CN108976481B - 一种硫脲改性的纤维素基水凝胶及其制备方法 - Google Patents
一种硫脲改性的纤维素基水凝胶及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN108976481B CN108976481B CN201810805386.1A CN201810805386A CN108976481B CN 108976481 B CN108976481 B CN 108976481B CN 201810805386 A CN201810805386 A CN 201810805386A CN 108976481 B CN108976481 B CN 108976481B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- cellulose
- thiourea
- solvent
- solution
- based hydrogel
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 title claims abstract description 72
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 title claims abstract description 70
- 239000000017 hydrogel Substances 0.000 title claims abstract description 50
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 14
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Natural products NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 76
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 57
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 45
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 38
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 claims abstract description 32
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 32
- DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N acetic acid;2,3,4,5,6-pentahydroxyhexanal;sodium Chemical compound [Na].CC(O)=O.OCC(O)C(O)C(O)C(O)C=O DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 31
- 235000019812 sodium carboxymethyl cellulose Nutrition 0.000 claims abstract description 30
- 229920001027 sodium carboxymethylcellulose Polymers 0.000 claims abstract description 30
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims abstract description 19
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims abstract description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 10
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 8
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 7
- 230000008961 swelling Effects 0.000 claims abstract description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 90
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 43
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 43
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 35
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims description 29
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 claims description 28
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 22
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 20
- 238000010907 mechanical stirring Methods 0.000 claims description 16
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 10
- 244000025254 Cannabis sativa Species 0.000 claims description 9
- 235000012766 Cannabis sativa ssp. sativa var. sativa Nutrition 0.000 claims description 9
- 235000012765 Cannabis sativa ssp. sativa var. spontanea Nutrition 0.000 claims description 9
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 claims description 9
- 235000009120 camo Nutrition 0.000 claims description 9
- 235000005607 chanvre indien Nutrition 0.000 claims description 9
- 239000011487 hemp Substances 0.000 claims description 9
- 241000609240 Ambelania acida Species 0.000 claims description 8
- 239000010905 bagasse Substances 0.000 claims description 8
- 229920002522 Wood fibre Polymers 0.000 claims description 7
- 239000006184 cosolvent Substances 0.000 claims description 7
- 239000002025 wood fiber Substances 0.000 claims description 7
- SXRSQZLOMIGNAQ-UHFFFAOYSA-N Glutaraldehyde Chemical compound O=CCCCC=O SXRSQZLOMIGNAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical compound C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- AFOSIXZFDONLBT-UHFFFAOYSA-N divinyl sulfone Chemical compound C=CS(=O)(=O)C=C AFOSIXZFDONLBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 claims description 4
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 4
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims description 3
- WHXSMMKQMYFTQS-BKFZFHPZSA-N lithium-12 Chemical compound [12Li] WHXSMMKQMYFTQS-BKFZFHPZSA-N 0.000 claims description 3
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 3
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 claims description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 2
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 claims description 2
- 229920006184 cellulose methylcellulose Polymers 0.000 claims description 2
- 239000008104 plant cellulose Substances 0.000 claims description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 2
- 150000003585 thioureas Chemical class 0.000 claims 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 abstract description 13
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 abstract description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 abstract description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 abstract 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 abstract 2
- LRWZZZWJMFNZIK-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-3-methyloxirane Chemical compound CC1OC1Cl LRWZZZWJMFNZIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 229920000875 Dissolving pulp Polymers 0.000 abstract 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 21
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 21
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 16
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 12
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 12
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical group CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000010842 industrial wastewater Substances 0.000 description 8
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 5
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 5
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 4
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 4
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N sodium oxide Chemical compound [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910001948 sodium oxide Inorganic materials 0.000 description 4
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 3
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 3
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 2
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- 239000010865 sewage Substances 0.000 description 2
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 2
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- 241000195493 Cryptophyta Species 0.000 description 1
- 201000004624 Dermatitis Diseases 0.000 description 1
- 206010064571 Gene mutation Diseases 0.000 description 1
- 206010020751 Hypersensitivity Diseases 0.000 description 1
- 206010028980 Neoplasm Diseases 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 230000007815 allergy Effects 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 201000011510 cancer Diseases 0.000 description 1
- 229920003123 carboxymethyl cellulose sodium Polymers 0.000 description 1
- 229940105329 carboxymethylcellulose Drugs 0.000 description 1
- 229940063834 carboxymethylcellulose sodium Drugs 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 230000009920 chelation Effects 0.000 description 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 231100000086 high toxicity Toxicity 0.000 description 1
- BRWIZMBXBAOCCF-UHFFFAOYSA-N hydrazinecarbothioamide Chemical compound NNC(N)=S BRWIZMBXBAOCCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- FUJCRWPEOMXPAD-UHFFFAOYSA-N lithium oxide Chemical compound [Li+].[Li+].[O-2] FUJCRWPEOMXPAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001947 lithium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000001728 nano-filtration Methods 0.000 description 1
- 230000001151 other effect Effects 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- -1 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000001223 reverse osmosis Methods 0.000 description 1
- 238000001878 scanning electron micrograph Methods 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 230000002522 swelling effect Effects 0.000 description 1
- 208000024891 symptom Diseases 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
- C08J3/03—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media
- C08J3/075—Macromolecular gels
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/28—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption
- C02F1/286—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption using natural organic sorbents or derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
- C08B11/00—Preparation of cellulose ethers
- C08B11/02—Alkyl or cycloalkyl ethers
- C08B11/04—Alkyl or cycloalkyl ethers with substituted hydrocarbon radicals
- C08B11/06—Alkyl or cycloalkyl ethers with substituted hydrocarbon radicals with halogen-substituted hydrocarbon radials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
- C08B11/00—Preparation of cellulose ethers
- C08B11/02—Alkyl or cycloalkyl ethers
- C08B11/04—Alkyl or cycloalkyl ethers with substituted hydrocarbon radicals
- C08B11/08—Alkyl or cycloalkyl ethers with substituted hydrocarbon radicals with hydroxylated hydrocarbon radicals; Esters, ethers, or acetals thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
- C08B15/00—Preparation of other cellulose derivatives or modified cellulose, e.g. complexes
- C08B15/05—Derivatives containing elements other than carbon, hydrogen, oxygen, halogens or sulfur
- C08B15/06—Derivatives containing elements other than carbon, hydrogen, oxygen, halogens or sulfur containing nitrogen, e.g. carbamates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08H—DERIVATIVES OF NATURAL MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08H6/00—Macromolecular compounds derived from lignin, e.g. tannins, humic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/24—Crosslinking, e.g. vulcanising, of macromolecules
- C08J3/246—Intercrosslinking of at least two polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/10—Inorganic compounds
- C02F2101/20—Heavy metals or heavy metal compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/30—Organic compounds
- C02F2101/308—Dyes; Colorants; Fluorescent agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2301/00—Characterised by the use of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
- C08J2301/08—Cellulose derivatives
- C08J2301/26—Cellulose ethers
- C08J2301/28—Alkyl ethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2397/00—Characterised by the use of lignin-containing materials
- C08J2397/02—Lignocellulosic material, e.g. wood, straw or bagasse
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2401/00—Characterised by the use of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
- C08J2401/08—Cellulose derivatives
- C08J2401/26—Cellulose ethers
- C08J2401/28—Alkyl ethers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
Abstract
本发明公开了一种硫脲改性的纤维素基水凝胶，包含以下组分：纤维素、羧甲基纤维素钠、硫脲、环氧氯丙烷、交联剂。制备方法：(1)称取各组分，将纤维素用溶剂Ⅰ溶解，预处理后再进行洗涤、抽滤、干燥；(2)加入环氧氯丙烷并用溶剂Ⅱ溶解，加热、搅拌进行反应；(3)加入硫脲用溶剂Ⅲ溶解，加热、搅拌进行反应，所得物质进行洗涤、抽滤、干燥；(4)分别溶解在溶剂Ⅳ中，混合，加交联剂交联，制备改性纤维素基水凝胶，溶胀，即得到硫脲改性的纤维素基水凝胶。本发明制备的硫脲改性纤维素基水凝胶原材料来源广泛、成本低廉、制备工艺简单、安全环保、可降解，无需添加额外设备，应用前景十分广阔。
Description
技术领域
本发明涉及一种水凝胶及其制备方法，特别涉及一种硫脲改性的纤维素基水凝胶及其制备方法。
背景技术
随着现代工业的迅猛发展，每年都会排放大量的工业废水，这些废水中重金属离子和染料废水占主要部分。工业废水具有毒性大、难降解、在水中的溶解度高等特点。工业废水不仅对环境造成了很大的污染，而且时刻威胁着人们的身体健康。大量的工业废水通过阻碍阳光在水中的传播，使水中生物的多样性急剧减少，并且还会干扰细菌的生长，使水体富营养化，造成大量的水藻滋生。人们长时间接触工业废水可能会产生过敏，皮炎等症状，严重的还会引发癌症和基因突变，所以去除工业废水刻不容缓。迄今为止，已经开发出各种去除工业废水的技术，包括纳滤、离子交换、化学氧化、反渗透、吸附等技术，由于吸附技术具有成本低、操作方便等优点，在工业上得到了广泛应用。
具有环境友好、成本低廉和吸附效率高这些特点的吸附剂的制备是近些年人们研究的热点。天然纤维素主要包括木纤维、麻纤维、棉纤维、蔗渣纤维等，由于其来源广泛、成本低、易降解、环境友好的特性，被越来越多的人们应用于吸附剂的制备。纤维素中含有许多的羟基官能团，并且能够被特定的官能团进行改性，例如：氨基、硫脲基、羧基等，新的官能团的加入，能够通过螯合、配位、静电等作用提高吸附剂的吸附能力。
水凝胶是一种具有三维交联网络和大量孔隙结构的新型高分子功能材料，具有很好的溶胀性能、保水性能以及吸附性能，在吸附工业废水方向起到了至关重要的作用。水凝胶中分布了许多孔结构，大量的吸附位点使重金属离子以及染料分子能够迅速进入到水凝胶内部，提高了吸附速率和吸附容量。另一方面，羧甲基纤维素钠是当今世界上使用范围最广、用量最大的纤维素种类，含有大量的带负电荷的羧基，它会与带有正电荷的金属离子和阳离子染料发生静电吸附，进一步增强了吸附剂的吸附能力。
公开于该背景技术部分的信息仅仅旨在增加对本发明的总体背景的理解，而不应当被视为承认或以任何形式暗示该信息构成已为本领域一般技术人员所公知的现有技术。
发明内容
本发明针对现有技术中存在的吸附剂吸附速率慢、吸附量低的问题，发明一种硫脲改性的纤维素基水凝胶，用于处理阳离子染料和重金属污水，该水凝胶具有多孔结构，并且含有大量的羧基和硫脲基官能团，对工业污水中的阳离子染料以及重金属离子具有高效的吸附能力，可多次循环使用，价格低廉并且生物可降解。
为实现上述目的，本发明提供的技术方案如下：
一种硫脲改性的纤维素基水凝胶，按照重量份数比包含以下组分：纤维素5～10份、羧甲基纤维素钠1～5份、硫脲3～5份、环氧氯丙烷8～10份、交联剂8～10份。
其中，所述的纤维素为植物纤维素，即为麻纤维、木纤维、棉纤维或蔗渣纤维中的一种；所述的交联剂为环氧氯丙烷(ECH)、乙烯砜、聚乙二醇缩水甘油醚或戊二醛中的一种。
一种硫脲改性的纤维素基水凝胶的制备方法，包含以下操作步骤：
(1)按照重量份数比取以下组分：纤维素5～10份、羧甲基纤维素钠1～5份、硫脲3～5份、环氧氯丙烷8～10份、交联剂8～10份；将纤维素用溶剂Ⅰ溶解，放入水热反应釜中进行预处理后再进行洗涤、抽滤、干燥；
(2)将步骤(1)干燥后所得物质、环氧氯丙烷用溶剂Ⅱ溶解，并混合均匀，加热、机械搅拌进行反应，然后所得物质进行洗涤、抽滤、干燥；
(3)将步骤(3)干燥后所得物质，即接枝环氧基的纤维素与硫脲用溶剂Ⅲ溶解，并混合均匀，加热、搅拌进行反应，所得物质进行洗涤、抽滤、干燥；
(4)将步骤(3)干燥后所得物质，即硫脲改性的纤维素与羧甲基纤维素钠分别溶解在溶剂Ⅳ中，分别得到硫脲改性的纤维素溶液与羧甲基纤维素钠溶液，将二者混合，加入交联剂，再加入助溶剂混合进行交联，助溶剂为乙醇，制备改性纤维素基水凝胶，制备的水凝胶放入水中进行溶胀，即得到硫脲改性的纤维素基水凝胶。
其中，步骤(1)中所述的预处理温度为130～180℃，时间为60～90min；所述抽滤的压力为5～20kPa，所述干燥的温度60～70℃、时间12～24h。
其中，步骤(2)中所述的反应温度为50～70℃，反应时间为3～5h，机械搅拌速度为400～500rpm、抽滤压力为5～20kPa、干燥温度60～70℃、干燥时间12～24h。
其中，步骤(3)中所述的反应温度为70～90℃，反应时间为4～6h，机械搅拌速度为400～500rpm、抽滤压力为5～20kPa、干燥温度60～70℃、干燥时间12～24h。
其中，步骤(1)中所述的溶剂Ⅰ、步骤(2)中所述的溶剂Ⅱ和步骤(3)中所述的溶剂Ⅲ皆为无机碱溶液，但浓度不同；所述的无机碱溶液为无机碱溶于水形成的无机碱溶液；所述的无机碱为氢氧化钠(NaOH)、氢氧化钾(KOH)或氢氧化锂(LiOH)中的一种。
其中，步骤(4)中所述的硫脲改性的纤维素溶于溶剂Ⅳ中形成硫脲改性的纤维素溶液，溶液的质量分数为1～5wt％；所述羧甲基纤维素钠溶于溶剂Ⅳ中，形成羧甲基纤维素钠溶液，溶液的质量分数为1～5wt％；硫脲改性的纤维素溶液与羧甲基纤维素钠溶液混合的质量比为4～6:4～6，即硫脲改性的纤维素溶液：羧甲基纤维素钠溶液＝4～6:4～6。
其中，步骤(4)中所述交联的温度30～70℃，交联时间12～18h，溶胀时间3～5天。
其中，步骤(4)中所述的溶剂Ⅳ为氢氧化钠与尿素的混合溶液或氢氧化锂与尿素的混合溶液；所述的氢氧化钠与尿素的混合溶液有两种，一种为氢氧化钠与尿素的混合溶液X，按照质量百分比由7％的氢氧化钠、12％的尿素溶于81％的水混合而得，另一种为氢氧化钠与尿素的混合溶液Y，按照质量百分比由4％的氢氧化钠、6％的尿素溶于90％的水混合而得；所述的氢氧化锂与尿素的混合溶液按照质量百分比由4.4％的氢氧化锂、12％的尿素溶于83.8％的水混合而得。
与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：
1)本发明制备的硫脲改性纤维素基水凝胶具有大量的孔结构，增加了比表面积，提高了吸附的速率和效率，结构稳固，可多次循环使用；
2)本发明制备的硫脲改性纤维素基水凝胶表面含有大量的羧基和硫脲基基团，在提高了水凝胶溶胀率的同时也增强了吸附能力；
3)本发明制备的硫脲改性纤维素基水凝胶原材料来源广泛、成本低廉、制备工艺简单、安全环保、可降解，无需添加额外设备，应用前景十分广阔。
附图说明
图1是根据本发明实施例2制备所得硫脲改性纤维素基水凝胶的SEM图。
具体实施方式
下面结合附图具体实施方式进行详细描述，但应当理解本发明的保护范围并不受具体实施方式的限制。
实施例1
一种硫脲改性的纤维素基水凝胶的制备方法，操作步骤如下：
(1)以g为单位称取以下组分：麻纤维5g、羧甲基纤维素钠4g、硫脲5g、环氧氯丙烷10g、交联剂环氧氯丙烷(ECH)10g；将称取所得麻纤维用溶剂Ⅰ(25g无机碱氢氧化钠溶于250g去离子水所得)溶解，放入水热反应釜中保持温度为150℃进行预处理，预处理时间为70min，所得物质放入布氏漏斗中抽滤，边抽滤边用去离子水洗涤，洗涤至滤液呈中性，然后干燥，抽滤压力为10kPa，干燥温度60℃、干燥时间12h；
(2)取步骤(1)干燥后所得物质与10g环氧氯丙烷用溶剂Ⅱ(30g无机碱氢氧化钠溶于600g去离子水而得)溶解，并混合均匀，加热、机械搅拌保持温度为50℃进行反应3h，机械搅拌速度为400rpm，所得物质放入布氏漏斗中抽滤，边抽滤边用去离子水洗涤，洗涤至滤液呈中性，然后干燥，抽滤压力为10kPa，干燥温度60℃，干燥时间12h；
(3)取步骤(2)干燥后所得物质，即将接枝环氧基的麻纤维素与步骤(1)称取所得硫脲用溶剂Ⅲ(25g无机碱氢氧化钠中加入500g去离子水所得)溶解，并混合均匀，加热、机械搅拌保持温度为70℃进行反应6h，机械搅拌速度为400rpm，所得物质放入布氏漏斗中抽滤，边抽滤边用去离子水洗涤，抽滤压力为15kPa，洗涤至滤液呈中性，然后干燥，干燥温度70℃，干燥时间24h；
(4)取步骤(3)干燥后所得物质，即将硫脲改性的麻纤维素与步骤(1)称取所得羧甲基纤维素钠分别加入到96g的溶剂Ⅳ中溶解，溶剂Ⅳ为氢氧化钠与尿素的混合溶液X(氢氧化钠与尿素的混合溶液X按照质量百分比由7％的氢氧化钠、12％的尿素溶于81％的水混合而得)，溶解后分别得到质量分数4wt％的硫脲改性的麻纤维溶液和4wt％的羧甲基纤维素钠溶液，将两种溶液按照质量比硫脲改性的麻纤维溶液：羧甲基纤维素钠溶液＝5:5混合，然后加入步骤(1)称取所得交联剂环氧氯丙烷，再加入0.3g无水乙醇混合，保持温度为30℃进行交联12h，无水乙醇作为助溶剂使用，制备改性纤维素基水凝胶，制备的水凝胶放入水中进行溶胀5天，即得硫脲改性的纤维素基水凝胶。
实施例2
一种硫脲改性的纤维素基水凝胶的制备方法，操作步骤如下：
(1)以g为单位称取以下组分：蔗渣纤维10g、羧甲基纤维素钠5g、硫脲3g、环氧氯丙烷10g、交联剂戊二醛8g；将称取所得蔗渣纤维用溶剂Ⅰ(25g无机碱氢氧化钠溶于250g去离子水所得)溶解，放入水热反应釜中保持温度为180℃进行预处理，预处理时间为60min，所得物质放入布氏漏斗中抽滤，边抽滤边用去离子水洗涤，洗涤至滤液呈中性，然后干燥，抽滤压力为20kPa、干燥温度60℃，干燥时间12h；
(2)取步骤(1)干燥后所得物质与步骤(1)称取所得环氧氯丙烷用溶剂Ⅱ(35g无机碱氢氧化钠溶于700g去离子水而得)溶解，并混合均匀，加热、机械搅拌保持温度为70℃进行反应5h，机械搅拌速度为500rpm，所得物质放入布氏漏斗中抽滤，边抽滤边用去离子水洗涤，洗涤至滤液呈中性，然后干燥，抽滤压力为15kPa，干燥温度60℃，干燥时间24h；
(3)取步骤(2)干燥后所得物质，即将接枝环氧基的蔗渣纤维素与步骤(1)称取所得硫脲用溶剂Ⅲ(40g无机碱氢氧化钠中加入800g去离子水所得)溶解，并混合均匀，加热、机械搅拌保持温度为90℃进行反应4h，机械搅拌速度为500rpm，所得物质放入布氏漏斗中抽滤，边抽滤边用去离子水洗涤，抽滤压力为10kPa，洗涤至滤液呈中性，然后干燥，干燥温度65℃，干燥时间18h；
(4)取步骤(3)干燥后所得物质，即将硫脲改性的蔗渣纤维素与步骤(1)称取所得羧甲基纤维素钠分别加入到96g的溶剂Ⅳ中溶解，溶剂Ⅳ为氢氧化钠与尿素的混合溶液X(氢氧化钠与尿素的混合溶液X按照质量百分比由7％的氢氧化钠、12％的尿素溶于81％的水混合而得)，溶解后分别得到质量分数1wt％的硫脲改性的蔗渣纤维溶液和5wt％的羧甲基纤维素钠溶液，将两种溶液按照质量比硫脲改性的蔗渣纤维溶液：羧甲基纤维素钠溶液＝4:6混合，然后加入步骤(1)称取所得交联剂戊二醛，再加入0.3g无水乙醇混合，保持温度为60℃进行交联18h，无水乙醇作为助溶剂使用，制备改性纤维素基水凝胶，制备的水凝胶放入水中进行溶胀3天，即得硫脲改性的纤维素基水凝胶。
实施例3
一种硫脲改性的纤维素基水凝胶的制备方法，操作步骤如下：
(1)以g为单位称取以下组分：木纤维5g、羧甲基纤维素钠3g、硫脲4g、环氧氯丙烷8g、交联剂乙烯砜9g；将称取所得木纤维用溶剂Ⅰ(50g无机碱氢氧化钠溶于500g去离子水所得)溶解，放入水热反应釜中保持温度为170℃进行预处理，预处理时间为90min，所得物质放入布氏漏斗中抽滤，边抽滤边用去离子水洗涤，洗涤至滤液呈中性，然后干燥，抽滤压力为15kPa、干燥温度70℃，干燥时间24h；
(2)取步骤(1)干燥后所得物质与步骤(1)称取所得环氧氯丙烷用溶剂Ⅱ(40g无机碱氢氧化锂溶于800g去离子水而得)溶解，并混合均匀，加热、机械搅拌保持温度为70℃进行反应5h，机械搅拌速度为500rpm，所得物质放入布氏漏斗中抽滤，边抽滤边用去离子水洗涤，洗涤至滤液呈中性，然后干燥，抽滤压力为5kPa，干燥温度60℃，干燥时间24h；
(3)取步骤(2)干燥后所得物质，即将接枝环氧基的木纤维素与步骤(1)称取所得硫脲用溶剂Ⅲ(25g无机碱氢氧化锂中加入500g去离子水所得)溶解，并混合均匀，加热、机械搅拌保持温度为80℃进行反应5h，机械搅拌速度为500rpm，所得物质放入布氏漏斗中抽滤，边抽滤边用去离子水洗涤，抽滤压力为20kPa，洗涤至滤液呈中性，然后干燥，干燥温度70℃，干燥时间12h；
(4)取步骤(3)干燥后所得物质，即将硫脲改性的木纤维素与步骤(1)称取所得羧甲基纤维素钠分别加入到96g的溶剂Ⅳ中溶解，溶剂Ⅳ为氢氧化锂与尿素的混合溶液(氢氧化锂与尿素的混合溶液按照质量百分比由4.4％的氢氧化锂、12％的尿素溶于83.8％的水混合而得)，溶解后分别得到质量分数3wt％的硫脲改性的木纤维溶液和3wt％的羧甲基纤维素钠溶液，将两种溶液按照质量比硫脲改性的木纤维溶液：羧甲基纤维素钠溶液＝5:5混合，然后加入步骤(1)称取所得交联剂乙烯砜，再加入0.1g无水乙醇混合，保持温度为40℃进行交联15h，无水乙醇作为助溶剂使用，制备改性纤维素基水凝胶，制备的水凝胶放入水中进行溶胀5天，即得硫脲改性的纤维素基水凝胶。
实施例4
一种硫脲改性的纤维素基水凝胶的制备方法，操作步骤如下：
(1)以g为单位称取以下组分：棉纤维8g、羧甲基纤维素钠1g、硫脲4g、环氧氯丙烷9g、交联剂聚乙二醇缩水甘油醚10g；将称取所得棉纤维用溶剂Ⅰ(30g无机碱氢氧化钠溶于300g去离子水所得)溶解，放入水热反应釜中保持温度为160℃进行预处理，预处理时间为60min，所得物质放入布氏漏斗中抽滤，边抽滤边用去离子水洗涤，洗涤至滤液呈中性，然后干燥，抽滤压力为20kPa、干燥温度70℃，干燥时间24h；
(2)取步骤(1)干燥后所得物质与步骤(1)称取所得环氧氯丙烷用溶剂Ⅱ(40g无机碱氢氧化钠溶于800g去离子水而得)溶解，并混合均匀，加热、机械搅拌保持温度为60℃进行反应5h，机械搅拌速度为500rpm，所得物质放入布氏漏斗中抽滤，边抽滤边用去离子水洗涤，洗涤至滤液呈中性，然后干燥，抽滤压力为15kPa，干燥温度60℃，干燥时间24h；
(3)取步骤(2)干燥后所得物质，即将接枝环氧基的棉纤维素与步骤(1)称取所得硫脲用溶剂Ⅲ(45g无机碱氢氧化钠中加入900g去离子水所得)溶解，并混合均匀，加热、机械搅拌保持温度为70℃进行反应5h，机械搅拌速度为500rpm，所得物质放入布氏漏斗中抽滤，边抽滤边用去离子水洗涤，抽滤压力为15kPa，洗涤至滤液呈中性，然后干燥，干燥温度60℃，干燥时间24h；
(4)取步骤(3)干燥后所得物质，即将硫脲改性的棉纤维素与步骤(1)称取所得羧甲基纤维素钠分别加入到96g的溶剂Ⅳ中溶解，溶剂Ⅳ为氢氧化钠与尿素的混合溶液Y(氢氧化钠与尿素的混合溶液Y按照质量百分比由4％的氢氧化钠、6％的尿素溶于90％的水混合而得)，溶解后分别得到质量分数2wt％的硫脲改性的棉纤维溶液和5wt％的羧甲基纤维素钠溶液，将两种溶液按照质量比硫脲改性的棉纤维溶液：羧甲基纤维素钠溶液＝6:4混合，然后加入步骤(1)称取所得交联剂聚乙二醇缩水甘油醚，再加入0.2g无水乙醇混合，保持温度为70℃进行交联18h，无水乙醇作为助溶剂使用，制备改性纤维素基水凝胶，制备的水凝胶放入水中进行溶胀5天，即得硫脲改性的纤维素基水凝胶。
前述对本发明的具体示例性实施方案的描述是为了说明和例证的目的。这些描述并非想将本发明限定为所公开的精确形式，并且很显然，根据上述教导，可以进行很多改变和变化。对示例性实施例进行选择和描述的目的在于解释本发明的特定原理及其实际应用，从而使得本领域的技术人员能够实现并利用本发明的各种不同的示例性实施方案以及各种不同的选择和改变。本发明的范围意在由权利要求书及其等同形式所限定。
Claims (9)
1.一种硫脲改性的纤维素基水凝胶，其特征在于，按照重量份数比包含以下组分：纤维素5～10份、羧甲基纤维素钠1～5份、硫脲3～5份、环氧氯丙烷8～10份、交联剂8～10份；
所述硫脲改性的纤维素基水凝胶的制备方法，包含以下操作步骤：
(1)按照重量份数比取以下组分：纤维素5～10份、羧甲基纤维素钠1～5份、硫脲3～5份、环氧氯丙烷8～10份、交联剂8～10份；将纤维素用溶剂Ⅰ溶解，预处理后再进行洗涤、抽滤、干燥；
(2)将步骤(1)干燥后所得物质、环氧氯丙烷用溶剂Ⅱ溶解，加热、搅拌进行反应，然后所得物质进行洗涤、抽滤、干燥；
(3)将步骤(3)干燥后所得物质，即接枝环氧基的纤维素与硫脲用溶剂Ⅲ溶解，加热、搅拌进行反应，所得物质进行洗涤、抽滤、干燥；
(4)将步骤(3)干燥后所得物质，即硫脲改性的纤维素与羧甲基纤维素钠分别溶解在溶剂Ⅳ中，分别得到硫脲改性的纤维素溶液与羧甲基纤维素钠溶液，将二者混合，加入交联剂，再加入助溶剂混合进行交联，制备得到改性纤维素基水凝胶，制备的水凝胶放入水中进行溶胀，即得到硫脲改性的纤维素基水凝胶。
2.根据权利要求1所述的纤维素基水凝胶，其特征在于：所述的纤维素为植物纤维素，即为麻纤维、木纤维、棉纤维或蔗渣纤维中的一种；所述的交联剂为环氧氯丙烷、乙烯砜、聚乙二醇缩水甘油醚或戊二醛中的一种。
3.根据权利要求1所述的纤维素基水凝胶，其特征在于：步骤(1)中所述的预处理温度为130～180℃，时间为60～90min；所述抽滤的压力为5～20kPa，所述干燥的温度60～70℃、时间12～24h。
4.根据权利要求1所述的纤维素基水凝胶，其特征在于：步骤(2)中所述的反应温度为50～70℃，反应时间为3～5h，机械搅拌速度为400～500rpm、抽滤压力为5～20kPa、干燥温度60～70℃、干燥时间12～24h。
5.根据权利要求1所述的纤维素基水凝胶，其特征在于：步骤(3)中所述的反应温度为70～90℃，反应时间为4～6h，机械搅拌速度为400～500rpm、抽滤压力为5～20kPa、干燥温度60～70℃、干燥时间12～24h。
6.根据权利要求1所述的纤维素基水凝胶，其特征在于：步骤(1)中所述的溶剂Ⅰ、步骤(2)中所述的溶剂Ⅱ和步骤(3)中所述的溶剂Ⅲ皆为无机碱溶液；所述的无机碱溶液为无机碱溶于水形成的无机碱溶液；所述的无机碱为氢氧化钠、氢氧化钾或氢氧化锂中的一种。
7.根据权利要求1所述的纤维素基水凝胶，其特征在于：步骤(4)中所述的硫脲改性的纤维素溶于溶剂Ⅳ中形成硫脲改性的纤维素溶液，溶液的质量分数为1～5wt％；所述羧甲基纤维素钠溶于溶剂Ⅳ中，形成羧甲基纤维素钠溶液，溶液的质量分数为1～5wt％；硫脲改性的纤维素溶液与羧甲基纤维素钠溶液混合的质量比为4～6:4～6。
8.根据权利要求1所述的纤维素基水凝胶，其特征在于：步骤(4)中所述交联的温度30～70℃，交联时间12～18h，溶胀时间3～5天。
9.根据权利要求1所述的纤维素基水凝胶，其特征在于：步骤(4)中所述的溶剂Ⅳ为氢氧化钠与尿素的混合溶液或氢氧化锂与尿素的混合溶液；所述的氢氧化钠与尿素的混合溶液有两种，一种为氢氧化钠与尿素的混合溶液X，按照质量百分比由7％的氢氧化钠、12％的尿素溶于81％的水混合而得，另一种为氢氧化钠与尿素的混合溶液Y，按照质量百分比由4％的氢氧化钠、6％的尿素溶于90％的水混合而得；所述的氢氧化锂与尿素的混合溶液按照质量百分比由4.4％的氢氧化锂、12％的尿素溶于83.8％的水混合而得。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201810805386.1A CN108976481B (zh) | 2018-07-20 | 2018-07-20 | 一种硫脲改性的纤维素基水凝胶及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201810805386.1A CN108976481B (zh) | 2018-07-20 | 2018-07-20 | 一种硫脲改性的纤维素基水凝胶及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN108976481A CN108976481A (zh) | 2018-12-11 |
| CN108976481B true CN108976481B (zh) | 2020-11-20 |
Family
ID=64549573
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201810805386.1A Active CN108976481B (zh) | 2018-07-20 | 2018-07-20 | 一种硫脲改性的纤维素基水凝胶及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN108976481B (zh) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112759787A (zh) * | 2020-12-30 | 2021-05-07 | 鹤山市绿湖生物能源有限公司 | 一种厚壁再生纤维素海绵的制备方法 |
| CN114163693B (zh) * | 2021-12-07 | 2022-10-18 | 南京大学 | 一种用于3d打印的天然植物纤维及其打印方法 |
| CN115850734B (zh) * | 2022-12-07 | 2024-05-03 | 重庆大学 | 阳离子交联硫脲接枝高分子水凝胶及其制备方法和应用 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101445609A (zh) * | 2008-11-14 | 2009-06-03 | 武汉大学 | 一种吸水性纤维素水凝胶及其制备方法 |
| CN104327307A (zh) * | 2014-10-29 | 2015-02-04 | 广州纤维产品检测研究院 | 一种纤维素类的可生物降解水凝胶的制备方法 |
| CN107163262A (zh) * | 2017-05-18 | 2017-09-15 | 林向阳 | 一种纤维素复合水凝胶的制备方法 |
-
2018
- 2018-07-20 CN CN201810805386.1A patent/CN108976481B/zh active Active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101445609A (zh) * | 2008-11-14 | 2009-06-03 | 武汉大学 | 一种吸水性纤维素水凝胶及其制备方法 |
| CN104327307A (zh) * | 2014-10-29 | 2015-02-04 | 广州纤维产品检测研究院 | 一种纤维素类的可生物降解水凝胶的制备方法 |
| CN107163262A (zh) * | 2017-05-18 | 2017-09-15 | 林向阳 | 一种纤维素复合水凝胶的制备方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| Hydrogel beads based on carboxymethyl cellulose for removal heavy metal ions;Yang, Shaoping;《JOURNAL OF APPLIED POLYMER SCIENCE》;20110115;第119卷(第2期);第1204-1210页 * |
| 蔗渣纤维素疏水改性及纤维素基水凝胶的制备及应用;王福涛;《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技Ⅰ辑》;20180115;第24-38页 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN108976481A (zh) | 2018-12-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN113398889B (zh) | 一种多吸附位点型生物质基超支化多重金属离子吸附材料及其制备方法和应用 | |
| CN108976481B (zh) | 一种硫脲改性的纤维素基水凝胶及其制备方法 | |
| CN105148868A (zh) | 纳米纤维素基复合气凝胶型有机染料吸附材料的制备方法 | |
| WO2020232863A1 (zh) | 抗菌抗皱水凝胶的制备方法及其在纺织品中的应用 | |
| CN102643357B (zh) | 利用废弃棉织物制备羧甲基纤维素钠的方法 | |
| CN105153438A (zh) | 高强度高溶胀性纳米纤维素/聚乙烯醇复合水凝胶的制备方法 | |
| CN104059167B (zh) | 一种多胺化合物修饰磁性壳聚糖的制备方法及其应用 | |
| CN102626608A (zh) | 一种改性成两性型吸附剂的秸秆及其制法 | |
| JP2008248217A (ja) | 熱可塑性多糖ゲルおよびその製造方法ならびに多糖成形材料の製造方法 | |
| CN103739854A (zh) | 一种在低共熔溶剂中季铵化改性木质素的方法 | |
| CN108295820A (zh) | 一种植物纤维基吸附材料的制备方法及其应用 | |
| CN108993410A (zh) | 一种磁性壳聚糖修饰的秸秆复合吸附剂的制备方法及所得产品和应用 | |
| CN108484984B (zh) | 一种高强度纤维素基复合薄膜的制备方法 | |
| CN109174040B (zh) | 一种多官能团金属吸附剂的制备方法 | |
| CN111672482A (zh) | 一种羧甲基半纤维素/壳聚糖交联球状水凝胶的制备方法 | |
| CN107955077B (zh) | 一种基于烟蒂改性制备阳离子纤维素醚絮凝剂的方法 | |
| CN104177493A (zh) | 一种以双阳离子型离子液体为溶剂快速制备再生胶原蛋白的方法 | |
| CN101322920A (zh) | 一种木质素壳聚糖反应膜的制备方法 | |
| CN110833820B (zh) | 一种兼具吸附重金属离子与染料的纤维素纳米纤维基可重复使用的环境修复材料的制备方法 | |
| CN109338724A (zh) | 一种离子液体介质中壳聚糖改性羧基化棉织物的制备方法 | |
| CN110548494B (zh) | 一种利用动植物废料制备磁性吸附材料的方法 | |
| CN103464118B (zh) | 一种环氧氯丙烷棕改性榈树皮吸附剂的制备及应用 | |
| CN113651894B (zh) | 一种两性纳米纤维素的制备方法、应用 | |
| CN108609712A (zh) | 一种两性壳聚糖基绿色絮凝材料的制备方法 | |
| CN103566909B (zh) | 一种柠檬酸棉秆皮的制备方法及应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |