[go: up one dir, main page]

CN109311903A - 具有除草作用的环状3-苯基特特拉姆酸衍生物 - Google Patents

具有除草作用的环状3-苯基特特拉姆酸衍生物 Download PDF

Info

Publication number
CN109311903A
CN109311903A CN201780036934.2A CN201780036934A CN109311903A CN 109311903 A CN109311903 A CN 109311903A CN 201780036934 A CN201780036934 A CN 201780036934A CN 109311903 A CN109311903 A CN 109311903A
Authority
CN
China
Prior art keywords
alkyl
alkoxy
group
halogenated
indicates
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201780036934.2A
Other languages
English (en)
Inventor
F·芬克
H·赫尔姆克
A·伦比亚克
A·安格曼
S·莱尔
R·费舍尔
G·博杰克
H·迪特里希
E·加茨魏勒
C·H·罗辛格
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer CropScience AG
Original Assignee
Bayer CropScience AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer CropScience AG filed Critical Bayer CropScience AG
Publication of CN109311903A publication Critical patent/CN109311903A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D498/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D498/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D498/04—Ortho-condensed systems
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D491/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00
    • C07D491/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D491/04—Ortho-condensed systems
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/32—Ingredients for reducing the noxious effect of the active substances to organisms other than pests, e.g. toxicity reducing compositions, self-destructing compositions

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)

Abstract

本发明涉及通式(I)的新的具有除草作用的环状3‑苯基特特拉姆酸衍生物或其农业化学上可接受的盐，以及这些化合物用于防治有用作物中的杂草和杂草类禾草的用途。

Description

具有除草作用的环状3-苯基特特拉姆酸衍生物
说明书
本发明涉及作物保护组合物的技术领域，特别涉及在有用植物作物中和观赏园艺区域中，针对阔叶杂草和杂草类禾草具有选择性防治的除草剂，以及在对植物生长具有破坏性的环境区域中，针对阔叶杂草和杂草类禾草具有一般性防治的除草剂。
本发明提供通式(I)的，稠合有七元环的新的3-苯基特特拉姆酸(3-phenyltetramic acid)衍生物或其农业化学上可接受的盐：
及其制备方法，以及它们作为除草剂用于防治有用植物作物中的阔叶杂草和杂草类禾草(weed grasses)的用途。
背景技术
已知某些3-苯基特特拉姆酸化合物具有除草、杀虫或杀菌特性，例如在WO 2001/74770、WO 2006056281、WO 2006056282、WO 2005048710、WO 2005044791、DE 19603332、DE19935963、US 5,811,374、WO96/35664、WO 99/43649或WO 2010/102758中所公开的。
此外，稠合4-苯基吡唑啉也记载于例如WO 99/47525(唑啉草酯)中。
然而，现有技术中记载的化合物在有用植物作物中通常并不具备充分的除草活性和/或充分的选择性。
因此，本发明的一个目的是提供没有所述缺点的新化合物。
具体实施方式
该目的是通过通式(I)的稠合有七元环的新的3-苯基特特拉姆酸衍生物或其农业化学上可接受的盐来实现的：
其中
X表示氢、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C3-C6-环烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C3-烷氧基-C1-C4-烷基、C1-C6-卤代烷氧基或卤素；
Y表示氢、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C3-C6-环烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C3-烷氧基-C1-C4-烷基、C1-C6-卤代烷氧基或卤素；
W表示氢、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C3-C6-环烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C3-烷氧基-C1-C4-烷基、C1-C6-卤代烷氧基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、卤素、或未取代的或可任选被一个或多个取代基取代的苯基，所述取代基彼此独立地选自C1-C3-烷基、C1-C4-卤代烷基、C3-C6-环烷基、羟基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基和卤素；
U和V在每种情况下一起形成T1-T4型的七元环，
其中Z表示氧原子、-S(O)n-基团或-N(OR1)-基团，并且
n表示0、1或2；
R1表示氢、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基或C1-C4-烷酰基；
G表示氢、可除去的基团L或阳离子E，其中L表示下面的基团之一：
R2表示C1-C4-烷基或C1-C3-烷氧基-C1-C4-烷基；
R3表示C1-C4-烷基；
R4表示C1-C4-烷基、或未取代的或可任选被一个或多个取代基取代的苯基，所述取代基彼此独立地选自卤素、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、硝基或氰基；
R5和R5′各自独立地表示甲氧基或乙氧基；
R6和R7各自彼此独立地表示甲基、乙基或苯基，或者一起形成饱和的5-、6-或7-元环，或者一起形成具有氧或硫原子的饱和5-、6-或7-元杂环；
E表示碱金属离子、碱土金属的离子等同物、铝的离子等同物、过渡金属的离子等同物、镁卤化物阳离子或铵离子，任选地，所述铵离子中的一个、两个、三个或全部四个氢原子被相同或不同的选自C1-C5-烷基、C1-C6-烷氧基或C3-C7-环烷基的基团取代，其在每种情况下可以被氟、氯、溴、氰基、羟基取代一次或多次，或被一个或多个氧或硫原子间断，或
环状仲或叔、脂族或杂脂族铵离子，例如吗啉鎓、硫代吗啉鎓、哌啶鎓、吡咯烷鎓，或在每种情况下质子化的1，4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(DABCO)或1，5-二氮杂双环[4.3.0]十一碳-7-烯(DBU)；或杂环铵阳离子，例如在每种情况下质子化的吡啶、2-甲基吡啶、3-甲基吡啶、4-甲基吡啶、2，4-二甲基吡啶、2，5-二甲基吡啶、2，6-二甲基吡啶、5-乙基-2-甲基吡啶、吡咯、咪唑、喹啉、喹喔啉、1，2-二甲基咪唑、1，3-二甲基咪唑甲基硫酸盐，或锍离子。
本发明的化合物由通式(I)进行一般性定义。下文示出本文提及的式中所给出的优选取代基或基团的范围。未在下文中规定的通式(I)的其他取代基具有上述定义。
本发明的第一个实施方案包括通式(I)的化合物，其中
X优选表示氢、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C3-烷氧基-C1-C4-烷基、C1-C3-卤代烷氧基或卤素，并且其中
X特别优选表示氢、C1-C4-烷基、甲氧基、乙氧基或卤素。
本发明的第二个实施方案包括通式(I)的化合物，其中
Y优选表示C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C3-烷氧基-C1-C4-烷基、C1-C3-卤代烷氧基或卤素，其中
Y特别优选表示C1-C4-烷基、甲氧基、乙氧基或卤素。
本发明的第三个实施方案包括通式(I)的化合物，其中
W优选表示氢、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C3-C6-环烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C3-烷氧基-C1-C4-烷基、C1-C6-卤代烷氧基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、卤素、或未取代的或可任选被一个或多个取代基取代的苯基，所述取代基彼此独立地选自C1-C3-烷基、C1-C4-卤代烷基、C3-C6-环烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基和卤素；并在其中
W特别优选表示氢、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C3-烷氧基、甲氧基-C1-C2-烷基、C1-C4-卤代烷氧基、C2-C3-烯基、C2-C6-炔基、卤素、或未取代的或可任选被一个或多个取代基取代的苯基，所述取代基彼此独立地选自甲基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基以及氟、氯或溴。
本发明的第四个实施方案包括通式(I)的化合物，其中
U和V优选地在每种情况下一起形成T1-T4型的七元环，
其中Z表示氧原子、-S(O)n-基团或-N(OR1)-基团，
n表示0、1或2，且
R1表示C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基或C1-C4-烷酰基；并且其中
U和V特别优选在每种情况下一起形成T1或T3型的七元环，
其中Z表示氧原子、-S(O)n-基团或-N(OCH3)-基团，并且
n表示0、1或2。
本发明的第五个实施方案包括通式(I)的化合物，其中
G优选表示氢、可除去的基团L或阳离子E，其中L表示下面的基团之一：
R2表示C1-C4-烷基或C1-C3-烷氧基-C1-C4-烷基，
R3表示C1-C4-烷基，
R4表示C1-C4-烷基、或未取代的或可任选被一个或多个取代基取代的苯基，所述取代基彼此独立地选自卤素和C1-C4-烷基，
R5和R5′表示甲氧基或乙氧基，
R6和R7各自彼此独立地表示甲基、乙基或苯基，且
E表示碱金属离子、碱土金属的离子等同物、铝的离子等同物、过渡金属的离子等同物、镁卤化物阳离子或铵离子，任选地，在所述铵离子中的一个、两个、三个或全部四个氢原子被相同或不同的选自C1-C5-烷基、C1-C6-烷氧基或C3-C7-环烷基的基团取代，或
环状仲或叔、脂族或杂脂族铵离子，例如吗啉鎓、硫代吗啉鎓、哌啶鎓、吡咯烷鎓，或在每种情况下质子化的1，4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(DABCO)、1，5-二氮杂双环[4.3.0]十一碳-7-烯(DBU)，或胆碱；并且其中
G特别优选表示氢、可除去的基团L或阳离子E，其中L表示下面的基团之一：
R2表示C1-C4-烷基或C1-C3-烷氧基-C1-C4-烷基，
R3表示C1-C4-烷基，且
E表示碱金属离子、碱土金属的离子等同物、铝的离子等同物、镁卤化物阳离子或铵离子，任选地，在所述铵离子中的一个、两个、三个或全部四个氢原子被相同或不同的选自C1-C5-烷基、C1-C6-烷氧基或C3-C7-环烷基的基团取代，或环状仲或叔、脂族或杂脂族铵离子，例如吗啉鎓、硫代吗啉鎓、哌啶鎓、吡咯烷鎓，或在每种情况下质子化的1，4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(DABCO)、1，5-二氮杂双环[4.3.0]十一碳-7-烯(DBU)或胆碱；并且其中
G最优选表示氢、可除去的基团L或阳离子E，其中L表示下面的基团之一：
R2表示C1-C4-烷基，
R3表示甲基或乙基，且
E表示钠、钾；钙、镁或铝的离子等同物。
在本发明的上下文中，可以根据需要将取代基X、Y、W、U、V、G、R1至R7和E的各自优选的、特别优选的和最优选的定义彼此组合，其中序号n为0、1或2。这意指本发明包括通式(I)的化合物，其中，例如，取代基X具有优选的含义且取代基Y和W具有一般定义或取代基X具有优选含义、取代基Y具有特别优选或最优选的含义且其余取代基具有一般含义。
下文以示例性方式说明上述关于取代基X、Y、W、U、V、G、R1至R7和E的这些含义中的两组特别优选的组合，并且每一组将作为其他实施方案公开：
本发明的第六个实施方案包括通式(I)的化合物，其中
X表示氢、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C3-烷氧基-C1-C4-烷基、C1-C3-卤代烷氧基或卤素，
Y表示C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C3-烷氧基-C1-C4-烷基、C1-C3-卤代烷氧基或卤素，
W表示氢、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C3-C6-环烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C3-烷氧基-C1-C4-烷基、C1-C6-卤代烷氧基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、卤素、或未取代的或可任选被一个或多个取代基取代的苯基，所述取代基彼此独立地选自C1-C3-烷基、C1-C4-卤代烷基、C3-C6-环烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基和卤素，
U和V在每种情况下一起形成T1-T4型的七元环，
其中Z表示氧原子、-S(o)n-基团或-N(OR1)-基团，
n表示0、1或2，
R1表示C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基或C1-C4-烷酰基，
G表示氢、可除去的基团L或阳离子E，其中L表示下面的基团之一：
R2表示C1-C4-烷基或C1-C3-烷氧基-C1-C4-烷基，
R3表示C1-C4-烷基，
R4表示C1-C4-烷基、或未取代的或可任选被一个或多个取代基取代的苯基，所述取代基彼此独立地选自卤素和C1-C4-烷基，
R5和R5′表示甲氧基或乙氧基，
R6和R7各自彼此独立地表示甲基、乙基或苯基，
E表示碱金属离子、碱土金属的离子等同物、铝的离子等同物、过渡金属的离子等同物、镁卤化物阳离子或铵离子，任选地，在所述铵离子中的一个、两个、三个或全部四个氢原子被相同或不同选自C1-C5-烷基、C1-C6-烷氧基或C3-C7-环烷基的基团取代，或环状仲或叔、脂族或杂脂族铵离子，例如吗啉鎓、硫代吗啉鎓、哌啶鎓、吡咯烷鎓，或在每种情况下质子化的1，4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(DABCO)、1，5-二氮杂双环[4.3.0]十一碳-7-烯(DBU)或胆碱。
本发明的第七个实施方案包括通式(I)的化合物，其中
X表示氢、C1-C4-烷基、甲氧基、乙氧基或卤素，
Y表示C1-C4-烷基、甲氧基、乙氧基或卤素，
W表示氢、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C3-烷氧基、甲氧基-C1-C2-烷基、C1-C4-卤代烷氧基、C2-C3-烯基、C2-C6-炔基、卤素、或未取代的或可任选被一个或多个取代基取代的苯基，所述取代基彼此独立地选自甲基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基以及氟、氯或溴，
U和V在每种情况下一起形成T1或T3型的七元环，
其中Z表示氧原子、-S(O)n-基团或-N(OCH3)基团，且
n表示0、1或2。
G表示氢、可除去的基团L或阳离子E，其中L代表下面的基团之一：
R2表示C1-C4-烷基，
R3表示甲基或乙基，且
E表示钠、钾；钙、镁或铝的离子等同物。
在本发明中，通式(I)和下文的所有式中，基团烷基、烷氧基、卤代烷基、卤代烷氧基、烷基氨基及相应的不饱和基团和/或取代基团在每一种情况下均可为直链或支链的碳骨架。除非特别说明，否则优选这些基团为低级碳骨架，例如具有1至6个碳原子、特别是1至4个碳原子的那些，或在不饱和基团的情况下为具有2至6个碳原子、特别是2至4个碳原子的那些。单独地和在复合定义(如烷氧基、卤代烷基等)中的烷基为，例如，甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基或2-丁基、戊基、己基(如正己基、异己基和1，3-二甲基丁基)、庚基(如正庚基、1-甲基己基和1，4-二甲基戊基)；烯基和炔基具有与烷基对应的可能的不饱和基团的定义；其中存在至少一个双键或三键，优选分别为一个双键或三键。烯基为，例如乙烯基、烯丙基、1-甲基丙-2-烯-1-基、2-甲基丙-2-烯-1-基、丁-2-烯-1-基、丁-3-烯-1-基、1-甲基丁-3-烯-1-基和1-甲基丁-2-烯-1-基；炔基为，例如乙炔基、丙炔基、丁-2-炔-1-基、丁-3-炔-1-基和1-甲基丁-3-炔-1-基。
环烷基为，例如环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基和环辛基。环烷基可以以双环或三环形式存在。
若述及卤代烷基及卤代烷氧基、卤代烯基、卤代炔基等中的卤代烷基基团，那么这些具有例如1至6个碳原子或2至6个碳原子，特别是1至4个碳原子或优选2至4个碳原子的基团的低级碳骨架，以及对应的不饱和基团和/或取代基团的低级碳骨架，在每一种情况下均可为直链或支链的碳骨架。实例为二氟甲基、2，2，2-三氟乙基、三氟烯丙基、1-氯丙-1-基-3-基。
在每一种情况下的碳骨架可为直链或支链的这些基团以及对应的不饱和基团和/或取代基团中的亚烷基为低级碳骨架，例如具有1至10个碳原子、特别是1至6个碳原子或优选2至4个碳原子的那些。实例为亚甲基、亚乙基、亚正丙基和亚异丙基以及亚正丁基、亚仲丁基、亚异丁基、亚叔丁基。
在每一种情况下的碳骨架可为直链或支链的这些基团以及对应的不饱和基团和/或取代基团中的羟烷基为低级碳骨架，例如具有1至6个碳原子、特别是1至4个碳原子的那些。这些的实例为1，2-二羟乙基和3-羟丙基。
卤素为氟、氯、溴或碘。卤代烷基、卤代烯基和卤代炔基为被卤素(优选被氟、氯或溴，特别是氟和/或氯)部分或完全取代的烷基、烯基和炔基，例如单卤代烷基、全卤代烷基、CF3、CF2Cl、CHF2、CH2F、CF3CF2、CH2FCHCl、CCl3、CHCl2、CH2CH2Cl；卤代烷氧基为，例如OCF3、OCHF2、OCH2F、CF3CF2O、OCH2CF3和OCH2CH2Cl；这同样也相应地适用于卤代烯基和其他卤素取代的基团。
芳基为单环、双环或多环芳族体系，例如苯基或萘基，优选苯基。
式(I)的化合物能够形成盐。盐可以通过碱对带有酸性氢原子的式(I)的化合物的作用形成。合适的碱为，例如有机胺(如三烷基胺、吗啉、哌啶或吡啶)，以及铵、碱金属或碱土金属的氢氧化物、碳酸盐和碳酸氢盐，特别是氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠和碳酸氢钾。这些盐为其中酸性氢被农业上合适的阳离子置换的化合物，所述阳离子为例如金属盐，特别是碱金属盐或碱土金属盐，特别是钠盐和钾盐，或铵盐，有机胺盐或季铵盐，所述季铵盐为例如具有式[NRR′R″R″′]+的阳离子，其中R至R″′各自彼此独立地表示有机基团，特别是烷基、芳基、芳烷基或烷芳基。还合适的为烷基锍盐和烷基氧化锍盐(alkylsulfoxonium salts)，例如(C1-C4)-三烷基锍盐和(C1-C4)-三烷基氧化锍盐。
式(I)的化合物可通过合适的无机或有机酸(例如无机酸，例如HCl、HBr、H2SO4、H3PO4或HNO3，或有机酸，例如羧酸如甲酸、乙酸、丙酸、草酸、乳酸或水杨酸或磺酸(例如对甲苯磺酸))加成到碱性基团(例如氨基、烷基氨基、二烷基氨基、哌啶子基、吗啉子基或吡啶子基)上而形成盐。在这种情况下，这些盐将包含酸的共轭碱作为阴离子。
以去质子化形式存在的合适的取代基(例如，磺酸或羧酸)可以与本身可被质子化的基团(如氨基)形成内盐。
主要由于更高的除草活性、更好的选择性和/或更好的制备性，本发明的通式(I)的化合物或其特别感兴趣的农业化学盐或其季N衍生物为各个基团具有已经指定或下文指定的一个优选定义、或特别是已经指定或下文指定的一个或多个优选定义组合出现的化合物。
通常或在优选范围内列出的上述的基团定义适用于通式(I)的最终产物，并且相应地适用于在每种情况下制备它们所需的原料或中间体。这些基团定义可彼此交换，即包括在给定的优选范围之间的交换。
取决于取代基的类型，式(I)的化合物可以以不同的组成作为几何和/或旋光异构体或异构体混合物存在，所述组成可任选地以常规方式分离。纯异构体以及互变异构体、异构体或对映异构体混合物，其制备和用途，以及包含这些的组合物均由本发明提供。然而，为了简单起见，下文中使用的术语总是式(I)的化合物，但意指包括纯化合物以及任选地具有不同比例的异构和互变异构化合物的混合物。
因此，考虑到基团T1-T4的上述含义，本发明包括以下结构类型：
通式(I)的本发明的化合物的制备以类似于文献中已知的方法进行，例如通过以下方法：
a)如果G表示氢原子，则任选地在合适的溶剂或稀释剂的在下，使用合适的碱，使通式(II-1至II-4)的前体环化，得到本发明通式(I)的化合物；
其中W、X、Y和Z具有上述含义，且R8表示C1-C4-烷基，优选甲基或乙基，或表示氨基、C1-C4-烷基氨基或C1-C4-二烷基氨基或
b)任选地在合适的溶剂或稀释剂以及合适的碱存在下，使通式(Ia)化合物与通式(III)的化合物进行反应
其中U、V、W、X和Y各自具有上述含义，
Hal-L (III)
其中L具有上述含义，且Hal可以表示卤素原子，优选氯或溴，或可以表示磺酸基团。
通式(II-1)、(II-2)、(II-3)和(II-4)所需的前体也可以使用文献中已知的合成方法制备。方案1示出制备前体(II-1)和(II-3)的一种可能的方法，前体(II-2)和(II-4)的合成当然可以以完全类似的方式进行。
方案1
本文中例如，任选地在合适的碱存在下，利用通式(V)的苯基乙酰氯使通式(IV)的杂环己内酰胺酰化，得到通式(VI)的化合物，其中Z、X、Y和W各自具有上述含义。合适的碱为，例如有机金属试剂，如正丁基锂、仲丁基锂或二异丙基氨基锂。类型(IV)的化合物是已知的或可以以类似于已知方法制备。苯乙酸及其通式(V)的氯化物(其中X、Y和W具有上述含义)同样从文献中已知。
相关方法参见，尤其是Kobunshi Kagaku 1970，27(297)，1-20或US 2771468以及开头引用的公开专利。
对于中间体(VI)转化为类型(VII)的化合物(其中X、Y、W和Z对应于上述定义，且R9可以表示例如膦酸酯基团(如-PO(OMe)2、-PO(OEt)2或-PO(OC6H5)2)或磺酸酯基(如甲基磺酰基、苯基磺酰基或三氟甲基磺酰基))，合适的碱(如六甲基二硅氮烷钾、正丁基锂或二异丙基氨基锂)的存在可能是有利的。否则，此反应可以以非常类似于现有技术进行。细节记载于例如J.Org.Chem.，60(9)，2656-7；1995或Bioorg&Med.Chemistry Letters，17(21)，5872-5875；2007)；Eur.J.Org.Chem.，(7)，1306-1317；2013；Synlett，(6)，913-916；2009或Chem.Commum.16，1757-1758；1998中。
通过通式(VII)的中间体的烷氧基羰基化获得方法a)所需的通式(II-3)的前体。此反应方法通常是已知的并且可以以类似于文献中已知的方法进行，参见例如Eur.J.Org.Chem.，(7)，1306-1317；2013或Synlett，(6)，913-916；2009。
为了将通式(II-3)的前体还原成通式(II-1)的任选所需的前体，同样可用文献中已知的很多种方法和还原剂。还显而易见的是，例如，在合适的标准溶剂(如甲醇、乙醇或乙酸乙酯)中，使用常规过渡金属催化剂(例如钯或镍)的催化氢化。
对于催化氢化的实施，在某些情况下，这可能是有利的，首先利用合适的碱，使通式(II-3)的中间体转化成它的异构体(VIII)，然后对其进行上述的还原。
根据文献中已知的方法，通过在惰性溶剂中，优选在低温下，采用碱(例如叔丁醇钾、六甲基二硅基二硅氮化钾(potassium hexamethyltdisilazide)或二异丙基氨基锂)处理来实现双键的重排。该项技术的其他细节，参见例如J.Am.Chem.Soc.，108(23)，7373-7377；1986；US 6413448；Tetrahedron 55(12)，3791-3802；199；Tetrahedron，66(45)，8605-8614；2010。
可选择地，前体(II-1)至(II-4)的制备也可以通过方案2中所示的关于化合物(II-2)和(II-4)的路线来进行。本文中，通式(IX)(其中Z具有上述含义)的原料最初转化成通式(X)的化合物，其中PG表示合适的NH保护基团，例如苄基、苄氧羰基、苯基氨基甲酰基或甲酰基。类似于上述方法，可以将这些中间体转化为通式(II-2)和(II-4)的化合物。
方案2
本发明的式(I)的化合物(和/或其盐)，在下文中统称为“本发明的化合物”，对广谱的经济上重要的单-和双子叶一年生杂草具有极好的除草效果。活性化合物还有效地作用于多年生杂草，所述多年生杂草是从根茎、根状茎和其他多年生器官处生长出芽并且是难以防治的。
因此，本发明还提供了一种优选在植物作物中，用于防治不需要的植物或用于调节植物生长的方法，其中将本发明的一种或多种化合物施用于植物(例如有害植物，如单子叶或双子叶杂草或不需要的作物植物)、种子(例如谷粒、种子或营养繁殖体如块茎或带芽的枝条部分)或植物生长的区域(例如栽培区域)。例如在播种之前(如果合适还通过掺入土壤中)、在出苗前或出苗后，可以使用本发明的化合物。可以通过本发明的化合物防治的单子叶和双子叶杂草植物群的一些代表的具体实例如下，但列举并非旨在限于特定物种。
以下属的单子叶有害植物：山羊草属(Aegilops)、冰草属(Agropyron)、剪谷颖属(Agrostis)、看麦娘属(Alopecurus)、阿披拉草属(Apera)、燕麦属(Avena)、臂形草属(Brachiaria)、雀麦属(Bromus)、蒺藜草属(Cenchrus)、鸭跖草属(Commelina)、狗牙根属(Cynodon)、莎草属(Cyperus)、龙爪茅属(Dactyloctenium)、马唐属(Digitaria)、稗属(Echinochloa)、荸荠属(Eleocharis)、牛筋草属(Eleusine)、画眉草属(Eragrostis)、野黍属(Eriochloa)、羊茅属(Festuca)、飘拂草属(Fimbristylis)、异蕊花属(Heteranthera)、白茅属(Imperata)、鸭嘴草属(Ischaemum)、千金子属(Leptochloa)、黑麦草属(Lolium)、雨久花属(Monochoria)、黍属(Panicum)、雀稗(Paspalum)、虉草属(Phalaris)、猫尾草属(Phleum)、早熟禾属(Poa)、筒轴茅属(Rottboellia)、慈菇属(Sagittaria)、藨草属(Scirpus)、狗尾草属(Setaria)、高粱属(Sorghum)。
以下属的双子叶杂草：苘麻属(Abutilon)、苋属(Amaranthus)、豚草属(Ambrosia)、Anoda、春黄菊属(Anthemis)、Aphanes、蒿属(Artemisia)、滨藜属(Atriplex)、雏菊属(Bellis)、鬼针草属(Bidens)、荠属(Capsella)、飞廉属(Carduus)、决明属(Cassia)、矢车菊属(Centaurea)、藜属(Chenopodium)、蓟属(Cirsium)、旋花属(Convolvulus)、曼陀罗属(Datura)、山蚂蝗属(Desmodium)、Emex、糖芥属(Erysimum)、大戟属(Euphorbia)、鼬瓣花属(Galeopsis)、牛膝菊属(Galinsoga)、猪殃殃属(Galium)、木槿属(Hibiscus)、番薯属(Ipomoea)、地肤属(Kochia)、野芝麻属(Lamium)、独行菜属(Lepidium)、母草属(Lindernia)、母菊属(Matricaria)、薄荷属(Mentha)、山靛属(Mercurialis)、粟米草属(Mullugo)、勿忘草属(Myosotis)、罂粟属(Papaver)、牵牛属(Pharbitis)、车前属(Plantago)、蓼属(Polygonum)、马齿苋属(Portulaca)、毛莨属(Ranunculus)、萝卜属(Raphanus)、蔊菜属(Rorippa)、节节菜属(Rotala)、酸模属(Rumex)、猪毛菜属(Salsola)、千里光属(Senecio)、田菁属(Sesbania)、黄花稔属(Sida)、欧白芥属(Sinapis)、茄属(Solanum)、苦苣菜属(Sonchus)、尖瓣花属(Sphenoclea)、繁缕属(Stellaria)、蒲公英属(Taraxacum)、遏蓝菜属(Thlaspi)、三叶草属(Trifolium)、荨麻属(Urtica)、婆婆纳属(Veronica)、堇菜属(Viola)、苍耳属(Xanthium)。
如果在发芽前将本发明的化合物施用于土壤表面，则可以完全防止杂草幼苗的出现或者杂草生长到其达到子叶阶段，但随后其停止生长，并最终在三至四周后彻底死亡。
如果将活性化合物在出苗后施用于植物的绿色部分，则在处理后生长停止，并且有害植物停留在施用时的生长阶段，或者它们在一定时间后彻底死亡，因此以此方式在非常早的时期并以持续的方式消除对作物有害的杂草的竞争。
尽管本发明的化合物对单子叶和双子叶杂草具有极好的除草活性，经济上重要作物的作物植物例如花生属(Arachis)、菾属(Beta)、芸苔属(Brassica)、香瓜属(Cucumis)、南瓜属(Cucurbita)、向日葵属(Helianthus)、胡萝卜属(Daucus)、大豆属(Glycine)、棉属(Gossypium)、番薯属(Ipomoea)、莴苣属(Lactuca)、亚麻属(Linum)、番茄属(Lycopersicon)、烟草属(Nicotiana)、菜豆属(Phaseolus)、豌豆属(Pisum)、茄属(Solanum)、蚕豆属(Vicia)的双子叶作物，或葱属(Allium)、凤梨属(Ananas)、天门冬属(Asparagus)、燕麦属(Avena)、大麦属(Hordeum)、稻属(Oryza)、黍属(Panicum)、甘蔗属(Saccharum)、黑麦属(Secale)、高梁属(Sorghum)、黑小麦属(Triticale)、小麦属(Triticum)、玉蜀黍属(Zea)，特别是玉蜀黍属和小麦属的单子叶作物，仅受到轻微地损害，或根本不受损害，这取决于本发明的特定化合物的结构及其施用量。由于这些原因，本发明的化合物非常适于选择性防治植物作物(如农业上有用的植物或观赏植物)中不需要的植物的生长。
此外，本发明的化合物(取决于它们的特定结构和所用的施用量)在作物植物中具有突出的生长调节特性。它们通过调节作用干预植物自身的新陈代谢，因此可以用于可控地影响植物组成并使采收便利，例如通过引发脱水和和植株矮小生长。此外，它们还适于一般的防治和抑制不需要的营养生长而不会破坏植物。抑制营养生长在许多单子叶和双子叶作物中起重要作用，这是因为例如由此可以减少或完全防止储存形成(storageformation)。
由于它们的除草和植物生长调节性质，活性化合物还可用于防治转基因植物或通过常规诱变改性的植物的作物中的有害植物。通常，转基因植物的特征在于特别有利的性质，例如对某些杀虫剂、特别是某些除草剂的抗性，对植物病害或植物病害的病原体——如某些昆虫或微生物(如真菌、细菌或病毒)——的抗性。其他特定性质涉及，例如采收物的数量、质量、可储存性、组成和具体成分。例如，已知淀粉含量提高或淀粉品质改变的转基因植物，或其中在采收物中具有不同脂肪酸组成的那些。
关于转基因作物，优选将本发明的化合物施用于有用植物和观赏植物中的经济上重要的的转基因作物上，例如在谷物，如小麦、大麦、黑麦、燕麦、小米、大米、木薯和玉米，或甘蔗、棉花、大豆、油菜籽、马铃薯、西红柿、豌豆和其他蔬菜品种的作物上。优选地，本发明的化合物可以用作对除草剂，用于对除草剂的植物毒性作用具有抗性或已经通过基因工程产生抗性的有用植物的作物中。
产生与现有植物相比具有改进特性的新植物的常规方法包括例如传统培育方法和产生突变体。或者，具有改进特性的新植物可借助重组方法产生(参见例如，EP-A-0221044、EP-A-0131624)。例如，已记载以下几种情况：
-为了修饰植物中合成的淀粉的遗传修饰作物植物(例如WO 92/11376、WO 92/14827、WO 91/19806)，
-对特定的草铵膦(glufosinate)类(参见例如EP-A-0242236、EP-A-242246)或草甘膦类(WO 92/00377)或磺酰脲类(EP-A-0257993、US-A-5013659)的除草剂具有抗性的转基因作物植物，
-能够产生苏云金芽孢杆菌毒素(Bt毒素)从而使使植物对特定害虫具有抗性的转基因作物植物(例如棉花)(EP-A-0142924、EP-A-0193259)，
-具有改进的脂肪酸组成的转基因作物植物(WO 91/13972)，
-含有新成分或次级代谢物(例如新型植物抗毒素)的遗传修饰作物植物，所述新成分或次级代谢物为例如新的植物抗毒素(phytoalexin)，产生增强的抗病性(EPA309862、EPA0464461)，
-具有降低的光呼吸作用的遗传修饰植物，其具有更高的产量和更高的胁迫耐受性(EPA 0305398)，
-产生药学上或诊断学上重要的蛋白质的转基因作物植物(“分子制药”)，
-以更高产量或更好品质为特征的转基因作物，
-以例如上述新特性的组合(“基因叠加”(″gene stacking″))特征的转基因作物植物。
可用于生产具有改进特性的新型转基因植物的许多分子生物技术原则上是已知的；参见例如，I.Potrykus和G.Spangenberg(eds.)Gene Transfer to Plants，SpringerLab Manual(1995)，Springer Verlag Berlin，Heidelberg，或Christou，“Trends inPlant Science”1(1996)423-431。
为进行此类重组操作，可以将能够通过DNA序列重组产生突变或序列改变的核酸分子引入质粒中。借助标准方法，例如可以进行碱基交换，移除部分序列或加入天然或合成的序列。为了将DNA片段彼此连接，可以将衔接物(adapter)或链接物(linker)置于片段上，参见例如Sambrook等人，1989，Molecular Cloning，A Laboratory Manual，第2版，ColdSpring Harbor Laboratory Press，Cold Spring Harbor，NY，或Winnacker“Gene undKlone”[Genes and clones]，VCH Weinheim第2版，1996。
例如，产生具有降低活性的基因产物的植物细胞可以通过下述方法实现：通过表达至少一种相应的反义RNA、正义RNA用于实现共抑制效果，或者通过表达至少一种能够特异性裂解上述基因产物的转录物的具有合适结构的核糖酶。为此，可以首先使用包含基因产物的所有编码序列——包括任何可能存在的侧翼序列——的DNA分子，也可使用仅包含部分编码序列的DNA分子，在这种情况下，这些部分编码序列必须足够长，以便在细胞中产生反义作用。还可以使用与所述基因产物的编码序列具有高度同源性但与其并不完全相同的DNA序列。
当在植物中表达核酸分子时，所合成的蛋白质可被定位在植物细胞的任何需要的区室中。然而，为了实现在特定区室中的定位，可以例如使编码区与确保在特定区室中定位的DNA序列相连接。这些序列是本领域技术人员已知的(参见例如，Braun等人，EMBO J.11(1992)，3219-3227，Wolter等人，Proc.Natl.Acad.Sci.USA 85(1988)，846-850；Sonnewald等人，Plant J.1(1991)，95-106)。核酸分子还可以在植物细胞的细胞器中表达。
转基因植物细胞可以通过已知技术再生以得到完整植物。原则上，转基因植物可以为任何需要的植物物种的植物，即既可为单子叶植物，也可为双子叶植物。
因此，可以通过对同源(＝天然)基因或基因序列的过表达、阻遏(suppression)或抑制(inhibition)，或者通过异源(＝外源)基因或基因序列的表达而获得性质改变的转基因植物。
优选地，本发明的化合物可用于对以下物质具有抗性的转基因作物：生长调节剂，例如麦草畏；或抑制必需植物酶，例如乙酰乳酸合酶(ALS)、EPSP合酶、谷氨酰胺合酶(GS)或羟基苯丙酮酸双加氧酶(HPPD)的除草剂；或选自磺酰脲、草甘膦、草铵膦或苯甲酰异噁唑类和类似的活性化合物的除草剂。
在将本发明的活性化合物应用于转基因作物时，不仅观察到在其他作物中出现的对于有害植物的效果，还经常观察到施用于特定转基因作物的特殊的效果，例如改变或特别是拓宽了可以防治的杂草谱、改变了施用时可以使用的施用量，优选地与对转基因作物具有抗性的除草剂的良好的相容性，以及对转基因作物植物的生长和产量的影响。
因此，本发明还提供本发明的化合物作为除草剂用于防治转基因作物植物中有害植物的用途。
在本发明的一个优选实施方案中，通式(I)的化合物还可用于防治选自以下的有害植物：剪谷颖属(Agrostis)、看麦娘属(Alopecurus)、阿披拉草属(Apera)、燕麦属(Avena)、臂形草属(Brachiaria)、雀麦属(Bromus)、蒺藜草属(Cenchrus)、马唐属(Digitaria)、稗属(Echinochloa)、牛筋草属(Eleusine)、野黍属(Eriochloa)、千金子属(Leptochloa)、黑麦草属(Lolium)、露籽草属(Ottochloa)、黍属(Panicum)、狼尾草属(Pennisetum)、虉草属(Phalaris)、早熟禾属(Poa)、筒轴茅属(Rottboellia)、狗尾草属(Setaria)和/或高粱属(Sorghum)杂草；特别是看麦娘属、阿披拉草属、燕麦属、臂形草属、雀麦属、马唐属、稗属、野黍属、黑麦草属、黍属、虉草属、早熟禾属、狗尾草属和/或高粱属杂草，
-其对一种或多种抑制酶乙酰辅酶A羧化酶(ACCase)的除草剂具有抗性。抑制ACCase的除草剂尤其为唑啉草酯(pinoxaden)、炔草酸炔丙酯(clodinafop-propargyl)、精噁唑禾草灵(fenoxaprop-P-ethyl)、禾草灵甲酯(diclofop-methyl)、精吡氟禾草灵(fluazifop-P-butyl)、精氟吡甲禾灵(haloxyfop-P-methyl)、精喹禾灵(quizalofop-P-ethyl)、喔草酯(propaquizafop)、氰氟草酯(cyhalofop-butyl)、烯草酮(clethodim)、稀禾啶(sethoxydim)、噻草酮(cycloxydim)、肟草酮(tralkoxydim)或丁氧环酮(butroxydim)；
-和/或对草甘膦具有抗性，
-和/或对一种或多种抑制乙酰乳酸合酶(ALS)的除草剂具有抗性，例如一种或多种磺酰脲类除草剂(例如碘甲磺隆(iodosulfurone-methyl)、甲基二磺隆(mesosulfurone-methyl)、苯磺隆(tribenuron-methyl)、醚苯磺隆(triasulfurone)、氟磺隆(prosulfurone)、磺酰磺隆(sulfosulfurone)、吡嘧磺隆(pyrazosulfurone-ethyl)、苄嘧磺隆(bensulfurone-methyl)、烟嘧磺隆(nicosulfurone)、啶嘧磺隆(flazasulfurone)、iofensulfurone、metsulfurone-methyl或“The Pesticide Manual”，第15版(2009)或第16版(2012)，C.D.S.Tomlin，British Crop Protection Council中公开的任何其他磺酰脲，和/或一种或多种三唑并嘧啶除草剂(例如双氟磺草胺(florasulam)、甲氧磺草胺(pyroxsulam)或五氟磺草胺(penoxsulam))和/或一种或多种嘧啶基(硫代或氧代)苯甲酸酯除草剂(例如甲羧双草醚(bispyribac-sodium)或环酯草醚(pyriftalid))和/或一种或多种磺酰基氨基-羰基三唑啉酮(sulfonylamino-carbonyltriazolinone)除草剂(例如，噻烯卡巴腙-甲基(thiencarbazone-methyl)、丙苯磺隆-钠盐(propoxycarbazone-sodium)或氟酮磺隆-钠盐(flucarbazone-sodium))和/或咪唑啉酮除草剂(例如咪草啶酸(imazamox))。
这种对ACCase和/或ALS抑制剂和/或草甘膦具有抗性的有害杂草的具体实例尤其为，鼠尾看麦娘(Alopecurus myosuroides)、阿披拉草(Apera spica-venti)、野燕麦(Avena fatua)、长颖燕麦(Avena sterilis)、车前状臂形草臂形草(Brachiariadecumbens)、车前状臂形草(Brachiaria plantaginea)、Digitatia horizontalis、两耳草(Digitaria insularis)、马唐(Digitaria sanguinalis)、光头稗(Echinochloa colona)、稗(Echinochloa crus-galli)、牛筋草(Eleusine indica)、多花黑麦草(Loliummultiflorum)、硬直黑麦草(Lolium rigidum)、多年生黑麦草(Lolium perenne)、小子虉草(Phalaris minor)、Phalaris paradoxa、狗尾草(Setaria viridis)、法氏狗尾草(Setariafaberi)或金狗尾草(Setaria glauca)。
在本发明的一个特别优选的实施方案中，本发明的通式(I)的化合物可用于对抗以下有害植物
-其对一种或多种抑制ACCase的除草剂(例如选自上述列表)具有抗性，并且实际上至少部分是由于有害植物的ACCase靶位点中的一个或多个氨基酸的突变(例如取代)(参见例如S.B.Powles和Qin Yu，“Evolution in Action：Plants Resistant toHerbicides”，Annu.Rev.Plant Biol.，2010，61，第317-347页)；和/或
-其对草甘膦具有抗性，并且实际上至少部分是由于在所提及的草甘膦对抗的杂草中的EPSPS靶位点处，一个或多个氨基酸的突变(例如取代)；和/或
-其对一种或多种抑制ALS的除草剂(例如选自上述抑制ALS的除草剂的列表)具有抗性，并且至少部分是由于所提及的杂草中ALS靶位点处的一个或多个氨基酸的突变(例如取代)(参见例如S.B.Powles和Qin Yu，“Evolution in Action：Plants ResistanttoHerbicides”，Annu.Rev.Plant Biol.，2010，61，第317-347页)；和/或
-其对一种或多种抑制ACCase的除草剂(例如选自上述列表)和/或草甘膦和/或对一种或多种抑制ALS的除草剂(例如选自上述列表)具有抗性，并且实际上至少部分是通过代谢诱导除草剂抗性的，例如至少部分地归因于细胞色素P450介导的代谢(参见例如S.B.Powles和Qin Yu，“Evolution in Action：Plants Resistant toHerbicides”，Annu.Rev.Plant Biol.，2010，61，第317-347页)。
本发明的化合物可以以常规制剂中的可湿性粉剂、可乳化浓缩剂、可喷雾溶液剂、粉剂产品或颗粒剂的形式施用。因此，本发明还提供包含本发明的化合物的除草和植物生长调节的组合物。
根据预先给定的生物和/或化学物理参数，本发明的化合物可以通过多种方式配制。可能的剂型包括，例如：可湿性粉剂(WP)、水溶性粉剂(SP)、水溶性浓缩剂、可乳化浓缩剂(EC)、乳液(EW)(如水包油和油包水乳剂)、可喷雾溶液剂、悬浮浓缩剂(SC)、基于油或水的分散剂、油混溶性溶液剂、胶囊悬浮剂(CS)、粉剂产品(DP)、拌种剂、用于撒播和土壤施用的颗粒、微颗粒形式的颗粒剂(GR)、喷雾颗粒剂、吸收颗粒剂和吸附颗粒剂、水分散性颗粒剂(WG)、水溶性颗粒剂(SG)、ULV制剂、微胶囊剂和蜡剂。这些单独的制剂类型原则上是已知的，并且记载在下列文献中，例如：Winnacker Küchler，“Chemische Technologie[Chemical Technology]”，第7卷，C.Hanser Verlag Munich，第4版，1986，Wade vanValkenburg，“Pesticide Formulations”，Marcel Dekker，N.Y.，1973，K.Martens，“SprayDrying”Handbook，第3版，1979，G.Goodwin Ltd.London。
所需的制剂助剂，例如惰性材料、表面活性剂、溶剂和其它添加剂，同样也是已知的，并记载在下列文献中，例如：Watkins，“Handbook of Insecticide Dust Diluents andCarriers”，第2版，Darland Books，Caldwell N.J.；H.v.Olphen，“Introduction to ClayColloid Chemistry”，第2版，J.Wiley&Sons，N.Y.；C.Marsden，“Solvents Guide”，第2版，Interscience，N.Y.1963；McCutcheon的“Detergents and Emulsifiers Annual”，MCPubl.Corp.，Ridgewood N.J.；Sisley和Wood，“Encyclopedia of Surface ActiveAgents”，Chem.Publ.Co.Inc.，N.Y.1964，“[Interface-active ethylene oxideadducts]”，Wiss.Verlagsgesell.，Stuttgart 1976，Winnacker Küchler，“ChemischeTechnologie[Chemical Technology]”，第7卷，C.Hanser Verlag Munich，第4版，1986。
基于这些剂型的基础上，还可以制备与其他农药活性物质(例如杀虫剂、杀螨剂、除草剂、杀菌剂、以及安全剂、肥料和/或生长调节剂)的组合物，例如以成品制剂或桶混物形式。合适的安全剂为例如，吡咯二酸二乙酯(mefenpyr-diethyl)、环丙磺酰胺(cyprosulfamide)、双苯唑酸乙酯(isoxadifen-ethyl)、喹氧乙酸异庚酯(cloquintocet-mexyl)和烯丙酰草胺(dichlormid)。
可湿性粉剂为可均匀分散在水中的制剂，其中除稀释剂或惰性物质以外与活性化合物一起的，还包含离子型和/或非离子型表面活性剂(湿润剂、分散剂)，例如聚氧乙基化烷基酚、聚氧乙基化脂肪醇、聚氧乙基化脂肪胺、脂肪醇聚乙二醇硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基苯磺酸盐、木质素磺酸钠、2，2′-二萘基甲烷-6，6′-二磺酸钠、二丁基萘磺酸钠或油酰基甲基牛磺酸钠。为了制备可湿性粉剂，例如在常规设备如锤磨机、鼓风研磨机和喷气研磨机中精细研磨除草活性化合物，并同时或随后与制剂助剂相混合。
可乳化浓缩物通过以下过程制备：将活性化合物溶于有机溶剂(例如丁醇、环己酮、二甲基甲酰胺、二甲苯，或相对高沸点的芳族化合物或烃类)或有机溶剂的混合物中，并加入一种或多种离子型和/或非离子表面活性剂(乳化剂)。可用的乳化剂的实例为：烷基芳基磺酸钙盐如十二烷基苯磺酸钙，或非离子乳化剂如脂肪酸聚乙二醇酯、烷基芳基聚乙二醇醚、脂肪醇聚乙二醇醚、环氧丙烷环氧乙烷缩合产物、烷基聚醚、脱水山梨糖醇酯(例如脱水山梨糖醇脂肪酸酯)或聚氧乙烯脱水山梨糖醇酯(例如聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯)。
粉剂产品通过将活性化合物与细分散的固体一起研磨而获得，所述固体例如滑石、天然粘土(如高岭土、膨润土和叶蜡)石或硅藻土。
悬浮浓缩剂可为水基的或油基的。它们可以通过例如下述方法制备：借助市售的球磨机的湿法研磨并任选加入，例如上文在其他剂型中已经列出的表面活性剂。
乳液，例如水包油乳液(EW)，可以例如借助搅拌器、胶磨机和/或静态混合器，使用水性有机溶剂和任选的例如上文在其他剂型中已经列出的表面活性剂而制备。
颗粒可以通过以下过程制备：将活性化合物喷洒在吸附性颗粒状惰性材料上或通过粘合剂(例如聚乙烯醇、聚丙烯酸钠或其他矿物油)将活性化合物浓缩剂施用到载体(例如砂、高岭土或颗粒状惰性材料)的表面而制备。合适的活性化合物还可以按照生产肥料颗粒的常规方式制粒——如果需要，可以制备为与肥料的混合物。
水分散性颗粒剂通常通过常规方法制备，所述常规方法例如喷雾干燥法、流化床制粒法、盘式制粒法、使用高速混合器的混合法以及不使用固体惰性物质的挤出法。
对于盘式、流化床、挤出法和喷雾法颗粒的制备，参见例如“Spray-DryingHandbook”第3版，1979，G.Goodwin Ltd.，London；J.E.Browning，“Agglomeration”，Chemical and Engineering 1967，147页及后文；“Perry′s Chemical Engineer′sHandbook”，第5版，McGraw Hill，纽约1973，第8-57页中的方法。
关于作物保护组合物的制剂的其他细节，参见例如，G.C.Klingman，“WeedControl as a Science”，John Wiley and Sons，Inc.，New York，1961，第81-96页和J.D.Freyer，S.A.Evans，“Weed Control Handbook”，第5版，Blackwell ScientificPublications，Oxford，1968，第101-103页。
农业化学制剂通常包含0.1至99重量％、特别是0.1至95重量％的本发明的化合物。
在可湿性粉剂中，活性化合物浓度为例如约10至90重量％，至100重量％的余量由常规制剂成分组成。在可乳化浓缩剂的情况下，活性化合物浓度可为约1至90重量％、优选5至80重量％。粉剂类型的制剂含有1至30重量％的活性化合物、优选至多5至20重量％的活性化合物；可喷雾溶液剂包含约0.05至80重量％、优选2至50重量％的活性化合物。在水分散型颗粒剂的情况下，活性化合物的含量部分地取决于活性化合物是液体还是固体形式以及使用何种造粒助剂、填料等。在水分散性颗粒剂中，活性化合物的含量为例如1-95重量％、优选10-80重量％。
此外，所提及的活性化合物制剂任选地包含各自的常规粘着剂、湿润剂、分散剂、乳化剂、渗透剂、防腐剂、防冻剂和溶剂、填料、载体和染料、消泡剂、蒸发抑制剂及影响pH和粘度的试剂。
基于这些制剂，还可以制备与其他农药活性物质(例如杀虫剂、杀螨剂、除草剂、杀菌剂、以及安全剂、肥料和/或生长调节剂)的组合物，例如以成品或桶混物的形式。
为了施用，市售形式的制剂以常规的方式稀释(如果合适)，例如在可湿性粉剂、可乳化浓缩剂、分散剂和水分散性颗粒剂的情况下，使用水进行稀释。粉剂类型的制剂、用于土壤施用的颗粒剂或用于撒播的颗粒剂和可喷洒溶液剂通常在施用之前，不使用其它惰性物质进一步稀释。
式(I)的化合物所需的施用率随外界条件变化，所述条件尤其包括温度、湿度和所用的除草剂类型。所述使用率可在宽的范围内变化，例如0.001-1.0kg/ha或更多的活性物质，但优选0.005-750g/ha。
以下实施例用于说明本发明的化合物的制备：
A.化学实施例
实施例Ia-1-3
8-(2，6-二乙基-4-甲基苯基)-9-羟基-1，4，5，9a-四氢吡咯并[1，2-d][1，4]氧杂吖庚因-7(2H)-酮
将0.4g(3.6mmol)叔丁醇钾溶于12ml DMF中，并在70℃下，60min内，逐滴加入0.50g(1.4mmol)4-[(2，6-二乙基-4-甲基苯基)乙酰基-1，4-氧氮杂环庚烷-5-羧酸甲酯于12ml DMF中的溶液。在70℃下将混合物搅拌另外10min，并通过HPLC监测反应进程。随后，将混合物与100ml冰水一起搅拌，并用2N盐酸调节至pH＝1。蒸馏除去溶剂，然后将残余物与15ml水和100ml二氯甲烷一起搅拌，分离出有机相。经硫酸钠干燥并蒸馏除去溶剂，得到0.43g标题化合物。
实施例Ib-1-1：
8-(2，6-二乙基-4-甲基苯基)-7-氧代-1，2，4，5，7，9a-六氢吡咯并[1，2-d][1，4] 氧杂吖庚因-9-基甲基碳酸酯
首先将0.32g(1.01mmol)8-(2，6-二乙基-4-甲基苯基)-9-羟基-1，4，5，9a-四氢吡咯并[1，2-d][1，4]氧杂吖庚因-7(2H)-酮(实施例1a-1-3)加入到30ml二氯甲烷中，并加入0.41g(4.1mmol)三乙胺。在室温下加入0.11g(1.1mmol)氯甲酸甲酯，并在该温度下将混合物再搅拌20h。随后，加入10ml水，分离出有机相。干燥(硫酸钠)，蒸馏除去溶剂，在硅胶上进行色谱分离，得到0.31g目标化合物，为浅黄色油状物。
前体II的制备
4-[(2，6-二乙基-4-甲基苯基)乙酰基]-1，4-氧氮杂环庚烷-5-酮
将4.0g(34.7mol)1，4-氧氮杂环庚烷-5-酮(CAS：10341-26-1)溶于150ml THF，在-70℃以下逐滴加入1.0当量的正丁基锂。将混合物搅拌另外20min，然后在该温度下在20min内逐滴加入7.2g(31.9mmol)[2，6-二乙基-4-甲基苯基]乙酰氯的溶液，并且在该温度下继续搅拌20min，并在室温下再搅拌1小时。关于后处理，加入100ml 5％浓度的碳酸氢钠溶液和500ml乙醚，分离出有机相，将水相以每次200ml乙醚进行两次萃取。将合并的有机相用100ml饱和氯化钠水溶液洗涤，经硫酸钠干燥并浓缩。将残留物通过柱色谱法纯化，得到8.30g目标产物，为熔点为74℃的结晶固体。
4-[(2，6-二乙基-4-甲基苯基)乙酰基]-2，3，4，7-四氢-1，4-氧杂吖庚因-5-基二苯基磷酸酯
首先将8.2g(27.0mmol)上述化合物加入到250ml THF中，在-70℃以下在1小时内逐滴加入6.47g(1.2当量)六甲基二硅氮化钾于50ml THF的溶液。将混合物搅拌另外90min，并在-70℃以下逐滴加入8.71g(32.4mmol)氯磷酸二苯酯于50ml THF的溶液。60min后在该温度下，将混合物温热至室温，与93ml 5％浓度的氢氧化钠溶液一起搅拌，并以每次100ml乙醚进行三次萃取，然后用饱和氯化钠溶液萃取一次。在经硫酸钠干燥且蒸馏除去溶剂后，得到的半结晶残留物通过色谱法在硅胶上纯化。得到10.6g熔点为110-112℃的无色结晶形式的目标产物。
4-[(2，6-二乙基-4-甲基苯基)乙酰基]-2，3，4，5-四氢-1，4-氧杂吖庚因-5-甲酸甲酯
将10.5g(19.6mmol)4-[(2，6-二乙基-4-甲基苯基)乙酰基]-2，3，4，7-四氢-1，4-氧杂吖庚因-5-基二苯基磷酸酯溶于200ml DMF，减压脱气并用氩气覆盖。加入0.44g(0.1当量)乙酸钯和1.0g(0.2当量)三苯基膦，将混合物用一氧化碳覆盖并在室温下搅拌另外30min，在此期间溶液的颜色变为黑色。然后将混合物进行短暂脱气，加入4.0g(39.2mmol)三乙胺和25.8g(0.8mol)甲醇，将混合物再次用一氧化碳覆盖并在45℃下搅拌60min。然后将反应溶液倒入冰水中，将水相以每次300ml乙醚萃取三次，用100ml饱和氯化钠溶液洗涤，经硫酸钠干燥并浓缩。得到2.6g淡黄色油状物，将其溶于40ml THF中，然后在-70℃下在1小时内，逐滴加入到0.38g(2.7mmol)叔丁醇钾于20ml THF中的溶液中。在该温度下继续搅拌另外10min，然后加入10ml、1mol缓冲溶液(pH＝4.65)，将混合物温热至室温并加入约20ml水。将水相以每次50ml乙醚萃取两次，用20ml饱和氯化钠溶液洗涤，经硫酸钠干燥并浓缩。残留物通过柱色谱法纯化，得到0.32g目标产物，为黄色色调的油状物。
4-[(2，6-二乙基-4-甲基苯基)乙酰基]-1，4-氧氮杂环庚烷-5-甲酸甲酯
在加入钯/碳(5％)后，将0.50g(1.4mmol)前体于50ml甲醇在室温和标准压力下氢化约90min。过滤且蒸馏除去溶剂，无需进一步纯化，得到几乎为定量产率的无色油状的目标化合物。
5-氧代-1，4-氧氮杂环庚烷-4-甲酸苄酯
将5.0g(43.4mol)1，4-氧氮杂环庚烷-5-酮(CAS：10341-26-1)溶于100ml THF，并在-70℃以下逐滴加入1.1当量的正丁基锂。将混合物搅拌另外30min，逐滴加入7.8g(46.0mmol)苄氧基羰基氯，并将混合物在-70℃下再搅拌保持1小时，然后温热至室温。关于后处理，加入100ml饱和NH4Cl溶液，用乙酸乙酯萃取混合物三次。将合并的有机相用100ml饱和氯化钠溶液洗涤，经硫酸钠干燥并浓缩。将残留物通过柱色谱法纯化，得到10.0g呈无色油状的目标产物。
5-二苯氧基磷酰氧基-3，7-二氢-2H-1，4-氧杂吖庚因-4-甲酸苄酯
首先将10.0g(40.1mmol)上述化合物加入到370ml THF中，并在-70℃下在1小时内逐滴加入9.604g(1.2当量)六甲基二硅氮化钾于50mlTHF的溶液。将混合物搅拌另外90min，并在-70℃以下逐滴加入12.9g(48.1mmol)氯磷酸二苯酯于75ml THF的溶液。在该温度下60min后，将混合物温热至室温，与130ml 5％浓度的氢氧化钠溶液一起搅拌，除去挥发性组分，将残余物以每次100ml乙醚萃取三次，并用饱和氯化钠溶液萃取一次。经硫酸钠干燥且蒸馏除去溶剂后，将获得的残留物通过色谱法在硅胶上纯化。得到15.9g呈浅黄色油状的目标产物。
O4-苄基O5-甲基3，5-二氢-2H-1，4-氧杂吖庚因-4，5-二甲酸酯
将15.9g(33.0mmol)上述前体溶于340ml DMF中，将溶液减压脱气并用氩气覆盖。加入0.74g(0.1当量)乙酸钯和1.7g(0.2当量)三苯基膦，将混合物用一氧化碳覆盖并在室温下搅拌另外30min，在此期间溶液的颜色变为黑色。然后将混合物短暂脱气，加入6.7g(66.1mmol)三乙胺和42.4g(1.3mol)甲醇，将混合物再次用一氧化碳覆盖并在45℃下搅拌60min。然后将反应溶液倒入冰水中，水相以每次300ml乙醚萃取三次，用100ml饱和氯化钠溶液洗涤，经硫酸钠干燥并浓缩。通过硅胶色谱法，得到6.0g呈黄色油状的目标化合物。
1，4-氧氮杂环庚烷-5-甲酸甲酯
在加入钯/碳(10％)后，将于150ml甲醇中的12.3g(42.2mmol)前体，在室温和标准压力下氢化约3h。过滤且蒸馏除去溶剂，无需进一步纯化，得到几乎为定量产率的呈无色油状的目标化合物。δ(400MHz，CDCl3)＝1.82-1.87(m，1H)，2.08-2.29(m，1H)，2.59-2.64(m，1H)，2.90-2.94(m 1H)，3.49-3.58(m，3H)，3.62(s，3H)，3.68(t，2H)
4-[2-(2-溴-6-乙基-4-甲基苯基)乙酰基]-1，4-氧氮杂环庚烷-5-甲酸甲酯
将1.1g(4.1mmol)2-(2-溴-6-乙基-4-甲基苯基)乙酸溶于20ml二氯甲烷中，加入几滴二甲基甲酰胺后，逐滴加入1.1g(2.0当量)草酰氯。在停止释放气体后，在减压下将挥发性组分完全除去，残留物再次溶于20ml二氯甲烷中，并在0℃下将该混合物逐滴加入到0.65g(4.1mmol)1，4-氧氮杂环庚烷-5-甲酸甲酯和1.70g(4.0当量)三乙胺于20ml二氯甲烷的悬浮液中。在室温下3h后，加入水，分离各相且浓缩有机相。通过硅胶色谱法，得到1.05g呈无色油状的目标化合物。
类似于前体II-1-3和II-1-10的制备，制备以下本发明的前体：
表7
表8
表9
B.制剂实施例
a)粉剂产品通过以下方法获得：将10重量份的式(I)的化合物和/或其盐与作为惰性物质的90重量份的滑石混合，并将混合物在冲击式研磨机中粉碎。
b)易分散于水的可湿性粉末通过以下方法获得：将25重量份的式(I)的化合物和/或其盐、64重量份的含高岭土的石英作为惰性物质、10重量份的木质素磺酸钾和1重量份的油酰基甲基牛磺酸钠作为润湿剂和分散剂混合，并在转盘销钉式粉碎机(pinned-discmill)中研磨。
c)易于水分散的分散体浓缩剂通过以下方法获得：将20重量份的式(I)的化合物和/或其盐与6重量份的烷基酚聚乙二醇醚(X207)、3重量份的异十三烷醇聚乙二醇醚(8EO)和71重量份的石蜡类矿物油(沸程，例如约255至大于277℃)混合，并在磨球磨机中研磨至细度小于5微米。
d)可乳化浓缩剂由15重量份的式(I)的化合物和/或其盐、75重量份的环己酮作为溶剂和10重量份的氧乙基化壬基酚作为乳化剂而获得。
e)水分散性颗粒剂通过以下方法获得：混合以下物质，
75重量份的式(I)的化合物和/或其盐，
10重量份的木质素磺酸钙，
5重量份的十二烷基硫酸钠，
3重量份的聚乙烯醇，和
7重量份的高岭土；
将该混合物在转盘销钉式粉碎机中研磨，并在流化床中以水作为制粒液体，通过喷雾对该粉末进行制粒。
f)水分散性颗粒剂也可通过以下方法获得：在胶磨机中将以下物质均质化且预粉碎，
25重量份的式(I)的化合物和/或其盐，
5重量份的2，2′-二萘基甲烷-6，6′二磺酸钠，
2重量份的油酰基甲基牛磺酸钠，
1重量份的聚乙烯醇，
17重量份的碳酸钙，和
50重量份的水，
然后将混合物在玻珠研磨机中研磨，并在喷雾塔中通过单相喷嘴使所得的悬浮液雾化且干燥。
C.生物数据
1.出苗前除草功效和作物植物相容性
将单子叶和双子叶杂草植物和作物植物的种子铺展在木质纤维花盆中的砂质壤土中，并用土壤覆盖。然后将配制成可湿性粉剂(WP)或可乳化浓缩剂(EC)的形式的本发明的化合物，在加入0.2％湿润剂的情况下，作为水性悬浮液或乳液施用于覆盖土壤的表面，水施用量等于600至800L/ha。
处理后，将花盆放置于温室中，并保持在使试验植物的良好生长条件下。在3周的试验期后，通过与未处理的对照相比，目测评价试验植物的损害(除草作用以百分比(％)表示：100％作用＝植物已死亡，0％作用＝如同对照植物)。
不需要的植物/杂草：
ALOMY：鼠尾看麦娘
AVEFA：野燕麦
CYPES：油莎草(Cyperus esculentus)
ECHCG：稗
LOLMU：多花黑麦草
SETVI：狗尾草
表10：出苗前作用
如表10的结果所示，本发明的化合物对广谱的杂草类禾草和杂草具有良好的出苗前除草功效。例如，化合物编号Ia-1-1、Ia-1-2、Ia-1-4、Ib-1-1、Ib-1-2和Ib-1-9，在施用量为320g/ha时，各自对鼠尾看麦娘、野燕麦、油莎草、稗、多花黑麦草和狗尾草显示出80-100％的功效。因此，本发明的化合物适于通过出苗前的方法以防治不需要的植物的生长。
2.出苗后除草功效和作物植物相容性
将单子叶和双子叶杂草和作物植物的种子铺展在木质纤维花盆中的砂质壤土中，用土壤覆盖，并在温室中于良好生长条件下栽培。播种后2至3周，在单叶阶段处理试验植物。然后将配制成可湿性粉剂(WP)或可乳化浓缩剂(EC)的形式的本发明的化合物，在加入0.2％湿润剂的情况下，以水性悬浮液或乳液喷洒到植物的绿色部位上，水施用率等于600至800L/ha。将试验植物放置在温室中于最佳生长条件约3周后，与未处理的对照相比，目测评价制剂的作用(除草作用以百分比(％)表示：100％活性＝植物已死亡，0％活性＝如同对照植物)。
表11：出苗后的功效
如表11的结果所示，本发明的化合物对广谱的杂草类禾草和杂草具有良好的出苗后除草功效。例如，化合物编号Ia-2-1、Ia-2-2、Ib-1-1、Ib-1-2、Ib-1-3、Ib-1-4、Ib-1-6和Ib-1-7，在施用率为320g/ha时，各自对鼠尾看麦娘、野燕麦、稗、多花黑麦草和狗尾草显示出90-100％的功效。因此，本发明的化合物适于通过出苗后的方法以防治不需要的植物的生长。

Claims (18)

1.通式(I)的化合物或其农业化学上可接受的盐，
其中
X表示氢、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C3-C6-环烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C3-烷氧基-C1-C4-烷基、C1-C6-卤代烷氧基或卤素；
Y表示氢、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C3-C6-环烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C3-烷氧基-C1-C4-烷基、C1-C6-卤代烷氧基或卤素；
W表示氢、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C3-C6-环烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C3-烷氧基-C1-C4-烷基、C1-C6-卤代烷氧基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、卤素、或未取代的或可任选被一个或多个取代基取代的苯基，所述取代基彼此独立地选自C1-C3-烷基、C1-C4-卤代烷基、C3-C6-环烷基、羟基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基和卤素；
U和V在每种情况下一起形成T1-T4型的七元环，
其中Z表示氧原子、-S(O)n-基团或-N(OR1)-基团；
n表示0、1或2；
R1表示氢、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基或C1-C4-烷酰基；
G表示氢、可除去的基团L或阳离子E，其中L表示下面的基团之一：
R2表示C1-C4-烷基或C1-C3-烷氧基-C1-C4-烷基；
R3表示C1-C4-烷基；
R4表示C1-C4-烷基、或未取代的或可任选被一个或多个取代基取代的苯基，所述取代基彼此独立地选自卤素、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、硝基或氰基；
R5和R5′各自独立地表示甲氧基或乙氧基；
R6和R7各自彼此独立地表示甲基、乙基或苯基，或者一起形成饱和的5-、6-或7-元环，或者一起形成具有氧或硫原子的饱和5-、6-或7-元杂环；
E表示碱金属离子、碱土金属的离子等同物、铝的离子等同物、过渡金属的离子等同物、镁卤化物阳离子或铵离子，任选地，在所述铵离子中的一个、两个、三个或全部四个氢原子被相同或不同的基团取代，所述基团选自C1-C5-烷基、C1-C6-烷氧基或C3-C7-环烷基，其在每种情况下可被氟、氯、溴、氰基、羟基取代一次或多次，或被一个或多个氧或硫原子间断，或
环状仲或叔、脂族或杂脂族铵离子，例如吗啉鎓、硫代吗啉鎓、哌啶鎓、吡咯烷鎓，或在每种情况下质子化的1，4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(DABCO)或1，5-二氮杂双环[4.3.0]十一碳-7-烯(DBU)，或
杂环铵阳离子，例如在每种情况下质子化的吡啶、2-甲基吡啶、3-甲基吡啶、4-甲基吡啶、2，4-二甲基吡啶、2，5-二甲基吡啶、2，6-二甲基吡啶、5-乙基-2-甲基吡啶、吡咯、咪唑、喹啉、喹喔啉、1，2-二甲基咪唑、1，3-二甲基咪唑甲基硫酸盐，或锍离子。
2.根据权利要求1的通式(I)的化合物，其特征在于X表示氢、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C3-烷氧基-C1-C4-烷基、C1-C3-卤代烷氧基或卤素。
3.根据权利要求1或2的通式(I)的化合物，其特征在于Y表示C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C3-烷氧基-C1-C4-烷基、C1-C3-卤代烷氧基或卤素。
4.根据权利要求1-3中任一项的通式(I)的化合物，其特征在于W表示氢、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C3-C6-环烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C3-烷氧基-C1-C4-烷基、C1-C6-卤代烷氧基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、卤素、或未取代的或可任选被一个或多个取代基取代的苯基，所述取代基彼此独立地选自C1-C3-烷基、C1-C4-卤代烷基、C3-C6-环烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基和卤素。
5.根据权利要求1-4中任一项的通式(I)的化合物，其特征在于在U和V在每种情况下一起形成T1-T4型的七元环，
其中Z表示氧原子、-S(O)n-基团或-N(OR1)-基团，
n表示0、1或2；且
R1表示C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基或C1-C4-烷酰基。
6.根据权利要求1-5中任一项的通式(I)的化合物，其特征在于G表示氢、可除去的基团L或阳离子E，其中L表示下面的基团之一：
R2表示C1-C4-烷基或C1-C3-烷氧基-C1-C4-烷基，
R3表示C1-C4-烷基，
R4表示C1-C4-烷基、或未取代的或可以任选地被一个或多个取代基取代的苯基，所述取代基彼此独立地选自卤素和C1-C4-烷基，R5和R5′表示甲氧基或乙氧基；
R6和R7各自彼此独立地表示甲基、乙基或苯基，且
E表示碱金属离子、碱土金属的离子等同物、铝的离子等同物、过渡金属的离子等同物、镁卤化物阳离子或铵离子，任选地，在所述铵离子中的一个、两个、三个或全部四个氢原子被相同或不同的基团取代，所述基团选自C1-C5-烷基、C1-C6-烷氧基或C3-C7-环烷基；或者环状仲或叔、脂族或杂脂族铵离子，例如吗啉鎓、硫代吗啉鎓、哌啶鎓、吡咯烷鎓；或者在每种情况下质子化的1，4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(DABCO)、1，5-二氮杂双环[4.3.0]十一碳-7-烯(DBU)或胆碱。
7.根据权利要求1-6中任一项的通式(I)的化合物，其特征在于
X表示氢、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C3-烷氧基-C1-C4-烷基、C1-C3-卤代烷氧基或卤素，
Y表示C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C3-烷氧基-C1-C4-烷基、C1-C3-卤代烷氧基或卤素，
W表示氢、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C3-C6-环烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C3-烷氧基-C1-C4-烷基、C1-C6-卤代烷氧基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、卤素、或未取代的或可任选被一个或多个取代基取代的苯基，所述取代基彼此独立地选自C1-C3-烷基、C1-C4-卤代烷基、C3-C6-环烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基和卤素，
U和V在每种情况下一起形成T1-T4型的七元环，
其中Z表示氧原子、-S(O)n-基团或-N(OR1)-基团，
n为0、1或2，
R1表示C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基或C1-C4-烷酰基，
G表示氢、可除去的基团L或阳离子E，其中L表示下面的基团之一：
R2表示C1-C4-烷基或C1-C3-烷氧基-C1-C4-烷基，
R3表示C1-C4-烷基，
R4表示C1-C4-烷基、或未取代的或可任选被一个或多个取代基取代的苯基，所述取代基彼此独立地选自卤素和C1-C4-烷基，
R5和R5′表示甲氧基或乙氧基，
R6和R7各自彼此独立地表示甲基、乙基或苯基，
E表示碱金属离子、碱土金属的离子等同物、铝的离子等同物、过渡金属的离子等同物、镁卤化物阳离子或铵离子，任选地，在所述铵离子其的一个、两个、三个或全部四个氢原子被相同或不同的基团取代，所述基团选自C1-C5-烷基、C1-C6-烷氧基或C3-C7-环烷基；或者环状仲或叔、脂族或杂脂族铵离子，例如吗啉鎓、硫代吗啉鎓、哌啶鎓、吡咯烷鎓；或者在每种情况下质子化的1，4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(DABCO)、1，5-二氮杂双环[4.3.0]十一碳-7-烯(DBU)或胆碱。
8.除草组合物，其包含根据权利要求1至7中任一项的通式(I)的化合物或其农业化学上可接受的盐，和任选地农业化学上可接受的载体、稀释剂和/或溶剂。
9.根据权利要求8的除草组合物，其包含至少一种选自杀虫剂、杀螨剂、除草剂、杀菌剂、安全剂和生长调节剂的其他农药活性物质。
10.根据权利要求8或9的除草组合物，其包含安全剂。
11.根据权利要求8-10中任一项的除草组合物，其包含其他除草剂。
12.防治不需要的植物生长的方法，其中将根据权利要求1至7任一项的通式(I)的化合物施用于待防治的植物、植物部位、植物种子或出现有不需要的植物生长的区域。
13.根据权利要求12的方法，其中不需要的植物生长选自禾草状单子叶杂草。
14.根据权利要求12或13的方法，其中防治有用植物中抗性草的植物生长，并且其中将根据权利要求1至7的除草组合物施用于待防治的杂草。
15.根据权利要求14的方法，其中有用植物选自小麦、大麦、黑麦、燕麦、稻、甘蔗、大豆、油菜籽、向日葵和玉米。
16.根据权利要求1至7的式(I)的化合物或其农业化学上可接受的盐用于防治有害植物的用途。
17.根据权利要求16的用途，其特征在于式(I)的化合物或其农业化学上可接受的盐用于防治有用植物作物中的有害植物的用途。
18.根据权利要求16的用途，其特征在于有用植物为转基因有用植物。
CN201780036934.2A 2016-04-14 2017-04-06 具有除草作用的环状3-苯基特特拉姆酸衍生物 Pending CN109311903A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP16165451 2016-04-14
EP16165451.2 2016-04-14
PCT/EP2017/058189 WO2017178314A1 (de) 2016-04-14 2017-04-06 Anellierte 3-phenyltetramsäure-derivate mit herbizider wirkung

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN109311903A true CN109311903A (zh) 2019-02-05

Family

ID=55755435

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201780036934.2A Pending CN109311903A (zh) 2016-04-14 2017-04-06 具有除草作用的环状3-苯基特特拉姆酸衍生物

Country Status (11)

Country Link
US (1) US20190119298A1 (zh)
EP (1) EP3442978A1 (zh)
JP (1) JP2019513773A (zh)
CN (1) CN109311903A (zh)
AR (1) AR108115A1 (zh)
AU (1) AU2017249659A1 (zh)
BR (1) BR112018071025A2 (zh)
CA (1) CA3020637A1 (zh)
EA (1) EA201892187A1 (zh)
UY (1) UY37203A (zh)
WO (1) WO2017178314A1 (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BR112021018297A2 (pt) * 2019-03-15 2021-11-23 Bayer Ag 3-fenil-5-espirociclopentil-3-pirrolina-2-ona especialmente substituída e sua aplicação como herbicida
EP3957624A1 (en) 2020-08-20 2022-02-23 Universität Wien Method for the preparation of aryl or heteroaryl substituted carbonyl or nitrile compounds

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000239276A (ja) * 1998-12-24 2000-09-05 Nippon Soda Co Ltd ピロリジン化合物、製造法および除草剤
US7718186B2 (en) * 2004-11-04 2010-05-18 Bayer Cropscience Ag 2-alkoxy-6-alkylphenyl-substituted spirocyclic tetramic acid derivatives
WO2010102758A2 (de) * 2009-03-11 2010-09-16 Bayer Cropscience Ag Halogenalkylmethylenoxy-phenyl-substituierte ketoenole

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3929087A1 (de) * 1989-09-01 1991-03-07 Bayer Ag 3-aryl-pyrrolidin-2,4-dion-derivate
US5811374A (en) * 1991-02-07 1998-09-22 Bayer Aktiengesellschaft 3-aryl-pyrrolidine-2,4-dione derivatives
PL197466B1 (pl) * 1998-03-13 2008-04-30 Syngenta Participations Ag Pochodna 3-hydroksy-4-arylo-5-oksopirazoliny o aktywności herbicydowej, kompozycja herbicydowa i inhibitująca wzrost roślin, sposób regulowania niepożądanego wzrostu roślin, sposób inhibitowania wzrostu roślin, kompozycja herbicydowo-selektywna i sposób selektywnego zwalczania chwastów i traw w uprawach roślin użytkowych
AR087008A1 (es) * 2011-06-22 2014-02-05 Syngenta Participations Ag Derivados de n-oxi-pirazolo-triazepina-diona
WO2015040114A1 (en) * 2013-09-20 2015-03-26 Syngenta Limited Herbicidally active 2-halogen-4-alkynyl-phenyl-pyrazolidine-dione or pyrrolidine-dione derivatives

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000239276A (ja) * 1998-12-24 2000-09-05 Nippon Soda Co Ltd ピロリジン化合物、製造法および除草剤
US7718186B2 (en) * 2004-11-04 2010-05-18 Bayer Cropscience Ag 2-alkoxy-6-alkylphenyl-substituted spirocyclic tetramic acid derivatives
WO2010102758A2 (de) * 2009-03-11 2010-09-16 Bayer Cropscience Ag Halogenalkylmethylenoxy-phenyl-substituierte ketoenole
CN102348684A (zh) * 2009-03-11 2012-02-08 拜尔农作物科学股份公司 被卤代烷基亚甲基氧基苯基取代的酮烯醇

Also Published As

Publication number Publication date
WO2017178314A1 (de) 2017-10-19
EP3442978A1 (de) 2019-02-20
JP2019513773A (ja) 2019-05-30
AU2017249659A8 (en) 2018-11-22
UY37203A (es) 2017-11-30
BR112018071025A2 (pt) 2019-02-12
CA3020637A1 (en) 2017-10-19
AR108115A1 (es) 2018-07-18
EA201892187A1 (ru) 2019-05-31
AU2017249659A1 (en) 2018-11-01
US20190119298A1 (en) 2019-04-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
AU2020205345B2 (en) New alkynyl-substituted 3-phenylpyrrolidine-2,4-diones and use thereof as herbicides
JP6886458B2 (ja) 新規なアルキニル置換された３−フェニルピロリジン−２，４−ジオン類および除草剤としてのそれらの使用
US20240174624A1 (en) Chiral n-(1,3,4-oxadiazole-2-yl)phenyl carboxylic acid amides and their use as herbicides
CN114644622A (zh) 一种含异噁唑啉的吡啶联苯类化合物及其制备方法与用途
CN110903279B (zh) 一种吡唑类化合物及其盐和用途
CN109311903A (zh) 具有除草作用的环状3-苯基特特拉姆酸衍生物
CN110615781B (zh) 吡唑类衍生物及其制备方法与用途
WO2024251055A1 (zh) 一种3-苯基异噁唑啉-5-甲酰胺类化合物、其制备方法、除草组合物和应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20190205

WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication