CN108778479A - 用于处理低聚产物流的方法 - Google Patents
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Abstract
一种用于处理低聚产物流的方法包括通过产物出口管线将低聚产物流从低聚反应器排出，并且加热低聚产物流，加热产物出口管线壁，或两者。低聚产物流包括溶剂、线性α烯烃、聚合物副产物、或者至少一种上述物质的组合。加热到大于低聚产物流中存在的聚合物副产物的熔融温度的温度。
Description
背景技术
用来将乙烯和其它α烯烃低聚的方法是众所周知的。这种低聚方法包括在催化剂、助催化剂和溶剂的存在下在反应器中将单体(例如乙烯)低聚。在反应中低聚之后，包含低聚物和/或聚合物、一种或多种未反应的单体、催化剂、助催化剂和溶剂的产物材料可从反应器排出并且可进行进一步的处理。合适的进一步处理(加工，processing)可包括催化剂去活化、将溶剂和低聚物产物分离、以及低聚物的分馏。低聚方法可连续运行，以便未反应单体或溶剂可在低聚工厂中再循环。
有时候，低聚反应器和其它工厂设备，特别是反应器管道，需要清洗，这是由于管道壁可能会发生结垢或堵塞。清洗反应器管道的一个方法是用冲洗介质冲洗管道，优选在升高的温度下清洗。但是这一过程可能是不希望的，这是由于冲洗管道和反应器设备通常会产生大量的受污染冲洗介质，其需要被处理掉。受污染冲洗介质的处理经常是困难且高成本的。
因此，一直需要用来处理低聚产物流的方法，以便减少或消除反应器管道的结垢或堵塞。避免使用昂贵的进口冲洗介质的需要将是特别有利的，所述冲洗介质需要安装另外的处理设备并通过困难且高成本的手段进行处理。
发明内容
各种实施方式中公开了用来处理低聚产物流的方法和将烯烃低聚的方法。
一种用来处理低聚产物流的方法包含通过产物出口管线(产物出口线，productoutlet line)将低聚产物流从低聚反应器排出，其中低聚产物流包含溶剂、线性α烯烃、聚合物副产物、或者包含至少一种上述物质的组合；以及加热低聚产物流，加热产物出口管线的壁，或进行两者，到大于聚合物副产物熔融温度的温度。
一种用来处理低聚产物流的方法包含通过具有第一部分和第二部分的产物出口管线将低聚产物流从低聚反应器排出，其中第一部分和第二部分各自独立地具有预定长度；其中第一部分被配置为从低聚反应器接收低聚产物流；第二部分被配置为向分离系统提供低聚产物流，第二部分优选具有50到100米的长度；第一部分和第二部分通过控制阀连接；并且低聚产物流包含溶剂、线性α烯烃、残留烯烃、残留催化剂、聚合物副产物、或者包含至少一种上述物质的组合；将低聚产物流与去活化介质(失活介质，deactivation medium)接触，其中所述接触在离低聚反应器出口的最小距离处、优选在低聚反应器下游0.5到2.0米的距离处发生；在热交换器中加热低聚产物流，加热产物出口管线的壁，或两者，至130到200℃、或150到200℃的温度；以及在分离系统中将线性α烯烃从低聚产物流分离。
以上所述特征和其它特征通过以下附图和详述体现。
附图说明
以下附图是示范性的实施方式，其中相同的元素编号相同。
图1显示用于采用处理低聚产物流的方法的低聚反应器系统的示意图。
具体实施方式
本文描述了一种处理低聚产物流的方法。出乎意料地发现，通过将反应器产物流的温度调节(例如通过加热低聚产物流本身，通过加热出口管线管道壁，或两者)至期望的高于产物流中存在的任何聚合物副产物的熔融温度可减少或防止低聚反应器管道的结垢或堵塞。此外，可将反应器管道的管长优化(例如最小化)以进一步减少结垢。有利地，使用本文所述的方法可增加低聚反应器的开工时间(运转时间，on-stream time)，因而最小化由于反应器停车时间而引起的生产损失。另外，另外的反应器清洗的工作量和成本由于反应器关闭进行清洗之间更长的操作时间而减小。
因此，本公开的一个方面是一种用来处理低聚产物流的方法。所述方法可包括通过产物出口管线将低聚产物流从低聚反应器排出，其中低聚产物流包含溶剂、线性α烯烃、聚合物副产物、或者包含至少一种上述物质的组合；以及加热低聚产物流，加热产物出口管线的壁，或两者，到大于聚合物副产物熔融温度的温度。例如，在一些实施方式中，低聚产物流可被加热到大于130℃的温度，但是理想地不超过200℃的温度。例如，低聚产物流可被加热至130到200℃、或150到200℃的温度。
在一些实施方式中，本文所述的方法可如图1所示。如图1所示，低聚产物流可从低聚反应器(10)排出，进入产物出口管线(12)。在一些实施方式中，产物出口管线(12)可具有第一部分(L1)和第二部分(L2)。第一部分和第二部分可通过控制阀(14)连接。在一些实施方式中，控制阀可以是旋转塞阀。低聚反应器中的液面(水平，level)可通过液面控制器(水平控制器，level controller)(16)控制，所述液面控制器可以是任何合适的液面控制器。液面控制器在低聚反应器中保持恒定的液体水平。一部分线性α烯烃产物可以气态与气体乙烯循环一起从反应器引出。一部分线性α烯烃产物保持在低聚反应器的液相中，并且必须通过产物出口管线从反应器除去。在连续稳态运行中，可通过产物出口管线并通过液面控制器驱动的相关控制阀将液体线性α烯烃从反应器除去，从而确保反应器中的液体水平恒定。产物出口管线的第一部分可被配置为从低聚反应器接收低聚产物流，并且第二部分可被配置为向分离系统(18)提供低聚产物流。在一些实施方式中，分离系统可包含一个或多个蒸馏塔、薄膜蒸发器、转膜蒸发器、降膜蒸发器、或者包含至少一种上述物质的组合。产物出口管线的第一部分和第二部分可各自独立地具有预定长度，分别为L1和L2。长度L1和L2可以是最小化的长度。在一些实施方式中，产物出口管线的第二部分可具有50到100米的长度。
在一些实施方式中，所述方法可进一步包括将排出的低聚产物流与去活化介质(20)接触。去活化介质可以是例如催化剂去活化介质。催化剂去活化介质可包括例如胺、醇、或者包含至少一种上述物质的组合。在一些实施方式中，催化剂去活化介质可包括单醇、二醇、多醇、或其混合物。在一些实施方式中，催化剂去活化介质为C2-20单醇。在一些实施方式中，催化剂去活化介质为乙醇、丙醇、丁醇、戊醇、己醇、庚醇、辛醇和壬醇、癸醇、十一烷醇、或者包含至少一种上述物质的组合。在一些实施方式中，催化剂去活化介质为1-丁醇、2-丁醇、异丁醇、仲丁醇、叔丁醇、1-己醇、2-己醇、3-己醇、1-庚醇、2-庚醇、3-庚醇、4-庚醇、1-辛醇、2-辛醇、3-辛醇、4-辛醇、2-乙基-1-己醇、2-甲基-3-庚醇、1-癸醇、2-癸醇、3-癸醇、4-癸醇、5-癸醇、1-十一烷醇、2-十一烷醇、7-甲基-2-癸醇、1-十二烷醇、2-十二烷醇、2-乙基-1-癸醇、或者包含至少一种上述物质的组合。还可以使用水作为催化剂去活化介质。
产物流与去活化介质的接触可在离低聚反应器出口的预定距离处发生，在图1中显示为L3。在一些实施方式中，距离L3可理想地被最小化，例如，距离L3可以是0.5到2米。换句话说，产物流与去活化介质的接触可在低聚反应器出口下游0.5到2米的距离处发生。
如本文以上所述，所述方法可包括加热低聚产物流，加热产物出口管线的壁，或两者，至大于聚合物副产物熔融温度的温度。
在一些实施方式中，所述方法可包括加热产物出口管线壁。在一些实施方式中，至少一部分产物出口管线(12)可包含同心双管(同心套管，concentric double pipe)，其具有内管和围绕内管的外管。低聚产物流可存在于内管中，并且外管可包括加热介质。加热介质可以是蒸汽。外管中存在加热介质可有效加热包含低聚产物流的内管的壁。因此，低聚产物流可被加热到高于产物流中存在的聚合物副产物的熔融温度。在一些实施方式中，产物出口管线的第一部分、产物出口管线的第二部分、或者产物管线的第一部分和第二部分可包含同心双管。在一些实施方式中，产物出口管线的第二部分包含同心双管。
在一些实施方式中，至少一部分产物出口管线(12)可被伴热(heat traced)。当存在时，伴热可以是电伴热或蒸汽伴热，但理想地为电伴热。
在一些实施方式中，低聚产物流可在热交换器中加热。当存在时，热交换器可置于距低聚反应器出口1到10米的距离处。
在一些实施方式中，低聚产物流由烯烃的低聚形成，并且低聚产物流包含溶剂、线性α烯烃、聚合物副产物、或者包含至少一种上述物质的组合。烯烃可包括具有2到30个碳原子和至少一个烯属双键的任何化合物。例如，烯烃可以是乙烯、丙烯、1-丁烯、2-丁烯、异丁烯、1-戊烯、2-戊烯、1-己烯、2-己烯、3-己烯、1-庚烯、2-庚烯、3-庚烯等、或者包含至少一种上述物质的组合。在一些实施方式中，低聚方法中使用的烯烃为乙烯。线性α烯烃产物通常可以是含有大于或等于两个乙烯单元、但是没有较高分子量加成产物(称作聚乙烯)中那么多的乙烯单元的加成产物。在一些实施方式中，低聚是选择性的低聚方法，例如选择性乙烯三聚或四聚方法。在一些实施方式中，低聚是三聚方法。在一些实施方式中，线性α烯烃产物包含C4-12线性α烯烃。在一些实施方式中，线性α烯烃产物包含C4-8线性α烯烃。例如，线性α烯烃可包括1-丁烯、1-己烯、或1-辛烯中的至少一种。
聚合物副产物可包括聚乙烯。如本文所使用的聚乙烯是指较高分子量的乙烯聚合物，并且包括共聚物。术语聚乙烯还可包括直链、支链和交联聚乙烯。在一些实施方式中，聚乙烯副产物可具有50,000到10,000,000道尔顿的重均分子量(Mw)。在一些实施方式中，冲洗循环的清洗流除了聚乙烯之外可进一步包含重馏分(例如大于C12的烯烃)、蜡等、或者包含至少一种上述物质的组合。
溶剂可以是能够溶解反应组分的任何有机溶剂。溶剂可不与催化剂组合物反应。期望的有机溶剂的实例可包括但不限于芳烃溶剂(其可以是未取代的或取代的，例如甲苯、苯、乙苯、二甲苯、均三甲苯、单氯苯、二氯苯、氯甲苯、异丙苯)、脂族链烷烃(例如戊烷、己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷)、脂环烃化合物(例如环己烷、十氢萘)、以及卤代烷烃(例如二氯乙烷和二氯丁烷)、或者包含至少一种上述物质的组合。在一些实施方式中，溶剂可以是甲苯、二甲苯、均三甲苯、苯、乙苯、异丙苯、或者包含至少一种上述物质的组合。
在一些实施方式中，低聚产物流可进一步包含残留烯烃、残留催化剂、或者包含至少一种上述物质的组合。残留催化剂可以是可将乙烯低聚的任何催化剂体系。
例如，催化剂组合物可包括铬源、杂原子多齿配体、活化剂(也称作助催化剂)和任选的改性剂。催化剂改性剂不是必需的，但是优选存在催化剂改性剂。
铬化合物可以是有机盐或无机盐、配位络合物、或者Cr(II)或Cr(III)的有机金属络合物。在一些实施方式中，铬化合物为CrCl3(四氢呋喃)3、乙酰丙酮铬(III)、辛酸铬(III)、六羰基铬、2-乙基己酸铬(III)、苯(三羰基)-铬、或氯化铬(III)。可使用不同铬化合物的组合。
杂原子多齿配体包括两个或更多个可相同或不同的杂原子(P、N、O、S、As、Sb、Bi、O、S、或Se)，其中两个或更多个杂原子通过连接基团连接。连接基团为C1-6亚烃基或以上杂原子之一。配体中的任何杂原子可被氢；卤素；C1-18烃基；连接至相同或不同的杂原子以形成杂环结构的C1-10亚烃基；式NRaRb的氨基(其中Ra和Rb各自独立地为氢或C1-18烃基)；式SiRaRbRc的甲硅烷基(其中Ra、Rb和Rc各自独立地为氢或C1-18烃基)；或者包含至少一种上述取代基的组合取代，以满足其价态。多齿配体的杂原子优选为包含磷与氮和硫的组合或者包含磷和氮的组合，通过至少一个另外的磷原子或氮原子连接。在某些实施方式中，配体可具有骨架PNP、PNPN、NPN、NPNP、NPNPN、PNNP、或含有这些骨架的环状衍生物，其中一个或多个杂原子通过C1-10亚烃基连接以提供杂环基。可使用不同配体的组合。
在一些实施方式中，配体具有骨架PNPNH，其如本文所使用具有一般结构R1R2P-N(R3)-P(R4)-N(R5)-H，其中R1、R2、R3、R4和R5各自独立地为氢、卤素、C1-18烃基、式NRaRb的氨基(其中Ra和Rb各自独立地为氢或C1-18烃基)、式SiRaRbRc的甲硅烷基(其中Ra、Rb和Rc各自独立地为氢或C1-18烃基)，或者R1、R2、R3、R4、R5、Ra、或Rb中的两个一起为取代的或未取代的C1-10亚烃基，其与相同或不同的杂原子连接形成杂环结构。具有杂环结构的示范性的配体包括以下
其中R1、R2、R3、R4、R5如上所述。在一个特定实施方式中，R1、R2、R3、R4、R5各自独立地为氢、取代的或未取代的C1-C8烷基，取代的或未取代的C6-C20芳基，更优选为未取代的C1-C6烷基或未取代的C6-C10芳基。配体的特定实例为(苯基)2PN(异丙基)P(苯基)N(异丙基)H，通常缩写为Ph2PN(i-Pr)P(Ph)NH(i-Pr)。
活化剂可包括铝化合物，例如像三乙基铝、倍半(C1-C6烷基)氯化铝((C1-C6烷基)倍半氯化铝，(C1-C6alkyl)aluminum sesquichloride)、二(C1-C6烷基)氯化铝、或(C1-C6-烷基)二氯化铝这样的三(C1-C6烷基)铝，或者像甲基铝氧烷(MAO)这样的铝氧烷。每个烷基可相同或不同，在一些实施方式中为甲基、乙基、异丙基、或异丁基。可使用不同活化剂的组合。
如本领域所公知，改性剂可将活化剂改性，并充当氯源。改性剂可包括(H4E)X、(H3ER)X、(H2ER2)X、(HER3)X、或(ER4)X类型的铵盐或鏻盐，其中E为N或P，X为Cl、Br、或I，每个R独立地为C1-C22烃基，优选为取代的或未取代的C1-C16-烷基、C2-C16-酰基、或者取代的或未取代的C6-C20-芳基。在一些实施方式中，改性剂为十二烷基三甲基氯化铵或四苯基氯化鏻。
催化剂组合物经常预先形成(即在于低聚反应器中与其它反应组分接触之前形成)，例如在低聚方法中在与乙烯接触之前通过在溶剂中将组分结合预先形成。可使用的溶剂的实例包括甲苯、苯、乙苯、异丙苯、二甲苯、均三甲苯、C4-C15链烷烃、环己烷、C4-C12烯烃(例如丁烯、己烯、庚烯、辛烯)、或者醚或多醚(例如乙醚、四氢呋喃、二氧六环、二(C1-C8烷基)醚)。在一些实施方式中，溶剂为像甲苯这样的芳族溶剂。
用于催化剂组合物的每种组分的类型和每种组分的相对量的选择取决于期望的产物和期望的选择性。在一些实施方式中，铬化合物的浓度为0.01到100毫摩尔每升(mmol/1)、或0.01到10mmol/1、或0.01到1mmol/1、或0.1到1.0mmol/1；并且多齿配体:Cr化合物:活化剂的摩尔比为0.1:1:1到10:1:1,000、或0.5:1:50到2:1:500、或1:1:100到5:1:300。在例如EP2489431B1、EP2106854B1和WO2004/056479中描述了合适的催化剂体系。
在一些实施方式中，残留催化剂可包括含锆催化剂和有机铝助催化剂。含锆催化剂可以是具有式Zr(OOCR)mX4-m的羧酸锆，其中R为烷基、烯基、芳基、芳烷基或环烷基，X为卤化物，例如X为氯或溴，且m为0到4。例如，R可以是具有1到20个碳原子(例如1到5个碳原子)的烷基。例如，催化剂可以是四异丁酸锆。有机铝化合物可以是例如烷基铝卤化物。有机铝化合物可以是式R’nAlX3-n，其中R’为C1-20烷基，X为卤化物，优选为氯或溴，且n为1或2。在一些实施方式中，助催化剂可包含乙基倍半氯化铝(EASC)、二乙基氯化铝(DEAC)、或者包含至少一种上述物质的组合。
在一个特定实施方式中，用来处理低聚产物流的方法包含通过具有第一部分和第二部分的产物出口管线将低聚产物流从低聚反应器排出，其中第一部分和第二部分各自独立地具有预定长度。第一部分被配置为从低聚反应器接收低聚产物流，且第二部分被配置为向分离系统提供低聚产物流，第二部分理想地具有50到100米的长度。第一部分和第二部分通过控制阀连接。低聚产物流包含溶剂、线性α烯烃、残留烯烃、残留催化剂、聚合物副产物、或者包含至少一种上述物质的组合。所述方法进一步包含将低聚产物流与去活化介质接触，其中所述接触在离低聚反应器出口的最小距离处、理想地在低聚反应器下游0.5到2.0米的距离处发生。低聚产物流在热交换器中加热，通过加热产物出口管线的壁加热，或两者，至130到200℃、或150到200℃的温度。所述方法进一步包含在分离系统中将线性α烯烃从低聚产物流分离。
用来处理低聚产物流的方法可有利地连同任何已知的低聚方法一起使用。因此，另一个实施方式是用来将烯烃低聚的方法。所述方法可包括将烯烃、溶剂和催化剂组合物进料至反应器，并在反应器中将烯烃低聚，形成低聚产物流，其包含线性α烯烃、溶剂、聚合物副产物、或者包含至少一种上述物质的组合。
烯烃、溶剂和催化剂组合物可如上所述。例如，烯烃可以是乙烯，且溶剂可以是甲苯、二甲苯、均三甲苯、苯、乙苯、异丙苯、或者包含至少一种上述物质的组合。催化剂组合物可包括铬源、杂原子多齿配体、活化剂和任选的改性剂。在一些实施方式中，催化剂组合物可包括含锆催化剂和有机铝助催化剂。
反应器可以是任何低聚反应器。例如，反应器可以是环管反应器、活塞流反应器、泡罩塔反应器、或管式反应器。
低聚方法包括在反应器中将烯烃低聚，形成低聚产物流。线性α烯烃可如上所述，并且可包括例如C4-12线性α烯烃。在一些实施方式中，所述方法可调整为选择性的低聚方法，例如选择性乙烯三聚或四聚方法。
低聚可在10到200℃的温度下发生，例如20到100℃，例如50到90℃，例如55到80℃，例如60到70℃。操作压力可以是1到5兆帕斯卡(MPa)，例如2到4MPa。所述方法可以是连续的，且平均停留时间可以是10分钟到20小时，例如30分钟到4小时，例如1到2小时。停留时间可被选为能够以高选择性获得期望的转化率。
将烯烃低聚之后，低聚产物流可从低聚反应器排出。可根据以上所述方法对排出的低聚产物流进行处理，以减少或防止反应器管道在低聚产物流中存在的聚合物副产物的情况下的结垢或堵塞。理想地，将低聚产物流加热，例如在热交换器中加热，或者加热出口管道的壁，加热至大于聚合物副产物熔点的温度，例如加热至大于或等于130℃、但是理想地不超过200℃的温度。
本公开提供改进的处理低聚产物流的方法。使用本文所述方法可通过加热到高于聚合物副产物熔点的温度有利地减少或消除高分子量聚合物副产物在反应器管道壁上的结垢或堵塞。因此，低聚反应器的开工时间可被增加，因而最小化由于反应器停车时间而引起的生产损失。另外，附加反应器清洗的工作量和成本由于反应器关闭进行清洗之间的更长操作时间而被减小。因此，提供了对低聚产物流的处理的显著改进。
本文所述方法包括至少以下非限制性的实施方式。
实施方式1：一种用于处理低聚产物流的方法，所述方法包含：通过产物出口管线将低聚产物流从低聚反应器排出，其中低聚产物流包含溶剂、线性α烯烃、聚合物副产物、或者包含至少一种上述物质的组合；以及加热低聚产物流，加热产物出口管线的壁，或两者，到大于聚合物副产物熔融温度的温度。
实施方式2：根据实施方式1的方法，其中产物出口管线具有第一部分和第二部分，其中第一部分被配置为从低聚反应器接收低聚产物流，第二部分被配置为向分离系统提供低聚产物流，第一部分和第二部分各自独立地具有预定长度，且第一部分和第二部分通过控制阀连接。
实施方式3：根据实施方式1或2的方法，进一步包含使低聚产物流与去活化介质接触，其中所述接触在距低聚反应器出口最小距离处、优选在低聚反应器下游0.5到2.0米的距离处发生。
实施方式4：根据实施方式2或实施方式3的方法，其中产物出口管线的第二部分具有最小长度，优选为50到100米的长度。
实施方式5：根据实施方式1到4中任一项的方法，其中加热包含加热产物出口管线的壁。
实施方式6：根据实施方式1到5中任一项的方法，其中至少一部分产物出口管线包含同心双管，其具有内管和围绕内管的外管，其中低聚产物流存在于内管中，且外管包含加热介质，优选为蒸汽，以加热包含低聚产物流的内管的壁。
实施方式7：根据实施方式6的方法，其中产物出口管线的第一部分、产物出口管线的第二部分、或两者，包含同心双管。
实施方式8：根据实施方式1到7中任一项的方法，其中至少一部分产物出口管线被伴热。
实施方式9：根据实施方式1到8中任一项的方法，其中加热包含在热交换器中将低聚产物流加热，其中热交换器置于距低聚反应器1到10米处。
实施方式10：根据实施方式1到9中任一项的方法，包含加热低聚产物流、加热产物出口管线的管壁、或两者，至130到200℃、或150到200℃的温度。
实施方式11：根据实施方式1到10中任一项的方法，其中控制阀为旋转塞阀。
实施方式12：根据实施方式1到11中任一项的方法，其中低聚产物流进一步包含残留烯烃、残留催化剂、或者包含至少一种上述物质的组合。
实施方式13：根据实施方式12的方法，其中残留烯烃包含乙烯。
实施方式14：根据实施方式1到13中任一项的方法，其中线性α烯烃包含C4-18线性α烯烃。
实施方式15：根据实施方式1到14中任一项的方法，其中低聚产物流由烯烃的低聚形成，优选地，其中低聚为选择性三聚或四聚，优选为选择性三聚。
实施方式16：根据实施方式1到15中任一项的方法，其中溶剂为芳族溶剂，优选为甲苯、二甲苯、均三甲苯、苯、乙苯、异丙苯或者包含至少一种上述物质的组合。
实施方式17：根据实施方式12到16中任一项的方法，其中残留催化剂包含铬源、杂原子多齿配体、活化剂和任选的改性剂，优选地，其中铬源为CrCl3(四氢呋喃)3、乙酰丙酮铬(III)、辛酸铬(III)、六羰基铬、2-乙基己酸铬(III)、苯(三羰基)-铬、或氯化铬(III)中的至少一种；杂原子多齿配体为(苯基)2PN(异丙基)P(苯基)N(异丙基)H；活化剂为三(C1-6烷基)铝；且改性剂包含四苯基氯化鏻、四乙基氯化铵一水合物、四乙基氯化铵、十二烷基三甲基氯化铵、异丙胺盐酸盐、三乙胺盐酸盐、四丙基氯化铵、四正丁基氯化铵、四乙基溴化铵、对甲苯胺盐酸盐、二甲基双十八烷基氯化铵、(三正丁基)-正十四烷基氯化鏻、苯甲酰氯和乙酰氯、或者包含至少一种上述物质的组合。
实施方式18：根据实施方式12到16中任一项的方法，其中残留催化剂包括含锆催化剂和有机铝助催化剂。
实施方式19：根据实施方式1到18中任一项的方法，其中聚合物副产物包含聚乙烯。
实施方式20：一种用于处理低聚产物流的方法，所述方法包含：通过具有第一部分和第二部分的产物出口管线将低聚产物流从低聚反应器排出，其中第一部分和第二部分各自独立地具有预定长度；其中第一部分被配置为从低聚反应器接收低聚产物流；第二部分被配置为向分离系统提供低聚产物流，第二部分优选具有50到100米的长度；第一部分和第二部分通过控制阀连接；且低聚产物流包含溶剂、线性α烯烃、残留烯烃、残留催化剂、聚合物副产物、或者包含至少一种上述物质的组合；将低聚产物流与去活化介质接触，其中所述接触在距低聚反应器出口最小距离处、优选在低聚反应器下游0.5到2.0米的距离处发生；在热交换器中加热低聚产物流、加热产物出口管线的壁、或两者，至130到200℃、或150到200℃的温度；在分离系统中将线性α烯烃从低聚产物流分离。
所述方法可以可替代地包含本文所公开的任何适当组分或步骤、由本文所公开的任何适当组分或步骤组成、或者基本上由本文所公开的任何适当组分或步骤组成。所述方法可另外地或者可替代地被设计为没有或者基本上不含对于实现所述方法的功能或目的不必要的任何步骤、组分、材料、成分、助剂、或物质。
本文所公开的所有范围均包括端点，并且所述端点可独立地互相组合。“组合”包括共混物、混合物、合金、反应产物等。术语“第一”、“第二”等并不表示任何顺序、数量、或者重要性，而是旨在用来将一种元素与另一种区分。术语“一个”和“一种”和“该”并非表示对数量的限制，而应理解为涵盖单数和复数，除非本文另外指出或者清楚地与上下文相冲突。“或”意思是“和/或”，除非清楚地另外指出。整个说明书中提及的“一些实施方式”、“一个实施方式”等意思是关于所述实施方式所描述的特定元素包括在本文所述的至少一个实施方式中，并且可存在于或者可不存在于其它实施方式中。另外应理解，所述元素可在各种实施方式中以任何合适的方式组合。“任选的”或“任选地”意思是随后描述的事件或者情况可发生或者可不发生，并且该描述包括所述事件发生的情况和所述事件未发生的情况。
如本文所使用，术语“烃基”包括含有碳、氢、以及任选的一个或多个杂原子(例如，1个、2个、3个、或4个像卤素、O、N、S、P、或Si这样的原子)的基团。“烷基”意思是饱和的单价支链或直链烃基团，例如甲基、乙基、异丙基和正丁基。“芳基”意思是单价单环或多环芳族基团(例如苯基或萘基)。“取代的”意思是化合物或基团被至少一个(例如1个、2个、3个、或4个)取代基取代来代替氢，其中每个取代基独立地为硝基(-NO2)、氰基(-CN)、羟基(-OH)、卤素、巯基(-SH)、氰硫基(-SCN)、C1-6烷基、C2-6烯基、C2-6炔基、C1-6卤代烷基、C1-9烷氧基、C1-6卤代烷氧基、C3-12环烷基、C5-18环烯基、C6-12芳基、C7-13芳基亚烷基(例如苄基)、C7-12烷基亚芳基(例如甲苯酰基)、C4-12杂环烷基、C3-12杂芳基、C1-6烷基磺酰基(-S(＝O)2-烷基)、C6-12芳基磺酰基(-S(＝O)2-芳基)、或对甲苯磺酰基(CH3C6H4SO2-)，只要未超过取代原子的正常价态，并且取代不会显著负面影响化合物的制造、稳定性、或期望的特性。当化合物被取代时，所指示的碳原子数量是基团中的碳原子(包括取代基的碳原子)的总数。
除非另有定义，否则本文所使用的技术术语和科学术语具有与本申请所属领域的技术人员通常所理解相同的含义。所有引用的专利、专利申请、以及其它参考文献均通过引用整体并入本文。但是，如果本申请中的术语与所并入的参考文献的的术语相冲突或抵触，那么本申请的术语优先于所并入的参考文献的相冲突的术语。
尽管已经描述了特定的实施方式，但是申请人或本领域的其他技术人员可能会想到目前无法预料或者目前可能无法预料的替代方案、修改、变体、改进和实质等价物。因此，所提交的所附权利要求书，尽管其可能会被修改，旨在包括所有这种替代方案、修改、变体、改进和实质等价物。
Claims (20)
1.一种用于处理低聚产物流的方法，所述方法包括：
通过产物出口管线将所述低聚产物流从低聚反应器排出，其中所述低聚产物流包含溶剂、线性α烯烃、聚合物副产物、或者包含上述中的至少一种的组合；以及
加热所述低聚产物流、加热所述产物出口管线的壁、或两者，到大于所述聚合物副产物的熔融温度的温度。
2.根据权利要求1所述的方法，其中所述产物出口管线具有第一部分和第二部分，其中所述第一部分被配置为从所述低聚反应器接收所述低聚产物流，所述第二部分被配置为向分离系统提供所述低聚产物流，所述第一部分和所述第二部分各自独立地具有预定长度，并且所述第一部分和所述第二部分通过控制阀连接。
3.根据权利要求1或2所述的方法，进一步包括使所述低聚产物流与去活化介质接触，其中所述接触在距低聚反应器出口最小距离处、优选在所述低聚反应器的下游0.5到2.0米的距离处发生。
4.根据权利要求2或权利要求3所述的方法，其中所述产物出口管线的所述第二部分具有最小长度、优选50到100米的长度。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的方法，其中所述加热包括加热所述产物出口管线的壁。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的方法，其中所述产物出口管线的至少一部分包括同心双管，所述同心双管具有内管和围绕所述内管的外管，其中所述低聚产物流存在于所述内管中，并且所述外管包括加热介质、优选蒸汽，以便加热包括所述低聚产物流的所述内管的壁。
7.根据权利要求6所述的方法，其中所述产物出口管线的所述第一部分、所述产物出口管线的所述第二部分、或者两者包括所述同心双管。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的方法，其中所述产物出口管线的至少一部分被伴热。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的方法，其中所述加热包括在热交换器中加热所述低聚产物流，其中所述热交换器被置于距所述低聚反应器1到10米处。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的方法，包括加热所述低聚产物流、加热所述产物出口管线的管壁、或两者，至130到200℃、或150到200℃的温度。
11.根据权利要求1至10中任一项所述的方法，其中控制阀为旋转塞阀。
12.根据权利要求1至11中任一项所述的方法，其中所述低聚产物流进一步包含残留烯烃、残留催化剂、或包含上述中的至少一种的组合。
13.根据权利要求12所述的方法，其中所述残留烯烃包括乙烯。
14.根据权利要求1至13中任一项所述的方法，其中所述线性α烯烃包括C4-18线性α烯烃。
15.根据权利要求1至14中任一项所述的方法，其中所述低聚产物流由烯烃的低聚形成，优选地，其中所述低聚为选择性三聚或四聚，优选为选择性三聚。
16.根据权利要求1至15中任一项所述的方法，其中所述溶剂为芳族溶剂，优选为甲苯、二甲苯、均三甲苯、苯、乙苯、异丙苯或者包含上述中的至少一种的组合。
17.根据权利要求12至16中任一项所述的方法，其中所述残留催化剂包括铬源、杂原子多齿配体、活化剂和任选的改性剂，优选地，其中
所述铬源为CrCl3(四氢呋喃)3、乙酰丙酮铬(III)、辛酸铬(III)、六羰基铬、2-乙基己酸铬(III)、苯(三羰基)-铬、或氯化铬(III)中的至少一种；
所述杂原子多齿配体为(苯基)2PN(异丙基)P(苯基)N(异丙基)H；
所述活化剂为三(C1-6烷基)铝；并且
所述改性剂包括四苯基氯化鏻、四乙基氯化铵一水合物、四乙基氯化铵、十二烷基三甲基氯化铵、异丙胺盐酸盐、三乙胺盐酸盐、四丙基氯化铵、四正丁基氯化铵、四乙基溴化铵、对甲苯胺盐酸盐、二甲基双十八烷基氯化铵、(三正丁基)-正十四烷基氯化鏻、苯甲酰氯和乙酰氯、或包含上述中的至少一种的组合。
18.根据权利要求12至16中任一项所述的方法，其中所述残留催化剂包括含锆催化剂和有机铝助催化剂。
19.根据权利要求1至18中任一项所述的方法，其中所述聚合物副产物包括聚乙烯。
20.用于处理低聚产物流的方法，所述方法包括：
通过具有第一部分和第二部分的产物出口管线将所述低聚产物流从低聚反应器排出，其中所述第一部分和所述第二部分各自独立地具有预定长度；
其中
所述第一部分被配置为从所述低聚反应器接收所述低聚产物流；
所述第二部分被配置为向分离系统提供所述低聚产物流，所述第二部分优选具有50到100米的长度；
所述第一部分和所述第二部分通过控制阀连接；并且
所述低聚产物流包含溶剂、线性α烯烃、残留烯烃、残留催化剂、聚合物副产物、或者包含上述中的至少一种的组合；
使所述低聚产物流与去活化介质接触，其中所述接触在距低聚反应器出口最小距离处、优选在所述低聚反应器的下游0.5到2.0米的距离处发生；
在热交换器中加热所述低聚产物流、加热所述产物出口管线的壁、或两者，至130到200℃、或150到200℃的温度；以及
在所述分离系统中将所述线性α烯烃从所述低聚产物流分离。
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