CN109796786B - 一种复合型鲜艳红色活性染料及其制备方法与应用 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种复合型鲜艳红色活性染料，按重量份数计，包括25～75份的式(1)化合物和25～75份的式(2)化合物；

Description

一种复合型鲜艳红色活性染料及其制备方法与应用

技术领域

本发明属于活性染料技术领域，具体涉及一种复合型鲜艳红色活性染料及其制备方法与应用。

背景技术

活性染料色谱广、色泽鲜艳、性能优异、适用性强，其色相和性能基本上与市场对纤维和衣料的要求相适应，是纤维素纤维染色和印花最重要的染料之一，原来一些用不溶性偶氮、硫化和还原染料染色的纺织品也逐渐采用活性染料染色。另外，活性染料在蛋白质纤维、合成纤维和一些新型纤维例如大豆、牛奶蛋白纤维等上的应用也不断扩大。

虽然活性染料具有色泽艳丽，品种齐全特点，但在经济发达、突显个性的今天，越来越难以满足爱美人士的要求，为了追赶时代的脚步，染料行业必须不断的完善自己，除了加强对环境的保护，还要提高产品固色率、匀染性、湿牢度等应用性能指标，同时进一步降低生产成本，工艺需要不断改进，使色谱色彩更加丰富，以满足于现代市场需求。

发明内容

本发明的目的是提供一种复合型鲜艳红色活性染料，具有水解性低，匀染性好，溶解度高，固色率优良，色光鲜艳且成本低的优点。

本发明的技术方案是提供一种复合型鲜艳红色活性染料，按重量份数计，包括25～75份的式(1)化合物和25～75份的式(2)化合物；

优化的，复合型鲜艳红色活性染料，按重量份数计，包括50份的式(1)化合物和50份的式(2)化合物。

另外，本发明还提供了上述复合型鲜艳红色活性染料的制备方法，包括如下步骤：

1)制备式(1)化合物

a、将H酸以液碱溶解后加入到三聚氯氰打浆液中缩合反应得一次缩合液，然后加入间位酯反应得二次缩合液；

b、将邻氨基苯磺酸和盐酸加水、冰打浆后，加入亚硝酸钠溶液进行重氮化反应，得到重氮液；

c、将重氮液加入到上述二次缩合液中进行偶合反应，得到偶合液，偶合液干燥即得式(1)化合物；

2)制备式(2)化合物

a、将H酸以液碱溶解后加入到三聚氯氰打浆液中缩合反应得一次缩合液，然后加入间位酯反应得二次缩合液；

b、将对氨基苯磺酸和盐酸加水、冰打浆后，加入亚硝酸钠溶液进行重氮化反应，得到重氮液；

c、将重氮液加入到上述二次缩合液中进行偶合反应，得到偶合液，偶合液干燥即得式(1)化合物；

3)将制备的式(1)化合物和式(2)化合物按设计的重量份数进行机械混合，即得复合型鲜艳红色活性染料。

具体的，制备式(1)化合物的步骤a中H酸以液碱调节PH＝7.0至溶解，加入到三聚氯氰打浆液中调节PH＝3.5～4.0进行缩合反应得一次缩合液；再将间位酯加入一次缩合液中升温至T＝40℃，PH＝3.5～4.0进行二次缩合反应得二次缩合液。

具体的，制备式(1)化合物的步骤b中重氮化反应的温度T＝0～5℃，反应完后用氨基磺酸消除过量的亚硝酸钠。

具体的，制备式(1)化合物的步骤c中重氮液加入到二次缩合液中调节PH＝7.0～7.5，温度T＝8～15℃进行偶合反应。

具体的，制备式(2)化合物的步骤a中H酸以液碱调节PH＝7.0至溶解，加入到三聚氯氰打浆液中调节PH＝3.5～4.0进行缩合反应得一次缩合液；再将间位酯加入一次缩合液中升温至T＝40℃，PH＝3.5～4.0进行二次缩合反应得二次缩合液。

具体的，制备式(2)化合物的步骤b中重氮化反应的温度T＝0～5℃，反应完后用氨基磺酸消除过量的亚硝酸钠。

具体的，制备式(2)化合物的步骤c中重氮液加入到二次缩合液中调节PH＝7.0～7.5，温度T＝8～15℃进行偶合反应。

本发明还提供了上述复合型鲜艳红色活性染料在纤维素纤维材料印染中的应用。

本发明的有益效果：

(1)本发明提供的这种复合型鲜艳红色活性染料采用互为同分异构体的式(1)化合物和式(2)化合物混合而成，利用复配增效原理，提高了染料的溶解度和固色率，克服了单一式(1)化合物染料溶解度小、半成品含固量偏低，以及式(1)化合物染料干燥成本过高的问题；同时能够通过浓缩增加染料浓度，减少染料干燥过程中的清洗水，减轻产品生产环保压力。

(2)本发明提供的这种复合型鲜艳红色活性染料的合成原料中对氨基苯磺酸比邻氨基苯磺酸采购成本更低，大大降低了染料生产成本。

(3)本发明提供的这种复合型鲜艳红色活性染料中两个组分为同分异构体，且均具有一氯均三嗪基和乙烯砜基双活性基，其对纤维的亲和力、上染率、固色率、匀染性、提升率，对电解质盐类，对固色剂碱类，对染色温度敏感度以及洗净率都比较相近，因而复合得到的染料具有稳定性好、提升率好、溶解度高、固色率高、染色同步性好、匀染性好、色调重现性好，尤其突出较高的日晒牢度和突出的染深性能和耐氧漂等优良性能。

具体实施方式

下面对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例，都属于本发明保护的范围。

本实施例提供了一种复合型鲜艳红色活性染料，按重量份数计，包括25～75份的式(1)化合物和25～75份的式(2)化合物；

其中，式(1)化合物的制备方法如下：

①将H酸打浆，用液碱调节PH＝7.0至溶解，加入到三聚氯氰打浆液中进行一次缩合反应，调节PH＝3.5～4.0，反应2小时得到一次缩合液待用。

②将间位酯加入到上述混合物溶液中，升温至T＝40℃，维持PH＝3.5～4.0，反应4小时得二次缩合液。

③将邻氨基苯磺酸、盐酸加水、冰打浆30分钟，加入30％亚硝酸钠水溶液，维持温度T＝0～5℃，反应1小时后用氨基磺酸消除多余的亚硝酸钠；当淀粉碘化钾试纸显无色，刚果红试纸显兰色终点到达，得重氮液。

④将上述重氮液加入到二次缩合液中，调节PH＝7.0～7.5，维持温度T＝8～15℃，反应6小时后终点到达，得偶合液；将偶合液过滤除去不溶物进行喷雾干燥即得式(1)化合物。

式(2)化合物的制备方法如下：

①将H酸打浆，用液碱调节PH＝7.0至溶解，加入到三聚氯氰打浆液中进行一次缩合反应，调节PH＝3.5～4.0，反应2小时得一次缩合液待用。

②将间位酯加入到上述混合物溶液中，升温至T＝40℃，维持PH＝3.5～4.0，反应4小时得二次缩合液。

③将对氨基苯磺酸、盐酸加水、冰打浆30分钟，加入30％亚硝酸钠水溶液，维持温度T＝0～5℃，反应1小时后用氨基磺酸消除多余的亚硝酸钠；当淀粉碘化钾试纸显无色，刚果红试纸显兰色终点到达，得重氮液。

④将上述重氮液加入到二缩液中，调节PH＝7.0～7.5，维持温度T＝8～15℃，反应6小时后终点到达，得偶合液；将偶合液过滤除去不溶物进行喷雾干燥即得式(2)化合物。

上述式(1)化合物和式(2)化合物的制备方法，所述的H酸的化学名称是1-氨基-8-萘酚-3,6-二磺酸，间位酯的化学名称是3-(β-硫酸酯基乙基砜基)苯胺。

具体地实施例如下，以下实施例中所述份数均是指重量份数。

实施例1：

将75g式(1)化合物和25g式(2)化合物经充分地机械混合得到复合型鲜艳红色活性染料。

取4g上述制得的复合型鲜艳红色活性染料先用适量的水使其充分溶解，然后定容于500ml容量瓶中，吸取其中10ml染液与50ml水混合，然后加入4g棉布，1.8g硫酸钠，以1℃/分钟的升温速度升到60℃，保持30分钟后加入1g碳酸钠，再保持60℃染色30分钟，随后取出被染棉布，用非离子型净洗剂沸腾皂煮15分钟，进行冷水、热水交叉清洗后，并在70℃左右烘干，其得到染色强度高、匀染性好、重现性好、颜色艳丽、耐氧漂性好的红色。

实施例2：

将50g式(1)化合物和50g式(2)化合物经充分地机械混合得到复合型鲜艳红色活性染料。

取4g上述制得的复合型鲜艳红色活性染料先用适量的水使其充分溶解，然后定容于500ml容量瓶中，吸取其中10ml染液与50ml水混合，然后加入4g棉布，1.8g硫酸钠，以1℃/分钟的升温速度升到60℃，保持30分钟后加入1g碳酸钠，再保持60℃染色30分钟，随后取出被染棉布，用非离子型净洗剂沸腾皂煮15分钟，进行冷水、热水交叉清洗后，并在70℃左右烘干，其得到染色强度高、匀染性好、重现性好、颜色艳丽、耐氧漂性好的红色。

实施例3：

将25g式(1)化合物和75g式(2)化合物经充分地机械混合得到复合型鲜艳红色活性染料。

取4g上述制得的复合型鲜艳红色活性染料先用适量的水使其充分溶解，然后定容于500ml容量瓶中，吸取其中10ml染液与50ml水混合，然后加入4g棉布，1.8g硫酸钠，以1℃/分钟的升温速度升到60℃，保持30分钟后加入1g碳酸钠，再保持60℃染色30分钟，随后取出被染棉布，用非离子型净洗剂沸腾皂煮15分钟，进行冷水、热水交叉清洗后，并在70℃左右烘干，其得到染色强度高、匀染性好、重现性好、颜色深浓且艳丽、耐氧漂性好的深红色。

将实施例1～实施例3中复合型鲜艳红色活性染料与单一的式(1)化合物染料和式(2)化合物染料的应用指标进行检测对比，其结果如表1所示。

表1：

由表1可看出，本发明提供的这种复合型鲜艳红色活性染料通过两个同分异构体的活性染料复合，能够大大提高染料的溶解度与固色率；可适用于纤维素纤维材料的印染。

以上例举仅仅是对本发明的举例说明，并不构成对本发明的保护范围的限制，凡是与本发明相同或相似的设计均属于本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种复合型鲜艳红色活性染料，其特征在于：按重量份数计，包括25～75份的式(1)化合物和25～75份的式(2)化合物；

2.如权利要求1所述的复合型鲜艳红色活性染料，其特征在于：按重量份数计，包括50份的式(1)化合物和50份的式(2)化合物。

3.如权利要求1或2所述的复合型鲜艳红色活性染料的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：

1)制备式(1)化合物

a、将H酸以液碱溶解后加入到三聚氯氰打浆液中缩合反应得一次缩合液，然后加入间位酯反应得二次缩合液；

b、将邻氨基苯磺酸和盐酸加水、冰打浆后，加入亚硝酸钠溶液进行重氮化反应，得到重氮液；

c、将重氮液加入到上述二次缩合液中进行偶合反应，得到偶合液，偶合液干燥即得式(1)化合物；

2)制备式(2)化合物

a、将H酸以液碱溶解后加入到三聚氯氰打浆液中缩合反应得一次缩合液，然后加入间位酯反应得二次缩合液；

b、将对氨基苯磺酸和盐酸加水、冰打浆后，加入亚硝酸钠溶液进行重氮化反应，得到重氮液；

c、将重氮液加入到上述二次缩合液中进行偶合反应，得到偶合液，偶合液干燥即得式(1)化合物；

3)将制备的式(1)化合物和式(2)化合物按设计的重量份数进行机械混合，即得复合型鲜艳红色活性染料。

4.如权利要求3所述的复合型鲜艳红色活性染料的制备方法，其特征在于：制备式(1)化合物的步骤a中H酸以液碱调节pH ＝7.0至溶解，加入到三聚氯氰打浆液中调节pH值为3.5～4.0进行缩合反应得一次缩合液；再将间位酯加入一次缩合液中升温至40℃，pH值为3.5～4.0进行二次缩合反应得二次缩合液。

5.如权利要求3所述的复合型鲜艳红色活性染料的制备方法，其特征在于：制备式(1)化合物的步骤b中重氮化反应的温度T为0～5℃，反应完后用氨基磺酸消除过量的亚硝酸钠。

6.如权利要求3所述的复合型鲜艳红色活性染料的制备方法，其特征在于：制备式(1)化合物的步骤c中重氮液加入到二次缩合液中调节pH值为7.0～7.5，温度T为8～15℃进行偶合反应。

7.如权利要求3所述的复合型鲜艳红色活性染料的制备方法，其特征在于：制备式(2)化合物的步骤a中H酸以液碱调节pH值为7.0至溶解，加入到三聚氯氰打浆液中调节pH值为3.5～4.0进行缩合反应得一次缩合液；再将间位酯加入一次缩合液中升温至40℃，pH值为3.5～4.0进行二次缩合反应得二次缩合液。

8.如权利要求3所述的复合型鲜艳红色活性染料的制备方法，其特征在于：制备式(2)化合物的步骤b中重氮化反应的温度T为0～5℃，反应完后用氨基磺酸消除过量的亚硝酸钠。

9.如权利要求3所述的复合型鲜艳红色活性染料的制备方法，其特征在于：制备式(2)化合物的步骤c中重氮液加入到二次缩合液中调节pH值为7.0～7.5，温度T为8～15℃进行偶合反应。

10.如权利要求1或2所述的复合型鲜艳红色活性染料在纤维素纤维材料印染中的应用。