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CN108607151B - 一种抗菌导尿管及其制备方法 - Google Patents

一种抗菌导尿管及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种抗菌导尿管，包括引流管，引流管外周设置透明外管，透明外管内壁与引流管外壁之间形成充气腔，透明外管上设置球囊，充气腔与球囊和充气嘴相通，充气腔内部周圈设置多个侧光光纤，侧光光纤与光纤光源器连接，透明外管外壁周圈设置酞菁类光敏抗菌剂层，酞菁类光敏抗菌剂层外周设置固化剂层，本发明的抗菌导尿管，内腔为导尿管，外腔和球囊连接起到固定导尿管的作用，通过在透明外管外壁周圈设置酞菁类光敏抗菌剂层，该层在与光纤光源器连接的侧光光纤照射下，能够产生自由态或单线态氧，从而起到很好的抗菌作用，大大降低了导尿管的尿路感染概率，提高了导尿管的安全性。

Description

一种抗菌导尿管及其制备方法
技术领域
本发明涉及医疗器械技术领域，具体说是一种抗菌导尿管及其制备方法。
背景技术
导尿管是一类重要的医疗器械，主要应用于全麻手术、排尿困难等患者，在尿液引流、降低膀胱压力等方面有着不可替代的作用，但是，据美国CDC的研究数据表明，导尿管留置10～30％会引起尿路感染，其中1～4％的患者可引起血液感染，严重时甚至导致死亡，因此关于预防导尿管感染的工作越来越引起重视。
目前的抗菌导尿管主要分为两类：一类是直接掺入抗菌试剂，如在导管材料掺入银系抗菌剂或其他光谱抗生素，另一类是在表面涂敷抗菌试剂，如在导尿管表面涂复合抗生素或者光谱抗生素，但是掺入的抗菌材料还可能对导尿管的其他性能造成影响，并且抗生素的加入会影响患者的用药情况，给医生正常的诊断造成困扰；尤其是第一种方法的掺入抗菌剂的量大、生产成本高，并且掺入的抗菌剂只有渗透至表面部分才能起到抗菌作用。
发明内容
为解决上述问题，本发明的目的是提供一种抗菌导尿管及其制备方法。
本发明为实现上述目的，通过以下技术方案实现：
一种抗菌导尿管，包括引流管，引流管外周设置透明外管，透明外管内壁与引流管外壁之间形成充气腔，透明外管上设置球囊，充气腔与球囊和充气嘴相通，充气腔内部周圈设置多个侧光光纤，侧光光纤与光纤光源器连接，透明外管外壁周圈设置酞菁类光敏抗菌剂层，酞菁类光敏抗菌剂层外周设置固化剂层；
优选的，固化剂层为聚乙烯吡咯烷酮；
优选的，酞菁类光敏抗菌剂层为酪氨酸取代钛菁锌，其结构式为
Figure BDA0001667374860000021
优选的，酪氨酸取代钛菁锌按照以下步骤制备得到：
①将Boc-L-酪氨酸乙酯、4-硝基邻苯二腈、无水碳酸钾溶于DMF中，在30～50℃下反应4～6小时，得到反应液，将反应液中加入水洗涤，然后用二氯甲烷萃取，有机相用无水硫酸钠干燥后，减压蒸馏除去溶剂，得到化合物1；
化合物1的结构式为：
Figure BDA0001667374860000031
其中Boc-L-酪氨酸乙酯、4-硝基邻苯二腈、无水碳酸钾和DMF的质量体积比为1g：0.4～1g：1～2g：3～5ml；
反应液、水和二氯甲烷的体积比为1：8～12：5～8；
②将醋酸锌、步骤①所得化合物1溶解于正戊醇中，在70～90℃下反应1～2小时，然后向其中加入1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯，即DBU，升温至130～150℃反应20～25小时，减压蒸馏除去溶剂，用硅胶柱纯化，得到纯化产物；
醋酸锌、步骤①所得化合物1、正戊醇和DBU的质量体积比为2～4g：10g：155～165ml：15～25g；
硅胶柱纯化时的洗脱剂由体积比1：40的甲醇和二氯甲烷的混合得到；
③将步骤②所得纯化产物溶于质量分数10％的氢氧化钾溶液中，加热回流5～7小时，过滤，将滤饼干燥后溶于甲醇和三氟乙酸，搅拌4～6小时后减压蒸馏除去溶剂，得到粉末样品，将所得粉末样品溶于氢氧化钠溶液中，继续用氢氧化钠溶液调节pH至8～9后静置，过滤，滤饼用水洗涤、干燥，得到酪氨酸取代钛菁锌；
氢氧化钠溶液的质量浓度为3.5×10-6～10-4％；
步骤②所得纯化产物、氢氧化钾溶液、甲酸、三氟乙酸和氢氧化钠溶液的质量比为1g：35～45ml：6～10ml：0.8～1.2ml：20～30ml。
酪氨酸取代钛菁锌的合成路线为：
Figure BDA0001667374860000041
进一步优选的，酪氨酸取代钛菁锌按照以下步骤制备得到：
①将Boc-L-酪氨酸乙酯、4-硝基邻苯二腈、无水碳酸钾溶于DMF中，在40℃下反应5小时，得到反应液，将反应液中加入水洗涤，然后用二氯甲烷萃取，有机相用无水硫酸钠干燥后，减压蒸馏除去溶剂，得到化合物1；
其中Boc-L-酪氨酸乙酯、4-硝基邻苯二腈、无水碳酸钾和DMF的质量体积比为1g：0.5g：1.5g：4ml；
反应液、水和二氯甲烷的体积比为1：10：6；
②将醋酸锌、步骤①所得化合物1溶解于正戊醇中，在80℃下反应1.5小时，然后向其中加入1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯，即DBU，升温至140℃反应22小时，减压蒸馏除去溶剂，用硅胶柱纯化，得到纯化产物；
醋酸锌、步骤①所得化合物1、正戊醇和DBU的质量体积比为3g：10g：160ml：20g；
硅胶柱纯化时的洗脱剂由体积比1：40的甲醇和二氯甲烷的混合得到；
③将步骤②所得纯化产物溶于质量分数10％的氢氧化钾溶液中，加热回流6小时，过滤，将滤饼干燥后溶于甲醇和三氟乙酸，搅拌5小时后减压蒸馏除去溶剂，得到粉末样品，将所得粉末样品溶于氢氧化钠溶液中，继续用氢氧化钠溶液调节pH至8.5静置，过滤，滤饼用水洗涤、干燥，得到酪氨酸取代钛菁锌；
氢氧化钠溶液的质量浓度为10-4％；
步骤②所得纯化产物、氢氧化钾溶液、甲酸、三氟乙酸和氢氧化钠溶液的质量比为1：40ml：7ml：1ml：25ml。
本发明还包括抗菌导尿管的制备方法，包括以下步骤：
⑴用甲醇浸泡引流管管体1～2小时后干燥，得到预处理的引流管管体；
⑵以重量份计，将0.5～1份酞菁类光敏抗菌剂溶于100份甲醇中，然后将步骤⑴所得预处理的引流管管体放入其中，浸泡5～10分钟，烘干，然后在最外层涂覆固化剂，如聚乙烯吡咯烷酮，烘干；
⑷向充气腔填充侧光光纤，然后将侧光光纤与光纤光源器连接。
本发明相比现有技术具有以下优点：
本发明的抗菌导尿管，内腔为导尿管，外腔和球囊连接起到固定导尿管的作用，通过在透明外管外壁周圈设置酞菁类光敏抗菌剂层，该层在与光纤光源器连接的侧光光纤照射下，能够产生自由态或单线态氧，从而起到很好的抗菌作用，大大降低了导尿管的尿路感染概率，提高了导尿管的安全性，延长了导尿管的留置时间，减少了因置换导尿管给患者带来的伤痛，经过在光照下对常见致病菌(包括但不限于金色葡萄球菌、大肠杆菌和白色念珠球菌)在15～1小时的杀菌率能达到80～100％，并且安全可靠，不影响医生对患者疾病的诊断和治疗；
本发明的抗菌导尿管不用添加抗生素成分，患者不会产生抗生素的依赖，并且掺入的抗菌剂量小，成本低，并且掺入的酞菁类光敏抗菌剂不会影响导尿管其他性能；通过在导尿管最外层涂覆聚乙烯吡咯烷酮，不仅可以起到固化酞菁类光敏抗菌剂层的作用，而且能够改善导尿管表面的润滑性能。
附图说明：
图1为本发明抗菌导尿管的结构示意图；
图2为本发明抗菌导尿管的剖视图；
图3为酪氨酸取代钛菁锌的核磁氢谱图。
附图标记：1引流管，2透明外管，3充气腔，4球囊，5充气嘴，6侧光光纤，7光纤光源器，8酞菁类光敏抗菌剂层，9固化剂层。
具体实施方式
一种抗菌导尿管，包括引流管1，引流管1外周设置透明外管2，透明外管2内壁与引流管1外壁之间形成充气腔3，透明外管2上设置球囊4，充气腔3与球囊4和充气嘴5相通，充气腔3内部周圈设置多个侧光光纤6，侧光光纤6与光纤光源器7连接，透明外管2外壁周圈设置酞菁类光敏抗菌剂层8，酞菁类光敏抗菌剂层8外周设置固化剂层9；酞菁类光敏抗菌剂由于在光照下可以产生自由态或单线态氧，从而起到杀菌作用，常见的酞菁类材料如酞菁锌类及铝酞菁类材料，包括钛菁锌、不同磺化度的锌酞菁(ZnSPC)、氯铝酞菁和磺化氯铝酞菁(AlSPC)等。固化剂层可以采用聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、聚丙烯酸酯和芳香聚酯等材料，不仅可以起到固化酞菁锌涂层的作用，而且可以改善导尿管表面的润滑性能。
一种抗菌导尿管的制备方法，包括以下步骤：
⑴用甲醇浸泡引流管管体1～2小时后干燥，得到预处理的引流管管体，经过预处理引流管管体的表面空隙变大，有助于酪氨酸取代钛菁锌进入空隙；
⑵以重量份计，将0.5～1份酞菁类光敏抗菌剂溶于100份甲醇中，然后将步骤⑴所得预处理的引流管管体放入其中，浸泡5～10分钟，烘干，然后在最外层涂覆固化剂，如聚乙烯吡咯烷酮PVP，烘干；通过PVP的涂覆，不仅可以固化酞菁类光敏抗菌剂涂层，而且可以改善导尿管表面的润滑性能；
⑷向充气腔填充侧光光纤，一般为3～5根，然后将侧光光纤与光纤光源器连接。
实施例1
如图1所示，一种抗菌导尿管，包括引流管1，引流管1外周设置透明外管2，透明外管2内壁与引流管1外壁之间形成充气腔3，透明外管2上设置球囊4，充气腔3与球囊4和充气嘴5相通，充气腔3内部周圈设置多个侧光光纤6，侧光光纤6与光纤光源器7连接，透明外管2外壁周圈设置酞菁类光敏抗菌剂层8，酞菁类光敏抗菌剂层8外周设置固化剂层9。
实施例2
抗菌导尿管的结构如实施例1，不同之处在于，所述酞菁类光敏抗菌剂层8为酪氨酸取代钛菁锌，其结构式为
Figure BDA0001667374860000081
实施例3
酪氨酸取代钛菁锌按照以下步骤制备得到：
①将100g Boc-L-酪氨酸乙酯、40g 4-硝基邻苯二腈、100g无水碳酸钾溶于300mlDMF中，在30℃下反应4小时，得到反应液，将反应液中加入2400ml水洗涤，然后用1500ml二氯甲烷萃取，有机相用无水硫酸钠干燥后，减压蒸馏除去溶剂，得到化合物1；
②将10g醋酸锌、50g步骤①所得化合物1溶解于775ml正戊醇中，在70℃下反应1小时，然后向其中加入75g 1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯，即DBU，升温至130℃反应20小时，减压蒸馏除去溶剂，用硅胶柱纯化，得到纯化产物；
硅胶柱纯化时的洗脱剂由体积比1：40的甲醇和二氯甲烷的混合得到；
③将20g步骤②所得纯化产物溶于700g质量分数10％的氢氧化钾溶液中，加热回流5小时，过滤，将滤饼干燥后溶于120ml甲醇和16ml三氟乙酸，搅拌4小时后减压蒸馏除去溶剂，得到粉末样品，将所得粉末样品溶于400ml氢氧化钠溶液中，调节pH至8析出沉淀后静置，过滤，滤饼用水洗涤、干燥，得到酪氨酸取代钛菁锌；
氢氧化钠溶液的质量浓度为3.5×10-6％。
酪氨酸取代钛菁锌的合成路线为：
Figure BDA0001667374860000091
实施例4
酪氨酸取代钛菁锌的合成路线和实施例3一致，按照以下步骤制备得到：
①将100g Boc-L-酪氨酸乙酯、100g 4-硝基邻苯二腈、200g无水碳酸钾溶于500mlDMF中，在50℃下反应6小时，得到反应液，将反应液中加入6L水洗涤，然后用4L二氯甲烷萃取，有机相用无水硫酸钠干燥后，减压蒸馏除去溶剂，得到化合物1；
②将20g醋酸锌、50g步骤①所得化合物1溶解于825ml正戊醇中，在90℃下反应2小时，然后向其中加入125g 1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯，即DBU，升温至150℃反应25小时，减压蒸馏除去溶剂，用硅胶柱纯化，得到纯化产物；
硅胶柱纯化时的洗脱剂由体积比1：40的甲醇和二氯甲烷的混合得到；
③将20g步骤②所得纯化产物溶于900ml质量分数10％的氢氧化钾溶液中，加热回流7小时，过滤，将滤饼干燥后溶于200ml甲醇和24ml三氟乙酸，搅拌6小时后减压蒸馏除去溶剂，得到粉末样品，将所得粉末样品溶于600ml氢氧化钠溶液中，调节pH至9析出沉淀后静置，过滤，滤饼用水洗涤、干燥，得到酪氨酸取代钛菁锌；
氢氧化钠溶液的质量浓度为10-4％。
实施例5
酪氨酸取代钛菁锌的合成路线和实施例3一致，按照以下步骤制备得到：
①将100g Boc-L-酪氨酸乙酯、80g 4-硝基邻苯二腈、180g无水碳酸钾溶于350mlDMF中，在35℃下反应5小时，得到反应液，将反应液中加入3.85L水洗涤，然后用1.35L二氯甲烷萃取，有机相用无水硫酸钠干燥后，减压蒸馏除去溶剂，得到化合物1；
②将12.5g醋酸锌、50g步骤①所得化合物1溶解于790ml正戊醇中，在75℃下反应1.5小时，然后向其中加入90g 1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯，即DBU，升温至135℃反应22小时，减压蒸馏除去溶剂，用硅胶柱纯化，得到纯化产物；
硅胶柱纯化时的洗脱剂由体积比1：40的甲醇和二氯甲烷的混合得到；
③将20g步骤②所得纯化产物溶于760ml质量分数10％的氢氧化钾溶液中，加热回流5.5小时，过滤，将滤饼干燥后溶于180ml甲醇和18ml三氟乙酸，搅拌4.5小时后减压蒸馏除去溶剂，得到粉末样品，将所得粉末样品溶于560ml氢氧化钠溶液中，调节pH至8.5析出沉淀后静置，过滤，滤饼用水洗涤、干燥，得到酪氨酸取代钛菁锌；
氢氧化钠溶液的质量浓度为8×10-5％。
实施例6
酪氨酸取代钛菁锌的合成路线和实施例3一致，按照以下步骤制备得到：
①将100g Boc-L-酪氨酸乙酯、50g 4-硝基邻苯二腈、150g无水碳酸钾溶于400mlDMF中，在40℃下反应5小时，得到反应液，将反应液中加入4L水洗涤，然后用2.4L二氯甲烷萃取，有机相用无水硫酸钠干燥后，减压蒸馏除去溶剂，得到化合物1；
②取15g醋酸锌、50g步骤①所得化合物1溶解于0.8L正戊醇中，在80℃下反应1.5小时，然后向其中加入100g 1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯，即DBU，升温至140℃反应22小时，减压蒸馏除去溶剂，用硅胶柱纯化，得到纯化产物；
硅胶柱纯化时的洗脱剂由体积比1：40的甲醇和二氯甲烷的混合得到；
③取20g步骤②所得纯化产物溶于0.8L质量分数10％的氢氧化钾溶液中，加热回流6小时，过滤，将滤饼干燥后溶于140ml甲醇和20ml三氟乙酸，搅拌5小时后减压蒸馏除去溶剂，得到粉末样品，将所得粉末样品溶于500ml氢氧化钠溶液中，调节pH至8.5析出沉淀后静置，过滤，滤饼用水洗涤、干燥，得到酪氨酸取代钛菁锌；
氢氧化钠溶液的质量浓度为10-5％。
对实施例6所得的酪氨酸取代钛菁锌进行元素分析，结果如下：C：71.01％，H：4.53％，N：4.38％，O：14.97％，Zn：5.06％。
实施例6所得的酪氨酸取代钛菁锌的核磁氢谱图如图3所示，由图3可以看出8.84ppm和8.48ppm附近的化学位移是酞菁环的苯环上质子的化学位移；7.21ppm～7.52ppm之间的化学位移是苯环上质子(酞菁环和R1酪氨酸取代基上的苯环)的化学位移，为多重峰；4.32ppm处的化学位移是R1取代基中-CH-的质子的化学位移，3.01ppm～3.15ppm之间的化学位移是R1取代基中-CH2-的质子的化学位移。此外，8.84～8.48之间和3.01～3.15之间的积分比约为1:1.1，与理论值1:1接近。由此得出，成功合成了酪氨酸取代钛菁锌。
实施例7
一种抗菌导尿管的制备方法，包括以下步骤：
⑴用甲醇浸泡引流管管体1小时后干燥，得到预处理的引流管管体，经过预处理引流管管体的表面空隙变大，有助于酪氨酸取代钛菁锌进入空隙；
⑵以重量份计，将0.5份酞菁类光敏抗菌剂溶于100份甲醇中，然后将步骤⑴所得预处理的引流管管体放入其中，浸泡5分钟，烘干，然后在最外层涂覆聚乙烯吡咯烷酮PVP，烘干；通过PVP的涂覆，不仅可以固化酪氨酸取代钛菁锌涂层，而且可以改善导尿管表面的润滑性能；
⑷向充气腔填充侧光光纤，一般为3根，然后将侧光光纤与光纤光源器连接。
实施例8
一种抗菌导尿管的制备方法，包括以下步骤：
⑴用甲醇浸泡引流管管体2小时后干燥，得到预处理的引流管管体，经过预处理引流管管体的表面空隙变大，有助于酪氨酸取代钛菁锌进入空隙；
⑵以重量份计，将1份酞菁类光敏抗菌剂溶于100份甲醇中，然后将步骤⑴所得预处理的引流管管体放入其中，浸泡10分钟，烘干，然后在最外层涂覆聚乙烯吡咯烷酮PVP，烘干；通过PVP的涂覆，不仅可以固化酪氨酸取代钛菁锌涂层，而且可以改善导尿管表面的润滑性能；
⑷向充气腔填充侧光光纤，一般为5根，然后将侧光光纤与光纤光源器连接。
对酪氨酸取代钛菁锌进行抗菌性试验，采用LED红光对不同菌种进行试验，试验过程为：
试验组为5ml酪氨酸取代钛菁锌甲醇溶液(质量浓度0.5％)，对照组为5ml甲醇，均置于无菌试管中，加入0.1ml菌悬液(菌密度105～106cfu/ml)，混匀。将试验组和对照组的试管在照射能量密度为6J/cm2的红光下照射15min/60min。然后分别取0.5ml试管样液，接种无菌平皿一式两份，倒入营养琼脂培养基或硫乙醇酸盐琼脂培养基混匀。待冷却凝固后置于生化培养箱内培养48h观察结果，记录平板上菌落数，计算抗菌率。抗菌率试验过程计算公式为：抗菌率＝(对照样液平均菌落数－试验样液平均菌落数)/对照样液平均菌落数×100％。
结果如表1所示，可以看出酪氨酸取代钛菁锌对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌和白色念球菌均有很好的抗菌效果，在15分钟的照射下，抗菌率能达到80％以上，1小时的照射下，抗菌率能达到99％以上，因此可以推测含有酪氨酸取代钛菁锌的抗菌导尿管也具有很好的抗菌效果。
表1酪氨酸取代钛菁锌的抗菌效果表
Figure BDA0001667374860000141

Claims (4)

1.一种抗菌导尿管，包括引流管(1)，其特征在于：引流管(1)外周设置透明外管(2)，透明外管(2)内壁与引流管(1)外壁之间形成充气腔(3)，透明外管(2)上设置球囊(4)，充气腔(3)与球囊(4)和充气嘴(5)相通，充气腔(3)内部周圈设置多个侧光光纤(6)，侧光光纤(6)与光纤光源器(7)连接，透明外管(2)外壁周圈设置酞菁类光敏抗菌剂层(8)，酞菁类光敏抗菌剂层(8)外周设置固化剂层(9)；
所述酞菁类光敏抗菌剂层(8)为酪氨酸取代钛菁锌，其结构式为：
Figure FDA0002902898220000011
所述酪氨酸取代钛菁锌按照以下步骤制备得到：
①将Boc-L-酪氨酸乙酯、4-硝基邻苯二腈、无水碳酸钾溶于DMF中，在30～50℃下反应4～6小时，得到反应液，将反应液中加入水洗涤，然后用二氯甲烷萃取，有机相用无水硫酸钠干燥后，减压蒸馏除去溶剂，得到化合物1；
化合物1的结构式为：
Figure FDA0002902898220000012
其中Boc-L-酪氨酸乙酯、4-硝基邻苯二腈、无水碳酸钾和DMF的质量体积比为1g：0.4～1g：1～2g：3～5ml；
反应液、水和二氯甲烷的体积比为1：8～12：5～8；
②将醋酸锌、步骤①所得化合物1溶解于正戊醇中，在70～90℃下反应1～2小时，然后向其中加入1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯，即DBU，升温至130～150℃反应20～25小时，减压蒸馏除去溶剂，用硅胶柱纯化，得到纯化产物；
醋酸锌、步骤①所得化合物1、正戊醇和DBU的质量体积比为2～4g：10g：155～165ml：15～25g；
硅胶柱纯化时的洗脱剂由体积比1：40的甲醇和二氯甲烷的混合得到；
③将步骤②所得纯化产物溶于质量分数10％的氢氧化钾溶液中，加热回流5～7小时，过滤，将滤饼干燥后溶于甲醇和三氟乙酸，搅拌4～6小时后减压蒸馏除去溶剂，得到粉末样品，将所得粉末样品溶于氢氧化钠溶液中，继续用氢氧化钠溶液调节pH至8～9后静置，过滤，滤饼用水洗涤、干燥，得到酪氨酸取代钛菁锌；
氢氧化钠溶液的质量浓度为3.5×10-6～10-4％；
步骤②所得纯化产物、氢氧化钾溶液、甲酸、三氟乙酸和氢氧化钠溶液的质量比为1g：35～45ml：6～10ml：0.8～1.2ml：20～30ml。
2.根据权利要求1所述的一种抗菌导尿管，其特征在于：固化剂层(9)为聚乙烯吡咯烷酮。
3.根据权利要求1所述的一种抗菌导尿管，其特征在于：酪氨酸取代钛菁锌按照以下步骤制备得到：
①将Boc-L-酪氨酸乙酯、4-硝基邻苯二腈、无水碳酸钾溶于DMF中，在40℃下反应5小时，得到反应液，将反应液中加入水洗涤，然后用二氯甲烷萃取，有机相用无水硫酸钠干燥后，减压蒸馏除去溶剂，得到化合物1；
其中Boc-L-酪氨酸乙酯、4-硝基邻苯二腈、无水碳酸钾和DMF的质量体积比为1g：0.5g：1.5g：4ml；
反应液、水和二氯甲烷的体积比为1：10：6；
②将醋酸锌、步骤①所得化合物1溶解于正戊醇中，在80℃下反应1.5小时，然后向其中加入1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯，即DBU，升温至140℃反应22小时，减压蒸馏除去溶剂，用硅胶柱纯化，得到纯化产物；
醋酸锌、步骤①所得化合物1、正戊醇和DBU的质量体积比为3g：10g：160ml：20g；
硅胶柱纯化时的洗脱剂由体积比1：40的甲醇和二氯甲烷的混合得到；
③将步骤②所得纯化产物溶于质量分数10％的氢氧化钾溶液中，加热回流6小时，过滤，将滤饼干燥后溶于甲醇和三氟乙酸，搅拌5小时后减压蒸馏除去溶剂，得到粉末样品，将所得粉末样品溶于氢氧化钠溶液中，继续用氢氧化钠溶液调节pH至8.5静置，过滤，滤饼用水洗涤、干燥，得到酪氨酸取代钛菁锌；
氢氧化钠溶液的质量浓度为10-4％；
步骤②所得纯化产物、氢氧化钾溶液、甲酸、三氟乙酸和氢氧化钠溶液的质量比为1：40ml：7ml：1ml：25ml。
4.一种根据权利要求1-3中任一项所述的抗菌导尿管的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
⑴用甲醇浸泡引流管管体1～2小时后干燥，得到预处理的引流管管体；
⑵以重量份计，将0.5～1份酞菁类光敏抗菌剂溶于100份甲醇中，然后将步骤⑴所得预处理的引流管管体放入其中，浸泡5～10分钟，烘干，然后在最外层涂覆固化剂，烘干；
⑷向充气腔填充侧光光纤，然后将侧光光纤与光纤光源器连接。
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