯基乙基)二硫醚、双(异氰酸酯基甲基硫基)甲烷、双(异氰酸酯基乙基硫基)甲烷、双(异氰酸酯基乙基硫基)乙烷、双(异氰酸酯基甲基硫基)乙烷等脂肪族多异氰酸酯化合物；

异佛尔酮二异氰酸酯、双(异氰酸酯基甲基)环己烷、二环己基甲烷-4，4’-二异氰酸酯、环己烷二异氰酸酯、甲基环己烷二异氰酸酯、二环己基二甲基甲烷异氰酸酯、2，5-双(异氰酸酯基甲基)双环-[2.2.1]-庚烷、2，6-双(异氰酸酯基甲基)双环-[2.2.1]-庚烷、3，8-双(异氰酸酯基甲基)三环癸烷、3，9-双(异氰酸酯基甲基)三环癸烷、4，8-双(异氰酸酯基甲基)三环癸烷、4，9-双(异氰酸酯基甲基)三环癸烷等脂环族多异氰酸酯化合物；

1，3-苯二异氰酸酯、1，4-苯二异氰酸酯、2，4-甲苯二异氰酸酯、2，6-甲苯二异氰酸酯、4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、二苯基硫醚-4，4-二异氰酸酯等芳香族多异氰酸酯化合物；

2，5-二异氰酸酯基噻吩、2，5-双(异氰酸酯基甲基)噻吩、2，5-二异氰酸酯基四氢噻吩、2，5-双(异氰酸酯基甲基)四氢噻吩、3，4-双(异氰酸酯基甲基)四氢噻吩、2，5-二异氰酸酯基-1，4-二噻烷、2，5-双(异氰酸酯基甲基)-1，4-二噻烷、4，5-二异氰酸酯基-1，3-二硫杂环戊烷、4，5-双(异氰酸酯基甲基)-1，3-二硫杂环戊烷等杂环多异氰酸酯化合物；等等。作为异(硫)氰酸酯化合物(B)，可使用从它们中选择的1种或将从它们中选择的2种以上组合使用。

另外，也可使用它们的氯取代物、溴取代物等卤素取代物、烷基取代物、烷氧基取代物、硝基取代物等。

作为异硫氰酸酯化合物，可举出例如1，6-己二异硫氰酸酯、赖氨酸甲酯二异硫氰酸酯、赖氨酸三异硫氰酸酯、间苯二甲撑二异硫氰酸酯、双(异硫氰酸酯基甲基)硫醚、双(异硫氰酸酯基乙基)硫醚、双(异硫氰酸酯基乙基)二硫醚等脂肪族多异硫氰酸酯化合物；

异佛尔酮二异硫氰酸酯、双(异硫氰酸酯基甲基)环己烷、二环己基甲烷二异硫氰酸酯、环己烷二异硫氰酸酯、甲基环己烷二异硫氰酸酯、2，5-双(异硫氰酸酯基甲基)双环-[2.2.1]-庚烷、2，6-双(异硫氰酸酯基甲基)双环-[2.2.1]-庚烷、3，8-双(异硫氰酸酯基甲基)三环癸烷、3，9-双(异硫氰酸酯基甲基)三环癸烷、4，8-双(异硫氰酸酯基甲基)三环癸烷、4，9-双(异硫氰酸酯基甲基)三环癸烷等脂环族多异硫氰酸酯化合物；

甲苯二异硫氰酸酯、4，4-二苯基甲烷二异硫氰酸酯、二苯基二硫醚-4，4-二异硫氰酸酯等芳香族多异硫氰酸酯化合物；

2，5-二异硫氰酸酯基噻吩、2，5-双(异硫氰酸酯基甲基)噻吩、2，5-异硫氰酸酯基四氢噻吩、2，5-双(异硫氰酸酯基甲基)四氢噻吩、3，4-双(异硫氰酸酯基甲基)四氢噻吩、2，5-二异硫氰酸酯基-1，4-二噻烷、2，5-双(异硫氰酸酯基甲基)-1，4-二噻烷、4，5-二异硫氰酸酯基-1，3-二硫杂环戊烷、4，5-双(异硫氰酸酯基甲基)-1，3-二硫杂环戊烷等含硫杂环多异硫氰酸酯化合物；等等。作为异(硫)氰酸酯化合物(B)，可使用从它们中选择的1种或将从它们中选择的2种以上组合使用。

本实施方式中，作为异(硫)氰酸酯化合物(B)，优选可使用选自由1，6-己二异氰酸酯、1，5-戊二异氰酸酯、苯二甲撑二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、双(异氰酸酯基甲基)环己烷、二环己基甲烷-4，4’-二异氰酸酯、2，5-双(异氰酸酯基甲基)双环-[2.2.1]-庚烷、2，6-双(异氰酸酯基甲基)双环-[2.2.1]-庚烷、甲苯二异氰酸酯、苯二异氰酸酯、及4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯组成的组中的至少一种。

[二官能以上的活性氢化合物(C)]

作为二官能以上的活性氢化合物(C)，可举出具有两个以上羟基的多元醇化合物、具有两个以上巯基的多元硫醇化合物等，可使用1种或将2种以上组合使用。多元醇化合物为1种以上脂肪族或脂环族多元醇，具体而言，可举出直链或支链的脂肪族多元醇、脂环族多元醇、使这些多元醇与环氧乙烷、环氧丙烷、ε-己内酯加成而得到的醇等。

作为直链或支链的脂肪族多元醇，可举出例如乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、1，3-丙二醇、2，2-二甲基-1，3-丙二醇、2，2-二乙基-1，3-丙二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、3-甲基-1，3-丁二醇、1，2-戊二醇、1，3-戊二醇、1，5-戊二醇、2，4-戊二醇、2-甲基-2，4-戊二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、1，6-己二醇、2，5-己二醇、甘油、双甘油、聚甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇、二(三羟甲基丙烷)等。

作为脂环族多元醇，可举出例如1，2-环戊二醇、1，3-环戊二醇、3-甲基-1，2-环戊二醇、1，2-环己二醇、1，3-环己二醇、1，4-环己二醇、4，4’-双环己二醇、1，4-环己烷二甲醇等。

可以是使这些多元醇与环氧乙烷、环氧丙烷、ε-己内酯加成而得到的化合物。可举出例如甘油的环氧乙烷加成体、三羟甲基丙烷的环氧乙烷加成体、季戊四醇的环氧乙烷加成体、甘油的环氧丙烷加成体、三羟甲基丙烷的环氧丙烷加成体、季戊四醇的环氧丙烷加成体、己内酯改性甘油、己内酯改性三羟甲基丙烷、己内酯改性季戊四醇等。

另外，本实施方式中，作为活性氢化合物(C)，优选可使用具有两个以上羟基的多元硫醇化合物。

作为多元硫醇化合物，可举出例如甲二硫醇、1，2-乙二硫醇、1，2，3-丙三硫醇、1，2-环己二硫醇、双(2-巯基乙基)醚、四(巯基甲基)甲烷、二乙二醇双(2-巯基乙酸酯)、二乙二醇双(3-巯基丙酸酯)、乙二醇双(2-巯基乙酸酯)、乙二醇双(3-巯基丙酸酯)、三羟甲基丙烷三(2-巯基乙酸酯)、三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)、三羟甲基乙烷三(2-巯基乙酸酯)、三羟甲基乙烷三(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇四(2-巯基乙酸酯)、季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、双(巯基甲基)硫醚、双(巯基甲基)二硫醚、双(巯基乙基)硫醚、双(巯基乙基)二硫醚、双(巯基丙基)硫醚、双(巯基甲基硫基)甲烷、双(2-巯基乙基硫基)甲烷、双(3-巯基丙基硫基)甲烷、1，2-双(巯基甲基硫基)乙烷、1，2-双(2-巯基乙基硫基)乙烷、1，2-双(3-巯基丙基硫基)乙烷、1，2，3-三(巯基甲基硫基)丙烷、1，2，3-三(2-巯基乙基硫基)丙烷、1，2，3-三(3-巯基丙基硫基)丙烷、4-巯基甲基-1，8-二巯基-3，6-二硫杂辛烷、5，7-二巯基甲基-1，11-二巯基-3，6，9-三硫杂十一烷、4，7-二巯基甲基-1，11-二巯基-3，6，9-三硫杂十一烷、4，8-二巯基甲基-1，11-二巯基-3，6，9-三硫杂十一烷、四(巯基甲基硫基甲基)甲烷、四(2-巯基乙基硫基甲基)甲烷、四(3-巯基丙基硫基甲基)甲烷、双(2，3-二巯基丙基)硫醚、2，5-二巯基甲基-1，4-二噻烷、2，5-二巯基-1，4-二噻烷、2，5-二巯基甲基-2，5-二甲基-1，4-二噻烷、以及它们的巯基乙酸及巯基丙酸的酯、羟基甲基硫醚双(2-巯基乙酸酯)、羟基甲基硫醚双(3-巯基丙酸酯)、羟基乙基硫醚双(2-巯基乙酸酯)、羟基乙基硫醚双(3-巯基丙酸酯)、羟基甲基二硫醚双(2-巯基乙酸酯)、羟基甲基二硫醚双(3-巯基丙酸酯)、羟基乙基二硫醚双(2-巯基乙酸酯)、羟基乙基二硫醚双(3-巯基丙酸酯)、2-巯基乙基醚双(2-巯基乙酸酯)、2-巯基乙基醚双(3-巯基丙酸酯)、亚硫基二乙酸双(2-巯基乙基酯)、亚硫基二丙酸双(2-巯基乙基酯)、亚二硫基二乙酸双(2-巯基乙基酯)、亚二硫基二丙酸双(2-巯基乙基酯)、1，1，3，3-四(巯基甲基硫基)丙烷、1，1，2，2-四(巯基甲基硫基)乙烷、4，6-双(巯基甲基硫基)-1，3-二噻烷、三(巯基甲基硫基)甲烷、三(巯基乙基硫基)甲烷等脂肪族多元硫醇化合物；

1，2-二巯基苯、1，3-二巯基苯、1，4-二巯基苯、1，2-双(巯基甲基)苯、1，3-双(巯基甲基)苯、1，4-双(巯基甲基)苯、1，2-双(巯基乙基)苯、1，3-双(巯基乙基)苯、1，4-双(巯基乙基)苯、1，3，5-三巯基苯、1，3，5-三(巯基甲基)苯、1，3，5-三(巯基亚甲基氧基)苯、1，3，5-三(巯基亚乙基氧基)苯、2，5-甲苯二硫醇、3，4-甲苯二硫醇、1，5-萘二硫醇、2，6-萘二硫醇等芳香族多元硫醇化合物；

2-甲基氨基-4，6-二硫醇-均三嗪、3，4-噻吩二硫醇、2，5-二巯基-1，3，4-噻二唑(bismuthiol)、4，6-双(巯基甲基硫基)-1，3-二噻烷、2-(2，2-双(巯基甲基硫基)乙基)-1，3-二硫杂环丁烷等杂环多元硫醇化合物；等等。

作为本实施方式中可使用的多元硫醇化合物，从本发明的效果的观点考虑，进一步优选使用选自由季戊四醇四(2-巯基乙酸酯)、季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、双(2-巯基乙基)硫醚、4-巯基甲基-1，8-二巯基-3，6-二硫杂辛烷、5，7-二巯基甲基-1，11-二巯基-3，6，9-三硫杂十一烷、4，7-二巯基甲基-1，11-二巯基-3，6，9-三硫杂十一烷、4，8-二巯基甲基-1，11-二巯基-3，6，9-三硫杂十一烷、2，5-二巯基甲基-1，4-二噻烷、1，1，3，3-四(巯基甲基硫基)丙烷、4，6-双(巯基甲基硫基)-1，3-二噻烷、2-(2，2-双(巯基甲基硫基)乙基)-1，3-二硫杂环丁烷、乙二醇双(3-巯基丙酸酯)组成的组中的至少一种化合物，

特别优选使用选自由季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、4-巯基甲基-1，8-二巯基-3，6-二硫杂辛烷、5，7-二巯基甲基-1，11-二巯基-3，6，9-三硫杂十一烷、4，7-二巯基甲基-1，11-二巯基-3，6，9-三硫杂十一烷及4，8-二巯基甲基-1，11-二巯基-3，6，9-三硫杂十一烷组成的组中的至少一种化合物。

[多异氰酸酯的改性物(D)]

本实施方式的光学材料用聚合性组合物可以还包含多异氰酸酯的改性物(D)。作为多异氰酸酯，可使用异(硫)氰酸酯化合物(B)中例举的化合物。

作为多异氰酸酯的改性物(D)，可举出例如1，5-戊二异氰酸酯、1，6-己二异氰酸酯、1，7-庚二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、赖氨酸三异氰酸酯、间苯二甲撑二异氰酸酯、二聚酸二异氰酸酯、1，8-辛二异氰酸酯、1，10-癸二异氰酸酯等脂肪族多异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、双(异氰酸酯基甲基)环己烷、双(异氰酸酯基环己基)甲烷、2，5-双(异氰酸酯基甲基)双环-[2.2.1]-庚烷、2，6-双(异氰酸酯基甲基)双环-[2.2.1]-庚烷等脂环族多异氰酸酯、

甲苯二异氰酸酯、苯二异氰酸酯、及4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯等芳香族多异氰酸酯的多聚物、缩二脲改性物、脲基甲酸酯改性物、噁二嗪三酮改性物、多元醇改性物等。作为多异氰酸酯的改性物(D)，优选为脂肪族多异氰酸酯的改性物，进一步优选为脂肪族多异氰酸酯的脲酸酯体，特别优选可举出1，5-戊二异氰酸酯、1，6-己二异氰酸酯、间苯二甲撑二异氰酸酯的脲酸酯(nurate)体等。这些脲酸酯可包含脲酸酯化催化剂、其终止剂等。

本实施方式中，(B)化合物及(C)化合物、以及根据需要使用的(D)化合物可使用由来自植物的原料得到的化合物。由于(A)化合物为非金属催化剂，因此，通过使用由来自植物的原料得到的化合物，能对地球环境的保护作出贡献，能提供与地球环境相协调的塑料透镜等各种光学材料。

[其他成分]

本实施方式的聚合性组合物可以还包含内部脱模剂、树脂改性剂、光稳定剂、上蓝剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、防着色剂、染料等添加剂等。

即，出于调节得到的成型体的光学物性、耐冲击性、比重等各种物性及调整聚合性组合物的各成分的操作性的目的，可以在不损害本发明的效果的范围内在本实施方式的聚合性组合物中添加改性剂。

(内部脱模剂)

对于本发明的聚合组合物而言，出于改善成型后从模具的脱模性的目的，可包含内部脱模剂。

作为内部脱模剂，可使用酸性磷酸酯。作为酸性磷酸酯，可举出磷酸单酯、磷酸二酯，可以分别单独使用或将2种以上混合来使用。

例如，可使用STEPAN公司制的ZelecUN、三井化学公司制的MR用内部脱模剂、城北化学工业公司制的JP系列、东邦化学工业公司制的PHOSPHANOL系列、大八化学工业公司制的AP、DP系列等。

(树脂改性剂)

另外，出于调节得到的树脂的光学物性、耐冲击性、比重等各种物性及调整该组合物的粘度、适用期的目的，可以在不损害本发明的效果的范围内在本发明的光学材料用聚合性组合物中添加树脂改性剂。

作为树脂改性剂，可举出例如环硫化物化合物、醇化合物、胺化合物、环氧化合物、有机酸及其酐、包括(甲基)丙烯酸酯化合物等在内的烯烃化合物等。

(光稳定剂)

作为光稳定剂，可使用受阻胺系化合物。关于受阻胺系化合物，作为市售品，可举出Chemtura公司制的Lowilite76、Lowilite92、BASF公司制的Tinuvin144、Tinuvin292、Tinuvin765、ADEKA公司制的ADEKA STAB LA-52、LA-72、城北化学工业公司制的JF-95等。

(上蓝剂)

作为上蓝剂，可举出在可见光区域中的橙色至黄色的波长区域具有吸收带、具有调节由树脂形成的光学材料的色调的功能的物质。更具体而言，上蓝剂包括呈现蓝色至紫色的物质。

(紫外线吸收剂)

作为紫外线吸收剂，可举出二苯甲酮系化合物、三嗪系化合物、苯并三唑系化合物。

作为紫外线吸收剂，可举出2，2’-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-丙烯酰基氧基二苯甲酮、2-羟基-4-丙烯酰基氧基-5-叔丁基二苯甲酮、2-羟基-4-丙烯酰基氧基-2’，4’-二氯二苯甲酮等二苯甲酮系紫外线吸收剂，

2-[4-[(2-羟基-3-十二烷基氧基丙基)氧基]-2-羟基苯基]4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-[4-[(2-羟基-3-十三烷基氧基丙基)氧基]-2-羟基苯基]-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-[4-[(2-羟基-3-(2’-乙基)己基)氧基]-2-羟基苯基]-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2，4-双(2-羟基-4-丁基氧基苯基)-6-(2，4-双-丁基氧基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-[1-辛基氧基羰基乙氧基]苯基)-4，6-双(4-苯基苯基)-1，3，5-三嗪等三嗪系紫外线吸收剂，

2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基苯酚、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-叔辛基苯酚、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4，6-双(1-甲基-1-苯基乙基)苯酚、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4，6-二叔戊基苯酚、2-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-叔丁基苯酚、2-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)-2，4-叔丁基苯酚、2，2’-亚甲基双[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚]等苯并三唑系紫外线吸收剂等，优选可举出2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-叔辛基苯酚、2-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-叔丁基苯酚的苯并三唑系紫外线吸收剂。这些紫外线吸收剂可以单独使用，也可并用2种以上。

<光学材料用聚合性组合物的制造方法>

本实施方式的光学材料用聚合性组合物可通过将上述的成分混合而得到。活性氢化合物(C)中包含的巯基及/或羟基相对于异氰酸酯化合物(B)中包含的异氰酸酯基而言的摩尔比率、或者活性氢化合物(C)中包含的巯基及/或羟基相对于异氰酸酯化合物(B)及多异氰酸酯的改性物(D)中包含的异氰酸酯基的合计而言的摩尔比率在0.8～1.2的范围内，优选在0.85～1.15的范围内，进一步优选在0.9～1.1的范围内。在上述范围内时，能得到可作为光学材料、尤其是眼镜用塑料透镜材料而合适地使用的树脂。

相对于异氰酸酯化合物(B)及活性氢化合物(C)的合计100重量份、或者异氰酸酯化合物(B)、多异氰酸酯的改性物(D)及活性氢化合物(C)的合计100重量份而言，化合物(A)的使用量在0.0005重量份以上且5重量份以下的范围，优选在0.001重量份以上且4重量份以下的范围，更优选在0.001重量份以上且3重量份以下的范围。上述使用量可根据化合物(A)的种类、使用的单体类(异氰酸酯化合物(B)、活性氢化合物(C)、多异氰酸酯的改性物(D)、其他成分)的种类和使用量、成型物的形状适当设定。

关于将上述的成分混合来制备聚合性组合物时的温度，通常于25℃以下进行。从聚合性组合物的适用期的观点考虑，有时优选设定为更低温度。但是，在内部脱模剂、添加剂等在上述成分中的溶解性不良的情况下，也可预先对上述的成分进行加热，使其溶解。

<塑料透镜的制造方法>

本实施方式中，由(硫)氨酯树脂形成的塑料透镜没有特别限制，作为优选的制造方法，可通过包括下述工序的浇铸聚合得到。

工序a：将本实施方式的光学材料用聚合性组合物浇注至铸模内。

工序b：对前述聚合性组合物进行加热，将该组合物聚合。

(工序a)

首先，向用衬垫或胶带等保持的成型模具(铸模)内注入聚合性组合物。此时，依据得到的塑料透镜所要求的物性，根据需要，常常优选进行减压下的脱泡处理、加压下、减压下等的过滤处理等。

(工序b)

关于聚合条件，根据聚合性组合物的组成、催化剂的种类和使用量、模具的形状等的不同，条件有较大不同，因而不作限定，通常于-50～150℃的温度经1～72小时而进行。根据情况，优选在10～150℃的温度范围内保持或缓缓升温，以1～25小时使其固化。

对于本实施方式的由(硫)氨酯树脂形成的塑料透镜而言，根据需要可进行退火等处理。关于处理温度，通常于50～150℃之间进行，优选于90～140℃进行，更优选于100～130℃进行。

本实施方式中，在将由(硫)氨酯树脂形成的光学材料成型时，除了上述“其他成分”之外，根据目的，可与已知的成型法同样地添加扩链剂、交联剂、油溶染料、填充剂、密合性提高剂等各种添加剂。

本实施方式的聚合性组合物可通过改变浇铸聚合时的模具而以各种形状的光学材料形式得到。对于本实施方式的光学材料而言，通过制成为所期望的形状，具备根据需要形成的涂层、其他构件等，能制成各种形状的光学材料。

对于使本实施方式的聚合性组合物固化而得到的塑料透镜而言，根据需要，可以对一面或两面施以涂覆层而使用。作为涂覆层，可举出硬涂层、防反射层、防雾涂膜层、防污染层、疏水层、底涂层、光致变色层等。这些涂覆层可以分别单独使用，也可将多个涂覆层形成为多层而使用。在两面施以涂覆层时，可以在各面施以同样的涂覆层，也可施以不同的涂覆层。

在将本实施方式的光学材料应用于眼镜透镜时，可以具备在使本实施方式的聚合性组合物固化而得到的光学材料(透镜)的至少一个面上形成的硬涂层及/或防反射涂层。此外，也可具备上述之外的层。按照上述方式得到的眼镜透镜由于使用了由特定的聚合性组合物形成的透镜，因而在具备这些涂层的情况下耐冲击性也优异。

硬涂层是被设置在使本实施方式的聚合性组合物固化而得到的光学材料(透镜)的至少一个面上、以向透镜表面赋予耐擦伤性、耐磨损性、耐湿性、耐温水性、耐热性、耐光性等功能为目的的涂覆层。硬涂层由下述组合物得到，所述组合物含有：选自硅、钛、锆、锡、铝、钨、锑的元素组中的1种以上的金属氧化物；和具有选自烷基、烯丙基、烷氧基、甲基丙烯酰基氧基、丙烯酰基氧基、环氧基、氨基、异氰酸酯基、巯基中的至少1种以上的官能团的硅烷化合物及其水解物。

硬涂层组合物中，可以出于促进固化的目的而包含固化剂。作为固化剂的具体例，可举出无机酸、有机酸、胺、金属络合物、有机酸金属盐、金属氯化物等。在制备硬涂层组合物时可以使用溶剂。作为溶剂的具体例，可举出水、醇类、醚类、酮类、酯类等。

硬涂层可通过利用旋涂、浸涂等已知的涂布方法将硬涂层组合物涂布于成型体表面，然后使其固化而形成。作为固化方法，可举出热固化、基于紫外线、可见光线等能量射线照射的固化方法等。在加热固化的情况下，优选于80～120℃、以1～4小时来实施。为了抑制干涉条纹的产生，硬涂层的折射率与成型体的折射率之差优选在±0.1的范围内。

在赋予硬涂层之前，优选以满足下述条件(a)～(d)的方式，用碱水溶液对基材的表面进行超声波洗涤。

(a)碱水溶液为5～40％的氢氧化钠或氢氧化钾水溶液，

(b)碱水溶液的处理温度为30～60℃，

(c)处理时间为3～5分钟，

(d)超声波的频率为20～30kHz。

在用碱水溶液进行洗涤后，可以用蒸馏水、异丙醇等醇类等进行洗涤，在50℃～80℃的范围内，对成型体的表面进行5分钟～20分钟干燥。

由本实施方式的聚合性组合物得到的成型体的碱耐性优异，即使在用碱水溶液进行洗涤后，也能抑制白浊等的产生。

所谓防反射层，是被设置在成型体(透镜)的至少一个面上、以降低由空气与成型体的折射率差产生的反射率、大幅减少塑料透镜表面的光的反射从而提高透射率为目的的涂覆层。本实施方式中的防反射层由含有氧化硅的低折射率膜层和含有选自氧化钛、氧化锆、氧化铝、氧化锌、氧化铈、氧化锑、氧化锡、氧化钽中的1种以上的金属氧化物的高折射率膜层形成，各层可以为单层或多层结构。

防反射层为多层结构时，优选层叠有5～7层。作为膜厚，优选为100～300nm，进一步优选为150～250nm。作为形成多层防反射层的方法，可举出真空蒸镀法、溅射法、离子镀法、离子束辅助法、CVD法等。

在防反射层上，根据需要可以形成防雾涂膜层、防污染层、疏水层。作为形成防雾涂层、防污染层、疏水层的方法，对其处理方法、处理材料等没有特别限制，只要不给防反射功能带来不良影响即可，可使用已知的防雾涂覆处理方法、防污染处理方法、疏水处理方法、材料。例如，在防雾涂覆、防污染处理方法中，可举出用表面活性剂被覆表面的方法、向表面附加亲水性的膜而成为吸水性的方法、用微细的凹凸被覆表面而提高吸水性的方法、利用光催化活性而成为吸水性的方法、实施超疏水性处理来防止水滴附着的方法等。另外，在疏水处理方法中，可举出通过蒸镀或溅射含有氟的硅烷化合物等而形成疏水处理层的方法、将含有氟的硅烷化合物溶解于溶剂中后进行涂覆而形成疏水处理层的方法等。

这些涂覆层分别可以并用出于保护透镜、眼睛免受紫外线侵害的目的的紫外线吸收剂；出于保护眼睛免受红外线侵害的目的的红外线吸收剂；出于提高透镜的耐候性的目的的光稳定剂、抗氧化剂；出于提高透镜的时尚性的目的的染料、颜料、以及光致变色染料、光致变色颜料；防静电剂；其他用于提高透镜的性能的已知的添加剂。关于通过涂布来进行涂覆的层，可使用以改善涂布性为目的的各种流平剂。

对于使用了本实施方式的聚合性组合物的光学材料而言，以时尚性、光致变色性的赋予等为目的，可使用与目的对应的色素进行染色而使用。透镜的染色可利用已知的染色方法实施，通常可利用以下所示的方法实施。

通常，可利用下述方法：将已经精加工成规定的光学面的透镜坯料浸渍于溶解或均匀分散有使用的色素的染色液中(染色工序)，然后，根据需要，对透镜进行加热，将色素固定化(染色后退火工序)。染色工序中使用的色素没有特别限制，只要是已知的色素即可，通常可使用油溶染料或分散染料。染色工序中使用的溶剂没有特别限制，只要能将使用的色素溶解或均匀分散即可。该染色工序中，根据需要，可以添加用于将色素分散于染色液中的表面活性剂、促进染色的载体。

染色工序中，将色素及根据需要添加的表面活性剂分散于水或水与有机溶剂的混合物中，制备染色浴，将光学透镜浸渍于该染色浴中，于规定温度进行规定时间的染色。染色温度及时间根据所期望的着色浓度而发生变动，通常，于120℃以下进行数分钟～数十小时左右即可，对于染色浴的染料浓度而言，可以在0.01～10重量％内实施。另外，难以进行染色时，可在加压下进行。

根据需要而实施的染色后退火工序是对经染色的透镜坯料进行加热处理的工序。加热处理中，用溶剂等将在染色工序中进行了染色的透镜坯料的表面上残留的水除去、或者将溶剂风干，然后，在例如大气气氛的红外线加热炉、或电阻加热炉等炉中停留规定时间。染色后退火工序不仅防止经染色的透镜坯料的脱色(防脱色处理)，而且可将在染色时渗透至透镜坯料内部的水分除去。本实施方式中，在不包含醇化合物的情况下，染色后的不均少。

<塑料偏光透镜>

使本实施方式的光学材料用聚合性组合物固化而得到的光学材料可作为塑料偏光透镜用的透镜基材使用。在一个实施方式中，塑料偏光透镜具备：偏光膜；和在偏光膜的至少一个面上形成的、由使本实施方式的光学材料用聚合性组合物固化而得到的成型体形成的基材层(透镜基材)。

本实施方式中的偏光膜可由热塑性树脂构成。作为热塑性树脂，可举出聚酯树脂、聚碳酸酯树脂、聚烯烃树脂、聚酰亚胺树脂、聚乙烯醇树脂、聚氯乙烯树脂等。从耐水性、耐热性及成型加工性的观点考虑，优选聚酯树脂、聚碳酸酯树脂，更优选聚酯树脂。

作为聚酯树脂，可举出聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、及聚对苯二甲酸丁二醇酯等，从耐水性、耐热性及成型加工性的观点考虑，优选聚对苯二甲酸乙二醇酯。

作为偏光膜，具体而言，可举出含有二色性染料的聚酯偏光膜、含有碘的聚乙烯醇偏光膜、含有二色性染料的聚乙烯醇偏光膜等。

对于偏光膜而言，为了进行干燥、稳定化，可在实施加热处理后使用。

此外，对于偏光膜而言，为了提高与丙烯酸系树脂的密合性，可以在进行选自底涂处理、化学药品处理(气体或碱等的药液处理)、电晕放电处理、等离子体处理、紫外线照射处理、电子束照射处理、粗面化处理、火焰处理等中的1种或2种以上前处理后使用。在这样的前处理中，特别优选选自底涂处理、化学药品处理、电晕放电处理、等离子体处理中的1种或2种以上。

对于本实施方式的塑料偏光透镜而言，可以在这样的偏光膜的物面侧的面或靠近眼睛的面侧的面中的一个面上、或者物面侧的面及靠近眼睛的面侧的面这两个面上，层叠有使本实施方式的光学材料用聚合性组合物固化而得到的基材层。

对于本实施方式中的基材层而言，除了由本实施方式的光学材料用聚合性组合物的固化物形成的层之外，还可以包含由丙烯酸树脂、碳酸烯丙酯树脂、聚碳酸酯树脂、聚氨酯树脂、聚硫氨酯树脂、聚硫醚树脂等塑料材料形成的层。

本实施方式的塑料偏光透镜没有特别限制，可利用在偏光膜的两面贴合预先制造的透镜基材的方法、或在偏光膜的两面使聚合性组合物进行浇铸聚合的方法等来制造。本实施方式中，对利用浇铸聚合法形成的例子进行说明。

本实施方式中，塑料偏光透镜可利用包括以下工序的制造方法得到。

工序i：在透镜浇铸用铸模内，以偏光膜的至少一个面与模具分离隔开的状态将该偏光膜固定。

工序ii：将本发明的聚合性组合物注入至前述偏光膜与前述模具之间的空隙。

工序iii：对前述聚合性组合物进行加热，使该组合物进行聚合固化，在前述偏光膜的至少一个面上层叠由聚氨酯树脂形成的层。

以下，依次对各工序进行说明。

(工序i)

在透镜浇铸用铸模的空间内，将由热塑性聚酯等形成的偏光膜以与和膜面的至少一方相对的模具内面平行的方式进行设置。在偏光膜与模具之间，形成空隙部。可以预先将偏光膜赋形。

(工序ii)

接下来，在透镜浇铸用铸模的空间内，利用规定的注入手段，向模具与偏光膜之间的空隙部注入本发明的光学材料用聚合性组合物。

(工序iii)

接下来，在烘箱中或水中等可加热的装置内，按规定的温度程序经数小时至数十小时对已注入了光学材料用聚合性组合物的固定有偏光膜的透镜浇铸用铸模进行加热，进行固化成型。

对于聚合固化的温度而言，根据聚合性组合物的组成、催化剂的种类、模具的形状等，条件有所不同，因而无法限定，可以于0～140℃的温度经1～48小时来进行。

固化成型结束后，通过从透镜浇铸用铸模中取出，能得到在偏光膜的至少一个面上层叠有由聚氨酯树脂形成的层的、本实施方式的塑料偏光透镜。

对于本实施方式的塑料偏光透镜而言，出于缓和因聚合而导致的变形的目的，优选对脱模后的透镜进行加热而实施退火处理。

对于本实施方式的塑料偏光透镜而言，根据需要，可以对一面或两面施以涂覆层而使用。作为涂覆层，可举出与塑料透镜同样的底涂层、硬涂层、防反射层、防雾涂层、防污染层、疏水层等。另外，也可与塑料透镜同样地进行染色。

<用途>

对于本实施方式的(硫)氨酯树脂而言，可通过改变浇铸聚合时的模具的种类而作为各种形状的成型体得到，可作为光学材料而合适地使用。

作为本实施方式的光学材料，可举出塑料眼镜透镜、护目镜、视力矫正用眼镜透镜、摄像设备用透镜、液晶投影仪用菲涅尔透镜、双凸透镜、隐形眼镜等各种塑料透镜、棱镜、光纤、信息存储基板、滤波器、发光二极管(LED)、发光二极管(LED)用密封材料、光波导、用于光学透镜、光波导的接合的光学用粘接剂、用于光学透镜等的防反射膜、用于液晶显示装置构件(基板、导光板、膜、片材等)的透明性涂层或贴合于车的挡风玻璃、摩托的头盔的片材、膜、透明性基板等。尤其是，可作为眼镜用塑料透镜材料合适地使用。

以上，通过实施方式对本发明进行了说明，但本发明不受前述的实施方式的限制，可在不损害本申请发明的效果的范围内采取各种方式。

实施例

以下，基于实施例具体地说明本发明，但本发明不受这些实施例的限制。需要说明的是，由固化树脂形成的成型体及塑料透镜的评价利用以下的方法实施。

·起雾：在暗处用聚光灯照射制作的透镜，通过目视来判断透镜的起雾及不透明物质的有无，按以下的基准进行评价。

◎：失透度小于35

○：失透度为35以上且小于50

△：失透度为50以上且小于100

×：失透度为100以上

·波筋：用超高压汞灯(光源型号OPM-252HEG：USHIO INC.制)对透镜进行投影，通过目视来观察透过的图像，按以下的基准进行评价。

◎：几乎未观察到波筋，完全没有问题

○：虽然观察到波筋，但为制成制品时可接受的水平(基本上没有问题)

△：存在观察到波筋而作为制品无法接受的情况，需要改善

×：观察到大量波筋，作为制品无法接受

·耐热性(玻璃化转变温度：Tg)：利用TMA针入法(负荷为50g，针尖为0.5mm，升温速度为10℃/min)，用岛津制作所公司制热机械分析装置TMA-60进行测定。

操作性(适用期)：利用B型粘度计，测定聚合性组合物的刚制备后的粘度、及于20℃保存3小时后的粘度，从这些值算出增稠量。

·脱模性：按以下的基准对将透镜从成型模具脱模时的成型体的脱模性进行评价。

◎：即使不施加力，也能剥离

○：施加力后剥离(基本上没有问题)

△：虽然施加力后剥离，但存在模具或透镜破损的情况

×：即使施加力也不剥离，无法得到制品

[实施例1]

向2000ml的三颈瓶中装入2，5-双(异氰酸酯基甲基)双环-[2.2.1]-庚烷、2，6-双(异氰酸酯基甲基)双环-[2.2.1]-庚烷54.3重量份、2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑(BIOSORB 583)0.05重量份、ZelecUN 0.08重量份，在20℃的氮气气氛下使其完全溶解，然后，装入β-甲基吡啶(pKa值＝5.82)0.06重量份，进行10分钟搅拌，直至全部溶解。接下来，投入4-巯基甲基-1，8-二巯基-3，6-二硫杂辛烷45.7重量份，移至10℃的浴槽中，然后进行10分钟搅拌混合，然后进一步在0.20kPa的减压下进行30分钟脱气，得到聚合性组合物。

在由直径为78mm的6曲面(curve)的玻璃模具(上模)和直径为78mm的4曲面的玻璃模具(下模)构成、且具有用于制成设定的中心厚度为6mm的透镜的模腔的型模中，以5g/秒的速度向该模腔内注入得到的聚合性组合物。将已注入了聚合性组合物的型模投入至聚合炉中，经20小时从20℃缓缓升温至130℃而进行聚合。聚合结束后，将型模从炉中取出，将成型体从模腔内脱模，得到透镜。将评价结果示于表-1。

[实施例2]

实施例1中，使β-甲基吡啶为2-甲基吡嗪(pKa值＝1.50)2.50重量份，除此之外，利用与实施例1同样的方法，得到透镜。虽然稍微有树脂着色，但得到了透镜。将评价结果示于表-1。

[实施例3]

实施例1中，使β-甲基吡啶为3-氯吡啶(pKa值＝2.84)2.00重量份，除此之外，利用与实施例1同样的方法，得到透镜。将评价结果示于表-1。

[实施例4]

实施例1中，使β-甲基吡啶为3，5-二甲基吡啶(pKa值＝6.14)0.04重量份，除此之外，利用与实施例1同样的方法，得到透镜。将评价结果示于表-1。

[实施例5]

实施例1中，使β-甲基吡啶为2，6-二甲基吡啶(pKa值＝6.60)0.04重量份，除此之外，利用与实施例1同样的方法，得到透镜。将评价结果示于表-1。

[实施例6]

实施例1中，使β-甲基吡啶为2，4，6-三甲基吡啶(pKa值＝7.48)0.01重量份，除此之外，利用与实施例1同样的方法，得到透镜。将评价结果示于表-1。

[实施例7]

实施例1中，使β-甲基吡啶为三辛基胺(pKa值＝8.35)0.005重量份，除此之外，利用与实施例1同样的方法，得到透镜。将评价结果示于表-1。

[实施例8]

向2000ml的三颈瓶中装入1，5-戊二异氰酸酯24.15重量份、1，5-戊二异氰酸酯的异氰脲酸酯体28.15重量份、2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑(BIOSORB 583)0.05重量份、ZelecUN 0.025重量份，在20℃的氮气气氛下使其完全溶解，然后，装入β-甲基吡啶(pKa值＝5.82)0.04重量份，进行10分钟搅拌，直至全部溶解。接下来，投入作为季戊四醇四巯基丙酸酯14.65重量份、5，7-二巯基甲基-1，11-巯基-3，6，9-三硫杂十一烷、4，7-二巯基甲基-1，11-巯基-3，6，9-三硫杂十一烷、4，8-二巯基甲基-1，11-巯基-3，6，9-三硫杂十一烷的混合物的多元硫醇化合物33.05重量份，移至10℃的浴槽中，然后进行10分钟搅拌，然后进一步在0.20kPa的减压下进行30分钟脱气，得到聚合性组合物。

利用与实施例1相同的方法，将该聚合性组合物形成聚合物，得到透镜。将评价结果示于表-1。

[实施例9]

实施例8中，使β-甲基吡啶为2-甲基吡嗪(pKa值＝1.50)2.00重量份，除此之外，利用与实施例8同样的方法，得到透镜。将评价结果示于表-1。

[实施例10]

实施例8中，使β-甲基吡啶为3-氯吡啶(pKa值＝2.84)1.00重量份，除此之外，利用与实施例8同样的方法，得到透镜。将评价结果示于表-1。

[实施例11]

实施例8中，使β-甲基吡啶为3，5-二甲基吡啶(pKa值＝6.14)0.04重量份，除此之外，利用与实施例8同样的方法，得到透镜。将评价结果示于表-1。

[实施例12]

实施例8中，使β-甲基吡啶为2，6-二甲基吡啶(pKa值＝6.60)0.02重量份，除此之外，利用与实施例8同样的方法，得到透镜。将评价结果示于表-1。

[实施例13]

实施例8中，使β-甲基吡啶为2，4，6-三甲基吡啶(pKa值＝7.48)0.0075重量份，除此之外，利用与实施例8同样的方法，得到透镜。将评价结果示于表-1。

[实施例14]

实施例8中，使β-甲基吡啶为三辛基胺(pKa值＝8.35)0.003重量份，除此之外，利用与实施例8同样的方法，得到透镜。将评价结果示于表-1。

[比较例1]

实施例1中，使β-甲基吡啶为2-氯吡啶(pKa值＝0.72)2.00重量份，除此之外，利用与实施例1同样的方法，想要得到透镜，但聚合没有进行，因而放弃制备透镜。

[比较例2]

实施例1中，使β-甲基吡啶为三乙基胺(pKa值＝10.72)0.001重量份，除此之外，利用与实施例1同样的方法，想要得到透镜，但调配聚合性组合物后不久，发生显著的增稠，浇铸变得困难，因此，未能得到透镜。

表-1中记载的化合物如下所述。

A1：β-甲基吡啶(pKa值＝5.82)

A2：2-甲基吡嗪(pKa值＝1.50)

A3：3-氯吡啶(pKa值＝2.84)

A4：3，5-二甲基吡啶(pKa值＝6.14)

A5：2，6-二甲基吡啶(pKa值＝6.60)

A6：2，4，6-三甲基吡啶(pKa值＝7.48)

A7：三辛基胺(pKa值＝8.35)

A8：2-氯吡啶(pKa值＝0.72)

A9：三乙基胺(pKa值＝10.72)

B1：2，5-双(异氰酸酯基甲基)双环-[2.2.1]-庚烷、2，6-双(异氰酸酯基甲基)双环-[2.2.1]-庚烷

B2：1，5-戊二异氰酸酯

B3：1，5-戊二异氰酸酯的异氰脲酸酯体

C1：4-巯基甲基-1，8-二巯基-3，6-二硫杂辛烷

C2：季戊四醇四巯基丙酸酯

C3：5，7-二巯基甲基-1，11-巯基-3，6，9-三硫杂十一烷、4，7-二巯基甲基-1，11-巯基-3，6，9-三硫杂十一烷、4，8-二巯基甲基-1，11-巯基-3，6，9-三硫杂十一烷的混合物

本申请主张以于2016年10月31日提出申请的日本申请特愿2016-212583号为基础的优先权，将其全部公开内容并入本文。

本发明也可采用以下的方式。

[a1]光学材料用聚合性组合物，其包含：

(A)pKa值为1～9的化合物；

(B)二官能以上的异(硫)氰酸酯化合物；和

(C)二官能以上的活性氢化合物。

[a2]如[a1]所述的光学材料用聚合性组合物，其中，前述化合物(A)为选自下述通式(1a)表示的化合物中的至少一种。

[化学式5]

[通式(1a)中，R₁表示碳原子数为1～20的直链烷基、碳原子数为3～20的支链烷基、碳原子数为3～20的环烷基、或卤素原子，存在有多个的R₁可以相同也可以不同。m表示0～5的整数。]

[a3]如[a2]所述的光学材料用聚合性组合物，其中，前述化合物(A)为选自吡啶、α-甲基吡啶、β-甲基吡啶、γ-甲基吡啶、2，6-二甲基吡啶、3，5-二甲基吡啶及2，4，6-三甲基吡啶中的至少一种。

[a4]如[a1]～[a3]中任一项所述的光学材料用聚合性组合物，其还包含(D)多异氰酸酯的改性物。

[a5]如[a4]所述的光学材料用聚合性组合物，其中，前述多异氰酸酯的改性物(D)为脂肪族多异氰酸酯的异氰脲酸酯体。

[a6]如[a1]～[a5]中任一项所述的光学材料用聚合性组合物，其中，前述异(硫)氰酸酯化合物(B)为选自由1，6-己二异氰酸酯、1，5-戊二异氰酸酯、苯二甲撑二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、双(异氰酸酯基甲基)环己烷、双(异氰酸酯基环己基)甲烷、2，5-双(异氰酸酯基甲基)双环-[2.2.1]-庚烷、2，6-双(异氰酸酯基甲基)双环-[2.2.1]-庚烷、甲苯二异氰酸酯、苯二异氰酸酯、及4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯组成的组中的至少一种。

[a7]如[a1]～[a6]中任一项所述的光学材料用聚合性组合物，其中，前述活性氢化合物(C)为二官能以上的多元硫醇化合物及/或二官能以上的多元醇化合物。

[a8]如[a7]所述的光学材料用聚合性组合物，其中，前述活性氢化合物(C)为二官能以上的多元硫醇化合物。

[a9]如[a7]或[a8]所述的光学材料用聚合性组合物，其中，前述多元硫醇化合物为选自由季戊四醇四(2-巯基乙酸酯)、季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、双(2-巯基乙基)硫醚、4-巯基甲基-1，8-二巯基-3，6-二硫杂辛烷、5，7-二巯基甲基-1，11-二巯基-3，6，9-三硫杂十一烷、4，7-二巯基甲基-1，11-二巯基-3，6，9-三硫杂十一烷、4，8-二巯基甲基-1，11-二巯基-3，6，9-三硫杂十一烷、2，5-二巯基甲基-1，4-二噻烷、1，1，3，3-四(巯基甲基硫基)丙烷、4，6-双(巯基甲基硫基)-1，3-二噻烷、2-(2，2-双(巯基甲基硫基)乙基)-1，3-二硫杂环丁烷、乙二醇双(3-巯基丙酸酯)组成的组中的至少1种。

[a10]成型体，其是使[a1]～[a9]中任一项所述的光学材料用聚合性组合物固化而得到的。

[a11]光学材料，其是由[a10]所述的成型体形成的。

[a12]塑料透镜，其是由[a10]所述的成型体形成的。

[a13]塑料透镜的制造方法，其包括下述工序：

将[a1]～[a9]中任一项所述的光学材料用聚合性组合物浇注至铸模内的工序；和

[a14]塑料偏光透镜的制造方法，其包括下述工序：

将[a1]～[a9]中任一项所述的光学材料用聚合性组合物注入至前述偏光膜与前述模具之间的空隙的工序；和

Claims

1.光学材料用聚合性组合物，其包含：

(A)pKa值为1～9的化合物；

(B)二官能以上的异(硫)氰酸酯化合物；和

(C)二官能以上的活性氢化合物。

2.如权利要求1所述的光学材料用聚合性组合物，其中，所述化合物(A)为选自下述通式(1)表示的化合物及下述通式(2)表示的化合物中的至少一种，

[化学式1]

通式(1)中，R₁表示碳原子数为1～20的直链烷基、碳原子数为3～20的支链烷基、碳原子数为3～20的环烷基、或卤素原子，存在有多个的R₁可以相同也可以不同；Q表示碳原子或氮原子；m表示0～5的整数，

[化学式2]

通式(2)中，R₂、R₃、R₄可以相同也可以不同，表示碳原子数为3～20的直链烷基、碳原子数为3～20的支链烷基、碳原子数为3～20的环烷基、烯丙基。

3.如权利要求1或2所述的光学材料用聚合性组合物，其中，所述化合物(A)为选自2-甲基吡嗪、吡啶、α-甲基吡啶、β-甲基吡啶、γ-甲基吡啶、2,6-二甲基吡啶、3,5-二甲基吡啶、2,4,6-三甲基吡啶、3-氯吡啶、三烯丙基胺、及三辛基胺中的至少一种。

4.如权利要求1～3中任一项所述的光学材料用聚合性组合物，其还包含(D)多异氰酸酯的改性物。

5.如权利要求4所述的光学材料用聚合性组合物，其中，所述多异氰酸酯的改性物(D)为脂肪族多异氰酸酯的异氰脲酸酯体。

6.如权利要求1～5中任一项所述的光学材料用聚合性组合物，其中，所述异(硫)氰酸酯化合物(B)为选自由1,6-己二异氰酸酯、1,5-戊二异氰酸酯、苯二甲撑二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、双(异氰酸酯基甲基)环己烷、双(异氰酸酯基环己基)甲烷、2,5-双(异氰酸酯基甲基)双环-[2.2.1]-庚烷、2,6-双(异氰酸酯基甲基)双环-[2.2.1]-庚烷、甲苯二异氰酸酯、苯二异氰酸酯、及4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯组成的组中的至少一种。

7.如权利要求1～6中任一项所述的光学材料用聚合性组合物，其中，所述活性氢化合物(C)为二官能以上的多元硫醇化合物及/或二官能以上的多元醇化合物。

8.如权利要求7所述的光学材料用聚合性组合物，其中，所述活性氢化合物(C)为二官能以上的多元硫醇化合物。

9.如权利要求7或8所述的光学材料用聚合性组合物，其中，所述多元硫醇化合物为选自由季戊四醇四(2-巯基乙酸酯)、季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、双(2-巯基乙基)硫醚、4-巯基甲基-1,8-二巯基-3,6-二硫杂辛烷、5,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、4,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、4,8-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、2,5-二巯基甲基-1,4-二噻烷、1,1,3,3-四(巯基甲基硫基)丙烷、4,6-双(巯基甲基硫基)-1,3-二噻烷、2-(2,2-双(巯基甲基硫基)乙基)-1,3-二硫杂环丁烷、乙二醇双(3-巯基丙酸酯)组成的组中的至少1种。

10.成型体，其是使权利要求1～9中任一项所述的光学材料用聚合性组合物固化而得到的。

11.光学材料，其是由权利要求10所述的成型体形成的。

12.塑料透镜，其是由权利要求10所述的成型体形成的。

13.塑料偏光透镜，其具备：

偏光膜；和

在所述偏光膜的至少一个面上形成的、由权利要求10所述的成型体形成的基材层。

14.塑料透镜的制造方法，其包括下述工序：

将权利要求1～9中任一项所述的光学材料用聚合性组合物浇注至铸模内的工序；和

对所述光学材料用聚合性组合物进行加热、使所述组合物进行聚合的工序。

15.塑料偏光透镜的制造方法，其包括下述工序：

在透镜浇铸用铸模内，以偏光膜的至少一个面与模具分离隔开的状态将所述偏光膜固定的工序；

将权利要求1～9中任一项所述的光学材料用聚合性组合物注入至所述偏光膜与所述模具之间的空隙的工序；和

使所述光学材料用聚合性组合物进行聚合固化，在所述偏光膜的至少一个面上层叠基材层的工序。