CN109261124A - 一种去除水中重金属离子的活性炭吸附剂及制备方法 - Google Patents
一种去除水中重金属离子的活性炭吸附剂及制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN109261124A CN109261124A CN201811272803.7A CN201811272803A CN109261124A CN 109261124 A CN109261124 A CN 109261124A CN 201811272803 A CN201811272803 A CN 201811272803A CN 109261124 A CN109261124 A CN 109261124A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- weight
- parts
- active carbon
- heavy metal
- metal ion
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 54
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 49
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 27
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 140
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 109
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 91
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 50
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims abstract description 41
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 30
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 claims abstract description 30
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 claims abstract description 29
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 claims abstract description 29
- DQWPFSLDHJDLRL-UHFFFAOYSA-N triethyl phosphate Chemical compound CCOP(=O)(OCC)OCC DQWPFSLDHJDLRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims abstract description 17
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims abstract description 12
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 11
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 48
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 31
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 claims description 26
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 24
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical class ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- FBAFATDZDUQKNH-UHFFFAOYSA-M iron chloride Chemical compound [Cl-].[Fe] FBAFATDZDUQKNH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 16
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 15
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 claims description 15
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 claims description 15
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 claims description 13
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229960000935 dehydrated alcohol Drugs 0.000 claims description 9
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 9
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 8
- 230000008676 import Effects 0.000 claims description 8
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 claims description 8
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229920001467 poly(styrenesulfonates) Polymers 0.000 claims description 8
- 238000009210 therapy by ultrasound Methods 0.000 claims description 8
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- VWSUVZVPDQDVRT-UHFFFAOYSA-N phenylperoxybenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1OOC1=CC=CC=C1 VWSUVZVPDQDVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims 1
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 10
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract description 4
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 abstract description 4
- 239000003999 initiator Substances 0.000 abstract description 3
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 abstract description 2
- SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N iron(II,III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]O[Fe]=O SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 23
- WURBFLDFSFBTLW-UHFFFAOYSA-N benzil Chemical group C=1C=CC=CC=1C(=O)C(=O)C1=CC=CC=C1 WURBFLDFSFBTLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 4
- 125000003236 benzoyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C(*)=O 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 238000011160 research Methods 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 229910006069 SO3H Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 239000012237 artificial material Substances 0.000 description 2
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000005445 natural material Substances 0.000 description 2
- QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N Disodium Chemical compound [Na][Na] QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- 238000003723 Smelting Methods 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 238000005341 cation exchange Methods 0.000 description 1
- 210000003850 cellular structure Anatomy 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000009388 chemical precipitation Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 1
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- HAXVIVNBOQIMTE-UHFFFAOYSA-L disodium;2-(carboxylatomethylamino)acetate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C(=O)CNCC([O-])=O HAXVIVNBOQIMTE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000005189 flocculation Methods 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- NBZBKCUXIYYUSX-UHFFFAOYSA-N iminodiacetic acid Chemical compound OC(=O)CNCC(O)=O NBZBKCUXIYYUSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009616 inductively coupled plasma Methods 0.000 description 1
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 230000005389 magnetism Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000005065 mining Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 239000002086 nanomaterial Substances 0.000 description 1
- 239000008239 natural water Substances 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 239000010815 organic waste Substances 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- RECVMTHOQWMYFX-UHFFFAOYSA-N oxygen(1+) dihydride Chemical compound [OH2+] RECVMTHOQWMYFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 1
- 229920006389 polyphenyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 238000007142 ring opening reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- -1 silt etc. Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/20—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising free carbon; comprising carbon obtained by carbonising processes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
- B01J20/34—Regenerating or reactivating
- B01J20/345—Regenerating or reactivating using a particular desorbing compound or mixture
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/28—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption
- C02F1/281—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption using inorganic sorbents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/48—Treatment of water, waste water, or sewage with magnetic or electric fields
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/10—Inorganic compounds
- C02F2101/20—Heavy metals or heavy metal compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2303/00—Specific treatment goals
- C02F2303/16—Regeneration of sorbents, filters
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Water Treatment By Sorption (AREA)
Abstract
本发明提供了一种去除水中重金属离子的活性炭吸附剂及制备方法。该方法先通过反应原位生成Fe3O4负载于活性炭颗粒表面，制得磁性活性炭，然后在磁性活性炭颗粒表面吸附引发剂过氧化二苯甲酰，再引发聚合生成聚苯乙烯层，进一步以磷酸三乙酯及SO3为磺化剂在聚苯乙烯表面引入‑SO3H，制得去除水中重金属离子的活性炭吸附剂。与传统方法相比，本发明制备的活性炭吸附剂，可选择性地对水体中的重金属离子进行离子交换，对Ni2+、Pb2+、Co2+、Cd2+等多种重金属离子均具有良好的去除效果。
Description
技术领域
本发明属于水体净化材料的技术领域，提供了一种去除水中重金属离子的活性炭吸附剂及制备方法。
背景技术
水是人类的生命之源，是自然界和人类发展过程中不可或缺的重要因素。随着经济的发展和社会的进步，人类对于水的需求量越来越大，因此水质的优劣愈发重要。无论是天然水体还是人类干预的水中，成分极为复杂，影响了水资源的正常利用。近年来，对于水体净化和水质提升的研究越来越受到人们重视。
水体所含各成分中，由于人类矿山开采、金属冶炼加工、化工生产等活动的干预，重金属的存在和造成的污染越来越严重。水体中的重金属容易在生物链中富集和扩大，并且毒性较大，无法降解，因此已经严重危害到生态环境和人类的生命健康。目前对于水中重金属治理的研究越来越多，主要有吸附法、化学沉淀法、离子交换法、膜分离法、生物絮凝法等，其中，吸附法因简单而有效，应用范围最为广泛。
吸附法是使重金属离子通过物理或者化学方法粘附在活性点表面，进而达到去除重金属离子目的的方法。常用的吸附剂包括天然材料和人工材料，天然材料包括活性炭、矿物质、农林废弃物、泥沙等，人工材料包括纳米材料等。其中，活性炭拥有材料便宜易得、操作简单、重金属处理效果较好等优点，但活性炭的吸附作用同样作用于水中其他成分，易导致有效成分的流失。因此，对于活性炭选择性吸附重金属的能力的研究成为热点课题。
中国发明专利申请号201410851287.9 公开了一种用于重金属废水处理的改性活性炭的制备方法。先将活性炭洗涤、烘干、研磨、过筛、浸泡使其孔隙中充满水，再通过吹洁净空气使活性炭呈沸腾状态，喷入氧化剂进行可控氧化，然后再与N-(2,3-环氧丙基)亚氨基二乙酸二钠通过环氧基开环将亚氨基二乙酸二钠接在活性炭表面上。本发明制备的改性活性炭仅在表面引入了对重金属离子具有较强作用的羟基、羧基和亚氨基二乙酸根，保留了活性炭原有的孔道结构特征，兼具很强的吸附能力。但该发明制得的改性活性炭不仅对于水中的重金属具有吸附作用，同样会吸附其他成分，导致有益成分的流失。
中国发明专利申请号201610734433.9 公开了了一种吸附重金属的纳米MgO活性炭的制备方法，具体为取活性炭用稀硝酸浸泡，然后用水和无水乙醇交替清洗，去除表面附着物，而后弄干备用，以Mg(NO3)2·6H2O为前驱体，以去离子水为溶剂配成Mg(NO3)2水溶液，加入上述处理后的活性炭，搅拌后逐滴加入配制好的尿素水溶液，将处理后的活性炭煅烧后即得吸附重金属的纳米花型MgO活性炭。该发明制得的复合活性炭同样存在对重金属离子选择性吸附能力较差的问题，限制了其在水体重金属离子去除中的应用。
综上所述，现有技术中的活性炭吸附剂具有对重金属离子的选择性吸附能力较差的缺陷，因此开发一种可选择性吸附去除水中重金属离子的活性炭吸附剂，有着重要的意义。
发明内容
可见，现有技术中的活性炭吸附剂具有对重金属离子的选择性吸附能力较差的缺陷。针对这种情况，本发明提出一种去除水中重金属离子的活性炭吸附剂及制备方法，可选择性地对水体中的重金属离子进行离子交换，对Ni2+、Pb2+、Co2+、Cd2+等多种重金属离子均具有良好的去除效果。
为实现上述目的，本发明涉及的具体技术方案如下：
一种去除水中重金属离子的活性炭吸附剂的制备方法，所述活性炭吸附剂制备的具体步骤如下：
（1）将活性炭颗粒、氯化铁、乙酸钠加入正丁醇中，分散均匀，再加入乙二胺，在反应釜中加热进行反应，再过滤、洗涤、干燥，制得磁性活性炭颗粒；
（2）将过氧化二苯甲酰加入氯仿中形成溶液，然后将步骤（1）制得的磁性活性炭颗粒浸渍于溶液中并超声处理，再过滤、干燥，反复浸渍并干燥3~6次，制得表面吸附过氧化二苯甲酰的磁性活性炭颗粒；
（3）将苯乙烯、二乙烯苯、甲苯混合均匀，喷雾沉积于步骤（2）制得的活性炭颗粒表面，然后将颗粒置于恒温反应器中，通入氮气置换出空气，在过氧化二苯甲酰的引发下进行自由基聚合反应，制得表面覆盖聚苯乙烯层的磁性活性炭颗粒；
（4）将步骤（3）制得的表面覆盖聚苯乙烯层的磁性活性炭颗粒分散在1,2-二氯乙烷中，加入磷酸三乙酯并搅拌均匀，再导入SO3，然后恒温反应，反应结束后过滤，采用无水乙醇洗涤，制得表面覆盖磺化聚苯乙烯层的磁性活性炭颗粒，即一种去除水中重金属离子的活性炭吸附剂。
优选的，步骤（1）所述各原料的重量份为，活性炭颗粒20~30重量份、氯化铁10~15重量份、乙酸钠4~6重量份、正丁醇41~61重量份、乙二胺5~8重量份。
优选的，步骤（1）所述反应温度为220~250℃，时间为4~6h。
优选的，步骤（2）所述溶液中，过氧化二苯甲酰20~40重量份、氯仿60~80重量份。
优选的，步骤（2）所述超声处理的超声波频率为50~100kHz，功率为200~300W，时间为15~30min。
优选的，步骤（3）所述各原料的重量份为，苯乙烯10~15重量份、二乙烯苯3~5重量份、甲苯40~57重量份、表面吸附过氧化二苯甲酰的磁性活性炭颗粒30~40重量份。
优选的，步骤（3）所述反应温度为65~75℃，时间为3~5h。
优选的，步骤（4）所述各原料的重量份为，表面覆盖聚苯乙烯层的磁性活性炭颗粒20~30重量份、1,2-二氯乙烷57~72重量份、磷酸三乙酯5~8重量份、SO3 3~5重量份。
优选的，步骤（4）所述恒温反应的温度为30~50℃，时间为2~3h。
本发明还提供了一种上述制备方法制备得到的一种去除水中重金属离子的活性炭吸附剂。所述活性炭吸附剂是先通过反应原位生成Fe3O4负载于活性炭颗粒表面，制得磁性活性炭，然后在磁性活性炭颗粒表面吸附引发剂过氧化二苯甲酰，再引发聚合生成聚苯乙烯层，进一步以磷酸三乙酯及SO3为磺化剂在聚苯乙烯表面引入-SO3H而制得。
本发明提供了一种去除水中重金属离子的活性炭吸附剂及制备方法，与现有技术相比，其突出的特点和优异的效果在于：
1.本发明的制备方法，通过在活性炭颗粒表面负载Fe3O4，赋予吸附剂磁性，便于利用磁场从水中分离，避免二次污染。
2.本发明的制备方法，先在活性炭颗粒表面吸附引发剂过氧化二苯甲酰，然后引发聚合生成聚苯乙烯层，进一步以磷酸三乙酯及SO3为磺化剂在聚苯乙烯表面引入-SO3H，使活性炭颗粒具有阳离子交换能力，可与重金属离子进行离子交换，从而对重金属离子的选择性吸附效果较好，对Ni2+、Pb2+、Co2+、Cd2+等均具有良好的去除效果。
3.本发明制得的活性炭吸附剂，从水体中分离回收后，可通过加入酸液对重金属解吸，进而实现循环利用。
具体实施方式
以下通过具体实施方式对本发明作进一步的详细说明，但不应将此理解为本发明的范围仅限于以下的实例。在不脱离本发明上述方法思想的情况下，根据本领域普通技术知识和惯用手段做出的各种替换或变更，均应包含在本发明的范围内。
实施例1
（1）将活性炭颗粒、氯化铁、乙酸钠加入正丁醇中，分散均匀，再加入乙二胺，在反应釜中加热进行反应，再过滤、洗涤、干燥，制得磁性活性炭颗粒；反应温度为230℃，时间为5h；各原料的重量份为，活性炭颗粒26重量份、氯化铁13重量份、乙酸钠5重量份、正丁醇49重量份、乙二胺7重量份；
（2）将过氧化二苯甲酰加入氯仿中形成溶液，然后将步骤（1）制得的磁性活性炭颗粒浸渍于溶液中并超声处理，再过滤、干燥，反复浸渍并干燥5次，制得表面吸附过氧化二苯甲酰的磁性活性炭颗粒；超声处理的超声波频率为70kHz，功率为260W，时间为17min；溶液中，过氧化二苯甲酰28重量份、氯仿72重量份；
（3）将苯乙烯、二乙烯苯、甲苯混合均匀，喷雾沉积于步骤（2）制得的活性炭颗粒表面，然后将颗粒置于恒温反应器中，通入氮气置换出空气，在过氧化二苯甲酰的引发下进行自由基聚合反应，制得表面覆盖聚苯乙烯层的磁性活性炭颗粒；反应温度为69℃，时间为4h；各原料的重量份为，苯乙烯13重量份、二乙烯苯4重量份、甲苯49重量份、表面吸附过氧化二苯甲酰的磁性活性炭颗粒34重量份；
（4）将步骤（3）制得的表面覆盖聚苯乙烯层的磁性活性炭颗粒分散在1,2-二氯乙烷中，加入磷酸三乙酯并搅拌均匀，再导入SO3，然后恒温反应，反应结束后过滤，采用无水乙醇洗涤，制得表面覆盖磺化聚苯乙烯层的磁性活性炭颗粒，即一种去除水中重金属离子的活性炭吸附剂；恒温反应的温度为38℃，时间为2.5h；各原料的重量份为，表面覆盖聚苯乙烯层的磁性活性炭颗粒24重量份、1,2-二氯乙烷65重量份、磷酸三乙酯7重量份、SO3 4重量份。
实施例2
（1）将活性炭颗粒、氯化铁、乙酸钠加入正丁醇中，分散均匀，再加入乙二胺，在反应釜中加热进行反应，再过滤、洗涤、干燥，制得磁性活性炭颗粒；反应温度为230℃，时间为6h；各原料的重量份为，活性炭颗粒22重量份、氯化铁11重量份、乙酸钠5重量份、正丁醇46重量份、乙二胺6重量份；
（2）将过氧化二苯甲酰加入氯仿中形成溶液，然后将步骤（1）制得的磁性活性炭颗粒浸渍于溶液中并超声处理，再过滤、干燥，反复浸渍并干燥4次，制得表面吸附过氧化二苯甲酰的磁性活性炭颗粒；超声处理的超声波频率为60kHz，功率为220W，时间为26min；溶液中，过氧化二苯甲酰25重量份、氯仿75重量份；
（3）将苯乙烯、二乙烯苯、甲苯混合均匀，喷雾沉积于步骤（2）制得的活性炭颗粒表面，然后将颗粒置于恒温反应器中，通入氮气置换出空气，在过氧化二苯甲酰的引发下进行自由基聚合反应，制得表面覆盖聚苯乙烯层的磁性活性炭颗粒；反应温度为68℃，时间为4.5h；各原料的重量份为，苯乙烯12重量份、二乙烯苯4重量份、甲苯52重量份、表面吸附过氧化二苯甲酰的磁性活性炭颗粒32重量份；
（4）将步骤（3）制得的表面覆盖聚苯乙烯层的磁性活性炭颗粒分散在1,2-二氯乙烷中，加入磷酸三乙酯并搅拌均匀，再导入SO3，然后恒温反应，反应结束后过滤，采用无水乙醇洗涤，制得表面覆盖磺化聚苯乙烯层的磁性活性炭颗粒，即一种去除水中重金属离子的活性炭吸附剂；恒温反应的温度为35℃，时间为3h；各原料的重量份为，表面覆盖聚苯乙烯层的磁性活性炭颗粒23重量份、1,2-二氯乙烷68重量份、磷酸三乙酯6重量份、SO3 3重量份。
实施例3
（1）将活性炭颗粒、氯化铁、乙酸钠加入正丁醇中，分散均匀，再加入乙二胺，在反应釜中加热进行反应，再过滤、洗涤、干燥，制得磁性活性炭颗粒；反应温度为240℃，时间为4.5h；各原料的重量份为，活性炭颗粒28重量份、氯化铁14重量份、乙酸钠6重量份、正丁醇45重量份、乙二胺7重量份；
（2）将过氧化二苯甲酰加入氯仿中形成溶液，然后将步骤（1）制得的磁性活性炭颗粒浸渍于溶液中并超声处理，再过滤、干燥，反复浸渍并干燥5次，制得表面吸附过氧化二苯甲酰的磁性活性炭颗粒；超声处理的超声波频率为90kHz，功率为280W，时间为18min；溶液中，过氧化二苯甲酰35重量份、氯仿65重量份；
（3）将苯乙烯、二乙烯苯、甲苯混合均匀，喷雾沉积于步骤（2）制得的活性炭颗粒表面，然后将颗粒置于恒温反应器中，通入氮气置换出空气，在过氧化二苯甲酰的引发下进行自由基聚合反应，制得表面覆盖聚苯乙烯层的磁性活性炭颗粒；反应温度为73℃，时间为3.5h；各原料的重量份为，苯乙烯13重量份、二乙烯苯5重量份、甲苯45重量份、表面吸附过氧化二苯甲酰的磁性活性炭颗粒37重量份；
（4）将步骤（3）制得的表面覆盖聚苯乙烯层的磁性活性炭颗粒分散在1,2-二氯乙烷中，加入磷酸三乙酯并搅拌均匀，再导入SO3，然后恒温反应，反应结束后过滤，采用无水乙醇洗涤，制得表面覆盖磺化聚苯乙烯层的磁性活性炭颗粒，即一种去除水中重金属离子的活性炭吸附剂；恒温反应的温度为45℃，时间为2h；各原料的重量份为，表面覆盖聚苯乙烯层的磁性活性炭颗粒28重量份、1,2-二氯乙烷60重量份、磷酸三乙酯7重量份、SO3 5重量份。
实施例4
（1）将活性炭颗粒、氯化铁、乙酸钠加入正丁醇中，分散均匀，再加入乙二胺，在反应釜中加热进行反应，再过滤、洗涤、干燥，制得磁性活性炭颗粒；反应温度为220℃，时间为6h；各原料的重量份为，活性炭颗粒20重量份、氯化铁10重量份、乙酸钠4重量份、正丁醇61重量份、乙二胺5重量份；
（2）将过氧化二苯甲酰加入氯仿中形成溶液，然后将步骤（1）制得的磁性活性炭颗粒浸渍于溶液中并超声处理，再过滤、干燥，反复浸渍并干燥3次，制得表面吸附过氧化二苯甲酰的磁性活性炭颗粒；超声处理的超声波频率为50kHz，功率为200W，时间为30min；溶液中，过氧化二苯甲酰20重量份、氯仿80重量份；
（3）将苯乙烯、二乙烯苯、甲苯混合均匀，喷雾沉积于步骤（2）制得的活性炭颗粒表面，然后将颗粒置于恒温反应器中，通入氮气置换出空气，在过氧化二苯甲酰的引发下进行自由基聚合反应，制得表面覆盖聚苯乙烯层的磁性活性炭颗粒；反应温度为65℃，时间为5h；各原料的重量份为，苯乙烯10重量份、二乙烯苯3重量份、甲苯57重量份、表面吸附过氧化二苯甲酰的磁性活性炭颗粒30重量份；
（4）将步骤（3）制得的表面覆盖聚苯乙烯层的磁性活性炭颗粒分散在1,2-二氯乙烷中，加入磷酸三乙酯并搅拌均匀，再导入SO3，然后恒温反应，反应结束后过滤，采用无水乙醇洗涤，制得表面覆盖磺化聚苯乙烯层的磁性活性炭颗粒，即一种去除水中重金属离子的活性炭吸附剂；恒温反应的温度为30℃，时间为3h；各原料的重量份为，表面覆盖聚苯乙烯层的磁性活性炭颗粒20重量份、1,2-二氯乙烷72重量份、磷酸三乙酯5重量份、SO3 3重量份。
实施例5
（1）将活性炭颗粒、氯化铁、乙酸钠加入正丁醇中，分散均匀，再加入乙二胺，在反应釜中加热进行反应，再过滤、洗涤、干燥，制得磁性活性炭颗粒；反应温度为250℃，时间为4h；各原料的重量份为，活性炭颗粒30重量份、氯化铁15重量份、乙酸钠6重量份、正丁醇41重量份、乙二胺8重量份；
（2）将过氧化二苯甲酰加入氯仿中形成溶液，然后将步骤（1）制得的磁性活性炭颗粒浸渍于溶液中并超声处理，再过滤、干燥，反复浸渍并干燥6次，制得表面吸附过氧化二苯甲酰的磁性活性炭颗粒；超声处理的超声波频率为100kHz，功率为300W，时间为15min；溶液中，过氧化二苯甲酰40重量份、氯仿60重量份；
（3）将苯乙烯、二乙烯苯、甲苯混合均匀，喷雾沉积于步骤（2）制得的活性炭颗粒表面，然后将颗粒置于恒温反应器中，通入氮气置换出空气，在过氧化二苯甲酰的引发下进行自由基聚合反应，制得表面覆盖聚苯乙烯层的磁性活性炭颗粒；反应温度为75℃，时间为3h；各原料的重量份为，苯乙烯15重量份、二乙烯苯5重量份、甲苯40重量份、表面吸附过氧化二苯甲酰的磁性活性炭颗粒40重量份；
（4）将步骤（3）制得的表面覆盖聚苯乙烯层的磁性活性炭颗粒分散在1,2-二氯乙烷中，加入磷酸三乙酯并搅拌均匀，再导入SO3，然后恒温反应，反应结束后过滤，采用无水乙醇洗涤，制得表面覆盖磺化聚苯乙烯层的磁性活性炭颗粒，即一种去除水中重金属离子的活性炭吸附剂；恒温反应的温度为50℃，时间为2h；各原料的重量份为，表面覆盖聚苯乙烯层的磁性活性炭颗粒30重量份、1,2-二氯乙烷57重量份、磷酸三乙酯8重量份、SO3 5重量份。
实施例6
（1）将活性炭颗粒、氯化铁、乙酸钠加入正丁醇中，分散均匀，再加入乙二胺，在反应釜中加热进行反应，再过滤、洗涤、干燥，制得磁性活性炭颗粒；反应温度为235℃，时间为5h；各原料的重量份为，活性炭颗粒25重量份、氯化铁12重量份、乙酸钠5重量份、正丁醇51重量份、乙二胺7重量份；
（2）将过氧化二苯甲酰加入氯仿中形成溶液，然后将步骤（1）制得的磁性活性炭颗粒浸渍于溶液中并超声处理，再过滤、干燥，反复浸渍并干燥4次，制得表面吸附过氧化二苯甲酰的磁性活性炭颗粒；超声处理的超声波频率为80kHz，功率为250W，时间为22min；溶液中，过氧化二苯甲酰30重量份、氯仿70重量份；
（3）将苯乙烯、二乙烯苯、甲苯混合均匀，喷雾沉积于步骤（2）制得的活性炭颗粒表面，然后将颗粒置于恒温反应器中，通入氮气置换出空气，在过氧化二苯甲酰的引发下进行自由基聚合反应，制得表面覆盖聚苯乙烯层的磁性活性炭颗粒；反应温度为70℃，时间为4h；各原料的重量份为，苯乙烯12重量份、二乙烯苯4重量份、甲苯49重量份、表面吸附过氧化二苯甲酰的磁性活性炭颗粒35重量份；
（4）将步骤（3）制得的表面覆盖聚苯乙烯层的磁性活性炭颗粒分散在1,2-二氯乙烷中，加入磷酸三乙酯并搅拌均匀，再导入SO3，然后恒温反应，反应结束后过滤，采用无水乙醇洗涤，制得表面覆盖磺化聚苯乙烯层的磁性活性炭颗粒，即一种去除水中重金属离子的活性炭吸附剂；恒温反应的温度为40℃，时间为2.5h；各原料的重量份为，表面覆盖聚苯乙烯层的磁性活性炭颗粒25重量份、1,2-二氯乙烷65重量份、磷酸三乙酯6重量份、SO3 4重量份。
对比例1
制备过程中，未采用磷酸三乙酯及SO3进行磺化，其他制备条件与实施例6一致。
性能测试：
重金属离子静态最大吸附量及吸附平衡时间：取一定量的天然河水，然后加入一定量Ni2+、Pb2+、Co2+、Cd2+，配制含重金属水样品，加入烧杯中，然后加入本发明制得的活性炭吸附剂，pH值为7，磁力搅拌转速为120r/min，采用电感耦合等离子发射光谱仪测试各类重金属离子的量，待重复吸附饱和后，记录吸附饱和时间，测量并计算重金属离子的最大吸附量。
所得数据如表1所示。
表1：
Claims (10)
1.一种去除水中重金属离子的活性炭吸附剂的制备方法，其特征在于，所述活性炭吸附剂制备的具体步骤如下：
（1）将活性炭颗粒、氯化铁、乙酸钠加入正丁醇中，分散均匀，再加入乙二胺，在反应釜中加热进行反应，再过滤、洗涤、干燥，制得磁性活性炭颗粒；
（2）将过氧化二苯甲酰加入氯仿中形成溶液，然后将步骤（1）制得的磁性活性炭颗粒浸渍于溶液中并超声处理，再过滤、干燥，反复浸渍并干燥3~6次，制得表面吸附过氧化二苯甲酰的磁性活性炭颗粒；
（3）将苯乙烯、二乙烯苯、甲苯混合均匀，喷雾沉积于步骤（2）制得的活性炭颗粒表面，然后将颗粒置于恒温反应器中，通入氮气置换出空气，在过氧化二苯甲酰的引发下进行自由基聚合反应，制得表面覆盖聚苯乙烯层的磁性活性炭颗粒；
（4）将步骤（3）制得的表面覆盖聚苯乙烯层的磁性活性炭颗粒分散在1,2-二氯乙烷中，加入磷酸三乙酯并搅拌均匀，再导入SO3，然后恒温反应，反应结束后过滤，采用无水乙醇洗涤，制得表面覆盖磺化聚苯乙烯层的磁性活性炭颗粒，即一种去除水中重金属离子的活性炭吸附剂。
2.根据权利要求1所述一种去除水中重金属离子的活性炭吸附剂的制备方法，其特征在于：步骤（1）所述各原料的重量份为，活性炭颗粒20~30重量份、氯化铁10~15重量份、乙酸钠4~6重量份、正丁醇41~61重量份、乙二胺5~8重量份。
3.根据权利要求1所述一种去除水中重金属离子的活性炭吸附剂的制备方法，其特征在于：步骤（1）所述反应温度为220~250℃，时间为4~6h。
4.根据权利要求1所述一种去除水中重金属离子的活性炭吸附剂的制备方法，其特征在于：步骤（2）所述溶液中，过氧化二苯甲酰20~40重量份、氯仿60~80重量份。
5.根据权利要求1所述一种去除水中重金属离子的活性炭吸附剂的制备方法，其特征在于：步骤（2）所述超声处理的超声波频率为50~100kHz，功率为200~300W，时间为15~30min。
6.根据权利要求1所述一种去除水中重金属离子的活性炭吸附剂的制备方法，其特征在于：步骤（3）所述各原料的重量份为，苯乙烯10~15重量份、二乙烯苯3~5重量份、甲苯40~57重量份、表面吸附过氧化二苯甲酰的磁性活性炭颗粒30~40重量份。
7.根据权利要求1所述一种去除水中重金属离子的活性炭吸附剂的制备方法，其特征在于：步骤（3）所述反应温度为65~75℃，时间为3~5h。
8.根据权利要求1所述一种去除水中重金属离子的活性炭吸附剂的制备方法，其特征在于：步骤（4）所述各原料的重量份为，表面覆盖聚苯乙烯层的磁性活性炭颗粒20~30重量份、1,2-二氯乙烷57~72重量份、磷酸三乙酯5~8重量份、SO3 3~5重量份。
9.根据权利要求1所述一种去除水中重金属离子的活性炭吸附剂的制备方法，其特征在于：步骤（4）所述恒温反应的温度为30~50℃，时间为2~3h。
10.权利要求1~9任一项所述制备方法制备得到的一种去除水中重金属离子的活性炭吸附剂。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201811272803.7A CN109261124A (zh) | 2018-10-30 | 2018-10-30 | 一种去除水中重金属离子的活性炭吸附剂及制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201811272803.7A CN109261124A (zh) | 2018-10-30 | 2018-10-30 | 一种去除水中重金属离子的活性炭吸附剂及制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN109261124A true CN109261124A (zh) | 2019-01-25 |
Family
ID=65193979
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201811272803.7A Withdrawn CN109261124A (zh) | 2018-10-30 | 2018-10-30 | 一种去除水中重金属离子的活性炭吸附剂及制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN109261124A (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN116809020A (zh) * | 2023-05-04 | 2023-09-29 | 国家海洋环境监测中心 | 一种去除水体中重金属的磁化改性吸附剂的制备方法 |
| CN116920812A (zh) * | 2023-07-05 | 2023-10-24 | 广东宏瑞能源科技股份有限公司 | 一种用于吸附工业废水中重金属离子的活性炭及其制备方法 |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1110982A1 (de) * | 1999-12-24 | 2001-06-27 | Bayer Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung monodispersen vernetzten Perlpolymerisaten |
| CN101234341A (zh) * | 2008-02-28 | 2008-08-06 | 上海交通大学 | 用于水处理的功能性聚合物-活性炭复合材料的制备方法 |
| CN102600895A (zh) * | 2012-01-20 | 2012-07-25 | 山东华阳油业有限公司 | 一种负载型有机磺酸固体催化剂及其制备方法 |
| CN104649334A (zh) * | 2015-01-27 | 2015-05-27 | 中山大学 | 单分散超顺磁四氧化三铁纳米颗粒的制备方法及四氧化三铁纳米颗粒 |
| CN105061655A (zh) * | 2015-07-09 | 2015-11-18 | 安徽皖东化工有限公司 | 一种聚苯乙烯磺酸型离子交换树脂的制备方法 |
| US20170121186A1 (en) * | 2014-04-17 | 2017-05-04 | BLüCHER GMBH | Adsorptive filter unit having extended useful cycle times and/or an extended service life |
| CN106984272A (zh) * | 2017-06-07 | 2017-07-28 | 安徽工业大学 | 一种用于水处理的磁性活性炭吸附剂的制备方法 |
-
2018
- 2018-10-30 CN CN201811272803.7A patent/CN109261124A/zh not_active Withdrawn
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1110982A1 (de) * | 1999-12-24 | 2001-06-27 | Bayer Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung monodispersen vernetzten Perlpolymerisaten |
| CN101234341A (zh) * | 2008-02-28 | 2008-08-06 | 上海交通大学 | 用于水处理的功能性聚合物-活性炭复合材料的制备方法 |
| CN102600895A (zh) * | 2012-01-20 | 2012-07-25 | 山东华阳油业有限公司 | 一种负载型有机磺酸固体催化剂及其制备方法 |
| US20170121186A1 (en) * | 2014-04-17 | 2017-05-04 | BLüCHER GMBH | Adsorptive filter unit having extended useful cycle times and/or an extended service life |
| CN104649334A (zh) * | 2015-01-27 | 2015-05-27 | 中山大学 | 单分散超顺磁四氧化三铁纳米颗粒的制备方法及四氧化三铁纳米颗粒 |
| CN105061655A (zh) * | 2015-07-09 | 2015-11-18 | 安徽皖东化工有限公司 | 一种聚苯乙烯磺酸型离子交换树脂的制备方法 |
| CN106984272A (zh) * | 2017-06-07 | 2017-07-28 | 安徽工业大学 | 一种用于水处理的磁性活性炭吸附剂的制备方法 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN116809020A (zh) * | 2023-05-04 | 2023-09-29 | 国家海洋环境监测中心 | 一种去除水体中重金属的磁化改性吸附剂的制备方法 |
| CN116920812A (zh) * | 2023-07-05 | 2023-10-24 | 广东宏瑞能源科技股份有限公司 | 一种用于吸附工业废水中重金属离子的活性炭及其制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Jia et al. | Adsorption removal and reuse of phosphate from wastewater using a novel adsorbent of lanthanum-modified platanus biochar | |
| Foroutan et al. | Cadmium ion removal from aqueous media using banana peel biochar/Fe3O4/ZIF-67 | |
| CN104525129B (zh) | 一种用于重金属废水处理的改性活性炭的制备方法 | |
| CN103170308B (zh) | 磁性介孔氮化碳吸附剂的制备及用于去除水中全氟辛烷化合物 | |
| CN110898802B (zh) | 一种污泥基生物炭及其制备方法和应用、乙酸改性污泥基生物炭及其制备方法和应用 | |
| CN104587956A (zh) | 一种以多层活性炭包覆氧化石墨烯复合粉体为载体的包裹型纳米零价铁的制备方法 | |
| CN108043368A (zh) | 一种树脂基二氧化碳吸附剂的制备方法 | |
| CN109012586A (zh) | 铀吸附剂及其制备方法 | |
| CN108585101A (zh) | 一种重金属污水处理用无机材料杂化的多孔生物质微球的回收方法 | |
| CN112058233A (zh) | 一种氢氧化镧修饰的磁性多孔生物炭的制备方法及应用 | |
| CN110801814A (zh) | 一种磁性氨基核桃壳生物炭新型吸附剂的制备方法 | |
| CN111389356A (zh) | 一种应用于水中低浓度吡虫啉去除的氧化石墨烯和磁性污泥生物炭复合材料的制备方法 | |
| CN113842883A (zh) | 一种环境修复用载镧铁碳纳米管薄膜材料及其制备方法与应用 | |
| CN106311158B (zh) | 一种马来酸改性磁性丝瓜络吸附剂的制备方法 | |
| CN110813255A (zh) | 一种双功能化聚合物螯合树脂制备及分离与富集铀的方法 | |
| CN109261124A (zh) | 一种去除水中重金属离子的活性炭吸附剂及制备方法 | |
| Zhang et al. | Preferential, synergistic sorption and reduction of Cr (VI) from chromium–rhodamine B mixed wastewater by magnetic porous biochar derived from wasted Myriophyllum aquaticum biomass | |
| Jin et al. | “Bridging hydrogen bonds” from guanidine and amidoxime groups on natural bamboo strips as a superantibacterial and knitted adsorbent to efficiently adsorb uranium from simulated seawater | |
| CN100391590C (zh) | 磁性铁氧化物修饰的纳米沸石分子筛复合组装体制备方法 | |
| CN106492765A (zh) | 一种季铵盐/氧化物改性生物杂化材料的制备方法 | |
| CN106345432A (zh) | 一种聚丙烯酰胺改性磁性丝瓜络吸附剂的制备方法 | |
| CN108187618A (zh) | 活性碳纤维吸附重金属离子的表面活化处理装置及工艺 | |
| CN115634669B (zh) | 一种3d蘑菇废料气凝胶及其制备方法和在吸附放射性核素锝中的应用 | |
| CN116459795A (zh) | 一种用于废水除铅的水处理材料及其制备方法和应用 | |
| CN109317106A (zh) | 一种吸附双酚a的磁性纳米复合物及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| WW01 | Invention patent application withdrawn after publication |
Application publication date: 20190125 |
|
| WW01 | Invention patent application withdrawn after publication |