CN109825075B - 无卤阻燃热塑性弹性体新能源汽车用线缆材料 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种线缆材料，特别涉及一种无卤阻燃热塑性弹性体新能源汽车用线缆材料。无卤阻燃热塑性弹性体新能源汽车用线缆材料包括如下重量份的原料：热塑性弹性体25‑45份、聚烯烃10‑40份、聚苯醚5‑25份、无卤阻燃剂0.1‑5份、相容剂1‑5份、抗氧剂0.1‑5份、填充油5‑10份。本发明的新能源汽车用线缆材料具有环保安全、阻燃防火、低烟以及耐老化等性能，能够满足人们日常的需求。
Description
技术领域
本发明涉及线缆材料技术领域，特别涉及一种无卤阻燃热塑性弹性体新能源汽车用线缆材料。
背景技术
随着能源危机与环境污染日益加重，新能源汽车的研制与推广逐渐受到世界各国重视，混合动力汽车与纯电动汽车作为新能源汽车的重要组成部分近年来发展迅速。有别于传统的燃油汽车，电动汽车内部具有很多高电压、大电流的电力电子设备，因此，汽车电缆材料的安全性也更加的重要，特别是阻燃性能是重中之重。除此之外，汽车电缆在使用过程中，长期的拉伸、弯折会使电缆材料老化。
热塑性弹性体(thermoplasticelastomer，TPE)由于兼具了热塑性塑料以及橡胶的特性，自问世以来得到了较快发展。TPE在实际应用过程中，往往需要具备优良的阻燃性能，然而大部分TPE在未添加阻燃剂的情况下并不具有阻燃性，因此，TPE阻燃性能的研究一直以来都是科研领域的重要课题，绿色环保、高效稳定将是阻燃剂未来的发展趋势。
因此，提供一种具有无卤阻燃热塑性弹性体新能源汽车用线缆材料，且具有环保安全、阻燃防火、低烟以及耐老化等性能，能够满足日常的需求显得尤为重要。
发明内容
本发明的目的在于：针对现有技术的不足，而提供一种无卤阻燃热塑性弹性体新能源汽车用线缆材料，其具有环保安全、阻燃防火、低烟以及耐老化等性能。
本发明涉及的一种无卤阻燃热塑性弹性体新能源汽车用线缆材料，其原料的重量份如下：
热塑性弹性体 25-45份
聚烯烃 10-40份
聚苯醚 5-25份
无卤阻燃剂 0.1-5份
相容剂 1-5份
抗氧剂 0.1-5份
填充油 5-10份。
优选地，所述热塑性弹性体为聚酰胺与丁基橡胶通过动态硫化合成，其中聚酰胺占所述热塑性弹性体质量的30％～70％，所述聚酰胺为碳数为12～16的长碳链二胺、碳数为12～16的长碳链二酸聚合成的长碳链聚酰胺。
更优选地，所述长碳链二胺和长碳链二酸为十二烷基二胺、十四烷基二胺、十六烷基二胺和十二烷基二酸、十四烷基二酸、十六烷基二酸。
优选地，所述聚烯烃为聚乙烯树脂或聚丙烯树脂。
优选地，所述无卤阻燃剂为PDMS/壳聚糖-木质素-NCNTs，所述PDMS/壳聚糖-木质素-NCNTs为壳聚糖和木质素复合掺杂在NCNTs(氮掺杂的碳纳米管)中再负载聚二甲基硅氧烷(PDMS)之后形成。
优选地，所述相容剂为POE接枝相容剂ST-2、EPDM接枝相容剂ST-18或PE接枝相容剂ST-6。
优选地，所述抗氧剂为有机磷抗氧剂，具体为亚磷酸三丁酯和亚磷酸三苯酯中的一种或两种。
优选地，所述填充油为石蜡油或环烷油。
更优选地，所述聚酰胺使用十二烷基二胺和十二烷基二酸的制作方法为：
1.在100mL去离子水中分别加入十二烷基二胺和十二烷基二酸，在75℃水浴条件下搅拌2h，过滤杂质，取上清溶液；
2.将过滤后的溶液加入反应釜密封，用N2真空惰化3次，加热至220℃，保温2h。之后将温度调至250℃，泄压放气，完成后保温0.5h，然后保持压力在2KPa，抽真空反应1h，得到白色坚硬块状物；
3.取97g苯加热到50℃，趁热加入3g四苯基锡搅拌溶解配置成3wt％四苯基锡的苯溶液；将S2制得的白色硬块状物研磨，并加入聚丁二醇混合拌匀，加入到反应釜中，再将配置好的四苯基锡的苯溶液加入到反应釜中，将反应釜用N2保护，升温至270℃在N2保护下进行反应3h，泄压抽真空，最终得到产品。
更优选地，所述PDMS/壳聚糖-木质素-NCNTs的制备方法为：
S1.碱木质素羟甲基化：取150mL木质素碱液，用NaOH溶液调节pH＝11，加入3mL甲醛溶液，升温至80℃后反应120min，用HCl溶液调节pH＝3，在60℃保温60min，热过滤，水洗至中性，于45℃真空干燥24h后得到羟甲基化木质素固体；
S2.制备壳聚糖-木质素复合材料：将10g的S1制得的羟甲基化木质素添加到100mL的蒸馏水中，搅拌均匀；将10g壳聚糖加入到100mL 2％的乙酸水溶液中，搅拌均匀；然后将羟甲基化木质素溶液添加到溶解的壳聚糖溶液中，并以300rpm的速度机械搅拌3h得到壳聚糖-木质素混合物；将壳聚糖-木质素混合物过滤，过滤后取固体在35℃条件下干燥24h；将干燥后的固体研磨成粉末，加入到蒸馏水中洗涤再用0.45μm的滤膜过滤，洗涤过滤重复3次，收集的固体在100℃温度下干燥12h，得到壳聚糖-木质素复合材料；
S3.制备NCNTs：将碳纳米管CNTs先用硝酸酸化，再进行酰氯化处理生成产物A，之后取50mg的产物A加入50mL 1mol/L的盐酸均匀搅拌10min，再加入50mL丙酮，继续搅拌30min，加入100mgN-苯基-P-苯二胺和50mg脂肪酸甲酯乙氧基化物磺酸盐，冰浴条件下搅拌2h，之后再缓慢滴加50mL 1mol/L的盐酸溶液，继续反应6h，反应结束后抽滤，抽滤得到的固体先经0.1mol/LHCl溶液洗涤，之后再用CH2Cl2反复洗涤3次，干燥并密封保存，记作产物B；之后取出产物B放入坩埚中，在氮气的保护下缓慢升温至800℃，保温3h，再用浓硝酸酸化，并用去离子水洗涤至滤液接近中性，最后在110℃干燥箱内充分干燥，得到产物NCNTs；
S4.取2g经过S2步骤处理过的壳聚糖-木质素复合材料，加入到200mL去离子水中，搅拌均匀；
S5.制备壳聚糖-木质素-NCNTs：取1g S3步骤制得的NCNTs溶于50mL的去离子水中，超声分散30min后加入S4制得的混合液中，在95℃条件下回流6h；然后滴加3mL的10％氨水，搅拌反应10min之后滴加1mL的戊二醛，于60℃下反应3h，之后静置2h；反应结束后用2％的乙酸溶液及去离子水经离心机分离洗涤，真空干燥后得到产物壳聚糖-木质素-NCNTs；
S6.按质量比为1:1准确称取聚二甲基硅氧烷(PDMS)和S5步骤制作的壳聚糖-木质素-NCNTs，加入无水乙醇中搅拌1h，然后超声处理1h，接着在80℃下回流24h，除去溶剂，并洗涤除去多余的PDMS。最后，通过真空干燥得到PDMS/壳聚糖-木质素-NCNTs。
优选地，所述一种无卤阻燃热塑性弹性体新能源汽车用线缆材料，其制备方法包括：
(1)按重量比称取上述热塑性弹性体、聚烯烃、相容剂、抗氧剂、填充油加入到高混机中混合0.5h，得到母料；
(2)将得到的母料与聚苯醚、无卤阻燃剂投入双螺杆挤出机挤出造粒，制得所述无卤阻燃热塑性弹性体新能源汽车用线缆材料；
(3)双螺杆挤出机设置为:一区温度180-200℃，二区温度200-220℃，三区温度220-240℃，四区温度220-240℃，机头温度220-240℃；螺杆转速300-400r/min。
相对于现有技术，本发明具有以下有益效果：
(1)本发明中使用的热塑性弹性体是聚酰胺材料，而聚酰胺作为热塑性弹性体具有较好的抗静电性、耐腐蚀、耐高温的优点，当今国内使用的聚酰胺大都是尼龙6以及尼龙66，虽然成炭性较好，但是由于NH/CH2的比例较高，具有较强的吸水性，在潮湿环境中会降低材料的拉伸强度、弯曲强度、尺寸稳定性等，因此本发明使用长碳链烷基二胺、长碳链烷基二酸聚合成长碳链聚酰胺，减少NH/CH2的比例，极大的降低了其吸水性。本发明采用四苯基锡作为催化剂合成聚酰胺，因为四苯基锡除了能够使生成的聚酰胺产率更高，还具有较强的抗裂纹性，进一步优化聚酰胺的性能。并且本发明采用聚酰胺与丁基橡胶动态硫化合成热塑性弹性体材料，这样不仅增加与聚苯醚的相容性，也避免了单独使用聚酰胺过硬过脆的问题，使材料的弹性更好，耐高温性更好，从而其更加适合作为汽车用线缆材料。
(2)碳纳米管呈化学惰性，其比表面积比较大、表面能高，且强度高、韧性好，电化学性能优异，氮原子的引入，改善了纯碳纳米管在体系中的分散性和浸润性，使体系相比较纯碳纳米管来说更加的紧密，而且引入了氮也使其具有一定的阻燃性。除此之外，NCNTs对热具有阻隔效应，可形成有效的隔热屏障，从而阻止了部分热量及氧气的传递，使得在燃烧后期所形成炭层的抗氧化性增强。
(3)而壳聚糖属于天然高分子糖类，可被生物降解，不污染环境，因其分子中含有大量羟基，且自身具有双螺旋结构，能包裹在NCNTs的表面，除此之外，壳聚糖分子还存在部分的氨基基团，在300℃左右会发生主链断裂，可作为气源成分应用于膨胀阻燃剂。但是由于壳聚糖比较昂贵，所以本发明使用较便宜的碱木质素经处理后替代壳聚糖掺杂在碳纳米管中。木质素是木材细胞壁的组分之一，工业木质素主要提取于造纸行业每年造成的数万吨副产物中，很少能被有效利用，但是本发明使用一定的技术手段处理后，使木质素与壳聚糖形成复合材料负载在NCNTs上，该材料不仅解决了单用壳聚糖时成本较高的问题，使资源更加充分利用，由于木质素分子自身具有表面活性剂的分散功能，因此还能够使碳纳米管分散性更好。
(4)壳聚糖-木质素-NCNTs形成了集酸源、炭源、气源于一体的单组份IFR体系，而PDMS属于表现优异的硅系阻燃材料，负载在壳聚糖-木质素-NCNTs材料上，使阻燃性能更加优异，因此不用再与其他材料复配。在壳聚糖-木质素-NCNTs中负载加入PDMS后，NCNTs与弹性体界面间结合力增强，使其成炭后形成致密的保护膜增加材料燃烧的难度，且产生CO的速率和产量均下降，因此，该复合阻燃剂PDMS/壳聚糖-木质素-NCNTs具有较好的阻燃和抑烟性。
具体实施方式
为了更好的理解本发明，下面通过实施例对本发明进一步说明，实施例只用于解释本发明，不会对本发明构成任何的限定。
实施例1
本发明涉及的一种无卤阻燃热塑性弹性体新能源汽车用线缆材料，其原料的重量份如下：
热塑性弹性体 35份
聚烯烃 20份
聚苯醚 10份
无卤阻燃剂 3份
相容剂 3份
抗氧剂 3份
填充油 5份；
优选地，所述热塑性弹性体为聚酰胺与丁基橡胶通过动态硫化合成，其中聚酰胺占所述热塑性弹性体质量的70％，丁基橡胶占所述热塑性弹性体质量的30％，所述聚酰胺为十二烷二胺、十二烷二酸聚合成的长碳链聚酰胺；
优选地，所述聚烯烃为聚乙烯树脂；
优选地，优选地，所述无卤阻燃剂为PDMS/壳聚糖-木质素-NCNTs；
优选地，所述相容剂为POE接枝相容剂ST-2；
优选地，所述抗氧剂为有机磷化合物，具体为亚磷酸三丁酯；
优选地，所述填充油为石蜡油；
所述一种无卤阻燃热塑性弹性体新能源汽车用线缆材料，其制备方法包括：
(1)按重量比称取上述热塑性弹性体、聚烯烃、相容剂、抗氧剂、填充油加入到高混机中混合0.5h，得到母料；
(2)将得到的母料与聚苯醚、无卤阻燃剂投入双螺杆挤出机挤出造粒，制得所述无卤阻燃热塑性弹性体新能源汽车用线缆材料；
(3)双螺杆挤出机设置为:一区温度180℃，二区温度200℃，三区温度220℃，四区温度230℃，机头温度240℃；螺杆转速300r/min。
实施例2
本发明涉及的一种无卤阻燃热塑性弹性体新能源汽车用线缆材料，其原料的重量份如下：
热塑性弹性体 30份
聚烯烃 20份
聚苯醚 10份
无卤阻燃剂 3份
相容剂 2份
抗氧剂 1份
填充油 6份；
优选地，所述热塑性弹性体为聚酰胺与丁基橡胶通过动态硫化合成，其中聚酰胺占所述热塑性弹性体质量的60％，丁基橡胶占所述热塑性弹性体质量的40％，，所述聚酰胺为十四烷二胺、十四烷二酸聚合成的长碳链聚酰胺；
优选地，所述聚烯烃为聚丙烯树脂；
优选地，所述无卤阻燃剂为PDMS/壳聚糖-木质素-NCNTs；
优选地，所述相容剂为EPDM接枝相容剂ST-18；
优选地，所述抗氧剂为有机磷化合物，具体为亚磷酸三苯酯；
优选地，所述填充油为环烷油；
所述一种无卤阻燃热塑性弹性体新能源汽车用线缆材料，其制备方法包括：
(1)按重量比称取上述热塑性弹性体、聚烯烃、相容剂、抗氧剂、填充油加入到高混机中混合0.5h，得到母料；
(2)将得到的母料与聚苯醚、无卤阻燃剂投入双螺杆挤出机挤出造粒，制得所述无卤阻燃热塑性弹性体新能源汽车用线缆材料；
(3)双螺杆挤出机设置为:一区温度190℃，二区温度210℃，三区温度220℃，四区温度220℃，机头温度220℃；螺杆转速300r/min。
实施例3
本发明涉及的一种无卤阻燃热塑性弹性体新能源汽车用线缆材料，其原料的重量份如下：
热塑性弹性体 20份
聚烯烃 30份
聚苯醚 15份
无卤阻燃剂 2份
相容剂 3份
抗氧剂 2份
填充油 7份；
优选地，所述热塑性弹性体为聚酰胺与丁基橡胶通过动态硫化合成，其中聚酰胺占所述热塑性弹性体质量的50％，丁基橡胶占所述热塑性弹性体质量的50％，，所述聚酰胺为十二烷二胺、十六烷二酸聚合成的长碳链聚酰胺；
优选地，所述聚烯烃为聚乙烯树脂；
优选地，所述无卤阻燃剂为PDMS/壳聚糖-木质素-NCNTs；
优选地，所述相容剂为POE接枝相容剂ST-2；
优选地，所述抗氧剂为有机磷化合物，具体为亚磷酸三丁酯；
优选地，所述填充油为石蜡油；
所述一种无卤阻燃热塑性弹性体新能源汽车用线缆材料，其制备方法包括：
(1)按重量比称取上述热塑性弹性体、聚烯烃、相容剂、抗氧剂、填充油加入到高混机中混合0.5h，得到母料；
(2)将得到的母料与聚苯醚、无卤阻燃剂投入双螺杆挤出机挤出造粒，制得所述无卤阻燃热塑性弹性体新能源汽车用线缆材料；
(3)双螺杆挤出机设置为:一区温度180℃，二区温度200℃，三区温度210℃，四区温度220℃，机头温度230℃；螺杆转速350r/min。
实施例4
本发明涉及的一种无卤阻燃热塑性弹性体新能源汽车用线缆材料，其原料的重量份如下：
热塑性弹性体 40份
聚烯烃 30份
聚苯醚 20份
无卤阻燃剂 3份
相容剂 4份
抗氧剂 3份
填充油 8份；
优选地，所述热塑性弹性体为聚酰胺与丁基橡胶通过动态硫化合成，其中聚酰胺占所述热塑性弹性体质量的40％，丁基橡胶占所述热塑性弹性体质量的60％，所述聚酰胺为十六烷二胺、十四烷二酸聚合成的长碳链聚酰胺；
优选地，所述聚烯烃为聚丙烯树脂；
优选地，所述无卤阻燃剂为PDMS/壳聚糖-木质素-NCNTs；
优选地，所述相容剂为EPDM接枝相容剂ST-18；
优选地，所述抗氧剂为有机磷化合物，具体为亚磷酸三苯酯；
优选地，所述填充油为环烷油；
所述一种无卤阻燃热塑性弹性体新能源汽车用线缆材料，其制备方法包括：
(1)按重量比称取上述热塑性弹性体、聚烯烃、相容剂、抗氧剂、填充油加入到高混机中混合0.5h，得到母料；
(2)将得到的母料与聚苯醚、无卤阻燃剂投入双螺杆挤出机挤出造粒，制得所述无卤阻燃热塑性弹性体新能源汽车用线缆材料；
(3)双螺杆挤出机设置为:一区温度180℃，二区温度200℃，三区温度220℃，四区温度230℃，机头温度240℃；螺杆转速400r/min。
实施例5
本发明涉及的一种无卤阻燃热塑性弹性体新能源汽车用线缆材料，其原料的重量份如下：
热塑性弹性体 25份
聚烯烃 10份
聚苯醚 25份
无卤阻燃剂 1份
相容剂 5份
抗氧剂 5份
填充油 5份；
优选地，所述热塑性弹性体为聚酰胺与丁基橡胶通过动态硫化合成，其中聚酰胺占所述热塑性弹性体质量的30％，丁基橡胶占所述热塑性弹性体质量的70％，所述聚酰胺为十四烷二胺、十六烷二酸聚合成的长碳链聚酰胺；
优选地，所述聚烯烃为聚丙烯树脂；
优选地，所述无卤阻燃剂为PDMS/壳聚糖-木质素-NCNTs；
优选地，所述相容剂为EPDM接枝相容剂ST-18；
优选地，所述抗氧剂为有机磷化合物，具体为亚磷酸三苯酯；
优选地，所述填充油为环烷油；
所述一种无卤阻燃热塑性弹性体新能源汽车用线缆材料，其制备方法包括：
(1)按重量比称取上述热塑性弹性体、聚烯烃、相容剂、抗氧剂、填充油加入到高混机中混合0.5h，得到母料；
(2)将得到的母料与聚苯醚、无卤阻燃剂投入双螺杆挤出机挤出造粒，制得所述无卤阻燃热塑性弹性体新能源汽车用线缆材料；
(3)双螺杆挤出机设置为:一区温度180℃，二区温度200℃，三区温度220℃，四区温度230℃，机头温度240℃；螺杆转速400r/min。
将实施例1-5制得的无卤阻燃热塑性弹性体新能源汽车用线缆材料与市售的车用线缆材料(对比例)进行测试，拉伸强度按照GB/T 528-2009标准测试，断裂伸长率按照GB/T3923.1-2013标准测试，阻燃性按照UL 94-2006标准测试，防火性按照GB 12666.6-90标准测试，低烟性能按照GB/T 17651.2-1998标准测试(透光率60％合格)，耐老化性能测试条件是放置在温度为136℃热空气中老化168h，结果见表1：
表1性能测试
由表1分析可知，通过上述实施例1～5与对比例相比较，本发明所述无卤阻燃热塑性弹性体新能源汽车用线缆材料在拉伸强度和断裂伸长率以及老化后的拉伸强度和断裂伸长率的保持率上均优于现有材料，此外，本发明所述线缆材料还具有优异的阻燃防火性能，且燃烧过程中产生的烟透光率均高于国家标准规定的60％水平。
应当理解，本发明虽然已通过以上实施例进行了清楚说明，然而在不背离本发明精神及其实质的情况下，所属技术领域的技术人员当可根据本发明作出各种相应的变化和修正，但这些相应的变化和修正都应属于本发明的权利要求的保护范围。
Claims (7)
1.一种无卤阻燃热塑性弹性体新能源汽车用线缆材料，其特征在于，包括如下重量份的原料：
热塑性弹性体 25-45份
聚烯烃 10-40份
聚苯醚 5-25份
无卤阻燃剂 0.1-5份
相容剂 1-5份
抗氧剂 0.1-5份
填充油 5-10份；
所述无卤阻燃剂为PDMS/壳聚糖-木质素-NCNTs，所述PDMS/壳聚糖-木质素-NCNTs为壳聚糖和木质素复合掺杂在氮掺杂的碳纳米管中再负载聚二甲基硅氧烷之后形成；
所述PDMS/壳聚糖-木质素-NCNTs的制备方法为：
S1.碱木质素羟甲基化：取150mL木质素碱液，用NaOH溶液调节pH＝11，加入3mL甲醛溶液，升温至80℃后反应120min，用HCl溶液调节pH＝3，在60℃保温60min，热过滤，水洗至中性，于45℃真空干燥24h后得到羟甲基化木质素固体；
S2.制备壳聚糖-木质素复合材料：将10g的S1制得的羟甲基化木质素添加到100mL的蒸馏水中，搅拌均匀；将10g壳聚糖加入到100mL 2％的乙酸水溶液中，搅拌均匀；然后将羟甲基化木质素溶液添加到溶解的壳聚糖溶液中，并以300rpm的速度机械搅拌3h得到壳聚糖-木质素混合物；将壳聚糖-木质素混合物过滤，过滤后取固体在35℃条件下干燥24h；将干燥后的固体研磨成粉末，加入到蒸馏水中洗涤再用0.45μm的滤膜过滤，洗涤过滤重复3次，收集的固体在100℃温度下干燥12h，得到壳聚糖-木质素复合材料；
S3.制备NCNTs：将碳纳米管CNTs先用硝酸酸化，再进行酰氯化处理生成产物A，之后取50mg的产物A加入50mL 1mol/L的盐酸均匀搅拌10min，再加入50mL丙酮，继续搅拌30min，加入100mgN-苯基-P-苯二胺和50mg脂肪酸甲酯乙氧基化物磺酸盐，冰浴条件下搅拌2h，之后再缓慢滴加50mL 1mol/L的盐酸溶液，继续反应6h，反应结束后抽滤，抽滤得到的固体先经0.1mol/LHCl溶液洗涤，之后再用CH2Cl2反复洗涤3次，干燥并密封保存，记作产物B；之后取出产物B放入坩埚中，在氮气的保护下缓慢升温至800℃，保温3h，再用浓硝酸酸化，并用去离子水洗涤至滤液接近中性，最后在110℃干燥箱内充分干燥，得到产物NCNTs；
S4.取2g经过S2步骤处理过的壳聚糖-木质素复合材料，加入到200mL去离子水中，搅拌均匀；
S5.制备壳聚糖-木质素-NCNTs：取1g S3步骤制得的NCNTs溶于50mL的去离子水中，超声分散30min后加入S4制得的混合液中，在95℃条件下回流6h；然后滴加3mL的10％氨水，搅拌反应10min之后滴加1mL的戊二醛，于60℃下反应3h，之后静置2h；反应结束后用2％的乙酸溶液及去离子水经离心机分离洗涤，真空干燥后得到产物壳聚糖-木质素-NCNTs；
S6.按质量比为1:1准确称取聚二甲基硅氧烷(PDMS)和S5步骤制作的壳聚糖-木质素-NCNTs，加入无水乙醇中搅拌1h，然后超声处理1h，接着在80℃下回流24h，之后过滤取固体，并洗涤除去多余的PDMS，最后，通过真空干燥得到PDMS/壳聚糖-木质素-NCNTs。
2.根据权利要求1所述的无卤阻燃热塑性弹性体新能源汽车用线缆材料，其特征在于，所述热塑性弹性体为聚酰胺与丁基橡胶通过动态硫化合成，其中聚酰胺占所述热塑性弹性体的质量百分比为30％～70％，所述聚酰胺为碳数在12～16的长碳链二胺、碳数在12～16的长碳链二酸聚合成的长碳链聚酰胺。
3.根据权利要求1所述的无卤阻燃热塑性弹性体新能源汽车用线缆材料，其特征在于，所述相容剂为POE接枝相容剂ST-2、EPDM接枝相容剂ST-18或PE接枝相容剂ST-6中的一种。
4.根据权利要求1所述的无卤阻燃热塑性弹性体新能源汽车用线缆材料，其特征在于，所述抗氧剂为有机磷抗氧剂。
5.根据权利要求1所述的无卤阻燃热塑性弹性体新能源汽车用线缆材料，其特征在于，所述填充油为石蜡油或环烷油中的一种。
6.根据权利要求1所述的一种无卤阻燃热塑性弹性体新能源汽车用线缆材料，其制备方法包括：
(1)按重量比称取上述热塑性弹性体、聚烯烃、相容剂、抗氧剂、填充油加入到高混机中混合0.5h，得到母料；
(2)将得到的母料与聚苯醚、无卤阻燃剂投入双螺杆挤出机挤出造粒，制得所述无卤阻燃热塑性弹性体新能源汽车用线缆材料；
(3)双螺杆挤出机设置为:一区温度180-200℃，二区温度200-220℃，三区温度220-240℃，四区温度220-240℃，机头温度220-240℃；螺杆转速300-400r/min。
7.根据权利要求4所述的无卤阻燃热塑性弹性体新能源汽车用线缆材料，其特征在于，所述有机磷抗氧剂为亚磷酸三丁酯和亚磷酸三苯酯中的一种或两种。
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| CN (1) | CN109825075B (zh) |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103849133A (zh) * | 2014-02-25 | 2014-06-11 | 深圳市欧龙优新材料科技有限公司 | 一种耐高温免辐照交联无卤阻燃电线电缆材料 |
| CN104513434A (zh) * | 2014-11-27 | 2015-04-15 | 北京化工大学 | 一种丁基橡胶/长碳链聚酰胺热塑性硫化胶及其制备方法 |
| CN105696100A (zh) * | 2016-02-25 | 2016-06-22 | 东华大学 | 一种绿色炭源共聚阻燃聚乳酸纤维及其制备方法 |
| CN105907019A (zh) * | 2016-04-27 | 2016-08-31 | 安徽中鼎橡塑制品有限公司 | 用于电线电缆的无卤阻燃热塑性弹性体材料及其制备方法 |
| CN105968872A (zh) * | 2016-05-31 | 2016-09-28 | 东莞市安拓普塑胶聚合物科技有限公司 | 无卤阻燃热塑性弹性体新能源汽车用线缆材料 |
-
2019
- 2019-01-28 CN CN201910082612.2A patent/CN109825075B/zh active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103849133A (zh) * | 2014-02-25 | 2014-06-11 | 深圳市欧龙优新材料科技有限公司 | 一种耐高温免辐照交联无卤阻燃电线电缆材料 |
| CN104513434A (zh) * | 2014-11-27 | 2015-04-15 | 北京化工大学 | 一种丁基橡胶/长碳链聚酰胺热塑性硫化胶及其制备方法 |
| CN105696100A (zh) * | 2016-02-25 | 2016-06-22 | 东华大学 | 一种绿色炭源共聚阻燃聚乳酸纤维及其制备方法 |
| CN105907019A (zh) * | 2016-04-27 | 2016-08-31 | 安徽中鼎橡塑制品有限公司 | 用于电线电缆的无卤阻燃热塑性弹性体材料及其制备方法 |
| CN105968872A (zh) * | 2016-05-31 | 2016-09-28 | 东莞市安拓普塑胶聚合物科技有限公司 | 无卤阻燃热塑性弹性体新能源汽车用线缆材料 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| Flame Retardant Effect of Nano Fillers on Polydimethylsiloxane Composites;Pravin Jagdale等;《Journal of Nanoscience and Nanotechnology》;20180201;第18卷;1468-1473页 * |
| Lignocellulose-Chitosan-Multiwalled Carbon Nanotube Composites with Improved Mechanical Strength,Dimensional Stability and Fire Retardancy;Wang Zhe等;《Polymers》;20180320;第10卷;1-14页 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN109825075A (zh) | 2019-05-31 |
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