[go: up one dir, main page]

CN109401234B - 一种聚乳酸绿色纳米成核耐温剂及其制备方法 - Google Patents

一种聚乳酸绿色纳米成核耐温剂及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN109401234B
CN109401234B CN201811035847.8A CN201811035847A CN109401234B CN 109401234 B CN109401234 B CN 109401234B CN 201811035847 A CN201811035847 A CN 201811035847A CN 109401234 B CN109401234 B CN 109401234B
Authority
CN
China
Prior art keywords
polylactic acid
resistant agent
acid green
composite
temperature resistant
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201811035847.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN109401234A (zh
Inventor
沈培友
梁丽芹
蒋东阳
王志刚
王运军
邵佳敏
许庆华
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Xuyi Weina Tech & Trade Co ltd
Jiangsu Shengyi Nano Technology Co ltd
Original Assignee
Xuyi Weina Tech & Trade Co ltd
Jiangsu Shengyi Nano Technology Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Xuyi Weina Tech & Trade Co ltd, Jiangsu Shengyi Nano Technology Co ltd filed Critical Xuyi Weina Tech & Trade Co ltd
Priority to CN201811035847.8A priority Critical patent/CN109401234B/zh
Publication of CN109401234A publication Critical patent/CN109401234A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN109401234B publication Critical patent/CN109401234B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/04—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids, e.g. lactones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/32—Phosphorus-containing compounds
    • C08K2003/321—Phosphates
    • C08K2003/324—Alkali metal phosphate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/002—Physical properties
    • C08K2201/003—Additives being defined by their diameter
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/014—Additives containing two or more different additives of the same subgroup in C08K
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/08—Stabilised against heat, light or radiation or oxydation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C08L2205/035—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend containing four or more polymers in a blend
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/24—Crystallisation aids

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Biological Depolymerization Polymers (AREA)

Abstract

本发明公开一种聚乳酸绿色纳米成核耐温剂，包括矿物粘土、复合分散剂、碱、复合淀粉，矿物粘土是凹凸棒石和膨润土的混合物，复合分散剂是聚丙烯酸钠和焦磷酸钠的混合物，复合淀粉是菱粉和土豆粉的混合物。其制备方法如下：将凹凸棒石、膨润土分别晾晒至水分重量含量≤20％后进行混合，粗碎成矿物粘土小颗粒，喷洒复合分散剂溶液，挤压成片状混合物；和水搅拌混合成浆液，过筛，乳化，高速剪切获得乳浊液，旋流分级、脱水后转入干燥式粉碎及表面改性机，加入复合淀粉进行表面改性；将改性材料粉碎后得到所述聚乳酸绿色纳米成核耐温剂。本发明在聚乳酸中易于达到理想分散，为聚乳酸提供良好的异相成核，提高聚乳酸的结晶度，明显改善其耐温性。

Description

一种聚乳酸绿色纳米成核耐温剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及聚乳酸制备技术领域，具体涉及聚乳酸绿色纳米成核耐温剂及其制备方法。
背景技术
聚乳酸(PLA)是一种新型的生物降解材料，具有良好的热稳定性，加工温度170～230℃，有很好的抗溶剂性，可用多种方式进行加工，如挤压、纺丝、双轴拉伸，注射吹塑。由聚乳酸制成的产品除能生物降解外，生物相容性、光泽度、透明性、手感好，因此可广泛应用于广泛，建筑、农业、林业、造纸和医疗卫生等领域，用作包装材料、一次性用品、纤维和非织造物等。
聚乳酸最早是在1932年杜邦公司Carothers在真空条件下加热乳酸时得到了低分子量的聚乳酸。1987年，Cargill公司和Dow chemical公司在PLA开发方面有了突破性的发展，他们采用玉米为原料，实现了乳酸的工业化生产，并于2001年成立NatureWorks，实现了PLA的产业化。
PLA材料强度高、流动性好、易于成型、尤其是具有良好的生物降解性能，是一种环境友好性的材料，但是PLA材料也存在不足，如结晶速率慢、耐热性差、脆性大。
为了改善它的不足，扩大其应用领域，研究者进行了大量的研究工作，加入增韧剂或增塑剂改善其韧性，通过加入成核剂加快其结晶速率，提高结晶度，改善耐热性能。但到目前为止，PLA材料低的结晶速率与耐热性依然没有得到有效改善，极大地妨碍了它的推广应用。由于PLA材料的结晶速率低，其注射制品需要经过模内结晶过程才能达到性能要求，而这种技术工艺生产效率低，且能源消耗大，使得生产制品的成本提高；由于PLA材料的耐热性差，限制了它在一次性制品领域的应用，如水杯、一次性餐具等需要耐热的产品。
发明内容
本发明的目的是提供一种聚乳酸绿色纳米成核耐温剂，以及该聚乳酸绿色纳米成核耐温剂的制备方法，以解决背景技术存在的上述缺陷。
本发明是通过如下的技术方案实现的：
一种聚乳酸绿色纳米成核耐温剂，其包括如下组分：矿物粘土、复合分散剂、碱、复合淀粉，所述矿物粘土是凹凸棒石和膨润土的混合物，所述复合分散剂是聚丙烯酸钠和焦磷酸钠的混合物，所述复合淀粉是菱粉和土豆粉的混合物。
优选的，所述矿物粘土中凹凸棒石和膨润土的重量比为2︰1～4︰1。
进一步优选的，所述矿物粘土的颗粒直径为2-4mm。
作为优选的技术方案，所述复合分散剂中聚丙烯酸钠和焦磷酸钠的重量比为1︰2～2︰1，最好是1:1。
优选的，所述复合分散剂的用量相当于所述矿物粘土重量的1-2wt％。聚丙烯酸钠选择小分子量型，分子量为2000-5000。为方便添加和混合均匀，复合分散剂一般配成浓度为5wt％左右的溶液。
优选的，所述复合淀粉的用量相当于所述矿物粘土重量的1.5-3wt％，其中菱粉和土豆粉的重量比为1︰2～2︰1，最好是1：1。
所述碱的作用是调节上述组合物的pH值到8.5-9.5。所述碱优选无机碱，例如氢氧化镁、氢氧化钙、氧化镁、氧化钙等。最好是轻质氧化镁。
本发明还提供上述聚乳酸绿色纳米成核耐温剂的制备方法，包括如下步骤：
步骤一，将凹凸棒石、膨润土原矿分别晾晒至水分重量含量≤20％后进行混合，用破碎机粗碎成矿物粘土小颗粒；
步骤二，向所述矿物粘土小颗粒喷洒复合分散剂溶液，充分混合后，挤压成片状混合物；
步骤三，将所述片状混合物和水搅拌混合成浆液，过筛；
步骤四，将上述过筛浆液在80-90℃乳化，加碱调节pH值至8.5-9.5，保温高速剪切获得乳浊液；将所述乳浊液旋流分级后，脱水成膏状物料；
步骤五，将所述膏状物料转入干燥式粉碎及表面改性机，升温至80-100℃，加入复合淀粉进行表面改性；
步骤六，将获得的改性材料粉碎后得到所述聚乳酸绿色纳米成核耐温剂。
优选的，步骤三中采用带有超声的高频振动筛对所述浆液进行过筛，筛网孔径最好是45微米。
优选的，步骤四中采用25微米口径的旋流器对所述乳浊液进行旋流分级，采用卧螺离心机对分级后的乳浊液进行离心脱水，所述卧螺离心机的转速优选为8000-10000r/min。
优选的，步骤六中采用气流粉碎机对所述改性材料进行粉碎，控制堆积密度在0.05-0.1g/ml，即得到所述聚乳酸绿色纳米成核耐温剂。
聚乳酸是理想的绿色高分子材料，但存在结晶速度慢，成型制品收缩率大，尺寸稳定性差，本身材质脆，加工热稳定性差等缺陷。对聚乳酸树脂进行改性，提高结晶性和耐热性，是行业技术难点，尤其是利用绿色环保的天然材料作为改性剂，鲜见报道。本发明以天然粘土矿物及淀粉为原材料，在成分上绿色环保，利用一维纳米结构的凹凸棒石与二维纳米结构的膨润土，实现其相互交叉，形成混维结构，在聚乳酸中易于达到理想分散，为聚乳酸提供了良好的异相成核，提高了聚乳酸的结晶度，且有效改善其耐温性与尺寸稳定性。
具体实施方式
下面通过具体实施例对本发明进行阐述，但并不限制本发明。
实施例1：
步骤一，将凹凸棒石、膨润土原矿晾晒至水分重量含量≤20％后进行混合，用破碎机粗碎成小颗粒状，颗粒直径控制在2-4mm；
步骤二，将所述小颗粒喷洒浓度为5wt％的聚丙烯酸钠/焦磷酸钠复合分散剂溶液(聚丙烯酸钠和焦磷酸钠的重量比为1:1，聚丙烯酸钠分子量为3000左右，复合分散剂的用量相当于所述矿物粘土重量的1.2wt％)，充分混合后，用强力差速三辊机进行挤压成片状混合物；
步骤三，将所述片状混合物和水放入捣浆机，搅拌60分钟，浆液通过325目带有超声的高频振动筛；
步骤四，将上述过筛浆液放入乳化机，加温80-90℃，加轻质氧化镁调节pH值9±0.5，保温高速剪切60分钟，获得乳浊液；将所述乳浊液经25微米口径的旋流器旋流分级后，用8000r/min转速的卧螺离心机脱水；
步骤五，将所述脱水后的膏状物料转入干燥式粉碎及表面改性机，加温80-100℃，投入固含量2％质量分数的菱粉与土豆粉(菱粉和土豆粉的重量比为1：1)，停留15分钟；
步骤六，将表面改性后材料保温2小时以上，再经MQP系列气流粉碎机粉碎，控制堆积密度在0.05-0.1g/ml，得到聚乳酸绿色纳米成核耐温剂。
实施例2
步骤一，将凹凸棒石、膨润土原矿晾晒至水分重量含量≤20％后进行混合，用破碎机粗碎成小颗粒状，颗粒直径控制在2-4mm；
步骤二，将所述小颗粒喷洒浓度为5wt％的聚丙烯酸钠/焦磷酸钠复合分散剂溶液(聚丙烯酸钠和焦磷酸钠的重量比为2:1，聚丙烯酸钠分子量为4000左右，复合分散剂的用量相当于所述矿物粘土重量的1.5wt％)，充分混合后，用强力差速三辊机进行挤压成片状混合物；
步骤三，将所述片状混合物和水放入捣浆机，搅拌60分钟，浆液通过325目带有超声的高频振动筛；
步骤四，将上述过筛浆液放入乳化机，加温80-90℃，加轻质氧化镁调节pH值9±0.5，保温高速剪切60分钟，获得乳浊液；将所述乳浊液经25微米口径的旋流器旋流分级后，用9000r/min转速的卧螺离心机脱水；
步骤五，将所述脱水后的膏状物料转入干燥式粉碎及表面改性机，加温80-100℃，投入固含量1.5％质量分数的菱粉与土豆粉(菱粉和土豆粉的重量比为2：1)，停留15分钟；
步骤六，将表面改性后材料保温2小时以上，再经MQP系列气流粉碎机粉碎，控制堆积密度在0.05-0.1g/ml，得到聚乳酸绿色纳米成核耐温剂。
实施例3
步骤一，将凹凸棒石、膨润土原矿晾晒至水分重量含量≤20％后进行混合，用破碎机粗碎成小颗粒状，颗粒直径控制在2-4mm；
步骤二，将所述小颗粒喷洒浓度为5wt％的聚丙烯酸钠/焦磷酸钠复合分散剂溶液(聚丙烯酸钠和焦磷酸钠的重量比为1:2，聚丙烯酸钠分子量为5000左右，复合分散剂的用量相当于所述矿物粘土重量的2wt％)，充分混合后，用强力差速三辊机进行挤压成片状混合物；
步骤三，将所述片状混合物和水放入捣浆机，搅拌60分钟，浆液通过325目带有超声的高频振动筛；
步骤四，将上述过筛浆液放入乳化机，加温80-90℃，加轻质氧化镁调节pH值9±0.5，保温高速剪切60分钟，获得乳浊液；将所述乳浊液经25微米口径的旋流器旋流分级后，用10000r/min转速的卧螺离心机脱水；
步骤五，将所述脱水后的膏状物料转入干燥式粉碎及表面改性机，加温80-100℃，投入固含量3％质量分数的菱粉与土豆粉(菱粉和土豆粉的重量比为1：2)，停留15分钟；
步骤六，将表面改性后材料保温2小时以上，再经MQP系列气流粉碎机粉碎，控制堆积密度在0.05-0.1g/ml，得到聚乳酸绿色纳米成核耐温剂。
应用实施例
取聚乳酸(PLA)500g，分别与本发明实例1-3制备的聚乳酸绿色纳米成核耐温剂35g混合均匀，然后采用常规工艺，通过双螺杆挤出机进行熔融混合造粒，采用片材成型机制成厚度为0.5mm的片材，放入120℃烘箱内60分钟，片材均未发生变形。
以上显示和描述了本发明的基本原理、主要特征及本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。

Claims (9)

1.一种聚乳酸绿色纳米成核耐温剂，其特征在于，包括如下组分：矿物粘土、复合分散剂、碱、复合淀粉，所述矿物粘土是凹凸棒石和膨润土的混合物，所述复合分散剂是聚丙烯酸钠和焦磷酸钠的混合物，所述复合淀粉是菱粉和土豆粉的混合物，所述复合淀粉的用量相当于所述矿物粘土重量的1.5-3wt％，其中菱粉和土豆粉的重量比为1︰2～2︰1。
2.如权利要求1所述的聚乳酸绿色纳米成核耐温剂，其特征在于，所述矿物粘土中凹凸棒石和膨润土的重量比为2︰1～4︰1。
3.如权利要求1所述的聚乳酸绿色纳米成核耐温剂，其特征在于，所述矿物粘土的颗粒直径为2-4mm。
4.如权利要求1所述的聚乳酸绿色纳米成核耐温剂，其特征在于，所述复合分散剂的用量相当于所述矿物粘土重量的1-2wt％，所述复合分散剂中聚丙烯酸钠和焦磷酸钠的重量比为1︰2～2︰1，所述聚丙烯酸钠分子量为2000-5000。
5.如权利要求1所述的聚乳酸绿色纳米成核耐温剂，其特征在于，所述碱是轻质氧化镁。
6.制备如权利要求1-5任一项所述聚乳酸绿色纳米成核耐温剂的方法，其特征在于，包括如下步骤：
步骤一，将凹凸棒石、膨润土原矿分别晾晒至水分重量含量≤20％后进行混合，用破碎机粗碎成矿物粘土小颗粒；
步骤二，向所述矿物粘土小颗粒喷洒复合分散剂溶液，充分混合后，挤压成片状混合物；
步骤三，将所述片状混合物和水搅拌混合成浆液，过筛；
步骤四，将上述过筛浆液在80-90℃乳化，加碱调节pH值至8.5-9.5，保温高速剪切获得乳浊液；将所述乳浊液旋流分级后，脱水成膏状物料；
步骤五，将所述膏状物料转入干燥式粉碎及表面改性机，升温至80-100℃，加入复合淀粉进行表面改性；
步骤六，将获得的改性材料粉碎后得到所述聚乳酸绿色纳米成核耐温剂。
7.如权利要求6所述的方法，其特征在于，步骤三中采用带有超声的高频振动筛对所述浆液进行过筛，筛网孔径是45微米。
8.如权利要求6所述的方法，其特征在于，步骤四中采用25微米口径的旋流器对所述乳浊液进行旋流分级，采用卧螺离心机对分级后的乳浊液进行离心脱水，所述卧螺离心机的转速为8000-10000r/min。
9.如权利要求6所述的方法，其特征在于，步骤六中采用气流粉碎机对所述改性材料进行粉碎，控制堆积密度在0.05-0.1g/ml，即得到所述聚乳酸绿色纳米成核耐温剂。
CN201811035847.8A 2018-09-06 2018-09-06 一种聚乳酸绿色纳米成核耐温剂及其制备方法 Active CN109401234B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811035847.8A CN109401234B (zh) 2018-09-06 2018-09-06 一种聚乳酸绿色纳米成核耐温剂及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811035847.8A CN109401234B (zh) 2018-09-06 2018-09-06 一种聚乳酸绿色纳米成核耐温剂及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN109401234A CN109401234A (zh) 2019-03-01
CN109401234B true CN109401234B (zh) 2020-10-09

Family

ID=65464575

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201811035847.8A Active CN109401234B (zh) 2018-09-06 2018-09-06 一种聚乳酸绿色纳米成核耐温剂及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109401234B (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111437973B (zh) * 2020-04-15 2022-03-29 山东格润德环保科技有限公司 一种粒径分布均匀的氢氧化镁悬浮液的研磨方法及其应用
CN119264619B (zh) * 2024-09-30 2025-04-08 广东三绿科技有限公司 一种用于3d打印机耗材的pla复合材料及其制备方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2016099916A1 (en) * 2014-12-19 2016-06-23 E. I. Du Pont De Nemours And Company Polylactic acid compositions with accelerated degradation rate and increased heat stability

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1255508A (zh) * 1999-12-13 2000-06-07 苏笑海 全降解植物淀粉一次性餐具的生产方法
CN102796321B (zh) * 2012-08-27 2014-02-12 江苏玖川纳米材料科技有限公司 Pp成核增强组合物的生产方法
CN104876235A (zh) * 2015-05-14 2015-09-02 江苏玖川纳米材料科技有限公司 一种环保pbs纳米增强耐温材料的生产方法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2016099916A1 (en) * 2014-12-19 2016-06-23 E. I. Du Pont De Nemours And Company Polylactic acid compositions with accelerated degradation rate and increased heat stability

Also Published As

Publication number Publication date
CN109401234A (zh) 2019-03-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101805499B (zh) 一种全降解热塑复合材料及其片材
CN101781467B (zh) 生物质合成塑料制品及其制备方法
CN101712775B (zh) 淀粉基生物降解材料的制备方法
CN109401234B (zh) 一种聚乳酸绿色纳米成核耐温剂及其制备方法
CN105315688A (zh) 一种秸秆生物质的改性及其使用方法
CN104072957A (zh) 一种食品级可生物降解聚乳酸基复合材料及其应用
CN107555870B (zh) 地质聚合物基水稻秸秆纤维板及其制备方法
CN106336531A (zh) 一种改性玉米秸秆颗粒增强pbat淀粉复合材料及其制备方法
CN103992518B (zh) 一种可生物降解的包装材料
CN103044702A (zh) 用植物材料制造发泡塑料的制造方法
CN102321375B (zh) 一种甘蔗渣聚丙烯生物基塑料及其制备方法
CN113637299A (zh) 一种耐热耐冲击聚乳酸复合材料及其制备方法与应用
CN113583405A (zh) 一种高性能全降解复合材料及其制备方法
CN112063141B (zh) 一种纤维素聚酯复合材料及其制备方法
CN112029246B (zh) 一种含植物纤维的聚乳酸改性材料及其制备方法
CN108341940B (zh) 一种高效无凝胶的长链支化聚乳酸的制备方法
CN102408588B (zh) 非主粮植物变性淀粉制作的全生物分解树脂的制备方法
CN103881283A (zh) 一种提高马来酸酐接枝聚丙烯塑料热降解能力的方法
CN107141585A (zh) 一种植物纤维、其制备方法及应用
CN114874446A (zh) 一种木质素接枝聚乳酸专用高效成核剂及其制备方法与应用
CN113248879A (zh) 一种荷叶改性聚己二酸/对苯二甲酸丁二酯复合材料及其制备方法
CN107118513A (zh) 一种新型塑料的制备方法
CN114031912A (zh) 一种酶合成纳米纤维素/phbv复合材料及其制备方法
CN106366592A (zh) 一种高耐热型聚乳酸仿木复合材料及其制备方法
CN109206864A (zh) 一种生物工程塑料的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant