[go: up one dir, main page]

CN109438532B - 一种提取d-氨基葡萄糖的方法 - Google Patents

一种提取d-氨基葡萄糖的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN109438532B
CN109438532B CN201811589031.XA CN201811589031A CN109438532B CN 109438532 B CN109438532 B CN 109438532B CN 201811589031 A CN201811589031 A CN 201811589031A CN 109438532 B CN109438532 B CN 109438532B
Authority
CN
China
Prior art keywords
glucosamine
water
raw material
acetate
filtering
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201811589031.XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN109438532A (zh
Inventor
林灼华
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Jamesons Brewing Fujian Co ltd
Original Assignee
Jamesons Brewing Fujian Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jamesons Brewing Fujian Co ltd filed Critical Jamesons Brewing Fujian Co ltd
Priority to CN201811589031.XA priority Critical patent/CN109438532B/zh
Publication of CN109438532A publication Critical patent/CN109438532A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN109438532B publication Critical patent/CN109438532B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07H—SUGARS; DERIVATIVES THEREOF; NUCLEOSIDES; NUCLEOTIDES; NUCLEIC ACIDS
    • C07H5/00—Compounds containing saccharide radicals in which the hetero bonds to oxygen have been replaced by the same number of hetero bonds to halogen, nitrogen, sulfur, selenium, or tellurium
    • C07H5/04—Compounds containing saccharide radicals in which the hetero bonds to oxygen have been replaced by the same number of hetero bonds to halogen, nitrogen, sulfur, selenium, or tellurium to nitrogen
    • C07H5/06—Aminosugars
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07H—SUGARS; DERIVATIVES THEREOF; NUCLEOSIDES; NUCLEOTIDES; NUCLEIC ACIDS
    • C07H1/00—Processes for the preparation of sugar derivatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07H—SUGARS; DERIVATIVES THEREOF; NUCLEOSIDES; NUCLEOTIDES; NUCLEIC ACIDS
    • C07H1/00—Processes for the preparation of sugar derivatives
    • C07H1/06—Separation; Purification

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Biotechnology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Genetics & Genomics (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)

Abstract

本申请公开了一种提取D‑氨基葡萄糖的方法，该方法包括以下步骤：取蟹壳和/或虾头和/或虾壳，清洗、干燥至恒重，粉碎得到原料粉，对原料粉依次进行脱脂、脱蛋白、脱钙和脱色处理，得甲壳素粗品；取甲壳素粗品，将其和醋酸水溶液在沸石、氯化亚铁和外表面上涂敷有一层金属有机框架材料HKUST‑1的PP膜条件下回流反应，得D‑氨基葡萄糖醋酸盐粗品，并依次通过乙醇、乙醇/乙酸乙酯体系的重结晶，得到D‑氨基葡萄糖醋酸盐粉末，具有提高D‑氨基葡萄糖的含量的效果。

Description

一种提取D-氨基葡萄糖的方法
技术领域
本发明涉及一种提取D-氨基葡萄糖的方法。
背景技术
甲壳素是节肢动物如虾蟹与昆虫等外壳的重要成分，同时也是低等植物如菌藻类的重要成分，资源十分丰富。由于其独特的性质，国内外学者专家纷纷对其进行研究。随着研究的深入，发现甲壳素的水解产物D-氨基葡萄糖具有抑制肿瘤细胞的生长、治疗肠炎，提高抗生素的注射效果等作用，并可作为糖尿病人的营养剂。
皖西学院生物系的陈乃富、刘文中和闵运江在《氨基酸和生物资源》的P40-42页发表的《克氏螯虾虾壳制备氨基葡萄糖盐酸盐的工艺研究》中公开的工艺流程，其包括以下步骤：
由克敖虾虾壳制取甲壳素工艺流程：克氏螯虾壳→破碎冲洗→碱处理(1)→水洗至中性→酸处理(1)→水洗至中性→碱处理(2)→水洗至中性→酸处理(2)→水洗至中性→干燥→甲壳素；
由甲壳素制备氨基葡萄糖盐酸盐工艺流程：甲壳素→粉碎→盐酸水解→冷却静置结晶→过滤(滤液废弃)(1)→粗结晶→加水热溶解(1)→活性碳脱色→过滤(活性碳可再生)(2)→滤液→减压蒸干→结晶→乙醇洗结晶→70~80℃烘干→加水热溶解(2)→加乙醇重结晶→过滤(滤液回收乙醇)(3)→结晶→70~80℃烘干→成品(GAH)。
研究发现，制备的D-氨基葡萄糖含量仍有待提高。
发明内容
本发明的目的是提供一种提取D-氨基葡萄糖的方法，具有提高D-氨基葡萄糖的含量的效果。
本发明的上述技术目的是通过以下技术方案得以实现的：
一种提取D-氨基葡萄糖的方法，包括以下步骤：
（1）提取甲壳素
①取蟹壳和/或虾头和/或虾壳，清洗、干燥至恒重，粉碎得到原料粉；
②取原料粉，加水、氯化钠和麸皮，20~40KHZ且25~40℃下超声清洗30~60min，静置10~20min后除漂浮物，过滤，水洗固体，40~50℃下烘干，得脱脂原料粉；原料粉、纯水、氯化钠和麸皮的质量比为6~10:100:2.5~3.2:1.0~1.5；
③取脱脂原料粉，加6~8wt%浓度的氢氧化钠水溶液，在50~60℃下以100~200r/min速度搅拌30~60min，过滤，水洗固体，40~50℃下烘干，得脱蛋白原料粉；脱脂原料粉和6~8wt%浓度的氢氧化钠水溶液的质量比为10~20:100；
④取脱蛋白原料粉，加3~5wt%浓度的柠檬酸水溶液，在40~45℃下以100~200r/min速度搅拌30~60min，过滤，水洗固体，40~50℃下烘干，得脱钙原料粉；脱蛋白原料粉和3~5wt%浓度的柠檬酸水溶液的质量比为10~20:100；
⑤取脱钙原料粉，加10~15wt%浓度的双氧水水溶液，在25~30℃下以100~200r/min速度搅拌5~10min，过滤，水洗固体，40~50℃下烘干，得甲壳素粗品；脱钙原料粉和10~15wt%浓度的双氧水水溶液的质量比为10~20:100；
（2）提取D-氨基葡萄糖
①取甲壳素粗品，加3~5wt%浓度的醋酸水溶液、沸石、氯化亚铁和外表面上涂敷有一层金属有机框架材料HKUST-1的PP膜，升温至53~57℃并反应60~90min，去沸石和外表面上涂敷有一层金属有机框架材料HKUST-1的PP膜后过滤，水洗固体，40~50℃下烘干，得D-氨基葡萄糖醋酸盐粗品；甲壳素粗品、3~5wt%浓度的醋酸水溶液、沸石、氯化亚铁、金属有机框架材料HKUST-1和PP膜的质量比为10~15:100:1~2:0.2~0.4:0.5~0.6:1~2；
②取D-氨基葡萄糖醋酸盐粗品，加乙醇，在25~30℃下以100~200r/min速度搅拌30~60min，过滤取滤液；向滤液中添加乙酸乙酯，在25~30℃下以100~200r/min速度搅拌30~60min，静置10~20min后取乙醇层，40~50℃下浓缩除尽溶剂，得D-氨基葡萄糖醋酸盐粉末；D-氨基葡萄糖醋酸盐粗品、乙醇和乙酸乙酯的质量比为1:4~6:1~3。
优选的，包括以下步骤：
（1）提取甲壳素
①取蟹壳和/或虾头和/或虾壳，清洗、干燥至恒重，粉碎得到原料粉；
②取原料粉，加水、氯化钠和麸皮，28KHZ且30℃下超声清洗45min，静置15min后除漂浮物，过滤，水洗固体，45℃下烘干，得脱脂原料粉；原料粉、纯水、氯化钠和麸皮的质量比为8:100:3.0:1.2；
③取脱脂原料粉，加7wt%浓度的氢氧化钠水溶液，在55℃下以150r/min速度搅拌45min，过滤，水洗固体，45℃下烘干，得脱蛋白原料粉；脱脂原料粉和7wt%浓度的氢氧化钠水溶液的质量比为16:100；
④取脱蛋白原料粉，加4wt%浓度的柠檬酸水溶液，在42℃下以150r/min速度搅拌45min，过滤，水洗固体，45℃下烘干，得脱钙原料粉；脱蛋白原料粉和4wt%浓度的柠檬酸水溶液的质量比为15:100；
⑤取脱钙原料粉，加12wt%浓度的双氧水水溶液，在27℃下以150r/min速度搅拌8min，过滤，水洗固体，45℃下烘干，得甲壳素粗品；脱钙原料粉和4wt%浓度的柠檬酸水溶液的质量比为15:100；
（2）提取D-氨基葡萄糖
①取甲壳素粗品，加4wt%浓度的醋酸水溶液、沸石、氯化亚铁和外表面上涂敷有一层金属有机框架材料HKUST-1的PP膜，升温至55℃并反应75min，去沸石和外表面上涂敷有一层金属有机框架材料HKUST-1的PP膜后过滤，水洗固体，45℃下烘干，得D-氨基葡萄糖醋酸盐粗品；甲壳素粗品、4wt%浓度的醋酸水溶液、沸石、氯化亚铁、金属有机框架材料HKUST-1和PP膜的质量比为125:100:1.2:0.3:0.52:1.5；
②取D-氨基葡萄糖醋酸盐粗品，加乙醇，在28℃下以150r/min速度搅拌45min，过滤取滤液；向滤液中添加乙酸乙酯，在28℃下以150r/min速度搅拌45min，静置15min后取乙醇层，45℃下浓缩除尽溶剂，得D-氨基葡萄糖醋酸盐粉末；D-氨基葡萄糖醋酸盐粗品、乙醇和乙酸乙酯的质量比为1:5:2。
优选的，步骤（2）提取D-氨基葡萄糖还包括步骤③：取D-氨基葡萄糖醋酸盐粉末，加乙醇和水，升温至65~68℃体系溶清并在保温条件下以50~80r/min速率搅拌2.5~3.0hr，以4~6℃/hr的降温速率降温至50~53℃并在该温度下保温28~31min，再以7~9℃/hr的降温速率降温至35~38℃，过滤，水洗固体，40~50℃下烘干，得到D-氨基葡萄糖醋酸盐精制品；D-氨基葡萄糖醋酸盐粉末、乙醇和水的质量比为1:1.9~2.1:0.48~0.51。
优选的，步骤（2）提取D-氨基葡萄糖还包括步骤③：取D-氨基葡萄糖醋酸盐粉末，加乙醇和水，升温至66℃体系溶清并在保温条件下以60r/min速率搅拌2.8hr，以5℃/hr的降温速率降温至52℃并在该温度下保温30min，再以8℃/hr的降温速率降温至36℃，过滤，水洗固体，45℃下烘干，得到D-氨基葡萄糖醋酸盐精制品；D-氨基葡萄糖醋酸盐粉末、乙醇和水的质量比为1:2.0:0.50。
优选的，步骤（2）提取D-氨基葡萄糖还包括步骤③：取D-氨基葡萄糖醋酸盐粉末，加乙醇、水、烟酰胺和聚维酮K30，升温至66℃体系溶清并在保温条件下以60r/min速率搅拌2.8hr，以5℃/hr的降温速率降温至52℃并在该温度下保温30min，再以8℃/hr的降温速率降温至36℃，过滤，水洗固体，45℃下烘干，得到D-氨基葡萄糖醋酸盐精制品；D-氨基葡萄糖醋酸盐粉末、乙醇、水、烟酰胺和聚维酮K3的质量比为1:2.0:0.50:0.04:0.03。
优选的，还包括步骤（3）：取D-氨基葡萄糖醋酸盐，加水，以100~200r/min在25~35℃下搅拌分散，加入45~51wt%碳酸氢钠水溶液，搅拌反应10~20min，过滤取滤液，滤液在40~50℃下浓缩除尽溶剂，加乙醇超声分散，过滤取滤液在40~50℃下浓缩除尽溶剂，得到D-氨基葡萄糖；D-氨基葡萄糖醋酸盐和水的质量比为1:3~5，D-氨基葡萄糖醋酸盐和碳酸氢钠的摩尔比为1:2.4~2.7。
本发明技术效果主要体现在以下方面：取甲壳素粗品，利用醋酸水溶液、沸石、氯化亚铁和外表面上涂敷有一层金属有机框架材料HKUST-1的PP膜来获得醋酸盐，替代现有的用盐酸溶液分解作用，反应条件温和，减少因强酸破坏造成的降解物产生，通过对粗品进行重结晶，得到高含量的醋酸盐，吸湿率好，易于存放，明显优于现有技术。
具体实施方式
实施例1：一种提取D-氨基葡萄糖的方法，包括以下步骤：
（1）提取甲壳素
①取蟹壳和/或虾头和/或虾壳，清洗、干燥至恒重，粉碎得到原料粉；
②取原料粉，加水、氯化钠和麸皮，28KHZ且30℃下超声清洗45min，静置15min后除漂浮物，过滤，水洗固体，45℃下烘干，得脱脂原料粉；原料粉、纯水、氯化钠和麸皮的质量比为8:100:3.0:1.2；
③取脱脂原料粉，加7wt%浓度的氢氧化钠水溶液，在55℃下以150r/min速度搅拌45min，过滤，水洗固体，45℃下烘干，得脱蛋白原料粉；脱脂原料粉和7wt%浓度的氢氧化钠水溶液的质量比为16:100；
④取脱蛋白原料粉，加4wt%浓度的柠檬酸水溶液，在42℃下以150r/min速度搅拌45min，过滤，水洗固体，45℃下烘干，得脱钙原料粉；脱蛋白原料粉和4wt%浓度的柠檬酸水溶液的质量比为15:100；
⑤取脱钙原料粉，加12wt%浓度的双氧水水溶液，在27℃下以150r/min速度搅拌8min，过滤，水洗固体，45℃下烘干，得甲壳素粗品；脱钙原料粉和4wt%浓度的柠檬酸水溶液的质量比为15:100；
（2）提取D-氨基葡萄糖
①取甲壳素粗品，加4wt%浓度的醋酸水溶液、沸石、氯化亚铁和外表面上涂敷有一层金属有机框架材料HKUST-1的PP膜，升温至55℃并反应75min，去沸石和外表面上涂敷有一层金属有机框架材料HKUST-1的PP膜后过滤，水洗固体，45℃下烘干，得D-氨基葡萄糖醋酸盐粗品；甲壳素粗品、4wt%浓度的醋酸水溶液、沸石、氯化亚铁、金属有机框架材料HKUST-1和PP膜的质量比为125:100:1.2:0.3:0.52:1.5；
②取D-氨基葡萄糖醋酸盐粗品，加乙醇，在28℃下以150r/min速度搅拌45min，过滤取滤液；向滤液中添加乙酸乙酯，在28℃下以150r/min速度搅拌45min，静置15min后取乙醇层，45℃下浓缩除尽溶剂，得D-氨基葡萄糖醋酸盐粉末；D-氨基葡萄糖醋酸盐粗品、乙醇和乙酸乙酯的质量比为1:5:2。
实施例2：一种提取D-氨基葡萄糖的方法，包括以下步骤：
（1）提取甲壳素
①取蟹壳和/或虾头和/或虾壳，清洗、干燥至恒重，粉碎得到原料粉；
②取原料粉，加水、氯化钠和麸皮，20KHZ且25℃下超声清洗60min，静置10min后除漂浮物，过滤，水洗固体，40℃下烘干，得脱脂原料粉；原料粉、纯水、氯化钠和麸皮的质量比为6:100:2.5:1.0；
③取脱脂原料粉，加8wt%浓度的氢氧化钠水溶液，在50℃下以200r/min速度搅拌60min，过滤，水洗固体，40℃下烘干，得脱蛋白原料粉；脱脂原料粉和8wt%浓度的氢氧化钠水溶液的质量比为10:100；
④取脱蛋白原料粉，加5wt%浓度的柠檬酸水溶液，在40℃下以200r/min速度搅拌60min，过滤，水洗固体，40℃下烘干，得脱钙原料粉；脱蛋白原料粉和5wt%浓度的柠檬酸水溶液的质量比为10:100；
⑤取脱钙原料粉，加15wt%浓度的双氧水水溶液，在25℃下以200r/min速度搅拌10min，过滤，水洗固体，40℃下烘干，得甲壳素粗品；脱钙原料粉和15wt%浓度的双氧水水溶液的质量比为10:100；
（2）提取D-氨基葡萄糖
①取甲壳素粗品，加5wt%浓度的醋酸水溶液、沸石、氯化亚铁和外表面上涂敷有一层金属有机框架材料HKUST-1的PP膜，升温至53℃并反应90min，去沸石和外表面上涂敷有一层金属有机框架材料HKUST-1的PP膜后过滤，水洗固体，40℃下烘干，得D-氨基葡萄糖醋酸盐粗品；甲壳素粗品、5wt%浓度的醋酸水溶液、沸石、氯化亚铁、金属有机框架材料HKUST-1和PP膜的质量比为10:100:1:0.2:0.5:1；
②取D-氨基葡萄糖醋酸盐粗品，加乙醇，在25℃下以200r/min速度搅拌30min，过滤取滤液；向滤液中添加乙酸乙酯，在25℃下以200r/min速度搅拌30min，静置10min后取乙醇层，40℃下浓缩除尽溶剂，得D-氨基葡萄糖醋酸盐粉末；D-氨基葡萄糖醋酸盐粗品、乙醇和乙酸乙酯的质量比为1:4:1。
实施例3：一种提取D-氨基葡萄糖的方法，包括以下步骤：
（1）提取甲壳素
①取蟹壳和/或虾头和/或虾壳，清洗、干燥至恒重，粉碎得到原料粉；
②取原料粉，加水、氯化钠和麸皮，40KHZ且40℃下超声清洗30min，静置20min后除漂浮物，过滤，水洗固体，50℃下烘干，得脱脂原料粉；原料粉、纯水、氯化钠和麸皮的质量比为10:100:3.2:1.5；
③取脱脂原料粉，加6wt%浓度的氢氧化钠水溶液，在60℃下以100r/min速度搅拌30min，过滤，水洗固体，50℃下烘干，得脱蛋白原料粉；脱脂原料粉和6wt%浓度的氢氧化钠水溶液的质量比为20:100；
④取脱蛋白原料粉，加3wt%浓度的柠檬酸水溶液，在45℃下以100r/min速度搅拌30min，过滤，水洗固体，50℃下烘干，得脱钙原料粉；脱蛋白原料粉和3wt%浓度的柠檬酸水溶液的质量比为20:100；
⑤取脱钙原料粉，加10wt%浓度的双氧水水溶液，在30℃下以100r/min速度搅拌5min，过滤，水洗固体，50℃下烘干，得甲壳素粗品；脱钙原料粉和10wt%浓度的双氧水水溶液的质量比为20:100；
（2）提取D-氨基葡萄糖
①取甲壳素粗品，加3wt%浓度的醋酸水溶液、沸石、氯化亚铁和外表面上涂敷有一层金属有机框架材料HKUST-1的PP膜，升温至57℃并反应60min，去沸石和外表面上涂敷有一层金属有机框架材料HKUST-1的PP膜后过滤，水洗固体，50℃下烘干，得D-氨基葡萄糖醋酸盐粗品；甲壳素粗品、3wt%浓度的醋酸水溶液、沸石、氯化亚铁、金属有机框架材料HKUST-1和PP膜的质量比为15:100:2:0.4:0.6:2；
②取D-氨基葡萄糖醋酸盐粗品，加乙醇，在30℃下以100r/min速度搅拌60min，过滤取滤液；向滤液中添加乙酸乙酯，在30℃下以100r/min速度搅拌60min，静置20min后取乙醇层，50℃下浓缩除尽溶剂，得D-氨基葡萄糖醋酸盐粉末；D-氨基葡萄糖醋酸盐粗品、乙醇和乙酸乙酯的质量比为1:6:3。
实施例4：一种提取D-氨基葡萄糖的方法，与实施例1的区别在于，在步骤（2）中还包括步骤③：③取D-氨基葡萄糖醋酸盐粉末，加乙醇和水，升温至66℃体系溶清并在保温条件下以60r/min速率搅拌2.8hr，以5℃/hr的降温速率降温至52℃并在该温度下保温30min，再以8℃/hr的降温速率降温至36℃，过滤，水洗固体，45℃下烘干，得到D-氨基葡萄糖醋酸盐精制品；D-氨基葡萄糖醋酸盐粉末、乙醇和水的质量比为1:2.0:0.50。
实施例5：一种提取D-氨基葡萄糖的方法，与实施例4的区别在于，步骤（2）的步骤③用以下方法替代：③取D-氨基葡萄糖醋酸盐粉末，加乙醇和水，升温至65℃体系溶清并在保温条件下以50r/min速率搅拌3.0hr，以4℃/hr的降温速率降温至50℃并在该温度下保温28min，再以7℃/hr的降温速率降温至35℃，过滤，水洗固体，40℃下烘干，得到D-氨基葡萄糖醋酸盐精制品；D-氨基葡萄糖醋酸盐粉末、乙醇和水的质量比为1:1.9:0.48。
实施例6：一种提取D-氨基葡萄糖的方法，与实施例4的区别在于，步骤（2）的步骤③用以下方法替代：③取D-氨基葡萄糖醋酸盐粉末，加乙醇和水，升温至68℃体系溶清并在保温条件下以80r/min速率搅拌2.5hr，以6℃/hr的降温速率降温至53℃并在该温度下保温31min，再以9℃/hr的降温速率降温至38℃，过滤，水洗固体，50℃下烘干，得到D-氨基葡萄糖醋酸盐精制品；D-氨基葡萄糖醋酸盐粉末、乙醇和水的质量比为1:2.1:0.51。
实施例7：一种提取D-氨基葡萄糖的方法，与实施例4的区别在于，步骤（2）的步骤③用以下方法替代：③取D-氨基葡萄糖醋酸盐粉末，加乙醇、水、烟酰胺和聚维酮K30，升温至66℃体系溶清并在保温条件下以60r/min速率搅拌2.8hr，以5℃/hr的降温速率降温至52℃并在该温度下保温30min，再以8℃/hr的降温速率降温至36℃，过滤，水洗固体，45℃下烘干，得到D-氨基葡萄糖醋酸盐精制品；D-氨基葡萄糖醋酸盐粉末、乙醇、水、烟酰胺和聚维酮K3的质量比为1:2.0:0.50:0.04:0.03。
实施例8：一种提取D-氨基葡萄糖的方法，包括以下步骤：取实施例1制备的D-氨基葡萄糖醋酸盐，加水，以150r/min在30搅拌分散，加入50wt%碳酸氢钠水溶液，搅拌反应15min，过滤取滤液，滤液在45℃下浓缩除尽溶剂，加乙醇超声分散，过滤取滤液在45℃下浓缩除尽溶剂，得到D-氨基葡萄糖；D-氨基葡萄糖醋酸盐和水的质量比为1:4，D-氨基葡萄糖醋酸盐和碳酸氢钠的摩尔比为1:2.5。
实施例9：一种提取D-氨基葡萄糖的方法，包括以下步骤：取实施例2制备的D-氨基葡萄糖醋酸盐，加水，以100r/min在25℃下搅拌分散，加入51wt%碳酸氢钠水溶液，搅拌反应20min，过滤取滤液，滤液在40℃下浓缩除尽溶剂，加乙醇超声分散，过滤取滤液在40℃下浓缩除尽溶剂，得到D-氨基葡萄糖；D-氨基葡萄糖醋酸盐和水的质量比为1:3，D-氨基葡萄糖醋酸盐和碳酸氢钠的摩尔比为1:2.4。
实施例10：一种提取D-氨基葡萄糖的方法，包括以下步骤：取实施例3制备的D-氨基葡萄糖醋酸盐，加水，以200r/min在35℃下搅拌分散，加入45wt%碳酸氢钠水溶液，搅拌反应10min，过滤取滤液，滤液在50℃下浓缩除尽溶剂，加乙醇超声分散，过滤取滤液在50℃下浓缩除尽溶剂，得到D-氨基葡萄糖；D-氨基葡萄糖醋酸盐和水的质量比为1:5，D-氨基葡萄糖醋酸盐和碳酸氢钠的摩尔比为1:2.7。
实施例11：一种提取D-氨基葡萄糖的方法，与实施例8的区别在于，D-氨基葡萄糖醋酸盐来源于实施例4。
实施例12：一种提取D-氨基葡萄糖的方法，与实施例8的区别在于，D-氨基葡萄糖醋酸盐来源于实施例5。
实施例13：一种提取D-氨基葡萄糖的方法，与实施例8的区别在于，D-氨基葡萄糖醋酸盐来源于实施例6。
实施例14：一种提取D-氨基葡萄糖的方法，与实施例8的区别在于，D-氨基葡萄糖醋酸盐来源于实施例7。
对比实施例1：一种利用虾蟹壳制取氨糖的方法，参照CN104480228A的实施例1，即包括以下步骤：
（1）原材料的选取与处理：选取虾、蟹壳为原料，清洗干净，送入烘箱内烘干，取出后加入其质量3倍的水，加热至50℃；
（2）酶解：将含虾、蟹壳的液体中加木瓜蛋白酶进行酶解除蛋白，酶解温度37℃，酶解时间4hr，得酶解液；木瓜蛋白酶的用量为虾、蟹壳质量的0.2%；
（3）酸解：将虾、蟹壳从酶解液中取出，用清水冲洗后，加入浓度为20%柠檬酸溶液中浸泡30小时进行脱钙，得酸解液，该酸解液中有可见白色沉淀物；虾、蟹壳与柠檬酸溶液的质量比这1:3；
（4）清洗干燥：将酸解液进行过滤，去除块状杂质，滤液离心，得到沉淀物，用清水清洗4次，干燥，得甲壳素；
（5）甲壳素二次水解：将甲壳素按照质量比1:5加入盐酸中，盐酸浓度为38%；搅拌，加热至105℃，保温回流4h，加清水和活性炭，控温70℃，保温30min；清水加入量为反应液质量的90%；活性炭的加入量为反应液质量的4%；
（6）醇沉、洗涤干燥：将甲壳素二次水解后的液体迅速过滤，得滤液；活性炭用热水洗涤，得洗液；将洗液与滤液合并，减压蒸馏，进行浓缩，浓缩后的残液迅速过滤，滤液倾入无水乙醇中，使溶液中乙醇的终浓度为72%，即有混浊出现，搅拌后加盖，室温静置过夜，抽滤，滤得的固体再采用无水乙醇洗涤1次，得粗产物；将粗产物加水加热至70℃，加入溶液质量2%的活性炭，搅拌，保温30min，过滤，滤液倾入乙醇中，使溶液中乙醇的终浓度为72%，搅拌后加盖，静置过夜，抽滤，将滤得的固体干燥，得无色晶体粉末，即氨糖。
对比实施例2：一种硫酸氨基葡萄糖的制备方法，参照CN101343294B的实施例1，即包括以下步骤：取甲壳质20g，加浓度为90wt%的硫酸40g，冰浴冷却至0℃左右，在此温度降解反应8h后，缓慢加去离子水将反应液体系稀释至酸度达8%，升温至110℃，维持此温度范围继续反应4小时，过滤得棕色溶液。用扩散渗析法除硫酸至硫酸质量浓度在5%以下，继续用截留分子量为150道尔顿的纳滤膜除硫酸，直至溶液的pH值为5.8。所得的溶液用真空浓缩器浓缩至质量浓度为10%。浓缩液用离心喷雾干燥，得到硫酸氨基葡萄糖。
对比实施例3：甲壳素制备氨基葡萄糖盐酸盐的方法，参照CN102096218B的实施例1，即包括以下步骤：（1）在装有30m2直管式回流装置的3000L搪瓷反应釜中加入36%盐酸1200kg，加入废母液300kg，废母液盐酸浓度28%，加温至60℃，启动搅拌装置，转速45r/min，用涂聚四氟乙烯的螺旋浆加入粉碎过筛后的甲壳素(灰分8.4%，水分9.2%)1000kg；(2)溶解后升温至82℃，搅拌转速25r/min，保温至83℃，15min后滴加36%盐酸，流量为8.5L/min，盐酸量为500L，60min后继续保温83℃；(3)30min后用冷却水降温至40℃，放料，料液沉淀8h后真空抽滤得粗品，经去离子水溶解、脱色、浓缩、重结晶、真空干燥得精品。
氨糖含量测定（HPLC法）
标准储备液的配制：精密称定适量的D-氨基葡萄糖对照品置一容量瓶中，加水，超声溶解。用水稀释至刻度，混匀作标准储备液，浓度约为1.0mg/ml。
标准工作溶液的配制：吸取标准储备液适量至另一容量瓶中，加350μl异硫氰酸苯酯和10ml甲醇，超声溶解，加甲醇/水（65/35，v/v）至刻度，混匀，80℃水浴中加热10min，冷却至室温；转移上述溶液约5ml溶液至离心管中，加5ml庚烷，振摇2min，将甲醇层转移至HPLC瓶中，进样。
样品处理：称取一定量的供试品置一容量瓶中，加水，超声溶解。用水稀释至刻度，混匀；吸取上述溶液至另一容量瓶中，加350μl异硫氰酸苯酯，再加10ml甲醇，超声溶解，加甲醇/水（65/35，v/v）至刻度，混匀，80℃水浴中加热10min，冷却至室温；转移上述溶液5ml溶液至离心管中，加5ml庚烷，振摇2min，将甲醇层转移至HPLC瓶中，进样。
计算公式为氨基葡萄糖含量（mg/g）=（C对×W对×A样）/（A对×W样）。
测试结果：相比对比实施例1-3，实施例1-14的含量均有明显提高。
表1液相色谱条件
仪器 高效液相色谱仪，带紫外检测器
色谱柱 C18柱，50mm×4.6mm，2.7μm
流速 1.0mL/min
测波长 UV240nm
柱温 30℃
进样量 2μL
流动相 如表2所示
表2流动相信息
Figure 31307DEST_PATH_IMAGE002
表3含量测定
Figure 948448DEST_PATH_IMAGE004
吸湿性试验（DVS法）
动态水份吸附分析(DVS)数据采自于TAInstrumentsQ5000TGA，仪器控制软件是ThermalAdvantage，分析软件是UniversalAnalysis。通常取1～10毫克的样品放置于白金坩埚内，控制程序在20%RH并保湿至样品恒重（恒重质量为m1），控制相对湿度至80%RH并保湿至样品恒重（恒重质量为m2），吸湿率为100%×（m2-m1）/m1。
测试结果：相比游离态（实施例8、实施例11和实施例14）和盐酸盐（对比实施例1-3），实施例1、4和7的吸湿率低，吸湿性好。
表4吸湿率测定
Figure 413671DEST_PATH_IMAGE006
当然，以上只是本发明的典型实例，除此之外，本发明还可以有其它多种具体实施方式，凡采用等同替换或等效变换形成的技术方案，均落在本发明要求保护的范围之内。

Claims (5)

1.一种提取D-氨基葡萄糖的方法，其特征是，包括以下步骤：
(1)提取甲壳素
①取蟹壳和/或虾头和/或虾壳，清洗、干燥至恒重，粉碎得到原料粉；
②取原料粉，加水、氯化钠和麸皮，28KHZ且30℃下超声清洗45min，静置15min后除漂浮物，过滤，水洗固体，45℃下烘干，得脱脂原料粉；原料粉、纯水、氯化钠和麸皮的质量比为8:100:3.0:1.2；
③取脱脂原料粉，加7wt％浓度的氢氧化钠水溶液，在55℃下以150r/min速度搅拌45min，过滤，水洗固体，45℃下烘干，得脱蛋白原料粉；脱脂原料粉和7wt％浓度的氢氧化钠水溶液的质量比为16:100；
④取脱蛋白原料粉，加4wt％浓度的柠檬酸水溶液，在42℃下以150r/min速度搅拌45min，过滤，水洗固体，45℃下烘干，得脱钙原料粉；脱蛋白原料粉和4wt％浓度的柠檬酸水溶液的质量比为15:100；
⑤取脱钙原料粉，加12wt％浓度的双氧水水溶液，在27℃下以150r/min速度搅拌8min，过滤，水洗固体，45℃下烘干，得甲壳素粗品；脱钙原料粉和4wt％浓度的柠檬酸水溶液的质量比为15:100；
(2)提取D-氨基葡萄糖
①取甲壳素粗品，加4wt％浓度的醋酸水溶液、沸石、氯化亚铁和外表面上涂敷有一层金属有机框架材料HKUST-1的PP膜，升温至55℃并反应75min，去沸石和外表面上涂敷有一层金属有机框架材料HKUST-1的PP膜后过滤，水洗固体，45℃下烘干，得D-氨基葡萄糖醋酸盐粗品；甲壳素粗品、4wt％浓度的醋酸水溶液、沸石、氯化亚铁、金属有机框架材料HKUST-1和PP膜的质量比为125:100:1.2:0.3:0.52:1.5；
②取D-氨基葡萄糖醋酸盐粗品，加乙醇，在28℃下以150r/min速度搅拌45min，过滤取滤液；向滤液中添加乙酸乙酯，在28℃下以150r/min速度搅拌45min，静置15min后取乙醇层，45℃下浓缩除尽溶剂，得D-氨基葡萄糖醋酸盐粉末；D-氨基葡萄糖醋酸盐粗品、乙醇和乙酸乙酯的质量比为1:5:2。
2.根据权利要求1所述的一种提取D-氨基葡萄糖的方法，其特征是，步骤(2)提取D-氨基葡萄糖还包括步骤③：取D-氨基葡萄糖醋酸盐粉末，加乙醇和水，升温至65～68℃体系溶清并在保温条件下以50～80r/min速率搅拌2.5～3.0hr，以4～6℃/hr的降温速率降温至50～53℃并在该温度下保温28～31min，再以7～9℃/hr的降温速率降温至35～38℃，过滤，水洗固体，40～50℃下烘干，得到D-氨基葡萄糖醋酸盐精制品；D-氨基葡萄糖醋酸盐粉末、乙醇和水的质量比为1:1.9～2.1:0.48～0.51。
3.根据权利要求1所述的一种提取D-氨基葡萄糖的方法，其特征是，步骤(2)提取D-氨基葡萄糖还包括步骤③：取D-氨基葡萄糖醋酸盐粉末，加乙醇和水，升温至66℃体系溶清并在保温条件下以60r/min速率搅拌2.8hr，以5℃/hr的降温速率降温至52℃并在该温度下保温30min，再以8℃/hr的降温速率降温至36℃，过滤，水洗固体，45℃下烘干，得到D-氨基葡萄糖醋酸盐精制品；D-氨基葡萄糖醋酸盐粉末、乙醇和水的质量比为1:2.0:0.50。
4.根据权利要求1所述的一种提取D-氨基葡萄糖的方法，其特征是，步骤(2)提取D-氨基葡萄糖还包括步骤③：取D-氨基葡萄糖醋酸盐粉末，加乙醇、水、烟酰胺和聚维酮K30，升温至66℃体系溶清并在保温条件下以60r/min速率搅拌2.8hr，以5℃/hr的降温速率降温至52℃并在该温度下保温30min，再以8℃/hr的降温速率降温至36℃，过滤，水洗固体，45℃下烘干，得到D-氨基葡萄糖醋酸盐精制品；D-氨基葡萄糖醋酸盐粉末、乙醇、水、烟酰胺和聚维酮K3的质量比为1:2.0:0.50:0.04:0.03。
5.根据权利要求1-4任一项所述的一种提取D-氨基葡萄糖的方法，其特征是，还包括步骤(3)：取D-氨基葡萄糖醋酸盐，加水，以100～200r/min在25～35℃下搅拌分散，加入45～51wt％碳酸氢钠水溶液，搅拌反应10～20min，过滤取滤液，滤液在40～50℃下浓缩除尽溶剂，加乙醇超声分散，过滤取滤液在40～50℃下浓缩除尽溶剂，得到D-氨基葡萄糖；D-氨基葡萄糖醋酸盐和水的质量比为1:3～5，D-氨基葡萄糖醋酸盐和碳酸氢钠的摩尔比为1:2.4～2.7。
CN201811589031.XA 2018-12-25 2018-12-25 一种提取d-氨基葡萄糖的方法 Active CN109438532B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811589031.XA CN109438532B (zh) 2018-12-25 2018-12-25 一种提取d-氨基葡萄糖的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811589031.XA CN109438532B (zh) 2018-12-25 2018-12-25 一种提取d-氨基葡萄糖的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN109438532A CN109438532A (zh) 2019-03-08
CN109438532B true CN109438532B (zh) 2020-06-30

Family

ID=65535318

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201811589031.XA Active CN109438532B (zh) 2018-12-25 2018-12-25 一种提取d-氨基葡萄糖的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109438532B (zh)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110804077A (zh) * 2019-11-22 2020-02-18 山东润德生物科技有限公司 一种氨基葡萄糖盐酸盐的制备方法
CN111533769A (zh) * 2020-05-09 2020-08-14 马鞍山市天泰生物科技有限公司 一种氨基葡萄糖盐酸盐颗粒的制备方法
CN111978359A (zh) * 2020-09-14 2020-11-24 青岛中仁动物药品有限公司 一种一步水解零污染物排放提取氨基葡萄糖的方法
CN112521426B (zh) * 2020-12-15 2022-01-11 山东润德生物科技有限公司 一种制备氨基葡萄糖的方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101343294A (zh) * 2008-08-20 2009-01-14 厦门蓝湾科技有限公司 一种硫酸氨基葡萄糖的制备方法
CN102633844A (zh) * 2012-04-15 2012-08-15 耿福能 一种以美洲大蠊为原料制备氨基葡萄糖盐酸盐的方法
CN104277141A (zh) * 2014-10-28 2015-01-14 陈冬年 一种从干虾壳中提取甲壳素的方法
CN104327129A (zh) * 2014-11-25 2015-02-04 广东侨丰实业股份有限公司 一种以螃蟹外壳为原料制备氨基葡萄糖盐酸盐的方法
CN104480228A (zh) * 2014-11-25 2015-04-01 荣成宏业海洋科技有限公司 一种利用虾蟹壳制取氨糖的方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101343294A (zh) * 2008-08-20 2009-01-14 厦门蓝湾科技有限公司 一种硫酸氨基葡萄糖的制备方法
CN102633844A (zh) * 2012-04-15 2012-08-15 耿福能 一种以美洲大蠊为原料制备氨基葡萄糖盐酸盐的方法
CN104277141A (zh) * 2014-10-28 2015-01-14 陈冬年 一种从干虾壳中提取甲壳素的方法
CN104327129A (zh) * 2014-11-25 2015-02-04 广东侨丰实业股份有限公司 一种以螃蟹外壳为原料制备氨基葡萄糖盐酸盐的方法
CN104480228A (zh) * 2014-11-25 2015-04-01 荣成宏业海洋科技有限公司 一种利用虾蟹壳制取氨糖的方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN109438532A (zh) 2019-03-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109438532B (zh) 一种提取d-氨基葡萄糖的方法
CN111647027B (zh) N-乙酰氨基葡萄糖的分离和纯化方法
CN110734465B (zh) 一种氨基葡萄糖硫酸钾盐的制备方法
CN111004827B (zh) 一种低聚木糖的制备方法
CN110028533A (zh) 一种从微生物发酵液中精制氨基葡萄糖盐酸盐的方法及应用
CN111018926B (zh) 从氨基葡萄糖发酵液中提取高纯氨基葡萄糖盐酸盐的方法
CN108383883A (zh) 高纯度n-乙酰-d氨基葡萄糖的制备方法
CN106831894B (zh) 一种脱乙酰基耦合吸附分离d-氨基葡萄糖盐酸盐的方法
CN110468169A (zh) 一种玉米芯生产l-阿拉伯糖的方法
CN113045610B (zh) 一种从n-乙酰氨基葡萄糖发酵液中提取氨基葡萄糖的方法
CN103275151B (zh) 一种硫氰酸红霉素的精制方法
CN103665074B (zh) 一种发酵液中纳他霉素的提取纯化方法
CN102747170A (zh) 一种木糖液的精制提纯工艺
CN110713501B (zh) 一种氨基葡萄糖硫酸钙盐的制备方法
CN105949111B (zh) 一种高纯高透光l-色氨酸的制备工艺
CN111892498A (zh) L-苹果酸的提取方法
CN110776538B (zh) 一种低钾或低钠硫酸氨基葡萄糖的制备方法
CN101781216A (zh) 五倍子直接制备没食子酸丙酯新工艺
CN103351412A (zh) 一种利用生物处理提高结晶木糖收率的方法
CN103468761A (zh) 利用菜籽饼粕制备l-阿拉伯糖的方法
CN103864942A (zh) 中分子量羟乙基淀粉及其提纯方法
CN112980904B (zh) 酶法制备柞蚕蛹低聚壳聚糖的方法
CN110256589A (zh) 一种超声波耦合杂多酸水解技术提取竹叶多糖的方法
CN110684059B (zh) 一种d-氨基葡萄糖硫酸盐的制备方法
CN101671704B (zh) 利用酶拆分法制备l-硒代蛋氨酸的方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant