CN109516623B - 一种三丁氧乙基磷酸酯废水的综合利用方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种三丁氧乙基磷酸酯废水的处理方法，它包括以下步骤：TBEP碱洗废水与碱性溶液发生皂化反应，使废水中残留的磷酸酯彻底反应生成磷酸酯钠盐，得皂化废水，皂化废水中补入酸性溶液反应后静置分层，分离出下层酸性水相和上层油相；下层酸性水相中和后蒸馏，得工业盐和蒸馏水；上层油相经蒸馏脱水后，继续蒸馏得到乙二醇单丁醚粗品和蒸馏底液，乙二醇单丁醚粗品经过分子筛填料塔循环脱水后，进行收集；蒸馏底液经中和、蒸馏脱水后得到TBEP钠盐。本发明解决了现有技术的废水处理方法中，危险固废的产生和处理问题，彻底解决高效蒸馏系统MVR管路磷酸酯钠盐的结垢堵塞无法正常使用问题。

Description

一种三丁氧乙基磷酸酯废水的综合利用方法

技术领域

本发明涉及一种三丁氧乙基磷酸酯废水的综合利用方法。

背景技术

三丁氧乙基磷酸酯阻燃剂，英文名Tris(2-butoxyethyl)pHospHate，简称TBEP，另称乙二醇单丁醚磷酸三酯，分子式是C₁₈H₃₉O₇P，分子量398。是一种阻燃性增塑剂，主要用于聚氨酯橡胶、纤维素、聚乙烯醇等的阻燃和增塑，具有良好的低温特点。该产品用途广泛，市场需求持续增加，且具有低烟、无卤、无毒等特征，符合阻燃剂无卤环保的发展方向，因此具有很好的发展前景。阻燃剂TBEP生成过程中每生产1吨TBEP成品可产生0.5吨左右碱性废水，产生的废水数量巨大。TBEP的生产废水中主要含有TBEP、TBEP钠盐、氯化钠、氢氧化钠、乙二醇单丁醚几种物质。一般TBEP生产废水中COD超过10000mg/l，总磷超过30000ppm，限制排放物含量严重超标，需要经过复杂的废水处理工艺来实现废水达标排放。

目前国内在磷酸酯阻燃剂废水处理技术方面的研究较少，针对TBEP碱性废水的处理技术更是没有。而目前国内TBEP碱洗废水一般都采用通用的含磷废水处理技术：即氧化、絮凝沉淀除磷、高效蒸馏脱水脱盐、蒸出水进生化处理达标排放，分离出工业盐，蒸馏残液作为危废处理。以上方法能保证出水合格，但存在以下问题：

1.TBEP废水氧化、絮凝沉淀除磷等蒸馏前预处理措施并不能去除水中的磷元素，磷元素仍然以TBEP钠盐的形式溶解在废水中，预处理反而因增加了絮凝剂等药剂造成了危险固废的增加。

2.TBEP废水连续蒸馏脱水来分离水中氯元素和磷元素时，废水中的TBEP钠盐随着水减少而析出，其形态类似高粘度淤泥，无法按一般结晶氯化钠方式离心分离，极易造成设备内壁结垢、转料回流管路堵塞，从而导致蒸汽加热效果极差、蒸馏效率低下、设备故障停车率高等问题。

3.TBEP废水中氯化钠含量极低，而当TBEP废水经环保站预处理后与其他磷酸酯废水合并进行MVR脱水时，通过盐分离出的工业盐由于TBEP钠盐的大量存在而使得外观和氯化钠含量不符合工业盐质量标准。

4.废水中可回收的乙二醇单丁醚没有有效回收工艺，造成浪费。

由于没有针对三丁氧乙基磷酸酯阻燃剂的碱洗废水的专利和文献，现举例通用于磷酸三酯废水的有代表性专利和文献：专利号为CN104692571A的专利提供了一种处理弱碱性废水的方法：先精馏脱水，分离出工业盐，残液继续冷却再过滤析出的工业盐，过滤出的残液加入磷酸、液碱等后高温250-850℃焦磷酸化获得焦磷酸盐用于销售。该专利的其创新点在于将磷酸酯钠盐和残留磷酸酯通过高温焦磷酸化制成可销售的产品，但没有考虑废水中的可利用原料，如苯酚等可回用到磷酸酯生产中的原料的回收再利用。专利号为CN101979347A的专利提供了一种处理磷酸三酯类阻燃剂废水的方法：先加酸将磷酸酯废水调节至pH＝4-6，然后加入双氧水，在表面催化剂存在下进行氧化反应，其次进行生化、絮凝沉降除磷等操作，最后达标排放。该类方法是采用典型的低级氧化方法试图分解磷酸酯为无机磷，但实际上都是无法达到彻底分解磷酸酯和其钠盐的目的。专利号为CN101704606A的专利公开了一种有机磷废水的处理方法：先将有机磷废水加酸调节pH＝3-4，加双氧水进行催化氧化，然后进入微电解装置进一步氧化，除水再经多级双氧水氧化，最后絮凝沉降除磷。该方法采用电解装置分解有机磷为无机磷，如果是针对磷酸酯类的高浓度有机磷废水，电解氧化法需要先对水样进行稀释，会产生更多废水，且耗电量巨大。

《化工环保》2012年第01期中“有机磷酸酯生成废水预处理工艺研究”一文中提出了“液膜萃取-酸析沉降-络合萃取”组合工艺处理有机磷阻燃剂废水，废水COD、磷去除率分别达到93％和97％，然而该技术工艺流程复杂，需要使用大量溶剂和酸，额外产生更多的废水和固废，综合来看处理成本高昂，并不合适企业大规模处理磷酸酯废水。

随着国内外对磷酸酯类物质的研究表明，磷酸酯的结构十分稳定，常见的氧化方法无法彻底破坏其结构，将其分解成无机磷，因此阻燃剂TBEP的生产废水也无法采用常规氧化、絮凝、沉淀等方式去除废水中的含磷物质并分解有机物。而采用高温高压氧化、电解法、催化电解法等高端氧化方法，虽然可以达到分解磷酸酯为无机磷的效果，但存在无法适应高磷酸酯含量废水、处理效率低下、耗电成本高等问题，都限制了其在工厂的实际应用。

丝光渗透剂及乙二醇单丁醚磷酸酯钠盐(TBEP钠盐)用途介绍：

纺织品在进行丝光环节时，烧碱溶液的粘度较大，碱液的渗透性较差，加入丝光渗透剂后，降低了浓碱液表面张力，有利于碱液的渗透，提高丝光的均匀性，减少表面丝光。棉纱胚直接丝光时，由于含有蜡质、果胶等疏水性天然杂质，在浓碱溶液中，棉纱表面纤维剧烈溶胀，长度急剧缩短，使碱液无法渗入纤维内部。必须加入渗透力强的丝光渗透剂才能使丝光作用迅速而均匀，并且能大大缩短丝光时间。一般适用于丝光渗透剂的脂肪醇碳原子数要小于8，最好是4-6，脂肪醇碳链短，耐碱性相对高，在中性水溶液中，其表面活性很低，渗透性很差，但在180-280g/l碱液条件下，由于电解质作用，丝光渗透剂富集于纤维表面，脂肪醇碳链又较短，容易形成规整的单分子层吸附膜，表面张力下降，使碱液迅速渗透进纤维内部。

乙二醇单丁醚磷酸酯即TBEP在180g/l以上碱液中，具有优良的渗透性，可以制成丝光渗透剂，一般以TBEP双酯钠盐为主，双酯渗透性强于单酯，且泡面很小，不影响淡碱的回收工艺。某些对丝光渗透剂耐碱性有要求的则会选择以TBEP单酯钠盐为主。一般市场常见的丝光渗透剂常以磷酸酯钠盐作为主料，复配其他助剂提高其渗透性或耐碱性性能。

一般以TBEP钠盐常见的生产工艺如下：乙二醇丁醚与P₂O₅或多聚磷酸反应，然后用NaOH水溶液液调pH值(1％的水溶液)7.0～9.0。最后加少量双氧水脱色，过滤得成品。通过调整乙二醇单丁醚和P₂O₅的投料比可调整单酯和双酯的含量比例。

申请公布号为CN102503973 A的专利“一种耐强碱丝光渗透剂乙二醇丁醚磷酸酯的制备方法”就是采用类似上述方法合成乙二醇单丁醚磷酸酯钠盐，其采用多聚磷酸作为磷化剂代替P₂O₅，可制备磷酸单酯质量含量在90％以上含量极高的丝光渗透剂，其耐碱性性能极佳。可知一般都是根据丝光渗透剂厂家的复配要求，设计不同的生产工艺来获得不同双酯和单酯含量。

TBEP生产过程产生的废水中有大量的乙二醇单丁醚磷酸酯钠盐，而通过专利文献的检索并没有发现关于废水中乙二醇单丁醚磷酸酯钠盐的提纯的相关文献。TBEP生产废水中的乙二醇单丁醚磷酸双酯钠盐质量含量在75％以上，由于公司原有工艺中比没有对将无机盐和有机盐进行分离的环节，导致最后废水蒸馏脱水获得的磷酸酯钠盐固体中含有近1/3质量的氯化钠，其有效成分乙二醇单丁醚磷酸双酯钠盐的质量含量不足50％，很难作为丝光渗透剂的主要复配成分进行销售，反而只能作为危险固废处理。阻燃剂TBEP属于环保阻燃剂的一种，由于其应用广泛，市场需求旺盛，而国内生产量也逐年增加，如何高效、低成本的处理TBEP的生产废水是限制企业增加生产规模的主要瓶颈，而本新技术的主要开发方向就是回收原料、制备副产品、减少处理环节、综合处理废水中组分，最终起到降低TBEP废水处理成本、保证废水处理设备保持较高运转率。

发明内容

针对现有技术存在的上述技术问题，本发明的目的在于提供一种三丁氧乙基磷酸酯废水的综合利用方法，通过本发明的方法，将废水作为一种可利用资源生产出各种产品，并且确保废水的合格排放，从根源上解决三丁氧乙基磷酸酯阻燃剂的碱洗废水的处理难题。

一种三丁氧乙基磷酸酯废水的处理方法，其特征在于包括如下步骤：

1)皂化反应：将TBEP碱洗废水升温至60-85℃，搅拌下加入碱性溶液，控制废水的pH值保持在8-9，搅拌保温反应，使废水中残留的TBEP反应生成磷酸酯钠盐，得皂化废水；皂化反应过程如下：

2)酸化萃取：步骤1)皂化废水温度保持60-85℃，搅拌下缓慢滴加入酸性溶液，控制皂化废水的pH值稳定在1-2，搅拌保温反应，使皂化废水中磷酸酯钠盐反应生成不溶于水的乙二醇单丁醚磷酸酯，而后静置分层，分出下层酸性水相和上层油相；酸化萃取反应过程如下：

3)回收乙二醇单丁醚：步骤2)所得上层油相进行减压蒸馏，以脱除回收上层油相中的水和乙二醇单丁醚，蒸馏得到酸性蒸馏水、粗乙二醇单丁醚和釜底液，所述粗乙二醇单丁醚的含水量在0.15％-0.2％；

4)酸水中和蒸馏：步骤2)所得下层酸性水相和步骤3)所得酸性蒸馏水进行合并，合并得到的混合液通过碱性溶液调节pH至中性后，进行减压蒸馏，蒸出回收水分，得到工业盐和蒸馏水，所得蒸馏水符合TBEP生产碱洗水洗用水标准；

5)分子筛脱水：在常温下，步骤3)所得粗乙二醇单丁醚通过分子筛填料塔进行循环脱水，得含水量低于0.1％的乙二醇单丁醚成品，所得乙二醇单丁醚成品符合TBEP酯化反应使用标准；

6)制备TBEP钠盐：步骤3)所得釜底液中加入碱性溶液调节pH到中性后，投入到蒸馏釜内进行减压蒸馏脱水，直到没有水分蒸出后，将蒸馏釜内的物料趁热放出，放出的热物料在干燥箱内冷却至40℃彻底固化，获得固化的TBEP钠盐；步骤6)制备TBEP钠盐反应过程如下：

所述的一种三丁氧乙基磷酸酯废水的处理方法，其特征在于步骤2)中，酸性溶液为盐酸水溶液，所述盐酸水溶液的质量分数为15-30％；搅拌保温反应的时间为0.5～1.5h，优选为1h。

所述的一种三丁氧乙基磷酸酯废水的处理方法，其特征在于步骤4)中，进行减压蒸馏脱水的温度为70～80℃，真空度为10kPa以内。

所述的一种三丁氧乙基磷酸酯废水的处理方法，其特征在于步骤3)中，上层油相进行减压蒸馏分为两个阶段，第一个阶段为蒸馏脱水，蒸馏温度为70～75℃，真空度为200Pa以内；第二个阶段为蒸馏脱乙二醇单丁醚，蒸馏温度为145～150℃，真空度为200Pa以内。

所述的一种三丁氧乙基磷酸酯废水的处理方法，其特征在于步骤5)中，分子筛填料塔中使用的分子筛型号为3A分子筛。

所述的一种三丁氧乙基磷酸酯废水的处理方法，其特征在于步骤6)中，减压蒸馏脱水的温度为145～150℃，真空度为6kPa以内。

所述的一种三丁氧乙基磷酸酯废水的处理方法，其特征在于步骤6)中，所得TBEP钠盐，进行核磁磷谱PMNR检测，检测结果为TBEP双酯钠盐含量75～85％、TBEP单酯双钠盐含量10～25％，含水量2～5％，氯化钠质量含量≤0.1％，有机磷有效成分含量≥94.9％。

所述的一种三丁氧乙基磷酸酯废水的处理方法，其特征在于步骤1)、步骤4)和步骤6)中，碱性溶液为氢氧化钠水溶液，所述氢氧化钠水溶液的质量分数为20～30％。

所述的一种三丁氧乙基磷酸酯废水的处理方法，其特征在于步骤2)中，酸性溶液的滴加速度为逐滴加入。

相对于现有技术，本发明取得的有益效果是：

(1)通过皂化反应，使三丁氧乙基磷酸酯废水中的三丁氧乙基磷酸酯反应生成磷酸酯钠盐，并产生更多可回收的乙二醇单丁醚；制备三丁氧乙基磷酸酯的碱洗过程温度一般不会超过70℃，且时间较短，很难将水层中溶解的三丁氧乙基磷酸酯通过皂化反应生成磷酸酯钠盐，本发明的皂化反应就是采用升高温度，并延长时间来实现磷酸酯反应成磷酸酯钠盐，从而提高最终产物中磷酸酯钠盐有效含量。

(2)针对皂化废水中乙二醇单丁醚的分离回收，如果采用常规的精馏方法分离回收，首先要将水全部蒸完，然后再蒸出乙二醇单丁醚。这种常规回收方法存在两个问题，第一，精馏方法脱水不能采用减压蒸馏，否则会造成乙二醇单丁醚被带出，而常压蒸水耗时较长且能耗很大；第二，脱水到一定程度后，底料中磷酸酯钠盐虽然在高温下是液体但对乙二醇单丁醚的蒸发温度要求更高，且乙二醇单丁醚相对底料总量较少，更是增高了蒸馏温度，提高了蒸馏难度和能耗。本发明通过采取酸化萃取反应，使皂化废水中磷酸酯钠盐反应生成不溶于水的乙二醇单丁醚磷酸酯羟基化合物，乙二醇单丁醚磷酸酯羟基化合物对乙二醇单丁醚有极强的萃取效果，可将水层中的乙二醇单丁醚萃取出，经过分层后，分别获得含乙二醇单丁醚磷酸酯羟基化合物和乙二醇单丁醚为主的上层油相及含氯化钠、氯化氢、水为主的下层酸性水相。

(3)酸性水层中和蒸馏：通过将下层酸性水相中和到中性后，废水可以通过蒸馏操作脱盐，蒸出符合TBEP生产洗涤用要求的蒸馏水。本阶段获得的工业盐大部分是在酸化萃取阶段由加入的盐酸和TBEP钠盐反应生成，少部分来自碱洗废水原液和酸水中和反应。本发明酸性水层中和蒸馏得到的蒸馏水，TBEP生产工艺用水要求：外观无色透明液体、PH＝6-8、化学需氧量COD≦1000mg/L、氨氮≦5mg/L、总磷≦10mg/L、铁≦0.3mg/L，其中的COD主要来源于残留乙二醇单丁醚。

(4)回收的乙二醇单丁醚，虽然通过酸化萃取控制温度降低上层油相水含量、连续蒸馏脱水脱除上层油相中大部分的水、但仍然无法避免微量的水分被带入蒸出的乙二醇单丁醚中，而含水率大于0.1％的乙二醇单丁醚无法直接用于制备三丁氧乙基磷酸酯的酯化反应，会造成催化剂失活等问题，因此需要将回收的乙二醇单丁醚进一步脱水，而本发明的酸化萃取、连续蒸馏脱水过程已将回收的乙二醇单丁醚的含水量降低到极低的程度(含水量低于0.2％)，因此可采用分子筛填料塔进一步脱除水分，分子筛具有良好的吸附水分子的效果，且可以通过烘干脱水重复利用，相对运行成本较低，经过分子筛吸附脱水，使得回收的乙二醇单丁醚符合回收再利用的质量标准。

(5)制备TBEP钠盐：由于纯的TBEP钠盐在低温情况下粘度极大且容易固化，而在140℃以上为较低粘度的流动态，因此反应控制温度保持140℃以上不会造成反应设备内部结垢和底阀堵塞，同时脱水可使其更容易固化而方便包装储存。

(6)本发明的方法实现了将废水中含磷有机物制备成有效成分较高的乙二醇单丁醚磷酸酯钠盐、将废水中的乙二醇单丁醚回收再返回三丁氧乙基磷酸酯酯化反应使用、将废水中的钠离子和氯离子固化成可用的工业盐、将分离出的蒸馏水套用回三丁氧乙基磷酸酯的各个工序重新利用，最终实现了最大化的使废水中的有用物质产生新的经济价值的目的。同时通过本工艺解决了现有技术的废水处理方法中，危险固废的产生和处理问题，彻底解决高效蒸馏系统MVR管路磷酸酯钠盐的结垢堵塞无法正常使用问题，对推动三丁氧乙基磷酸酯阻燃剂的可循环可再生生成具有重大意义。

附图说明

图1为本发明的工艺流程图。

具体实施方式

下面结合具体实施例对本发明作进一步说明，但本发明的保护范围并不限于此。

以下实施例含量的单位％，均指质量百分数含量的单位。

实施例1：

废水：TBEP生产碱洗废水，经分析：总磷＝14058.7ppm，COD＝112965.3mg/L，pH＝9，氯化钠0.0347％，乙二醇单丁醚4.85％，TBEP6.04％，TBEP双酯钠盐9.2％，沉淀过滤后外观为无色透明液体。

一种三丁氧乙基磷酸酯废水的处理方法，步骤如下：

1)皂化反应：将TBEP碱洗废水330kg在反应釜中搅拌升温至85℃，搅拌下加入30％的氢氧化钠水溶液，控制反应釜内废水的pH值保持在8-9(共计加入氢氧化钠水溶液10.47kg)，保温反应3小时后结束皂化反应，得皂化废水；

2)酸化萃取：步骤1)皂化废水温度保持85℃，搅拌下逐滴滴入30％的盐酸水溶液，控制皂化废水的pH值稳定在1-2(共计加入盐酸水溶液31.46kg)，搅拌保温反应1h，使皂化废水中磷酸酯钠盐反应生成不溶于水的乙二醇单丁醚磷酸酯，而后静置分层，分出下层酸性水相304.6kg和上层油相65.2kg；测量所得下层酸性水相COD＝351.7mg/L，COD检测标准为GB11914-89；

3)回收乙二醇单丁醚：步骤2)所得上层油相65.2kg进行减压蒸馏，先控制蒸馏温度70～72℃、真空度200Pa以内，进行蒸馏脱水，直至没有水分蒸出后，再控制蒸馏温度145～147℃、真空度200Pa以内，进行蒸馏脱乙二醇单丁醚；最终合计回收酸性蒸馏水0.91kg和粗乙二醇单丁醚24.59kg，釜内剩余釜底液合计约38.75kg；对所得粗乙二醇单丁醚进行水分检测，其含水量为0.15％；

4)酸水中和蒸馏：步骤2)所得下层酸性水相和步骤3)所得酸性蒸馏水进行合并得到的混合液305.51kg，合并所得混合液通过30％的氢氧化钠水溶液调节pH至中性(共计加入氢氧化钠水溶液10.67kg)，然后进行减压蒸馏脱水，蒸馏温度为80℃，蒸馏真空度为10kPa，蒸馏得到外观为白色晶体无杂质的工业盐15.7kg和无色的蒸馏冷凝水298.4kg；对获得的工业盐进行检测，检测标准为GB/T 5462-2003，检测结果为：氯化钠96％，水分4％，没有不溶于水的物质，钙镁离子未检出，硫酸根离子未检出，符合日晒工业盐一级质量标准；

5)分子筛脱水：在常温下，步骤3)所得粗乙二醇单丁醚通过分子筛填料塔进行循环脱水，分子筛填料塔中填充有型号为3A分子筛，循环脱水时间为24h，最终得无色透明的乙二醇单丁醚产品24.09kg，检测其含水量为0.05％，使用气相色谱检测乙二醇单丁醚产品的纯度为99.6％；

6)制备TBEP钠盐：步骤3)所得釜底液，搅拌下加入30％的氢氧化钠水溶液调节溶液pH至7(共计加入氢氧化钠水溶液23.64kg)，然后升温至145～147℃保温搅拌反应1h，再一并投入到蒸馏釜内进行减压蒸馏脱水，蒸馏温度145～147℃，蒸馏真空度6kPa以内，直到没有水分蒸出，共计蒸馏回收得到蒸馏水17.6kg，检测蒸馏釜内料液pH值仍然在7，保持釜内料温在145～147℃趁热放出釜内物料，放出的物料在干燥箱内冷却至40℃彻底固化，获得43.77kg TBEP钠盐固体，对获得的TBEP钠盐固体进行核磁磷谱PMNR检测，换算后含磷组分中的质量含量为：TBEP 1.71％、TBEP双酯钠盐83.50％、TBEP单酯双钠盐14.79％，组分中TBEP二酯钠盐含量符合高渗透性要求的丝光渗透剂复配要求。检测所得TBEP钠盐固体的含水量为3％，按GB/T 13025.3方法测得TBEP钠盐固体中的氯离子含量0.096％。

实施例1步骤4)和步骤6)获得的蒸馏水进行合并，工艺合计获得蒸馏水315.99kg，对合并的蒸馏水进行检测，氨氮检测标准为GB7479-87，总磷检测标准为GB11893-89，铁检测标准为GB11911-89，最终检测结果为：外观无色透明液体、PH＝7、COD＝338.89mg/L、氨氮无检出、总磷无检出、铁无检出；所得蒸馏水产品符合质量要求，可以套用回TBEP生产中。

实施例2：一种三丁氧乙基磷酸酯废水的处理方法，方法条件同实施例1，但是与实施例1不同的是，步骤2)中酸化pH值控制在3-4，发现皂化废水处于无法分层的乳化状态，考虑是TBEP钠盐没有反应成TBEP羟基化合物。

实施例3：一种三丁氧乙基磷酸酯废水的处理方法，方法条件同实施例1，但是与实施例1不同的是，步骤2)中酸化pH值控制在1以下，取样测下层酸性水相COD＝359.1mg/L，考虑检测存在误差，可认为与实施例1结果相同。

实施例4：一种三丁氧乙基磷酸酯废水的处理方法，方法条件同实施例1，但是与实施例1不同的是，步骤6)更改减压蒸馏脱水的温度为155-158℃，直至没有水蒸出，获得的最后TBEP钠盐固体中的水分含量为1.1％，放出冷却的TBEP钠盐顺利固化。

实施例5：一种三丁氧乙基磷酸酯废水的处理方法，方法条件同实施例1，但是与实施例1不同的是，步骤6)更改减压蒸馏脱水的温度为135-138℃，直至没有水蒸出，获得的最后TBEP钠盐固体中的水分含量为5.5％，放出冷却的TBEP钠盐顺利固化。

实施例6：一种三丁氧乙基磷酸酯废水的处理方法，方法条件同实施例1，但是与实施例1不同的是，步骤6)更改减压蒸馏脱水的温度为118-120℃，直至没有水蒸出，获得的最后TBEP钠盐固体中的水分含量为13.3％，放出冷却的TBEP钠盐冷却到40℃后超过12小时仍然处于软泥态无法固化。

本说明书所述的内容仅仅是对发明构思实现形式的列举，本发明的保护范围不应当被视为仅限于实施例所陈述的具体形式，本发明的保护范围也仅仅于本领域技术人员根据本发明构思所能够想到的等同技术手段。

Claims (10)

1.一种三丁氧乙基磷酸酯废水的处理方法，其特征在于包括如下步骤：

1)皂化反应：将TBEP碱洗废水升温至60-85℃，搅拌下加入碱性溶液，控制废水的pH值保持在8-9，搅拌保温反应，使废水中残留的TBEP反应生成磷酸酯钠盐，得皂化废水；

2)酸化萃取：步骤1)皂化废水温度保持60-85℃，搅拌下缓慢滴加入酸性溶液，控制皂化废水的pH值稳定在1-2，搅拌保温反应，使皂化废水中磷酸酯钠盐反应生成不溶于水的乙二醇单丁醚磷酸酯，而后静置分层，分出下层酸性水相和上层油相；

3)回收乙二醇单丁醚：步骤2)所得上层油相进行减压蒸馏，以脱除回收上层油相中的水和乙二醇单丁醚，蒸馏得到酸性蒸馏水、粗乙二醇单丁醚和釜底液，所述粗乙二醇单丁醚的含水量在0.15％-0.2％；

4)酸水中和蒸馏：步骤2)所得下层酸性水相和步骤3)所得酸性蒸馏水进行合并，合并得到的混合液通过碱性溶液调节pH至中性后，进行减压蒸馏，蒸出回收水分，得到工业盐和蒸馏水，所得蒸馏水符合TBEP生产碱洗水洗用水标准；

5)分子筛脱水：在常温下，步骤3)所得粗乙二醇单丁醚通过分子筛填料塔进行循环脱水，得含水量低于0.1％的乙二醇单丁醚成品，所得乙二醇单丁醚成品符合TBEP酯化反应使用标准；

6)制备TBEP钠盐：步骤3)所得釜底液中加入碱性溶液调节pH到中性后，投入到蒸馏釜内进行减压蒸馏脱水，直到没有水分蒸出后，将蒸馏釜内的物料趁热放出，放出的热物料在干燥箱内冷却至40℃彻底固化，获得固化的TBEP钠盐。

2.根据权利要求1所述的一种三丁氧乙基磷酸酯废水的处理方法，其特征在于步骤2)中，酸性溶液为盐酸水溶液，所述盐酸水溶液的质量分数为15-30％；搅拌保温反应的时间为0.5～1.5h。

3.根据权利要求2所述的一种三丁氧乙基磷酸酯废水的处理方法，其特征在于搅拌保温反应的时间为1h。

4.根据权利要求1所述的一种三丁氧乙基磷酸酯废水的处理方法，其特征在于步骤4)中，进行减压蒸馏脱水的温度为70～80℃，真空度为10kPa以内。

5.根据权利要求1所述的一种三丁氧乙基磷酸酯废水的处理方法，其特征在于步骤3)中，上层油相进行减压蒸馏分为两个阶段，第一个阶段为蒸馏脱水，蒸馏温度为70～75℃，真空度为200Pa以内；第二个阶段为蒸馏脱乙二醇单丁醚，蒸馏温度为145～150℃，真空度为200Pa以内。

6.根据权利要求1所述的一种三丁氧乙基磷酸酯废水的处理方法，其特征在于步骤5)中，分子筛填料塔中使用的分子筛型号为3A分子筛。

7.根据权利要求1所述的一种三丁氧乙基磷酸酯废水的处理方法，其特征在于步骤6)中，减压蒸馏脱水的温度为145～150℃，真空度为6kPa以内。

8.根据权利要求1所述的一种三丁氧乙基磷酸酯废水的处理方法，其特征在于步骤6)中，所得TBEP钠盐，进行核磁磷谱PMNR检测，检测结果为TBEP双酯钠盐含量75～85％、TBEP单酯双钠盐含量10～25％，含水量2～5％，氯化钠质量含量≤0.1％，有机磷有效成分含量≥94.9％。

9.根据权利要求1所述的一种三丁氧乙基磷酸酯废水的处理方法，其特征在于步骤1)、步骤4)和步骤6)中，碱性溶液为氢氧化钠水溶液，所述氢氧化钠水溶液的质量分数为20～30％。

10.根据权利要求1所述的一种三丁氧乙基磷酸酯废水的处理方法，其特征在于步骤2)中，酸性溶液的滴加速度为逐滴加入。

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