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CN109721472B - 对含有β-卤代醇的液体产物进行分离的方法 - Google Patents

对含有β-卤代醇的液体产物进行分离的方法 Download PDF

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CN109721472B
CN109721472B CN201711025664.3A CN201711025664A CN109721472B CN 109721472 B CN109721472 B CN 109721472B CN 201711025664 A CN201711025664 A CN 201711025664A CN 109721472 B CN109721472 B CN 109721472B
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夏长久
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Abstract

本公开涉及一种对含有β‑卤代醇的液体产物进行分离的方法，该方法包括：a、将含有β‑卤代醇的液体产物与有机萃取剂混合后进行萃取，得到水相和油相；b、蒸馏步骤a得到的所述油相，得到β‑卤代醇；所述有机萃取剂包括第一组分和第二组分，所述第一组分为未取代的烷烃和/或未取代的烯烃，所述第二组分为氯取代的烷烃和/或氯取代的烯烃，所述第一组分和第二组分的摩尔比为1：(0.05‑3)。该方法工艺流程简单，能耗低，且能够分离获得高纯度的β‑卤代醇。

Description

对含有β-卤代醇的液体产物进行分离的方法
技术领域
本公开涉及一种对含有β-卤代醇的液体产物进行分离的方法。
背景技术
β-氯代醇在羟基碳相邻的碳原子上具有取代的氯原子，是一种重要的有机化工中间体。常见的β-氯代醇有2-氯乙醇、1-氯-2-丙醇、2-氯-1-丙醇、3-氯-1,2-丙二醇、2-氯-1,3-丙二醇、1,3-二氯-2-丙醇、2,3-二氯-1-丙醇、2-氯-1-环戊醇、2-氯-1-环己醇、2-氯-1-环辛醇等，它们均可以通过与碱皂化反应可以制备环氧化合物，并可进一步用于制备环氧树脂、多元醇、聚醚多元醇等多种重要化工产品，具有广泛的市场前景。
制备β-氯代醇的传统方法主要包括烯烃氯醇化法、烯丙基醇氯化法和甘油氯化法等，这些方法要么存在环保问题严重，要么流程复杂等问题。Green Chemistry(2017,19,1221)报道了一种氯丙烯、盐酸和双氧水在钛硅分子筛的作用下反应制备二氯丙醇的新方法。这种方法反应条件温和，反应简单高效，得到的二氯丙醇浓度高与传统氯醇法，是一种非常具有潜力的二氯丙醇制备方法。所得的二氯丙醇液体产物主要含有二氯丙醇(包括1,3-二氯-2-丙醇和2,3-二氯-1-丙醇)、过氧化氢、氯丙烯、盐酸、水、三氯丙烷、环氧氯丙烷、1,3-二氯丙酮等。
这种方法得到的二氯丙醇产物可以直接经过碱皂化制备环氧氯丙烷，但由于产物中可能存在未反应的氯丙烯、过氧化物、溶剂、盐酸以及反应生成的副产物三氯丙烷等，直接皂化可能造成碱用量的增加以及进一步副反应的发生给后续分离带来困难，甚至可能由于过氧化物与碱作用产生爆炸的危险。为了避免以上可能发生的不利情况，可以采用分离出二氯丙醇再皂化的方法。通常而言，可以通过蒸馏(包括常压蒸馏或者减压蒸馏)和萃取的方法。同样为了避免酸性条件下蒸馏含过氧化物的液体产生爆炸危险，同时降低分离能耗，不建议使用蒸馏的方法。较优的方法为通过溶剂萃取温和、高效地得到二氯丙醇产物。
中国专利CN 1275558 A公开了一种以水或者二氯丙醇水溶液为萃取剂从二氯丙醇有机混合物分离二氯丙醇的方法，由于通常二氯丙醇在水中的溶解度仅为15％，所以该方法需要较多量的萃取剂，进而造成萃取以及后续分离或者皂化能耗偏高。
中国专利CN 101134714 A公开了一种萃取分离来自甘油法、氯丙烯法或者乙酸丙烯酯法生产的到的二氯丙醇盐酸水溶液的方法。该方法以芳香醚类、卤代烃类、磷酸酯类、亚磷酸酯类、有机酯类为萃取剂，从二氯丙醇溶液中分离出富含二氯丙醇的油相和富含盐酸的水相。该方法采用的萃取剂组分复杂，而且大部分萃取剂组分沸点高，部分甚至与二氯丙醇沸点接近，增加了油相分离能耗。
中国专利CN 101481365 A公开了一种萃取分离二氯丙醇盐酸水溶液的方法，将有机萃取剂萃取的到的富含二氯丙醇的油相未分离直接用于皂化降低了皂化效率。
发明内容
本公开的目的是提供一种对含有β-卤代醇的液体产物进行分离的方法，该方法工艺流程简单，能耗低，且能够分离获得高纯度的β-卤代醇。
为了实现上述目的，本公开提供一种对含有β-卤代醇的液体产物进行分离的方法，该方法包括：
a、将含有β-卤代醇的液体产物与有机萃取剂混合后进行萃取，得到水相和油相；
b、蒸馏步骤a得到的所述油相，得到β-卤代醇；
所述有机萃取剂包括第一组分和第二组分，所述第一组分为未取代的烷烃和/或未取代的烯烃，所述第二组分为氯取代的烷烃和/或氯取代的烯烃，所述第一组分和第二组分的摩尔比为1：(0.05-3)。
可选地，所述烷烃为选自C1-C10的正构烷烃、C4-C10的异构烷烃和C3-C10的环烷烃中的至少一种；所述烯烃为选自C2-C10的正构烯烃、C4-C10的异构烯烃和C5-C10的环烯烃中的至少一种。
可选地，所述第一组分在20℃时与水的密度差不小于20千克/立方米，在水中的溶解度小于20克/升，在常压下的沸点低于100℃；
所述第二组分在20℃时与水的密度差不小于20千克/立方米，在水中的溶解度小于20克/升，在常压下的沸点低于100℃。
可选地，所述第一组分为选自正丁烷、异丁烷、正戊烷、异戊烷、新戊烷、正己烷、2-甲基戊烷、3-甲基戊烷、2,2-二甲基丁烷、2,3-二甲基丁烷、环丁烷、环戊烷、甲基环戊烷、环己烷、正庚烷、异庚烷、新庚烷、2,2,3-三甲基丁烷、乙烯、丙烯、1-丁烯、2-丁烯、正戊烯、2-戊烯、2-甲基-1-丁烯、2-甲基-2-丁烯、3-甲基-1-丁烯、正己烯、2-己烯、3-己烯、2-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、2-甲基-2-戊烯、3-甲基-2-戊烯、4-甲基-2-戊烯、2,3-二甲基-2-丁烯、环戊烯、环己烯、1-甲基-1-环戊烯和3-甲基环戊烯中的至少一种；
所述第二组分为选自一氯甲烷、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯甲烷、一氯乙烷、1,1-二氯乙烷、1,2-二氯乙烷、1,1,1-三氯乙烷、1-氯丙烷、2-氯丙烷、1,2-二氯丙烷、1,1-二氯丙烷、1-氯丁烷、2-氯丁烷、1,1-二氯乙烯、1,1,2-三氯乙烯、氯丙烯、3-氯-1-丁烯、4-氯-1-丁烯和1-氯-2-丁烯中的至少一种。
可选地，步骤a中的所述含有β-卤代醇的液体产物为将烯烃进行卤醇化反应制备得到的，所述卤醇化反应包括：使烯烃、卤化氢和过氧化物在钛硅分子筛催化剂的存在下进行接触反应。
可选地，所述β-卤代醇为选自2-氯乙醇、1-氯-2-丙醇、2-氯-1-丙醇、1,3-二氯-2-丙醇、2,3-二氯-1-丙醇、3-氯-1,2-丙二醇、2-氯-1,3-丙二醇、2-氯-1-环戊醇、2-氯-1-环己醇和2-氯-1-环辛醇中的至少一种；
所述烯烃为选自C2-C30的取代或未取代的单烯烃和C2-C30的取代或未取代的多烯烃中的至少一种，所述取代的单烯烃和取代的多烯烃中，取代基为选自烷基、苯基、醚基、羰基、卤素、羧基、羟基、硝基和酯基中的至少一种；
所述卤化氢为选自HF、HCl、HBr和HI中的至少一种；
所述过氧化物为选自过氧化氢、过一硫酸氢钾、过硫酸钾、过碳酸钠、过碳酰胺、过硼酸钠、叔丁基过氧化氢、过氧化异丙苯、环己基过氧化氢、过氧化氢乙苯、过氧化苯甲酸、过氧化甲乙酮、过氧化新戊酸叔丁酯、过氧化氢异丙基、过氧化氢叔戊基和过氧化二叔丁基中的至少一种；
所述钛硅分子筛为选自MFI型钛硅分子筛、MEL型钛硅分子筛、BEA型钛硅分子筛、MWW型钛硅分子筛、MOR型钛硅分子筛、TUN型钛硅分子筛和六方结构的钛硅分子筛中的至少一种
可选地，所述液体产物包括β-卤代醇、未反应的过氧化物、未反应的烯烃、未反应的卤化氢、水、卤代烃和环氧化合物；以所述液体产物的总重量为基准，所述β-卤代醇的含量为2-40重量％，所述未反应的过氧化物的含量为不高于10重量％，所述未反应的烯烃的含量为不高于15重量％，所述未反应的卤化氢的含量为不高于20重量％，所述水的含量为50-90重量％，所述卤代烃的含量为不高于0.8重量％，所述环氧化合物的含量为不高于0.8重量％。
可选地，所述卤代烃包括二氯乙烷、二溴乙烷、二氯丙烷、二溴丙烷、三氯丙烷、2,3-二氯丙醇、2,3-二氯丙酸、二氯丁烷、二溴丁烷、二氯戊烷、二溴戊烷、二氯环戊烷、二溴环戊烷、二氯环己烷、二溴环己烷、二氯庚烷、二溴庚烷、二氯环庚烷、二溴环庚烷、二氯辛烷、二溴辛烷、二氯环辛烷、二溴环辛烷、9,10-二氯油酸和9,10-二氯油酸甲酯中的至少一种；
所述环氧化合物包括环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、环氧戊烷、环氧环戊烷、环氧己烷、环氧环己烷、环氧庚烷、环氧环庚烷、环氧辛烷、环氧环庚烷、环氧氯丙烷、环氧溴丙烷、环氧丙醇、环氧丙酸、环氧油酸和环氧油酸甲酯中的至少一种。
可选地，步骤a中，所述含有β-卤代醇的液体产物与所述有机萃取剂的重量比为1：(0.4-15)。
可选地，步骤a中，所述含有β-卤代醇的液体产物与有机萃取剂在温度为1-60℃的条件下混合。
可选地，该方法还包括：
b、蒸馏步骤a得到的所述油相，得到β-卤代醇和有机萃取剂，将所述有机萃取剂循环用于进行步骤a的操作。
可选地，该方法还包括：将步骤a得到的所述水相可选地进行蒸馏后用于β-卤代醇的制备。
可选地，该方法还包括：当所述有机萃取剂含有制备β-卤代醇所用的烯烃时，蒸馏步骤a得到的所述油相，得到β-卤代醇和有机萃取剂，将所述有机萃取剂用于β-卤代醇的制备。
通过上述技术方案，本公开采用特殊的有机萃取剂对含有β-卤代醇的产物进行萃取，能够分离得到高纯度的β-卤代醇。本公开的方法工艺流程简单，操作便捷，所选用的萃取剂组分易分离，且能耗低，β-卤代醇收率高，分离所得的β-卤代醇可直接用于皂化反应，适合大规模生产。
本公开的其他特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。
附图说明
附图是用来提供对本公开的进一步理解，并且构成说明书的一部分，与下面的具体实施方式一起用于解释本公开，但并不构成对本公开的限制。在附图中：
图1为本公开实施例中对含有β-卤代醇的液体产物进行萃取的流程示意图；
图2为本公开实施例中对油相进行蒸馏的流程示意图。
附图标记说明
1 萃取塔第一进料口
2 萃取塔第二进料口
3 萃取塔第一出料口
4 萃取塔第二出料口
5 蒸馏塔进料口
6 蒸馏塔第一出料口
7 蒸馏塔第二出料口
A 萃取塔
B 蒸馏塔
具体实施方式
以下结合附图对本公开的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本公开，并不用于限制本公开。
本公开提供一种对含有β-卤代醇的液体产物进行分离的方法，该方法包括：
a、将含有β-卤代醇的液体产物与有机萃取剂混合后进行萃取，得到水相和油相；
b、蒸馏步骤a得到的所述油相，得到β-卤代醇；
所述有机萃取剂包括第一组分和第二组分，所述第一组分为未取代的烷烃和/或未取代的烯烃，所述第二组分为氯取代的烷烃和/或氯取代的烯烃，所述第一组分和第二组分的摩尔比为1：(0.05-3)。
本公开的发明人在研究中意外发现，采用上述第一组分和第二组份配合作为有机萃取剂对于含有β-卤代醇的液体产物中的β-卤代醇具有较好的萃取效果，能够分离得到高纯度的β-卤代醇。其中，所述烷烃可以为选自C1-C10的正构烷烃、C4-C10的异构烷烃和C3-C10的环烷烃中的至少一种；所述烯烃可以为选自C2-C10的正构烯烃、C4-C10的异构烯烃和C5-C10的环烯烃中的至少一种。
本公开中，除非特别说明，密度均指20℃、1个标准大气压下的密度，溶解度均指20℃、1个标准大气压下的溶解度。
由于本公开所采用的有机萃取剂具有特殊的物理性质，特别适合于对含有β-卤代醇的液体产物进行分离。具体地，所述第一组分在20℃时与水的密度差可以为不小于20千克/立方米，优选为不小于40千克/立方米；所述第二组分在20℃时与水的密度差可以为不小于20千克/立方米，优选为不小于40千克/立方米。采用满足上述条件的第一组分和第二组分进行萃取时，能够进一步提高萃取的速度。
本公开所采用的有机萃取剂溶解水的能力差，而溶解β-卤代醇的能力强，因而可以获得较好的萃取效果。具体地，所述第一组分在水中的溶解度可以为小于20克/升，优选为小于10克/升；所述第二组分在水中的溶解度可以为小于20克/升，优选为小于10克/升。
此外，所述第一组分在常压下的沸点可以为低于100℃，所述第二组分在常压下的沸点可以为低于100℃。采用沸点在上述范围内的第一组分和第二组份更有利于蒸馏得到高纯度的β-卤代醇。
根据本公开，所述第一组分和第二组份的具体物质选择可以在很大范围内变化，只要满足上述要求即可。例如，所述第一组分可以为选自正丁烷、异丁烷、正戊烷、异戊烷、新戊烷、正己烷、2-甲基戊烷、3-甲基戊烷、2,2-二甲基丁烷、2,3-二甲基丁烷、环丁烷、环戊烷、甲基环戊烷、环己烷、正庚烷、异庚烷、新庚烷、2,2,3-三甲基丁烷、乙烯、丙烯、1-丁烯、2-丁烯、正戊烯、2-戊烯、2-甲基-1-丁烯、2-甲基-2-丁烯、3-甲基-1-丁烯、正己烯、2-己烯、3-己烯、2-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、2-甲基-2-戊烯、3-甲基-2-戊烯、4-甲基-2-戊烯、2,3-二甲基-2-丁烯、环戊烯、环己烯、1-甲基-1-环戊烯和3-甲基环戊烯中的至少一种。所述第二组分可以为选自一氯甲烷、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯甲烷、一氯乙烷、1,1-二氯乙烷、1,2-二氯乙烷、1,1,1-三氯乙烷、1-氯丙烷、2-氯丙烷、1,2-二氯丙烷、1,1-二氯丙烷、1-氯丁烷、2-氯丁烷、1,1-二氯乙烯、1,1,2-三氯乙烯、氯丙烯、3-氯-1-丁烯、4-氯-1-丁烯和1-氯-2-丁烯中的至少一种
根据本公开，为了进一步提高分离效果，所述第一组分和第二组分的摩尔比可以为1：(0.1-1)。
本公开的方法适用于任意以β-卤代醇为目标产物进行制备所得到的液体反应产物的分离，尤其适用于对通过卤醇化反应得到的液体产物进行分离。因此，步骤a中的所述含有β-卤代醇的液体产物可以为将烯烃进行卤醇化反应制备得到的，所述卤醇化反应的含义为本领域技术人员所熟知，包括：使烯烃、卤化氢和过氧化物在钛硅分子筛催化剂的存在下进行接触反应。
采用本公开的方法可以对任意的β-卤代醇进行萃取，例如，所述β-卤代醇可以包括但不限于2-氯乙醇、1-氯-2-丙醇、2-氯-1-丙醇、1,3-二氯-2-丙醇、2,3-二氯-1-丙醇、3-氯-1,2-丙二醇、2-氯-1,3-丙二醇、2-氯-1-环戊醇、2-氯-1-环己醇和2-氯-1-环辛醇等。
根据本公开，采用卤醇化反应制备β-卤代醇时所使用的原料和催化剂均为该方法的常规选择，本公开不做特殊的限制。
例如，所述烯烃可以为选自C2-C30的取代或未取代的单烯烃和C2-C30的取代或未取代的多烯烃中的至少一种，所述取代的单烯烃和取代的多烯烃中，取代基为选自烷基、苯基、醚基、羰基、卤素、羧基、羟基、硝基和酯基中的至少一种。例如可以包括但不限于乙烯、丙烯、1-丁烯、异丁烯、正戊烯、异戊烯、环戊烯、正己烯、环己烯、1-庚烯、1-辛烯、环辛烯、癸烯、十二碳烯、十四碳烯、十六碳烯、十八碳烯、二十碳烯、二十二碳烯、二十四碳烯、三十碳烯、3-硝基苯乙烯、乙烯基甲醚、乙烯基异丁醚、乙烯基乙醚、十二烷基乙烯基醚、十八烷基乙烯基醚、环己基乙烯基醚、氯丙烯、溴丙烯、丙烯醇、丙烯酸、3-苯基丙烯酸、4-烯丙基苯甲醚、烯丙基甲基醚、2-(氯甲基)丙烯酸甲酯、异丁烯酸、4-苯基-3-丁烯酸、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、4-羟基肉桂酸、反-2-十二烯酸、顺式-4-羟基-6-十二烯酸内酯、2-壬烯酸甲酯、油酸、油酸甲酯、十八碳-9,12,15-三烯酸、5,8,11,14-二十碳四烯酸、二十二碳-13-烯酸和Z-13-二十二烯酸甲酯中的至少一种。优选乙烯、丙烯、1-丁烯、正戊烯、环戊烯、正己烯、环己烯、1-辛烯、环辛烯、氯丙烯、丙烯醇、油酸和油酸甲酯等。
例如，所述卤化氢可以为选自HF、HCl、HBr和HI中的至少一种。
例如，所述过氧化物可以为选自过氧化氢、过一硫酸氢钾、过硫酸钾、过碳酸钠、过碳酰胺、过硼酸钠、叔丁基过氧化氢、过氧化异丙苯、环己基过氧化氢、过氧化氢乙苯、过氧化苯甲酸、过氧化甲乙酮、过氧化新戊酸叔丁酯、过氧化氢异丙基、过氧化氢叔戊基和过氧化二叔丁基中的至少一种。
例如，例如，所述钛硅分子筛可以为MFI型钛硅分子筛(如TS-1分子筛)、MEL型钛硅分子筛(如TS-2分子筛)、BEA型钛硅分子筛(如Ti-beta分子筛)、MWW型钛硅分子筛(如Ti-MCM-22分子筛)、MOR型钛硅分子筛(如Ti-MOR分子筛)、TUN型钛硅分子筛(如Ti-TUN分子筛)、六方结构的钛硅分子筛(如Ti-MCM-41分子筛、Ti-SBA-15分子筛)和其他结构的钛硅分子筛(如Ti-ZSM-48分子筛)等，优选为选自MFI型钛硅分子筛、MEL型钛硅分子筛和BEA型钛硅分子筛中的至少一种，进一步优选为MFI型钛硅分子筛。
根据本公开，采用卤醇化反应制备β-卤代醇时原料和催化剂的用量也为该方法的常规选择，本公开不做特殊的限制。例如，相对于1重量份的所述烯烃，所述催化剂的用量可以为0.1-5重量份。所述烯烃与过氧化物的摩尔比可以为1：(0.1-10)，过氧化物与卤化氢的摩尔比可以为1：(0.5-5)。为了使各反应原料在含有催化剂的反应物中传质良好，所述反应还可以在溶剂的存在下进行，所述烯烃与溶剂的摩尔比可以为1：(5-200)。所述溶剂可以为水和/或有机溶剂。其中，所述有机溶剂可以为选自C1-C6的醇、C3-C8的酮、C2-C6的腈和C1-C4的酸中的至少一种。
Green Chemistry(2017,19,1221)报道了一种氯丙烯、盐酸和双氧水在钛硅分子筛的作用下反应制备二氯丙醇的方法，该方法反应条件温和，反应简单高效，得到的二氯丙醇浓度高，与传统氯醇法相比，是一种非常具有潜力的二氯丙醇制备方法。采用该方法制得的二氯丙醇液体产物主要含有二氯丙醇(包括1,3-二氯-2-丙醇和2,3-二氯-1-丙醇)、过氧化氢、氯丙烯、盐酸、水、三氯丙烷、环氧氯丙烷、1,3-二氯丙酮等，其中，除目标产物外，液体产物中还包括未反应的原料(过氧化氢、氯丙烯和盐酸)，原料发生卤代反应、环氧化反应等副反应所得到的副产物(三氯丙烷、环氧氯丙烷、1,3-二氯丙酮)和水。因此，本公开中，当采用烯烃进行卤醇化反应制备得到的含有β-卤代醇的液体产物时，所述液体产物可以包括β-卤代醇、未反应的过氧化物、未反应的烯烃、未反应的卤化氢、水、卤代烃和环氧化合物。上述组成的液体产物中各组分的配比可以在很大范围内变化，具体地，以所述液体产物的总重量为基准，所述β-卤代醇的含量可以为2-40重量％，所述未反应的过氧化物的含量可以为不高于10重量％，所述未反应的烯烃的含量可以为不高于15重量％，所述未反应的卤化氢的含量可以为不高于20重量％，所述水的含量可以为50-90重量％，所述卤代烃的含量可以为不高于0.8重量％，所述环氧化合物的含量可以为不高于0.8重量％。为了提高萃取效果，以所述液体产物的总重量为基准，所述β-卤代醇的含量可以为10-35质量％、所述未反应的过氧化物的含量可以为不高于5质量％、所述未反应的烯烃的含量可以为不高于10质量％、所述未反应的卤化氢的含量可以为不高于10质量％、所述水的含量可以为55-80质量％、所述卤代烃的含量可以为不高于0.6质量％、所述环氧化合物的含量可以为不高于0.5质量％。
根据本公开，所述卤代烃为原料烯烃发生卤代反应得到的副产物。例如，以乙烯为原料进行氯醇化反应，有可能生成副产物二氯乙烷；以丙烯为原料进行氯醇化反应，有可能生成副产物二氯丙烷；以氯丙烯为原料进行氯醇化反应，有可能生成副产物三氯丙烷；以丙烯为原料进行溴醇化反应，有可能生成副产物二溴丙烷等，此外，所述卤代烃还可以包括但不限于二氯乙烷、二溴乙烷、二氯丙烷、二溴丙烷、三氯丙烷、2,3-二氯丙醇、2,3-二氯丙酸、二氯丁烷、二溴丁烷、二氯戊烷、二溴戊烷、二氯环戊烷、二溴环戊烷、二氯环己烷、二溴环己烷、二氯庚烷、二溴庚烷、二氯环庚烷、二溴环庚烷、二氯辛烷、二溴辛烷、二氯环辛烷、二溴环辛烷、9,10-二氯油酸和9,10-二氯油酸甲酯等。
根据本公开，所述环氧化合物为原料烯烃发生环氧化反应而得到的副产物，例如可以包括但不限于环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、环氧戊烷、环氧环戊烷、环氧己烷、环氧环己烷、环氧庚烷、环氧环庚烷、环氧辛烷、环氧环庚烷、环氧氯丙烷、环氧溴丙烷、环氧丙醇、环氧丙酸、环氧油酸和环氧油酸甲酯等。
根据本公开，为了达到良好的萃取分离β-卤代醇的效果，需要一定用量的有机萃取剂，用量过少则导致萃取不完全，过量则导致能耗偏高。因此，步骤a中，所述含有β-卤代醇的液体产物与所述有机萃取剂的重量比可以为1：(0.4-15)，优选为1：(0.8-10)。
根据本公开，步骤a中，所述含有β-卤代醇的液体产物与有机萃取剂可以在温度为1-60℃的条件下混合，进一步地，可以在20-50℃的条件下混合。所述混合及萃取可以在常压条件下进行，也可以在压力条件下进行。本公开对萃取过程采用的操作方式以及设备没有特别限制，可以是一次或者多次间歇萃取分离，也可以是连续萃取分离，可以在普通容器中进行，也可以在萃取塔，如转盘塔、填料塔、筛板塔中进行。考虑到工业应用的方便，以及减少有机蒸气等对操作人员身体的损害，优选采用连续萃取分离的操作方式，以及在萃取塔中进行萃取分离操作，所述萃取塔优选具有1-10块理论塔板。
根据本公开，经过萃取后，可得到富含氢卤酸(卤化氢)的水相和富含β-卤代醇的油相，所述水相和油相在20℃时的密度差至少为20千克/立方米。所述油相中氢卤酸、水、氧化副产物以及其它有机杂质等的含量很低，再对所述油相进行蒸馏，β-卤代醇的收率可达到97％以上，进一步可达到99％以上。本公开中的所述蒸馏为本领域常规的，可以是间歇操作或者连续操作，可以采用蒸馏釜、板式塔、填料塔作为蒸馏设备，本公开没有特殊的限制。蒸馏分离水相或者油相产物属于现有技术，本公开不再详述。
根据本公开，蒸馏步骤a得到的所述油相可以得到不含β-卤代醇的萃取剂相和β-卤代醇相，该萃取剂相可作为所述有机萃取剂全部或者部分返回用于萃取，β-卤代醇相可以作为皂化反应的进料。因此，本公开的方法还可以包括：b、蒸馏步骤a得到的所述油相，得到β-卤代醇和有机萃取剂，将所述有机萃取剂循环用于进行步骤a的操作。
根据本公开，该方法还可以包括：将步骤a得到的所述水相可选地进行蒸馏后全部或者部分作为烯烃卤醇化法的原料返回用于β-卤代醇的制备，或者也可以将其作为废水直接进行废水处理。当所用的有机萃取剂含有制备β-卤代醇所用的烯烃时，蒸馏步骤a得到的所述油相，得到β-卤代醇和不含β-卤代醇的有机萃取剂，可以将该有机萃取剂全部或者部分作为烯烃卤醇化法的原料返回用于β-卤代醇的制备。
在本公开一种可选的实施方式中，可以按照图1所示的流程，在设定温度条件下，将含有β-卤代醇的液体产物与有机萃取剂按照设定的重量比分别由萃取塔第一进料口1和萃取塔第二进料口2引入萃取塔A，进行逆流接触萃取，在萃取塔第二出料口4和萃取塔第一出料口3分别得到水相和油相，水相可以全部或部分返回作为制备β-卤代醇的原料。再按图2所示的流程，将油相由蒸馏塔进料口5引入蒸馏塔B进行蒸馏分离，由蒸馏塔第一出料口6、蒸馏塔第二出料口7分别得到有机萃取剂相和β-卤代醇相，其中，有机萃取剂相可以返回萃取塔继续作为萃取剂使用。
通过上述技术方案，本发明提供一种采用特定有机萃取剂从含有β-卤代醇的液体产物中分离得到高纯度β-卤代醇的简便方法。本公开的方法具有如下积极效果：
1、工艺流程简单，原料经过萃取后直接蒸馏分离，无需特殊设备，操作便捷；
2、萃取剂组分简单，易与原料中其它组分分离，分离能耗低，分离得到的萃取剂可回收用于萃取或者反应制备β-卤代醇，含酸和过氧化物的水相可回收用于制备β-卤代醇；
3、β-卤代醇收率和产品纯度高。
下面通过实施例对本公开做进一步的说明，但并不因此而限制本公开的内容。
实施例中所用原料除特别说明以外，均为化学纯试剂。
反应产物采用气相色谱分析其组成。其中，色谱的分析条件为：Agilent-6890型色谱仪，HP-5毛细管色谱柱，进样量0.5μL，进样口温度280℃。柱温在100℃保持2min，而后以15℃/min的速率升至250℃，并保持5min。FID检测器，检测器温度300℃。
各实施例和对比例中：
β-卤代醇收率(％)＝油相中β-卤代醇的重量/原料中β-卤代醇的重量×100％
β-卤代醇纯度(％)＝油相中β-卤代醇的重量/油相的重量×100％
实施例1
本实施例用于说明对含有二氯丙醇的液体产物进行分离的方法。其中，含有二氯丙醇的液体产物的制备方法为：将氯丙烯、30重量％的过氧化氢水溶液(以H2O2计)、37重量％的盐酸(以HCl计)和水按摩尔比为1：1.1：1.6：13混合，并加入TS-1分子筛，氯丙烯与TS-1分子筛的重量比为1：1，在40℃下反应12h。二氯丙醇液体产物的组成为，二氯丙醇的含量为24.3重量％、未反应的过氧化氢的含量为2.4重量％、未反应的氯丙烯含量为5.1重量％、未反应的盐酸的含量为8.0重量％、水的含量为59.7重量％、三氯丙烷的含量为0.2重量％、环氧氯丙烷的含量为0.3重量％。
有机萃取剂第一组分为正己烷(20℃时水中溶解度小于1克/升，20℃时密度约为660千克/立方米，在常压下的沸点为68℃)，第二组分为1,1-二氯乙烷(20℃时水中溶解度小于1克/升，20℃时密度约为1170千克/立方米，在常压下的沸点为57℃)，将第一组分和第二组分按摩尔比为1:0.5混合得到有机萃取剂。
按图1所示的流程，在30℃条件下，将含有二氯丙醇的液体产物与有机萃取剂分别由萃取塔第一进料口1和萃取塔第二进料口2引入萃取塔A，进行逆流接触萃取，含有二氯丙醇的液体产物与有机萃取剂的重量流量之比为1:4，该萃取塔A的理论塔板数为7，在萃取塔第二出料口4和萃取塔第一出料口3分别得到水相和油相，水相与油相密度相差约120千克/立方米，水相全部返回作为制备二氯丙醇的原料。再按图2所示的流程，将油相由蒸馏塔进料口5引入蒸馏塔B进行蒸馏分离，由蒸馏塔第一出料口6和蒸馏塔第二出料口7分别得到有机萃取剂相和二氯丙醇相，其中，有机萃取剂相返回萃取塔A继续作为萃取剂使用。二氯丙醇相中二氯丙醇的收率和纯度分析结果见表1。
实施例2
本实施例用于说明对含有二氯丙醇的液体产物进行分离的方法。其中，含有二氯丙醇的液体产物的制备方法为：将氯丙烯、30重量％的过氧化氢水溶液(以H2O2计)、37重量％的盐酸(以HCl计)和水按摩尔比为1：1.1：1.75：15.5混合，并加入TS-1分子筛，氯丙烯与TS-1分子筛的重量比为1：0.5，在40℃下反应5h。二氯丙醇液体产物的组成为，二氯丙醇的含量为15.1重量％、未反应的过氧化氢的含量为4.2重量％、未反应的氯丙烯含量为7.8重量％、未反应的盐酸的含量为9.9重量％、水的含量为62.65重量％、三氯丙烷的含量为0.05重量％、环氧氯丙烷的含量为0.3重量％。
有机萃取剂第一组分为2-甲基-1-戊烯(20℃时水中溶解度小于1克/升，20℃时密度约为682千克/立方米，在常压下的沸点为62℃)，第二组分为氯丙烯(20℃时水中溶解度约为3.6克/升，密度约为939千克/立方米，在常压下的沸点为45℃)，将第一组分和第二组分按摩尔比为1:0.8混合得到有机萃取剂。
按图1所示的流程，在20℃条件下，将含有二氯丙醇的液体产物与有机萃取剂分别由萃取塔第一进料口1和萃取塔第二进料口2引入萃取塔A，进行逆流接触萃取，含有二氯丙醇的液体产物与有机萃取剂的重量流量之比为1:2，该萃取塔A的理论塔板数为5，在萃取塔第二出料口4和萃取塔第一出料口3分别得到水相和油相，水相与油相密度相差约60千克/立方米，水相的80％返回作为制备二氯丙醇的原料，剩余20％去废水处理。再按图2所示的流程，将油相由蒸馏塔进料口5引入蒸馏塔B进行蒸馏分离，由蒸馏塔第一出料口6和蒸馏塔第二出料口7分别得到有机萃取剂相和二氯丙醇相，其中，有机萃取剂相的50％返回作为制备二氯丙醇的原料，剩余50％返回萃取塔A继续作为萃取剂使用。二氯丙醇相中二氯丙醇的收率和纯度分析结果见表1。
实施例3
本实施例用于说明对含有二氯丙醇的液体产物进行分离的方法。其中，含有二氯丙醇的液体产物的制备方法为：将氯丙烯、30重量％的过氧化氢水溶液(以H2O2计)、37重量％的盐酸(以HCl计)和水按摩尔比为1：1.05：1.6：12.6混合，并加入TS-1分子筛，氯丙烯与TS-1分子筛的重量比为1：2，在30℃下反应8h。二氯丙醇液体产物的组成为，二氯丙醇的含量为33.4重量％、未反应的过氧化氢的含量为0.5重量％、未反应的氯丙烯含量为0.1重量％、未反应的盐酸的含量为5.6重量％、水的含量为59.92重量％、三氯丙烷的含量为0.4重量％、环氧氯丙烷的含量为0.08重量％。
有机萃取剂第一组分为2,3-二甲基-2-丁烯(20℃时水中溶解度小于1克/升，20℃时密度约为708千克/立方米，在常压下的沸点为73℃)，第二组分为1-氯丁烷(20℃时水中溶解度小于1克/升，20℃时密度约为890千克/立方米，在常压下的沸点为78℃)，将第一组分和第二组分按摩尔比为1:1混合得到有机萃取剂。
按图1所示的流程，在50℃条件下，将含有二氯丙醇的液体产物与有机萃取剂分别由萃取塔第一进料口1和萃取塔第二进料口2引入萃取塔A，进行逆流接触萃取，含有二氯丙醇的液体产物与有机萃取剂的重量流量之比为1:10，该萃取塔A的理论塔板数为6，在萃取塔第二出料口4和萃取塔第一出料口3分别得到水相和油相，水相与油相密度相差约180千克/立方米，水相全部去废水处理。再按图2所示的流程，将油相由蒸馏塔进料口5引入蒸馏塔B进行蒸馏分离，由蒸馏塔第一出料口6和蒸馏塔第二出料口7分别得到有机萃取剂相和二氯丙醇相，其中，有机萃取剂相全部返回萃取塔A继续作为萃取剂使用。二氯丙醇相中二氯丙醇的收率和纯度分析结果见表1。
实施例4
本实施例用于说明对含有二氯丙醇的液体产物进行分离的方法。其中，含有二氯丙醇的液体产物的制备方法为：将氯丙烯、30重量％的过氧化氢水溶液(以H2O2计)、37重量％的盐酸(以HCl计)和水按摩尔比为1：1.2：2.2：16.6混合，并加入TS-1分子筛，氯丙烯与TS-1分子筛的重量比为1：0.3，在20℃下反应4h。二氯丙醇液体产物的组成为，二氯丙醇的含量为3重量％、未反应的过氧化氢的含量为7.3重量％、未反应的氯丙烯含量为12.8重量％、未反应的盐酸的含量为14.9重量％、水的含量为60.6重量％、三氯丙烷的含量为0.7重量％、环氧氯丙烷的含量为0.7重量％。
有机萃取剂第一组分为环己烷(20℃时水中溶解度小于1克/升，20℃时密度约为780千克/立方米，在常压下的沸点为81℃)，第二组分为1-氯-2-丁烯(20℃时水中溶解度小于1克/升，20℃时密度约为923千克/立方米，在常压下的沸点为85℃)，将第一组分和第二组分按摩尔比为1:0.2混合得到有机萃取剂。
按图1所示的流程，在40℃条件下，将含有二氯丙醇的液体产物与有机萃取剂分别由萃取塔第一进料口1和萃取塔第二进料口2引入萃取塔A，进行逆流接触萃取，含有二氯丙醇的液体产物与有机萃取剂的重量流量之比为1:0.8，该萃取塔A的理论塔板数为10，在萃取塔第二出料口4和萃取塔第一出料口3分别得到水相和油相，水相与油相密度相差约160千克/立方米，水相的50％返回作为制备二氯丙醇的原料，剩余50％去废水处理。再按图2所示的流程，将油相由蒸馏塔进料口5引入蒸馏塔B进行蒸馏分离，由蒸馏塔第一出料口6和蒸馏塔第二出料口7分别得到有机萃取剂相和二氯丙醇相，其中，有机萃取剂相全部返回萃取塔A继续作为萃取剂使用。二氯丙醇相中二氯丙醇的收率和纯度分析结果见表1。
实施例5
本实施例用于说明对含有氯丙醇的液体产物进行分离的方法。其中，含有氯丙醇的液体产物的制备方法为：将丙烯、30重量％的过氧化氢水溶液(以H2O2计)、37重量％的盐酸(以HCl计)和水按摩尔比为1：1：1.1：6混合，并加入TS-1分子筛，丙烯与TS-1分子筛的重量比为1：3，在30℃下反应12h。氯丙醇液体产物的组成为，氯丙醇的含量为40.2重量％、未反应的过氧化氢的含量为0.8重量％、未反应的丙烯含量为1.1重量％、未反应的盐酸的含量为2.9重量％、水的含量为53.6重量％、二氯丙烷的含量为0.8重量％、环氧丙烷的含量为0.6重量％。
有机萃取剂第一组分为1-甲基-1-环戊烯(20℃时水中溶解度小于1克/升，20℃时密度约为780千克/立方米，在常压下的沸点为76℃)，第二组分为2-氯丁烷(20℃时在水中溶解度约为1克/升，密度约为870千克/立方米，在常压下的沸点为69℃)，将第一组分和第二组分按摩尔比为1:0.6混合得到有机萃取剂。
按图1所示的流程，在50℃条件下，将含有氯丙醇的液体产物与有机萃取剂分别由萃取塔第一进料口1和萃取塔第二进料口2引入萃取塔A，进行逆流接触萃取，含有氯丙醇的液体产物与有机萃取剂的重量流量之比为1:6，该萃取塔A的理论塔板数为8，在萃取塔第二出料口4和萃取塔第一出料口3分别得到水相和油相，水相与油相密度相差约160千克/立方米，水相的60％返回作为制备氯丙醇的原料，剩余40％去废水处理。再按图2所示的流程，将油相由蒸馏塔进料口5引入蒸馏塔B进行蒸馏分离，由蒸馏塔第一出料口6和蒸馏塔第二出料口7分别得到有机萃取剂相和氯丙醇相，其中，有机萃取剂相全部返回萃取塔A继续作为萃取剂使用。氯丙醇相中氯丙醇的收率和纯度分析结果见表1。
实施例6
本实施例用于说明对含有二氯丙醇的液体产物进行分离的方法。其中，含有二氯丙醇的液体产物的制备方法为：将氯丙烯、30重量％的过氧化氢水溶液(以H2O2计)、37重量％的盐酸(以HCl计)和水按摩尔比为1：1.05：1.6：16混合，并加入TS-1分子筛，氯丙烯与TS-1分子筛的重量比为1：1，在20℃下反应2h。二氯丙醇液体产物的组成为，二氯丙醇的含量为13重量％、未反应的过氧化氢的含量为4.3重量％、未反应的氯丙烯含量为8.8重量％、未反应的盐酸的含量为8.9重量％、水的含量为64.2重量％、三氯丙烷的含量为0.4重量％、环氧氯丙烷的含量为0.4重量％。
有机萃取剂第一组分为2,2-二甲基-丁烷(20℃时水中溶解度小于1克/升，20℃时密度约为650千克/立方米，在常压下的沸点为50℃)，第二组分为3-氯-1-丁烯(20℃时水中溶解度小于1克/升，20℃时密度约为900千克/立方米，在常压下的沸点为64℃)，将第一组分和第二组分按摩尔比为1:3混合得到有机萃取剂。
按图1所示的流程，在45℃条件下，将含有二氯丙醇的液体产物与有机萃取剂分别由萃取塔第一进料口1和萃取塔第二进料口2引入萃取塔A，进行逆流接触萃取，含有二氯丙醇的液体产物与有机萃取剂的重量流量之比为1:3.6，该萃取塔A的理论塔板数为4，在萃取塔第二出料口4和萃取塔第一出料口3分别得到水相和油相，水相与油相密度相差约140千克/立方米，水相全部返回作为制备二氯丙醇的原料。再按图2所示的流程，将油相由蒸馏塔进料口5引入蒸馏塔B进行蒸馏分离，由蒸馏塔第一出料口6和蒸馏塔第二出料口7分别得到有机萃取剂相和二氯丙醇相，其中，有机萃取剂相全部返回萃取塔A继续作为萃取剂使用。二氯丙醇相中二氯丙醇的收率和纯度分析结果见表1。
实施例7
本实施例用于说明对含有二氯丙醇的液体产物进行分离的方法。其中，含有二氯丙醇的液体产物的制备方法为：将氯丙烯、30重量％的过氧化氢水溶液(以H2O2计)、37重量％的盐酸(以HCl计)和水按摩尔比为1：1：1.25：14混合，并加入TS-1分子筛，氯丙烯与TS-1分子筛的重量比为1：2，在30℃下反应8h。二氯丙醇液体产物的组成为，二氯丙醇的含量为30.2重量％、未反应的过氧化氢的含量为0.8重量％、未反应的氯丙烯含量为1.1重量％、未反应的盐酸的含量为2.9重量％、水的含量为64.2重量％、三氯丙烷的含量为0.5重量％、环氧氯丙烷的含量为0.3重量％。
有机萃取剂第一组分为新庚烷(20℃时水中溶解度小于1克/升，20℃时密度约为670千克/立方米，在常压下的沸点为79℃)，第二组分为4-氯-1-丁烯(20℃时水中溶解度小于1克/升，20℃时密度约为900千克/立方米，在常压下的沸点为73℃)，将第一组分和第二组分按摩尔比为1:0.08混合得到有机萃取剂。
按含有二氯丙醇的液体产物与有机萃取剂重量比1:10准备有机萃取剂，将有机萃取剂分为5份，在50℃条件下，取1份有机萃取剂与含有二氯丙醇的液体产物混合、静置后分离得到水相和油相；再取1份有机萃取剂与水相进行萃取分离；依次共进行5次萃取分离，然后合并所有的油相，水相与油相密度相差约300千克/立方米，水相全部去废水处理。再按图2所示的流程，将油相由蒸馏塔进料口5引入蒸馏塔B进行蒸馏分离，由蒸馏塔第一出料口6和蒸馏塔第二出料口7分别得到有机萃取剂相和二氯丙醇相，其中，有机萃取剂相全部返回萃取塔A继续作为萃取剂使用。二氯丙醇相中二氯丙醇的收率和纯度分析结果见表1。
实施例8
本实施例用于说明对含有氯丙醇的液体产物进行分离的方法。其中，含有氯丙醇的液体产物的制备方法为：将丙烯、30重量％的过氧化氢水溶液(以H2O2计)、37重量％的盐酸(以HCl计)和水按摩尔比为1：0.85：0.7：11混合，并加入TS-1分子筛，丙烯与TS-1分子筛的重量比为1：0.5，在40℃下反应8h。氯丙醇液体产物的组成为，氯丙醇的含量为18.5重量％、未反应的过氧化氢的含量为3.2重量％、未反应的丙烯含量为6.1重量％、未反应的盐酸的含量为1.2重量％、水的含量为70.3重量％、二氯丙烷的含量为0.5重量％、环氧丙烷的含量为0.2重量％。
有机萃取剂第一组分为1-甲基-1-环戊烯(20℃时水中溶解度小于1克/升，20℃时密度约为780千克/立方米，在常压下的沸点为76℃)，第二组分为2-氯丁烷(20℃时在水中溶解度约为1克/升，密度约为870千克/立方米，在常压下的沸点为69℃)，将第一组分和第二组分按摩尔比为1:0.6混合得到有机萃取剂。
按图1所示的流程，在50℃条件下，将含有氯丙醇的液体产物与有机萃取剂分别由萃取塔第一进料口1和萃取塔第二进料口2引入萃取塔A，进行逆流接触萃取，含有氯丙醇的液体产物与有机萃取剂的重量流量之比为1:15，该萃取塔A的理论塔板数为8，在萃取塔第二出料口4和萃取塔第一出料口3分别得到水相和油相，水相与油相密度相差约180千克/立方米，水相的60％返回作为制备氯丙醇的原料，剩余40％去废水处理。再按图2所示的流程，将油相由蒸馏塔进料口5引入蒸馏塔B进行蒸馏分离，由蒸馏塔第一出料口6和蒸馏塔第二出料口7分别得到有机萃取剂相和氯丙醇相，其中，有机萃取剂相全部返回萃取塔A继续作为萃取剂使用。氯丙醇相中氯丙醇的收率和纯度分析结果见表1。
实施例9
本实施例用于说明对含有氯丙醇的液体产物进行分离的方法。其中，含有氯丙醇的液体产物的制备方法为：将丙烯、30重量％的过氧化氢水溶液(以H2O2计)、37重量％的盐酸(以HCl计)和水按摩尔比为1：0.82：0.72：10混合，并加入TS-1分子筛，丙烯与TS-1分子筛的重量比为1：1，在20℃下反应15h。氯丙醇液体产物的组成为，氯丙醇的含量为20.2重量％、未反应的过氧化氢的含量为3.1重量％、未反应的丙烯含量为6.7重量％、未反应的盐酸的含量为1.9重量％、水的含量为67.6重量％、二氯丙烷的含量为0.4重量％、环氧丙烷的含量为0.1重量％。
有机萃取剂第一组分为1-甲基-1-环戊烯(20℃时水中溶解度小于1克/升，20℃时密度约为780千克/立方米，在常压下的沸点为76℃)，第二组分为2-氯丁烷(20℃时在水中溶解度约为1克/升，密度约为870千克/立方米，在常压下的沸点为69℃)，将第一组分和第二组分按摩尔比为1:0.6混合得到有机萃取剂。
按图1所示的流程，在50℃条件下，将含有氯丙醇的液体产物与有机萃取剂分别由萃取塔第一进料口1和萃取塔第二进料口2引入萃取塔A，进行逆流接触萃取，含有氯丙醇的液体产物与有机萃取剂的重量流量之比为1:0.5，该萃取塔A的理论塔板数为8，在萃取塔第二出料口4和萃取塔第一出料口3分别得到水相和油相，水相与油相密度相差约130千克/立方米，水相的60％返回作为制备氯丙醇的原料，剩余40％去废水处理。再按图2所示的流程，将油相由蒸馏塔进料口5引入蒸馏塔B进行蒸馏分离，由蒸馏塔第一出料口6和蒸馏塔第二出料口7分别得到有机萃取剂相和氯丙醇相，其中，有机萃取剂相全部返回萃取塔A继续作为萃取剂使用。氯丙醇相中氯丙醇的收率和纯度分析结果见表1。
对比例1
按照实施例1的方法对相同的含有二氯丙醇的液体产物进行分离，区别在于，本对比例所用的有机萃取剂为3-戊醇(20℃时在水中的溶解度约为55克/升，密度约为815千克/立方米，在常压下的沸点为115℃)。二氯丙醇的收率和纯度分析结果见表1。
对比例2
按照实施例1的方法对相同的含有二氯丙醇的液体产物进行分离，区别在于，本对比例所用的有机萃取剂为1,1-二氯乙烷(20℃时水中溶解度小于1克/升，20℃时密度约为1170千克/立方米，在常压下的沸点为57℃)。二氯丙醇的收率和纯度分析结果见表1。
对比例3
按照实施例1的方法对相同的含有二氯丙醇的液体产物进行分离，区别在于，本对比例所用的有机萃取剂为正己烷(20℃时水中溶解度小于1克/升，20℃时密度约为660千克/立方米，在常压下的沸点为68℃)。二氯丙醇的收率和纯度分析结果见表1。
表1
Figure BDA0001448322570000221
Figure BDA0001448322570000231
由实施例1-9和对比例1-3的结果可以看出，采用本公开的方法分离β-卤代醇液体产物，工艺流程简单，操作便捷，所选用的萃取剂组分易分离，所得β-卤代醇的收率和纯度高。尤其是，当第一组分和第二组分的摩尔比为1：(0.1-1)，或含有β-卤代醇的液体产物与有机萃取剂的重量比为1：(0.8-10)时，更有益于提高分离效果。
以上结合附图详细描述了本公开的优选实施方式，但是，本公开并不限于上述实施方式中的具体细节，在本公开的技术构思范围内，可以对本公开的技术方案进行多种简单变型，这些简单变型均属于本公开的保护范围。
另外需要说明的是，在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征，在不矛盾的情况下，可以通过任何合适的方式进行组合，为了避免不必要的重复，本公开对各种可能的组合方式不再另行说明。
此外，本公开的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合，只要其不违背本公开的思想，其同样应当视为本公开所公开的内容。

Claims (11)

1.一种对含有β-卤代醇的液体产物进行分离的方法，其特征在于，该方法包括：
a、将含有β-卤代醇的液体产物与有机萃取剂混合后进行萃取，得到水相和油相；
b、蒸馏步骤a得到的所述油相，得到β-卤代醇；
所述有机萃取剂包括第一组分和第二组分，所述第一组分为未取代的烷烃和/或未取代的烯烃，所述第二组分为氯取代的烷烃和/或氯取代的烯烃，其中所述烷烃为选自C1-C10的正构烷烃、C4-C10的异构烷烃和C3-C10的环烷烃中的至少一种；所述烯烃为选自C2-C10的正构烯烃、C4-C10的异构烯烃和C5-C10的环烯烃中的至少一种；所述第一组分和第二组分的摩尔比为1：（0.05-3）；步骤a中的所述含有β-卤代醇的液体产物为将烯烃进行卤醇化反应制备得到的，所述卤醇化反应包括：使烯烃、卤化氢和过氧化物在钛硅分子筛催化剂的存在下进行接触反应。
2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述第一组分在20℃时与水的密度差不小于20千克/立方米，在水中的溶解度小于20克/升，在常压下的沸点低于100℃；
所述第二组分在20℃时与水的密度差不小于20千克/立方米，在水中的溶解度小于20克/升，在常压下的沸点低于100℃。
3.根据权利要求2所述的方法，其中，所述第一组分为选自正丁烷、异丁烷、正戊烷、异戊烷、新戊烷、正己烷、2-甲基戊烷、3-甲基戊烷、2,2-二甲基丁烷、2,3-二甲基丁烷、环丁烷、环戊烷、甲基环戊烷、环己烷、正庚烷、异庚烷、新庚烷、2,2,3-三甲基丁烷、乙烯、丙烯、1-丁烯、2-丁烯、正戊烯、2-戊烯、2-甲基-1-丁烯、2-甲基-2-丁烯、3-甲基-1-丁烯、正己烯、2-己烯、3-己烯、2-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、2-甲基-2-戊烯、3-甲基-2-戊烯、4-甲基-2-戊烯、2,3-二甲基-2-丁烯、环戊烯、环己烯、1-甲基-1-环戊烯和3-甲基环戊烯中的至少一种；
所述第二组分为选自一氯甲烷、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯甲烷、一氯乙烷、1,1-二氯乙烷、1,2-二氯乙烷、1,1,1-三氯乙烷、1-氯丙烷、2-氯丙烷、1,2-二氯丙烷、1,1-二氯丙烷、1-氯丁烷、2-氯丁烷、1,1-二氯乙烯、1,1,2-三氯乙烯、氯丙烯、3-氯-1-丁烯、4-氯-1-丁烯和1-氯-2-丁烯中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的方法，其中，所述β-卤代醇为选自2-氯乙醇、1-氯-2-丙醇、2-氯-1-丙醇、1,3-二氯-2-丙醇、2,3-二氯-1-丙醇、3-氯-1,2-丙二醇、2-氯-1,3-丙二醇、2-氯-1-环戊醇、2-氯-1-环己醇和2-氯-1-环辛醇中的至少一种；
所述烯烃为选自C2-C30的取代或未取代的单烯烃和C2-C30的取代或未取代的多烯烃中的至少一种，所述取代的单烯烃和取代的多烯烃中，取代基为选自烷基、苯基、醚基、羰基、卤素、羧基、羟基、硝基和酯基中的至少一种；
所述卤化氢为选自HF、HCl、HBr和HI中的至少一种；
所述过氧化物为选自过氧化氢、过一硫酸氢钾、过硫酸钾、过碳酸钠、过碳酰胺、过硼酸钠、叔丁基过氧化氢、过氧化异丙苯、环己基过氧化氢、过氧化氢乙苯、过氧化苯甲酸、过氧化甲乙酮、过氧化新戊酸叔丁酯、过氧化氢异丙基、过氧化氢叔戊基和过氧化二叔丁基中的至少一种；
所述钛硅分子筛为选自MFI型钛硅分子筛、MEL型钛硅分子筛、BEA型钛硅分子筛、MWW型钛硅分子筛、MOR型钛硅分子筛、TUN型钛硅分子筛和六方结构的钛硅分子筛中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的方法，其中，所述液体产物包括β-卤代醇、未反应的过氧化物、未反应的烯烃、未反应的卤化氢、水、卤代烃和环氧化合物；以所述液体产物的总重量为基准，所述β-卤代醇的含量为2-40重量%，所述未反应的过氧化物的含量为不高于10重量%，所述未反应的烯烃的含量为不高于15重量%，所述未反应的卤化氢的含量为不高于20重量%，所述水的含量为50-90重量%，所述卤代烃的含量为不高于0.8重量%，所述环氧化合物的含量为不高于0.8重量%。
6.根据权利要求5所述的方法，其中，所述卤代烃包括二氯乙烷、二溴乙烷、二氯丙烷、二溴丙烷、三氯丙烷、2,3-二氯丙醇、2,3-二氯丙酸、二氯丁烷、二溴丁烷、二氯戊烷、二溴戊烷、二氯环戊烷、二溴环戊烷、二氯环己烷、二溴环己烷、二氯庚烷、二溴庚烷、二氯环庚烷、二溴环庚烷、二氯辛烷、二溴辛烷、二氯环辛烷、二溴环辛烷、9,10-二氯油酸和9,10-二氯油酸甲酯中的至少一种；
所述环氧化合物包括环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、环氧戊烷、环氧环戊烷、环氧己烷、环氧环己烷、环氧庚烷、环氧环庚烷、环氧辛烷、环氧氯丙烷、环氧溴丙烷、环氧丙醇、环氧丙酸、环氧油酸和环氧油酸甲酯中的至少一种。
7.根据权利要求1所述的方法，其中，步骤a中，所述含有β-卤代醇的液体产物与所述有机萃取剂的重量比为1：（0.4-15）。
8.根据权利要求1所述的方法，其中，步骤a中，所述含有β-卤代醇的液体产物与有机萃取剂在温度为1-60℃的条件下混合。
9.根据权利要求1所述的方法，其中，该方法还包括：
b、蒸馏步骤a得到的所述油相，得到β-卤代醇和有机萃取剂，将所述有机萃取剂循环用于进行步骤a的操作。
10.根据权利要求1所述的方法，其中，该方法还包括：将步骤a得到的所述水相可选地进行蒸馏后用于β-卤代醇的制备。
11.根据权利要求1所述的方法，其中，该方法还包括：当所述有机萃取剂含有制备β-卤代醇所用的烯烃时，蒸馏步骤a得到的所述油相，得到β-卤代醇和有机萃取剂，将所述有机萃取剂用于β-卤代醇的制备。
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