CN109082295B - 一种抑焦液收增收剂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种抑焦液收增收剂及其制备方法，所述的抑焦液收增收剂采用抗氧剂、阻垢剂、阻聚剂、分散剂、缓蚀剂和溶剂油为原料并进行适当的重量配比，在上述各原料组分的协同作用下，最终制备得到的抑焦液收增收剂，在不影响产品性质的前提下，抑制过程生焦，降低气体产率，增加液体油收率，并且操作简单，经济效益好。
Description
技术领域
本发明属于炼油助剂技术领域，具体涉及一种抑焦液收增收剂及其制备方法。
背景技术
目前，世界上85％以上的焦化处理过程都属于延迟焦化类型。该工艺过程中，重质油品经管式加热炉加热到焦化反应所需要的温度(480-550℃)，并使之迅速离开加热炉管，在焦炭塔内油品进行裂解和缩合反应，生成气体产品、不同沸点的液体产品和焦炭产品。该工艺技术成熟、操作成本低廉，适合各种性质的重质油深加工，特别适用于大量处理劣质渣油。
延迟焦化装置操作和设计的主要目标是最大程度地提高液体收率，减少焦炭产量，生产适合下游装置处理的汽油和柴油。通常情况下，延迟焦化装置液体收率一般在70％左右，且焦炭价值低，因此，世界各大石油公司一直在研究和改进延迟焦化技术，以提高液体收率，降低焦炭产率，液体收率每提高1％，就能给炼厂带来巨大的经济效益。基于此，在延迟焦化装置应用抑焦增液剂，从而提高液体收率，具有重要的现实意义。
国内今年来开展了不少延迟焦化增液剂方面的研究。专利CN1244669C公开了一种重质油延迟焦化裂解活化添加剂及其制备方法，提出一种重质油延迟焦化裂解活化添加剂，按重量比其成分为镧系稀土有机化合物(环烷酸或脂肪酸的镧、镨或铈盐)20-40wt％，金属钝化剂(二烷基二硫代磷酸钼、二烷基二硫代磷酸锑或二烷基二硫代磷酸锡中的一种)5-15wt％，高分子表面活性剂(C8-C12烷基酚聚氧乙烯醚、失水山梨醇聚氧乙烯中的一种)10-30wt％，溶剂(120号溶剂油或柴油或煤油)10-30wt％组成。然而，上述技术制得的延迟焦化增液剂，产品的抑焦增液性能一般，使用时投加量大，成本高，效果差。
发明内容
为了解决现有技术存在的上述问题，本发明提供了一种能够有效抑制焦炭产率、增加轻质油液体收率的抑焦液收增收剂及其制备方法。
本发明所采用的技术方案为：
一种抑焦液收增收剂，原料组分包括：
抗氧剂，2-5重量份；
阻垢剂，5-10重量份；
阻聚剂，5-8重量份；
分散剂，10-20重量份；
缓蚀剂，5-10重量份；
溶剂油，47-73重量份。
进一步优选所述抑焦液收增收剂的原料组分包括：
抗氧剂，3-4重量份；
阻垢剂，7-8重量份；
阻聚剂，6-7重量份；
分散剂，12-18重量份；
缓蚀剂，7-8重量份；
溶剂油，55-65重量份。
进一步优选所述抑焦液收增收剂的原料组分包括：
抗氧剂，3.5重量份；
阻垢剂，7.5重量份；
阻聚剂，6.5重量份；
分散剂，15重量份；
缓蚀剂，7.5重量份；
溶剂油，60重量份。
所述抗氧剂为N，N’-二仲丁基对苯二胺、烷基化二苯胺、N，N’-二亚水杨丙二胺按照质量比2-4:1-2:1-2组成的混合物。
所述阻垢剂为聚马来酸酐和十二烷基胺聚氧乙烯醚按照质量比1:4-4:1组成的混合物。
所述阻聚剂为对叔丁基邻苯二酚和邻叔丁基4，6-二硝基苯酚按照质量比1:2-2:1组成的混合物。
所述分散剂为丙二醇嵌段聚醚。
所述缓蚀剂为油酸基羟乙基咪唑啉。
所述溶剂油为12#溶剂油和20#溶剂油按照质量比1:2-2:1组成的混合物。
所述的抑焦液收增收剂的制备方法，包括如下步骤：
分别取抗氧剂、阻垢剂、阻聚剂、分散剂、缓蚀剂和溶剂油，在常温常压条件下进行搅拌混合20-30min，即得。
本发明的有益效果为：
本发明所述的抑焦液收增收剂，采用抗氧剂、阻垢剂、阻聚剂、分散剂、缓蚀剂和溶剂油为原料并进行适当的重量配比，在上述各原料组分的协同作用下，最终制备得到的抑焦液收增收剂，在不影响产品性质的前提下，抑制过程生焦，降低气体产率，增加液体油收率，并且操作简单，经济效益好。
具体实施方式
为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本发明的技术方案进行详细的描述。显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动的前提下所得到的所有其它实施方式，都属于本发明所保护的范围。
下面实施例中以1重量份代表1g。
实施例1
本实施例提供一种抑焦液收增收剂，原料组分包括：
N，N’-二仲丁基对苯二胺，2重量份；
阻垢剂聚马来酸酐，10重量份；
对叔丁基邻苯二酚，5重量份；
丙二醇嵌段聚醚，20重量份；
油酸基羟乙基咪唑啉，5重量份；
20#溶剂油，73重量份。
进一步，本实施例提供一种所述抑焦液收增收剂的制备方法，包括如下步骤：
分别取抗氧剂、阻垢剂、阻聚剂、分散剂、缓蚀剂和溶剂油，在常温常压条件下进行搅拌混合20min，即得。
实施例2
本实施例提供一种抑焦液收增收剂，原料组分包括：
N，N’-二仲丁基对苯二胺、烷基化二苯胺、N，N’-二亚水杨丙二胺按照质量比4:2:2组成的混合物，5重量份；
阻垢剂，5重量份；
对叔丁基邻苯二酚，8重量份；
丙二醇嵌段聚醚，10重量份；
油酸基羟乙基咪唑啉，10重量份；
12#溶剂油和20#溶剂油按照质量比2:1组成的混合物，47重量份。
进一步，本实施例提供一种所述抑焦液收增收剂的制备方法，包括如下步骤：
分别取抗氧剂、阻垢剂、阻聚剂、分散剂、缓蚀剂和溶剂油，在常温常压条件下进行搅拌混合30min，即得。
实施例3
本实施例提供一种抑焦液收增收剂，原料组分包括：
N，N’-二仲丁基对苯二胺、烷基化二苯胺、N，N’-二亚水杨丙二胺按照质量比4:1:2组成的混合物，3重量份；
阻垢剂聚马来酸酐和十二烷基胺聚氧乙烯醚按照质量比1:2组成的混合物，8重量份；
对叔丁基邻苯二酚和邻叔丁基4，6-二硝基苯酚按照质量比1:1组成的混合物，6重量份；
丙二醇嵌段聚醚，18重量份；
油酸基羟乙基咪唑啉，7重量份；
12#溶剂油和20#溶剂油按照质量比1:1组成的混合物，65重量份。
进一步，本实施例提供一种所述抑焦液收增收剂的制备方法，包括如下步骤：
分别取抗氧剂、阻垢剂、阻聚剂、分散剂、缓蚀剂和溶剂油，在常温常压条件下进行搅拌混合25min，即得。
实施例4
本实施例提供一种抑焦液收增收剂，原料组分包括：
N，N’-二仲丁基对苯二胺、烷基化二苯胺、N，N’-二亚水杨丙二胺按照质量比2:2:1组成的混合物，4重量份；
阻垢剂聚马来酸酐和十二烷基胺聚氧乙烯醚按照质量比2:1组成的混合物，7重量份；
对叔丁基邻苯二酚和邻叔丁基4，6-二硝基苯酚按照质量比1:1组成的混合物，7重量份；
丙二醇嵌段聚醚，12重量份；
油酸基羟乙基咪唑啉，8重量份；
12#溶剂油和20#溶剂油按照质量比1:1组成的混合物，55重量份。
进一步，本实施例提供一种所述抑焦液收增收剂的制备方法，包括如下步骤：
分别取抗氧剂、阻垢剂、阻聚剂、分散剂、缓蚀剂和溶剂油，在常温常压条件下进行搅拌混合22min，即得。
实施例5
本实施例提供一种抑焦液收增收剂，原料组分包括：
N，N’-二仲丁基对苯二胺、烷基化二苯胺、N，N’-二亚水杨丙二胺按照质量比3:1.5:1.5组成的混合物，3.5重量份；
阻垢剂聚马来酸酐和十二烷基胺聚氧乙烯醚按照质量比1:1组成的混合物，7.5重量份；
对叔丁基邻苯二酚和邻叔丁基4，6-二硝基苯酚按照质量比1:1组成的混合物，6.5重量份；
丙二醇嵌段聚醚，15重量份；
油酸基羟乙基咪唑啉，7.5重量份；
12#溶剂油和20#溶剂油按照质量比1:1组成的混合物，60重量份。
进一步，本实施例提供一种所述抑焦液收增收剂的制备方法，包括如下步骤：
分别取抗氧剂、阻垢剂、阻聚剂、分散剂、缓蚀剂和溶剂油，在常温常压条件下进行搅拌混合25min，即得。
实验例
1、阻焦效果评价
(1)试验步骤
在高压釜中加入原料油(减压渣油)和实施例1-5所得抑焦液收增收剂，在氮气保护条件下，一定温度下搅拌若干小时，实验结束后称取一定量的原料油，用石脑油进行稀释，再用滤膜进行过滤，测定溶液中的焦含量。将过滤后得到的焦量与同样条件下不加抑焦液收增收剂的原料油过滤所得的的焦量(空白试验)相比，计算阻焦率。
(2)试验用原料油：某炼厂减压渣油，其基本性质如表1所示。
表1-减压渣油的基本性质
| 分析项目 | 某炼厂减压渣油 |
| 密度，g/m<sup>3</sup> | 982.4 |
| 粘度(100℃)，mm<sup>2</sup>/s | 614.7 |
| 残炭，％ | 16.34 |
| 硫含量，％ | 12510 |
| 凝固点，℃ | 37 |
| 总氮，ppm | 6371 |
| 饱和烃，％ | 21.65 |
| 芳烃，％ | 37.96 |
| 胶质，％ | 38.27 |
| 沥青质，％ | 2.12 |
试验温度：500±5℃；试验时间：6小时左右；
渣油用量：1L左右；药剂加入量：150mg/L；
(3)阻焦率计算公式为：阻焦率＝(m空-m阻)/m空×100％，其中m空、m阻分别为空白试验和加抑焦液收增收剂试验的焦量。
结果如表2所示。
表2-不同样品的阻焦率检测结果
从表2中数据可以看出，加入抑焦液收增收剂可以明显降低生焦量，实施例5所得抑焦液收增收剂的阻焦性能最优，试验后油样中残炭增加值降低最为显著。
2、液收效果评价
(1)试验步骤
在模拟延迟焦化装置中，分别将实施例1-5所得抑焦液收增收剂加入到焦化原料中，通过加热炉进入焦化塔进行裂化反应，反应后的产物进入分馏塔进行分离后，一般可将之分离成C4以下馏分、C5-180℃汽油馏分、180-350℃柴油馏分、350-450℃蜡油馏分以及450℃以上尾油。在焦炭塔中反应生成的焦炭沉积在塔底，当焦炭在焦化塔中充满后，可停止进料，切换到另一焦炭塔进行同样的操作。不加抑焦液收增收剂作为空白对照。
(2)试验工艺条件
焦化装置进料量为0.5-1kg/h；
加热炉加热段出口温度：480-520℃，控制精度±1℃；
焦炭塔、分馏塔、接收罐使用压力分别为0.14-1Mpa、0.14-0.8Mpa、0.1-0.8Mpa，控制精度±5℃；
注水量：20-100ml/h；
试验结果见表3。
表3-不同抑焦液收增收剂的液收效果检测结果
从表4中数据可以看出，在延迟焦化过程中加入本发明所述抑焦液收增收剂，能够显著降低气体和焦炭的产率，从而提高液体收率。同时，对液体产品进行化学成分分析后发现，加入抑焦液收增收剂前后汽油馏分、柴油馏分和蜡油馏分的烃族组成、硫、氮含量及凝固点、残炭等物理化学性质未发生改变。
以上所述，仅为本发明的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，可轻易想到变化或替换，都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此，本发明的保护范围应以所述权利要求的保护范围为准。
Claims (3)
1.一种抑焦液收增收剂，其特征在于，原料组分包括：
抗氧剂，2-5重量份；所述抗氧剂为N，N’-二仲丁基对苯二胺、烷基化二苯胺、N，N’-二亚水杨丙二胺按照质量比2-4:1-2:1-2组成的混合物；
阻垢剂，5-10重量份；所述阻垢剂为聚马来酸酐和十二烷基胺聚氧乙烯醚按照质量比1:4-4:1组成的混合物；
阻聚剂，5-8重量份；所述阻聚剂为对叔丁基邻苯二酚和邻叔丁基4，6-二硝基苯酚按照质量比1:2-2:1组成的混合物；
分散剂，10-20重量份；所述分散剂为丙二醇嵌段聚醚；
缓蚀剂，5-10重量份；所述缓蚀剂为油酸基羟乙基咪唑啉；
溶剂油，47-73重量份；所述溶剂油为12#溶剂油和20#溶剂油按照质量比1:2-2:1组成的混合物；
所述抑焦液收增收剂的制备方法，包括如下步骤：
分别取抗氧剂、阻垢剂、阻聚剂、分散剂、缓蚀剂和溶剂油，在常温常压条件下进行搅拌混合20-30min，即得。
2.根据权利要求1所述的抑焦液收增收剂，其特征在于，原料组分包括：
抗氧剂，3-4重量份；
阻垢剂，7-8重量份；
阻聚剂，6-7重量份；
分散剂，12-18重量份；
缓蚀剂，7-8重量份；
溶剂油，55-65重量份。
3.根据权利要求1所述的抑焦液收增收剂，其特征在于，原料组分包括：
抗氧剂，3.5重量份；
阻垢剂，7.5重量份；
阻聚剂，6.5重量份；
分散剂，15重量份；
缓蚀剂，7.5重量份；
溶剂油，60重量份。
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