CN109294551A - 一种分子簇清洁自转向剂及其应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种分子簇清洁自转向剂,以及其在油井酸化中的应用,还提供了一种新型分子簇清洁自转向酸。以解决现有技术中自转向剂只有在pH值升至4以上、在钙离子浓度增加的共同作用下才能形成高粘度的凝胶的问题;同时解决破胶的后无残渣问题。本发明所提供的分子簇清洁自转向剂,组成简单,可实时对地层进行转向;不受酸液种类的限制,也不受酸液浓度的限制;在不同的酸液体系均可实现分子簇清洁自转向。
Description
技术领域
本申请属于石油化工技术领域,具体而言,涉及一种分子簇清洁自转向剂及其应用。
背景技术
在油田钻井和完井等综合作业过程和长期生产过程中,存在不同程度的油层损害,主要有1、泥浆、水泥浆等滤液和微粒向地层漏失,造成储层的损害;2、由于地层岩石可能存在“五敏”,即酸敏、盐敏、碱敏、水敏、速敏等。3、由于地层水矿化度高、原油中重组分胶质沥青质含量高,造成近井地带结垢和原油中的重组分沉积,严重影响油井产量和注水井注入量。为此,对受伤害储层改造和对储层解除污染,以提高原油产量,酸化是重要手段之一。
随着油田开发技术的发展,定向井、水平井等长井段油井越来越多。由于储层的非均质性和天然裂缝存在,注入地层流体的流向会沿高渗透层和裂缝中突进。而中低渗透层起不到酸化效果,使酸化效率降低。尤其对于水平井,酸化经常采用工具分隔地层的不同层段,大大增加作业成本,起下工具也给作业带来风险(如工具打捞困难等)。为此,对长井段酸化采用转向技术,通过加入转向剂,根据注入过程中压力最低原理,转向剂优先进入地层高渗透层和裂缝,对这些层位进行暂堵,使后续酸液进入中低渗透层,达到均匀布酸的目的。该方法可解决长井段油水井酸化的问题。
最初的酸化转向剂为固体颗粒,可分为油溶性颗粒和水溶性颗粒,利用颗粒在高渗透层段,通过大孔道架桥堵塞或孔喉表面形成滤饼,使酸液不能进入这些层段,从而转向。但是此类转向剂加量不好控制,并且不会完全溶解,会对地层产生新的污染,地层损害大。
为克服此类缺点,研制出稠化酸,即向酸液中加入耐酸高分子化合物,提高酸液的粘度。利用酸液的粘稠性,达到酸液转向的目的。稠化酸中的稠化剂为水溶性高分子,存在二大缺点,一是粘性流体滞留在地层及裂缝中,造成返排困难,返排效率低。影响地层的渗透率。二是聚合物在地层中形成滤饼,堵塞地层和裂缝的孔隙空间,降低地层渗透率和裂缝的导流能力。
交联酸是在酸液中加入耐酸高分子化合物,同时加入交联剂,使高分子化合物交联形成立体网状结构,形成冻胶。该冻胶的粘度远远大于稠化酸。利用其粘度进行酸液转向。完成转向后,形成的冻胶需要破胶。但是往往破胶不彻底,对地层产生伤害。
近年来发展起来的清洁转向酸是一种无聚合物类新型酸液体系,它将粘弹性表面活性剂加入酸液中,最初形成球状(或棒状)胶束,当酸液浓度逐渐降低,酸液溶蚀地层中的碳酸盐(垢),产生大量的Ca2+离子,在Ca2+离子作用下,球状(或棒状)胶束转变为蠕虫状胶束,相互缠绕,产生粘弹性胶体,粘度大大升高,可对高渗透层时行暂堵,实现酸液的转向暂堵作用。随酸岩反应完成,PH值升至4以上、在钙离子浓度增加的共同作用下,蠕虫状胶束向球状胶束转化而自动破胶。如遇到地层中的烃类物质(如原油、天然气),将加速破胶。
以上的清洁自转向酸可以看出,加入的清洁自转向剂形成粘弹性液体时,需要几个条件:1、形成胶束后,需要在氯化钙(CaCl2)与之相互作用,才能有足够高的粘度(一般≥400mPa.s);2、当酸液体系中的酸液浓度达到pH值范围时,是粘度最高的转向点。而在酸化中,酸液氢离子浓度达到pH级时,浓度已相当低,在酸化过程中不易实现。3、生成转向剂胶团需要破胶,破胶不彻底。也会对地层产生新的损害。
发明内容
本申请的主要目的在于提供一种新型分子簇清洁自转向剂,以及其在油井酸化中的应用,还提供了一种新型分子簇清洁自转向酸。以解决现有技术中自转向剂只有在pH值升至4以上、在钙离子浓度增加的共同作用下才能形成高粘度的凝胶的问题;同时解决破胶的后无残渣问题。
为了实现上述目的,本申请提供了一种分子簇清洁自转向剂。
所述的分子簇清洁自转向剂的组分及含量为:
具体的,所述的表面活性剂为双子十六烷基三甲基氯化铵、双子十二烷基二甲基苄基氯化铵、十二烷基甜菜碱、十二烷基二甲基氧化铵、十二烷基三甲基溴化铵十八烷基二羟乙基氧化胺、椰子油脂肪酸二乙醇酰胺中的一种或几种。
具体的,所述的助表面活性剂为:丙三醇、乙二醇、正丁醇中的一种或几种。
具体的,所述的网络互穿剂为:以多乙烯多胺与过渡金属元素二价铁制得的螯合物。进一步的,选用顺泰能源科技发展有限公司产品HA-2、SH-3、WT-1。
本申请还提供了一种分子簇清洁自转向剂的应用方法,将上述的分子簇清洁自转向剂酸化,形成酸液体系,加入需要转向的油层中。应用过程中pH值保持小于4。
具体的,在酸化过程中,需加入隔离液,所述的隔离液包括氯化钠水溶液、氯化钾水溶液、氯化氨水溶液的一种或几种组合。所述隔离液的浓度为2~5%(质量浓度)。
转向剂的加入量,根据所需转向的地层温度和非均质性的强弱加入,通常每米油层加入分子簇清洁自转向酸转向剂10~50kg。
本申请还提供了一种分子簇清洁自转向酸,所述的分子簇清洁自转向酸主要由上述的分子簇清洁自转向剂和酸液组成的,所述的酸液包括:主体酸液、酸化缓蚀剂、添加剂。
具体的,所述的主体酸液为盐酸、土酸、氨基磺酸、多氢酸、小分子有机酸等。
具体的,所述的添加剂为铁离子稳定剂、粘土膨胀剂、助排剂。
有益效果:本发明所提供的分子簇清洁自转向剂,组成简单;可实时对地层进行转向。
本发明的分子簇清洁自转向剂不受酸液种类的限制,也不受酸液浓度的限制。在不同的酸液体系均可实现分子簇清洁自转向。
本发明的分子簇清洁自转向酸不受地层水中的钙离子浓度的限制,分子簇清洁自转向剂与酸液相遇即可形成凝胶,实现酸液转向;不同于目前的清洁自转向酸转向时需钙离子参与形成胶团,才能转向。
本发明中的分子簇清洁自转向酸,可在任意时段进行酸液转向。转向时形成凝胶强度可控(加入转向剂的量越大,形成凝胶强度越大)。
本发明的分子簇清洁自转向酸,转向形成凝胶后,形成的表面活性剂分子的分子簇。在水中易溶解,溶解后相当于含有表面活性剂的水溶液,无残渣。对地层无伤害。由于溶解后为表面活性剂水溶液,降低水的表面张力和界面张力,增加地层流体在地层中的导流能力,克服流体在地层孔隙中流动的产生的“贾敏效应”。
具体实施方式
为了使本技术领域的人员更好地理解本申请方案,下面将结合本申请的具体实施例,对本申请实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本申请一部分的实施例,而不是全部的实施例。
实施例1
分子簇清洁自转向剂,配方为:60份双子十六烷基三甲基氯化铵、15份丙三醇、1份网络互穿剂、24份水。所述网络互穿剂为以多乙烯多胺与过渡金属元素二价铁制得的螯合物(具体选用顺泰能源科技发展有限公司产品HA-2)。
配制以盐酸为主体酸的酸液500ml,其中盐酸浓度为10%,盐酸缓蚀剂浓度1%,粘土防膨剂2%,铁离子稳定剂1%。
向酸液中加入50ml分子簇清洁自转向剂。酸液中立即产生凝胶。其粘度大于1000mPa.s。从酸液中取出产生胶团,称重,质量为102g。将胶团加回酸液中浸泡。在静止状态下,3小时完全溶解,酸液无混浊、无沉淀。说明具有良好的破胶性。采用吊环法测定酸液的表面张力和界面张力:酸液的表面张力为31mN.m-1;界面张力为1.1mN.m-1。说明分子簇清洁自转向剂发生转向时不受酸液浓度的限制,且表面活性高。
实施例2
分子簇清洁自转向剂,配方为:50份十二烷基二甲基氧化铵与十二烷基甜菜碱的混合物、15份乙二醇、1份网络互穿剂、34份水。所述网络互穿剂为以多乙烯多胺与过渡金属元素二价铁制得的螯合物(具体选用顺泰能源科技发展有限公司产品SH-3)。
配制以氨基磺酸为主体酸的酸液500ml,其中氨基磺酸浓度为10%,缓蚀剂浓度1%,粘土防膨剂1%,铁离子稳定剂0.5%。
向酸液中加入50ml分子簇清洁自转向剂。酸液中立即产生凝胶。其粘度大于1000mPa.s。从酸液中取出产生胶团,称重,质量为112g。将胶团加回酸液中浸泡。在静止状态下,3小时完全溶解,酸液无混浊、无沉淀。说明具有良好的破胶性。采用吊环法测定酸液的表面张力和界面张力:酸液的表面张力为30mN.m-1;界面张力为1.4mN.m-1。说明分子簇清洁自转向剂适用于不同酸液,不受酸液浓度的限制。且表面活性高。
实施例3~7
实施例3~实施例7的配方,与实施例1基本相同,不同之处在于,所述的表面活性剂分别替换为双子十二烷基二甲基苄基氯化铵、十二烷基甜菜碱、十二烷基二甲基氧化铵、十二烷基三甲基溴化铵十八烷基二羟乙基氧化胺、椰子油脂肪酸二乙醇酰胺。
实施例8~11
实施例8~实施例11的配方,与实施例1基本相同,不同之处在于,所述的助表面活性剂替换为乙二醇、正丁醇、乙二醇与丙三醇的混合物、丙三醇与正丁醇的混合物。
实施例12~14
实施例12~实施例14的配方,与实施例2基本相同,不同之处在于,所述的表面活性剂分别替换为十二烷基甜菜碱与十二烷基二甲基氧化铵的混合物、十二烷基三甲基溴化铵十八烷基二羟乙基氧化胺与椰子油脂肪酸二乙醇酰胺的混合物、双子十二烷基二甲基苄基氯化铵与双子十六烷基三甲基氯化铵的混合物。
实施例15~18
实施例15~实施例18的配方,与实施例2基本相同,不同之处在于,所述的助表面活性剂替换为丙三醇、正丁醇、乙二醇与丙三醇的混合物、丙三醇与正丁醇的混合物。
本发明的具体应用:
根据地层温度,油层厚度、地层岩石性质和地层液体性质设计酸液体系、用量。并设计清洁自转向剂的加量。
酸化工艺过程为:酸化前置液,酸化工作液。在加入工作液时根据地层的非均质性,井段的长度加入清洁自转向剂。一般对高渗透层每米油层加入50-200kg分子簇清洁自转向剂。完成工作液注完后,最后注入顶替液。注酸完毕。关井。
转向剂加入方式。第一段转向时为:当计算酸化工作液已充满井筒时,即注入第一段转向剂。注入分子簇清洁自转向剂之前。注入2m3-3m3氯化钠、氯化钾或氯化铵的水溶液一种。以隔离酸液和分子簇清洁自转向剂。之后注入第一段分子簇清洁自转向剂。注完后,再注入隔离液2m3-3m3氯化钠、氯化钾或氯化铵的水溶液一种。
继续注入酸化工作液,观察注入压力的变化,如注入压力上升,则继续注入酸液。如酸化井段长,根据设计再注入分子簇清洁自转向剂注入程序同上。
完成酸化后,根据地层温度和注入时间,确定关井时间。为防止酸液产生二次损害。尽量缩短关井时间。
关井完成后,开井做恢复生产工作。
实施例19
对6口井(Mishrif地层)采用油管酸化方式,酸化过程应用分子簇清洁自转向剂。酸化后完全部自喷,投产成功;全部达到或超过预期产能,测试的2口井表皮系数为3.91和-1.554。其中,某井M258完井后即投产,酸化前产量为874bbl/d,酸化后为4185bbl/d,增产3311bbl/d,效果最为明显。
以盐酸为主体酸液,加入酸化缓蚀剂、铁离子稳定剂、粘土防膨剂、助排剂。配制得到的酸液,浓度为15%。
施工过程:将酸液注入井筒,当已充满井筒时,记录注入压力。注入2~3m3的10%氯化钠水溶液,然后注入第一段分子簇清洁自转向剂,此时,酸液中的酸除与地层反应发生溶蚀外,酸在液中的酸液浓度远远大于pH范围。分子簇清洁自转向剂注完后,再注入2~3m3的10%氯化钠水溶液,继续注入酸液,观察注入压力的变化,注入压力明显上升,说明起到了转向作用。继续注入酸液。当注入过程中压力注入下降,再注入一段分子簇清洁自转向剂;注入前后均打入一段氯化钠隔离液。后再注入酸液。注过酸液后,用替置液将工作液替入地层关井4小时,即开井复产。
某油田采用分子簇清洁自转向酸酸化技术井例
酸化后完全部自喷,投产成功;全部达到或超过预期产能,测试的2口井表皮系数为3.91和-1.554。其中,某井M258完井后即投产,酸化前产量为874bbl/d,酸化后为4185bbl/d,增产3311bbl/d,效果最为明显。
实施例20
基本步骤与实施例19相同,区别在于,主体酸液小分子有机酸(甲酸、乙酸、丙酸的混合物)配制得到的酸液,浓度为10%、同时加入抗敏剂:铁离子稳定剂0.5%,粘土防膨剂1%。
在某油田某采油厂水平井施工,水平井段长270米,采用连续油管酸化。为了使酸液更均匀进入地层,采取三段注入方式。即油管先下入水平段端部注入1/3解堵液、然后上提管柱到水平段中部注入1/3解堵液,最后再上提管柱至水平段根部注入最后1/3解堵液。主体酸液用量220m3。
每段注入时,加入二段分子簇清洁自转向剂。每段加入50公斤;加入前后分别打入2%氯化钾隔离液3方。每次注入分子簇清洁自转向剂后,注入压力平均上升3-4MPa。全井共注入分子簇清洁自转向剂300公斤。全井酸化共用18小时。
初期日增液13.5t,日增油12.6t(73天);有效期日增液3.7t,日增油3t,累计增油1010t。
对于本发明上述实施例来说,在整个过程中并未加入碱性物质,pH值均小于4。
Claims (10)
1.一种分子簇清洁自转向剂,其特征在于,所述的分子簇清洁自转向剂的组分及含量为:
2.根据权利要求1所述的分子簇清洁自转向剂,其特征在于,所述的表面活性剂为双子十六烷基三甲基氯化铵、双子十二烷基二甲基苄基氯化铵、十二烷基甜菜碱、十二烷基二甲基氧化铵、十二烷基三甲基溴化铵十八烷基二羟乙基氧化胺、椰子油脂肪酸二乙醇酰胺中的一种或几种。
3.根据权利要求1所述的分子簇清洁自转向剂,其特征在于,所述的助表面活性剂为:丙三醇、乙二醇、正丁醇中的一种或几种。
4.根据权利要求1所述的分子簇清洁自转向剂,其特征在于,所述的网络互穿剂为:以多乙烯多胺与过渡金属元素二价铁制得的螯合物。
5.一种分子簇清洁自转向剂的应用方法,其特征在于,将权利要求1所述的分子簇清洁自转向剂酸化,形成酸液体系,加入需要转向的油层中。
6.根据权利要求5所述的的应用方法,其特征在于,在酸化过程中,需加入隔离液,所述的隔离液包括氯化钠水溶液、氯化钾水溶液、氯化氨水溶液的一种或几种组合。
7.根据权利要求6所述的的应用方法,所述隔离液的浓度为2~5%。
8.一种分子簇清洁自转向酸,其特征在于,所述的分子簇清洁自转向酸主要由权利要求1所述的转向剂和酸液组成的,所述的酸液包括:主体酸液、酸化缓蚀剂、添加剂。
9.根据权利要求8所述的分子簇清洁自转向酸,其特征在于,所述的主体酸液为盐酸、土酸、氨基磺酸、多氢酸、小分子有机酸。
10.根据权利要求8所述的分子簇清洁自转向酸,其特征在于,所述的添加剂为铁离子稳定剂、粘土膨胀剂、助排剂。
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