[go: up one dir, main page]

CN108484854B - 一种可紫外光固化脲-异丁醛-甲醛树脂及其制备方法 - Google Patents

一种可紫外光固化脲-异丁醛-甲醛树脂及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN108484854B
CN108484854B CN201810206288.6A CN201810206288A CN108484854B CN 108484854 B CN108484854 B CN 108484854B CN 201810206288 A CN201810206288 A CN 201810206288A CN 108484854 B CN108484854 B CN 108484854B
Authority
CN
China
Prior art keywords
isobutyraldehyde
formaldehyde resin
urea
formula
curable
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201810206288.6A
Other languages
English (en)
Other versions
CN108484854A (zh
Inventor
苏嘉辉
刘晓暄
邹庆鹏
黄国辉
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Guangdong University of Technology
Original Assignee
Guangdong University of Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Guangdong University of Technology filed Critical Guangdong University of Technology
Priority to CN201810206288.6A priority Critical patent/CN108484854B/zh
Publication of CN108484854A publication Critical patent/CN108484854A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN108484854B publication Critical patent/CN108484854B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G12/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
    • C08G12/02—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes
    • C08G12/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with acyclic or carbocyclic compounds
    • C08G12/10—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with acyclic or carbocyclic compounds with acyclic compounds having the moiety X=C(—N<)2 in which X is O, S or —N
    • C08G12/12—Ureas; Thioureas
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G12/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
    • C08G12/02—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes
    • C08G12/40—Chemically modified polycondensates
    • C08G12/44—Chemically modified polycondensates by esterifying

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)

Abstract

本发明属于涂料领域，尤其涉及一种可紫外光固化脲‑异丁醛‑甲醛树脂及其制备方法。本发明提供了一种可紫外光固化脲‑异丁醛‑甲醛树脂，其具有不饱和双键，能够在紫外光下发生固化，实验结果表明，该可紫外光固化脲‑异丁醛‑甲醛树脂固化后具有较好的硬度，附着力高。此外，本发明可紫外光固化脲‑异丁醛‑甲醛树脂固化时间短，固化后光泽高，耐候性能好，固化时无需使用活性稀释剂，减少了对环境和人体健康的影响。本发明还提供了一种可紫外光固化脲‑异丁醛‑甲醛树脂的制备方法，脲‑异丁醛‑甲醛树脂的端醛基被氧化为羧基，再与丙烯酸缩水甘油酯一端的环氧开环接上不饱和双键，得到可紫外光固化脲‑异丁醛‑甲醛树脂，步骤少、工艺简单。

Description

一种可紫外光固化脲-异丁醛-甲醛树脂及其制备方法
技术领域
本发明属于涂料领域，尤其涉及一种可紫外光固化脲-异丁醛-甲醛树脂及其制备方法。
背景技术
脲-异丁醛-甲醛树脂是一种重要的多功能涂料助剂，具有耐黄变性好，溶解性能优良，不仅能提高涂膜的附着力，而且能提高涂膜的光泽度和硬度等性能。涂料助剂的应用水平，已成为衡量涂料生产技术水平的标志之一。紫外光固化(UV-curing)是利用紫外光的中、短波，在UV辐射下，液态UV材料中的光引发剂经辐照转变为自由基或阳离子，从而引发含活性官能团的树脂聚合交联成不溶不熔的固体涂膜的过程，紫外光固化技术因具有高效、经济、节能、适用性广、环境友好等优点而广泛应用于涂料、油墨、胶粘剂等领域。可紫外光固化涂料助剂通常在室温下为粘稠的液态，加入光引发剂混合均匀后，通过紫外光辐照后形成具有良好附着力和剥离强度的涂膜制品。但是，现有可紫外光固化涂料助剂固化后的硬度和附着力有待于提高。
发明内容
本发明提供了一种可紫外光固化脲-异丁醛-甲醛树脂，用于解决现有可紫外光固化涂料助剂固化后的硬度和附着力有待于提高的问题。
本发明的具体技术方案为：
一种可紫外光固化脲-异丁醛-甲醛树脂，具有式(Ⅰ)所示结构和/或式(II)所示结构；
Figure BDA0001595981080000011
Figure BDA0001595981080000021
本发明还提供一种可紫外光固化脲-异丁醛-甲醛树脂的制备方法，包括：
a)将脲-异丁醛-甲醛树脂溶解于有机溶剂中，加入3wt％～10wt％的双氧水，进行氧化反应，得到式(III)结构的化合物；
Figure BDA0001595981080000022
b)将式(III)结构的化合物与丙烯酸缩水甘油酯和/或(甲基)丙烯酸缩水甘油酯溶解于有机溶剂中，在抗氧化剂保护下，进行催化反应，得到具有式(Ⅰ)所示结构和/或式(II)所示结构的可紫外光固化脲-异丁醛-甲醛树脂。
优选的，所述氧化反应的温度为60～80℃；
所述氧化反应的时间为3～5h。
优选的，所述催化反应的温度为85～120℃；
所述催化反应的时间为6～10h。
优选的，所述脲-异丁醛-甲醛树脂的分子量为800～5000；
所述脲-异丁醛-甲醛树脂的羟值为50～200mgKOH/g。
优选的，所述催化反应的催化剂为三苯基膦、三乙胺或N-N-二甲基苄胺中的一种或多种。
优选的，所述抗氧化剂为2,6-二叔丁基苯酚、对苯二酚、亚磷酸酯三苯酯或1,3,6[5,7-双(1,1-二甲基乙基)-3-(2,3-二甲基苯基)-2(3H)-苯并呋喃酮]中的一种或多种。
优选的，所述脲-异丁醛-甲醛树脂和所述双氧水的质量比为18～21：10～12。
优选的，所述脲-异丁醛-甲醛树脂、所述丙烯酸缩水甘油酯和/或(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、所述催化剂与所述抗氧化剂的质量比为18～21：5～8：0.6～1.4：0.3～0.8。
优选的，步骤a)将脲-异丁醛-甲醛树脂溶解于有机溶剂中，加入3wt％～10wt％的双氧水，进行氧化反应，得到式(III)结构的化合物具体为：
将脲-异丁醛-甲醛树脂在40～50℃下搅拌溶解于有机溶剂中，300～500rpm搅拌下加入3wt％～10wt％的双氧水，进行氧化反应，得到式(III)结构的化合物。
综上所述，本发明提供了一种可紫外光固化脲-异丁醛-甲醛树脂，具有式(Ⅰ)所示结构。本发明可紫外光固化脲-异丁醛-甲醛树脂具有不饱和双键，能够在紫外光下发生固化，实验结果表明，本发明可紫外光固化脲-异丁醛-甲醛树脂固化后具有较好的硬度，附着力高。此外，本发明可紫外光固化脲-异丁醛-甲醛树脂固化时间短，固化后光泽高，耐候性能好，固化时无需使用活性稀释剂，减少了对环境和人体健康的影响。本发明还提供了一种可紫外光固化脲-异丁醛-甲醛树脂的制备方法，该制备方法中，脲-异丁醛-甲醛树脂的端醛基被氧化为羧基，再与丙烯酸缩水甘油酯一端的环氧开环接上不饱和双键，得到可紫外光固化脲-异丁醛-甲醛树脂，步骤少、工艺简单。
具体实施方式
本发明提供了一种可紫外光固化脲-异丁醛-甲醛树脂，用于解决现有可紫外光固化涂料助剂固化后的硬度和附着力有待于提高的问题。
本领域技术人员可以借鉴本文内容，适当改进工艺参数实现。特别需要指出的是，所有类似的替换和改动对本领域技术人员来说是显而易见的，它们都被视为包括在本发明。本发明的产品及制备方法已经通过较佳实施例进行了描述，相关人员明显能在不脱离本发明内容、精神和范围内对本文所述的方法进行改动或适当变更与组合，来实现和应用本发明技术。
一种可紫外光固化脲-异丁醛-甲醛树脂，具有式(Ⅰ)所示结构和/或式(II)所示结构；
Figure BDA0001595981080000031
Figure BDA0001595981080000041
本发明可紫外光固化脲-异丁醛-甲醛树脂具有不饱和双键，能够在紫外光下发生固化，并且固化后具有较好的硬度，并且附着力高。此外，本发明可紫外光固化脲-异丁醛-甲醛树脂固化时间短，固化后光泽高，耐候性能好，固化时无需使用活性稀释剂，减少了对环境和人体健康的影响。
本发明还提供一种可紫外光固化脲-异丁醛-甲醛树脂的制备方法，包括：
a)将脲-异丁醛-甲醛树脂溶解于有机溶剂中，加入3wt％～10wt％的双氧水，进行氧化反应，得到式(III)结构的化合物；
Figure BDA0001595981080000042
b)将式(III)结构的化合物与丙烯酸缩水甘油酯和/或(甲基)丙烯酸缩水甘油酯溶解于有机溶剂中，在抗氧化剂保护下，进行催化反应，得到具有式(Ⅰ)所示结构和/或式(II)所示结构的可紫外光固化脲-异丁醛-甲醛树脂。
本发明中，脲-异丁醛-甲醛树脂的结构式为：
Figure BDA0001595981080000043
本发明中，可紫外光固化脲-异丁醛-甲醛树脂的制备方法中的其中一个化学反应式为：
Figure BDA0001595981080000051
本发明中，氧化反应的温度为60～80℃；
氧化反应的时间为3～5h。
本发明中，3wt％～10wt％的双氧水通过30wt％的双氧水使用去离子水稀释得到。氧化反应为保温反应，在氧化反应中，脲-异丁醛-甲醛树脂的端醛基被氧化为羧基。
进行氧化反应之后，得到式(III)结构的化合物之前，还包括：对式(III)结构的化合物进行提纯，加入亚硫酸钠和/或亚硫酸钾将剩余的双氧水还原，乙酸乙酯萃取出式(III)结构的化合物后，旋转蒸发出乙酸乙酯。
本发明中，催化反应的温度为85～120℃；
催化反应的时间为6～10h。
本发明中，通过滴定酸值和/或红外光谱控制催化反应的反应程度。
在催化反应中，式(III)结构的化合物与丙烯酸缩水甘油酯一端的环氧开环接上不饱和双键，得到可紫外光固化脲-异丁醛-甲醛树脂。并且，在催化反应中，为了保护式(III)结构的化合物不被氧化，催化反应在氮气氛围中进行，并通过主抗氧剂、副抗氧剂、自由基捕捉剂多重抗氧化保护，从而得到淡黄色澄清透明的可紫外光固化脲-异丁醛-甲醛树脂。
脲-异丁醛-甲醛树脂的分子量为800～5000；
脲-异丁醛-甲醛树脂的羟值为50～200mgKOH/g。
本发明中，催化反应的催化剂为三苯基膦、三乙胺或N-N-二甲基苄胺中的一种或多种。
抗氧化剂为2,6-二叔丁基苯酚、对苯二酚、亚磷酸酯三苯酯或1,3,6[5,7-双(1,1-二甲基乙基)-3-(2,3-二甲基苯基)-2(3H)-苯并呋喃酮]中的一种或多种。
脲-异丁醛-甲醛树脂和双氧水的质量比为18～21：10～12。
脲-异丁醛-甲醛树脂、丙烯酸缩水甘油酯和/或(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、催化剂与抗氧化剂的质量比为18～21：5～8：0.6～1.4：0.3～0.8。
甲基丙烯酸甲酯与丙烯酸甲酯相比，侧链上含有甲基，侧链上含有的甲基会使得光固化速率变慢，粘度不同。丙烯酸缩水甘油酯和/或(甲基)丙烯酸缩水甘油酯任意比例的组合，得到不同性能的可紫外光固化脲-异丁醛-甲醛树脂。
本发明中，步骤a)中有机溶剂为丙酮和/或丁酮；步骤b)中有机溶剂为甲苯和/或二甲苯。
更具体的，步骤a)中有机溶剂为丙酮；步骤b)中有机溶剂为甲苯；脲-异丁醛-甲醛树脂、丙酮、双氧水、去离子水、甲苯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、催化剂和抗氧化剂的质量比为18～21：15～17：10～12：38～41：4～6：5～8：0.6～1.4：0.3～0.8。
本发明中，步骤a)将脲-异丁醛-甲醛树脂溶解于有机溶剂中，加入3wt％～10wt％的双氧水，进行氧化反应，得到式(III)结构的化合物具体为：
将脲-异丁醛-甲醛树脂在40～50℃下搅拌溶解于有机溶剂中，300～500rpm搅拌下加入3wt％～10wt％的双氧水，进行氧化反应，得到式(III)结构的化合物。
本发明中，加入3wt％～10wt％的双氧水之后，进行氧化反应之前，还包括：缓慢升温至60～80℃。
本发明提供了一种可紫外光固化脲-异丁醛-甲醛树脂，具有式(Ⅰ)所示结构。本发明可紫外光固化脲-异丁醛-甲醛树脂具有不饱和双键，能够在紫外光下发生固化，并且实验结果表明，本发明可紫外光固化脲-异丁醛-甲醛树脂固化后具有较好的硬度，附着力高。此外，本发明可紫外光固化脲-异丁醛-甲醛树脂固化时间短，固化后光泽高，耐候性能好，固化时无需使用活性稀释剂，减少了对环境和人体健康的影响。本发明还提供了一种可紫外光固化脲-异丁醛-甲醛树脂的制备方法，该制备方法中，脲-异丁醛-甲醛树脂的端醛基被氧化为羧基，再与丙烯酸缩水甘油酯一端的环氧开环接上不饱和双键，得到可紫外光固化脲-异丁醛-甲醛树脂，步骤少、工艺简单。
为了进一步理解本发明，下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
在本实施例中，依照以下步骤制备可紫外光固化脲-异丁醛-甲醛树脂：
步骤1)：在干净并干燥的反应釜中，依次投入120g脲-异丁醛-甲醛树脂和100g丙酮，升温至40℃，搅拌至脲-异丁醛-甲醛树脂溶解于丙酮中；
步骤2)：将68g 30wt％的双氧水用去离子水稀释到5wt％，然后投入反应釜中并高速搅拌，使得双氧水和丙酮可以在反应釜中被机械分散至均匀，接着缓慢升温至65℃；
步骤3)：保温3h，进行氧化反应，脲-异丁醛-甲醛树脂的端醛基被稀释后的双氧水完全氧化，出料；
步骤4)：将获得的氧化后的脲-异丁醛-甲醛树脂进行提纯，使用21g亚硫酸钠将过量的双氧水还原，再用乙酸乙酯进行萃取，使用饱和氯化钠溶液多次洗涤，除去其他溶于水的杂质，旋转蒸发出溶剂，即得式(III)结构的化合物；
步骤5)：将式(III)结构的化合物、30g甲苯、42.65g甲基丙烯酸缩水甘油酯、7.21gN,N-二甲基苄胺、3.00g 2,6-二叔丁基苯酚、3.00g亚磷酸酯三苯酯，3.00g抗氧剂1,3,6[5,7-双(1,1-二甲基乙基)-3-(2,3-二甲基苯基)-2(3H)-苯并呋喃酮]依次投入反应釜中，通入干燥氮气升温至110℃，保温7h，进行催化反应，式(III)结构的化合物与丙烯酸缩水甘油酯一端的环氧开环接上不饱和双键，冷却出料，得到具有式(Ⅰ)所示结构和/或式(II)所示结构的可紫外光固化脲-异丁醛-甲醛树脂。
实施例2
在本实施例中，依照以下步骤制备可紫外光固化脲-异丁醛-甲醛树脂：
步骤1)：在干净并干燥的反应釜中，依次投入120g脲-异丁醛-甲醛树脂和100g丙酮，升温至40℃，搅拌至溶解；
步骤2)：将68g 30wt％浓度的双氧水使用去离子水稀释到5wt％，然后投入反应釜中并高速搅拌，使得双氧水和丙酮可以在反应釜中被机械分散至均匀，接着缓慢升温至65℃；
步骤3)：保温3h，进行氧化反应，脲-异丁醛-甲醛树脂的端醛基被稀释后的双氧水完全氧化，出料；
步骤4)：将获得的氧化后的脲-异丁醛-甲醛树脂进行提纯，使用21g亚硫酸钠将过量的双氧水还原，再用乙酸乙酯进行萃取，使用饱和氯化钠溶液多次洗涤，除去其他溶于水的杂质，旋转蒸发出溶剂，即得式(III)结构的化合物；
步骤5)：将式(III)结构的化合物、30g甲苯、38.44g甲基丙烯酸缩水甘油酯、7.16gN,N-二甲基苄胺、2.98g 2,6-二叔丁基苯酚、2.98g亚磷酸酯三苯酯，2.98g抗氧剂1,3,6[5,7-双(1,1-二甲基乙基)-3-(2,3-二甲基苯基)-2(3H)-苯并呋喃酮]依次投入反应釜中，通入干燥氮气升温至110℃，保温6h，进行催化反应，式(III)结构的化合物与丙烯酸缩水甘油酯一端的环氧开环接上不饱和双键，冷却出料，得到具有式(Ⅰ)所示结构和/或式(II)所示结构的可紫外光固化脲-异丁醛-甲醛树脂。
实施例3
在本实施例中，依照以下步骤制备可紫外光固化脲-异丁醛-甲醛树脂：
步骤1)：在干净并干燥的反应釜中，依次投入120g脲-异丁醛-甲醛树脂和100g丙酮，升温至40℃，搅拌至脲-异丁醛-甲醛树脂溶解于丙酮中；
步骤2)：将68g 30wt％浓度的双氧水使用去离子水稀释到5wt％，然后投入反应釜中并高速搅拌，使得双氧水和丙酮可以在反应釜中被机械分散至均匀，接着缓慢升温至65℃；
步骤3)：保温3h，进行氧化反应，使脲-异丁醛-甲醛树脂的端醛基被稀释后的双氧水完全氧化，出料；
步骤4)：将获得的氧化后的脲-异丁醛-甲醛树脂进行提纯，使用21g亚硫酸钠将过量的双氧水还原，再用乙酸乙酯进行萃取，使用饱和氯化钠溶液多次洗涤，除去其他溶于水的杂质，旋转蒸发出溶剂，即得式(III)结构的化合物；
步骤5)：将式(III)结构的化合物、30g甲苯、14.22g甲基丙烯酸缩水甘油酯、25.63g甲基丙烯酸缩水甘油酯、7.17g N,N-二甲基苄胺、2.99g 2,6-二叔丁基苯酚、2.99g亚磷酸酯三苯酯，2.99g抗氧剂1,3,6[5,7-双(1,1-二甲基乙基)-3-(2,3-二甲基苯基)-2(3H)-苯并呋喃酮]依次投入反应釜中，通入干燥氮气升温至110℃，保温6.5h，进行催化反应，式(III)结构的化合物与丙烯酸缩水甘油酯一端的环氧开环接上不饱和双键，冷却出料，得到具有式(Ⅰ)所示结构和/或式(II)所示结构的可紫外光固化脲-异丁醛-甲醛树脂。
实施例4
在本实施例中，依照以下步骤制备可紫外光固化脲-异丁醛-甲醛树脂：
步骤1)：在干净并干燥的反应釜中，依次投入120g脲-异丁醛-甲醛树脂和100g丙酮，升温至40℃，搅拌至脲-异丁醛-甲醛树脂溶解于丙酮中；
步骤2)：将68g 30wt％浓度的双氧水使用去离子水稀释到5wt％，然后投入反应釜中并高速搅拌，使得双氧水和丙酮可以在反应釜中被机械分散至均匀，接着缓慢升温至65℃；
步骤3)：保温3h，进行氧化反应，脲-异丁醛-甲醛树脂的端醛基被稀释后的双氧水完全氧化，出料；
步骤4)：将获得的氧化后的脲-异丁醛-甲醛树脂进行提纯，使用21g亚硫酸钠将过量的双氧水还原，再用乙酸乙酯进行萃取，使用饱和氯化钠溶液多次洗涤，除去其他溶于水的杂质，旋转蒸发出溶剂，即得式(III)结构的化合物；
步骤5)：将式(III)结构的化合物、30g甲苯、28.43g甲基丙烯酸缩水甘油酯、12.81g甲基丙烯酸缩水甘油酯、7.19g N,N-二甲基苄胺、3.00g 2,6-二叔丁基苯酚、3.00g亚磷酸酯三苯酯，3.00g抗氧剂1,3,6[5,7-双(1,1-二甲基乙基)-3-(2,3-二甲基苯基)-2(3H)-苯并呋喃酮]依次投入反应釜中，通入干燥氮气升温至110℃，保温6.5h，进行催化反应，式(III)结构的化合物与丙烯酸缩水甘油酯一端的环氧开环接上不饱和双键，冷却出料，得到具有式(Ⅰ)所示结构和/或式(II)所示结构的可紫外光固化脲-异丁醛-甲醛树脂。
实施例5
在本实施例中，依照以下步骤制备可紫外光固化脲-异丁醛-甲醛树脂：
步骤1)：在干净并干燥的反应釜中，依次投入120g脲-异丁醛-甲醛树脂和100g丙酮，升温至40℃，搅拌至脲-异丁醛-甲醛树脂溶解于丙酮中；
步骤2)：将68g 30wt％浓度的双氧水使用去离子水稀释到5wt％，然后投入反应釜中并高速搅拌，使得双氧水和丙酮可以在反应釜中被机械分散至均匀，接着缓慢升温至65℃；
步骤3)：保温3h，进行氧化反应，使脲-异丁醛-甲醛树脂的端醛基被稀释后的双氧水完全氧化，出料；
步骤4)：将获得的氧化后的脲-异丁醛-甲醛树脂进行提纯，使用21g亚硫酸钠将过量的双氧水还原，再用乙酸乙酯进行萃取，使用饱和氯化钠溶液多次洗涤，除去其他溶于水的杂质，旋转蒸发出溶剂，即得式(III)结构的化合物；
步骤5)：将式(III)结构的化合物、30g甲苯、21.32g甲基丙烯酸缩水甘油酯、19.22g甲基丙烯酸缩水甘油酯、7.18g N,N-二甲基苄胺、2.99g 2,6-二叔丁基苯酚、2.99g亚磷酸酯三苯酯，2.99g抗氧剂1,3,6[5,7-双(1,1-二甲基乙基)-3-(2,3-二甲基苯基)-2(3H)-苯并呋喃酮]依次投入反应釜中，通入干燥氮气升温至110℃，保温6.5h，进行催化反应，式(III)结构的化合物与丙烯酸缩水甘油酯一端的环氧开环接上不饱和双键，冷却出料，得到具有式(Ⅰ)所示结构和/或式(II)所示结构的可紫外光固化脲-异丁醛-甲醛树脂。
实施例6
可紫外光固化脲-异丁醛-甲醛漆膜的制备
将实施例1得到的可紫外光固化脲-异丁醛-甲醛树脂(固含量85％，有机溶剂为丙酮)加入0.1wt％光引发剂TPO(2,4,6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦)与0.4wt％光引发剂184(1-羟基环己基苯基甲酮)，室温下搅拌均匀后，均匀涂布于马口铁片上，60℃烘箱烘烤0.5h，放在UV固化机履带上紫外光照射固化。涂层厚度约22μm，光源与涂层距离为20cm，紫外固化机的功率为2000W，光强为20mW/cm2。
涂膜硬度的测定按照GB/T1730-1993国家标准测定，附着力按照GB/T1720-1979测定。测试结果为固化膜的硬度为2H，附着力为0级，光固化时间为12s。
实施例7
可紫外光固化脲-异丁醛-甲醛漆膜的制备
将实施例1得到的可紫外光固化脲-异丁醛-甲醛树脂(固含量85％，有机溶剂为丙酮)加入0.5wt％光引发剂184(1-羟基环己基苯基甲酮)，室温下搅拌均匀后，均匀涂布于马口铁片上，60℃烘箱烘烤0.5h，放在UV固化机履带上紫外光照射固化。涂层厚度约22μm，光源与涂层距离为20cm，紫外固化机的功率为2000W，光强为20mW/cm2。
涂膜硬度的测定按照GB/T1730-1993国家标准测定，附着力按照GB/T1720-1979测定。测试结果为固化膜的硬度为H～2H，附着力为0级，光固化时间为10s。
实施例8
对实施例1至实施例5得到的可紫外光固化脲-异丁醛-甲醛树脂的基本性能进行测试，结果如表1所示。
表1本发明可紫外光固化脲-异丁醛-甲醛树脂的基本性能
Figure BDA0001595981080000111
Figure BDA0001595981080000121
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (9)

1.一种可紫外光固化脲-异丁醛-甲醛树脂，其特征在于，具有式(Ⅰ)所示结构和/或式(II)所示结构；
Figure FDA0002509028050000011
2.一种可紫外光固化脲-异丁醛-甲醛树脂的制备方法，其特征在于，包括：
a)将脲-异丁醛-甲醛树脂溶解于有机溶剂中，加入3wt％～10wt％的双氧水，进行氧化反应，得到式(III)结构的化合物；
Figure FDA0002509028050000012
b)将式(III)结构的化合物与(甲基)丙烯酸缩水甘油酯溶解于有机溶剂中，在抗氧化剂保护下，进行催化反应，得到具有式(Ⅰ)所示结构和/或式(II)所示结构的可紫外光固化脲-异丁醛-甲醛树脂；
其中，所述脲-异丁醛-甲醛树脂、所述双氧水和所述(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的质量比为18～21：10～12：5～8。
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述氧化反应的温度为60～80℃；
所述氧化反应的时间为3～5h。
4.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述催化反应的温度为85～120℃；
所述催化反应的时间为6～10h。
5.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述脲-异丁醛-甲醛树脂的分子量为800～5000；
所述脲-异丁醛-甲醛树脂的羟值为50～200mgKOH/g。
6.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述催化反应的催化剂为三苯基膦、三乙胺或N,N-二甲基苄胺中的一种或多种。
7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述抗氧化剂为2,6-二叔丁基苯酚、对苯二酚、亚磷酸酯三苯酯或1,3,6[5,7-双(1,1-二甲基乙基)-3-(2,3-二甲基苯基)-2(3H)-苯并呋喃酮]中的一种或多种。
8.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，所述脲-异丁醛-甲醛树脂、所述催化剂与所述抗氧化剂的质量比为18～21：0.6～1.4：0.3～0.8。
9.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤a)将脲-异丁醛-甲醛树脂溶解于有机溶剂中，加入3wt％～10wt％的双氧水，进行氧化反应，得到式(III)结构的化合物具体为：
将脲-异丁醛-甲醛树脂在40～50℃下搅拌溶解于有机溶剂中，300～500rpm搅拌下加入3wt％～10wt％的双氧水，进行氧化反应，得到式(III)结构的化合物；
Figure FDA0002509028050000021
CN201810206288.6A 2018-03-13 2018-03-13 一种可紫外光固化脲-异丁醛-甲醛树脂及其制备方法 Active CN108484854B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810206288.6A CN108484854B (zh) 2018-03-13 2018-03-13 一种可紫外光固化脲-异丁醛-甲醛树脂及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810206288.6A CN108484854B (zh) 2018-03-13 2018-03-13 一种可紫外光固化脲-异丁醛-甲醛树脂及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN108484854A CN108484854A (zh) 2018-09-04
CN108484854B true CN108484854B (zh) 2020-09-11

Family

ID=63339113

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810206288.6A Active CN108484854B (zh) 2018-03-13 2018-03-13 一种可紫外光固化脲-异丁醛-甲醛树脂及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108484854B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110452387B (zh) * 2019-03-14 2021-06-15 广东工业大学 一种可紫外光固化的聚硅氧烷及其制备方法和应用

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1856556A (zh) * 2004-02-03 2006-11-01 德古萨公司 酮醛和/或脲醛树脂基可辐照固化树脂的应用

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10338562A1 (de) * 2003-08-22 2005-03-17 Degussa Ag Strahlenhärtbare Harze auf Basis von Keton- und/oder Harnstoff-Aldehydharzen und ein Verfahren zu ihrer Herstellung

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1856556A (zh) * 2004-02-03 2006-11-01 德古萨公司 酮醛和/或脲醛树脂基可辐照固化树脂的应用

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
可UV固化脲-异丁醛-甲醛树脂的合成与表征;汪昭玮等;《化工新型材料》;20141115;第42卷(第11期);166-168 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN108484854A (zh) 2018-09-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105330820A (zh) 一种非对称结构改性环氧丙烯酸酯树脂及其连续法合成方法
CN108440741B (zh) 一种可阳离子光固化脲-异丁醛-甲醛树脂及其制备方法
CN108484854B (zh) 一种可紫外光固化脲-异丁醛-甲醛树脂及其制备方法
CN115141547A (zh) 非固化防水涂料及其制备方法
CN105949439B (zh) 一种水性改性环氧树脂的制备方法
CN102627907B (zh) 一种紫外光固化涂料组合物
CN111607092B (zh) 一种环氧基硅油改性丙烯酸酯防涂鸦乳液的制备方法
CN106117394A (zh) 一种含有氟碳链的膦酸酯类光引发剂及其制备方法
CN104559686A (zh) 一种环氧丙烯酸酯紫外光固化涂料的制备方法
CN104356359A (zh) 一种可uv固化水性环氧丙烯酸酯树脂及制备方法
CN108440732B (zh) 一种可光固化的水性脲-异丁醛-甲醛树脂及其制备方法
CN110819300A (zh) 一种紫外光湿气固化有机硅胶黏剂
CN104743539B (zh) 改质碳材与其形成方法及涂料
CN103819654B (zh) 一种水性紫外光固化涂料专用树脂及其制备方法和应用
CN104910749A (zh) 包含环氧酯的丙烯酸改性醇酸树脂组成物及其制备方法
CN117106405B (zh) 一种高Tg值、耐光的水性聚氨酯胶粘剂及其制备方法和应用
CN104211931A (zh) 一种纯植物油基多烯类可uv固化预聚物
CN112778881A (zh) 一种环氧丙烯酸酯紫外光固化材料及其制备方法
CN112979964B (zh) 一种高韧性虫胶及其制备方法
CN105037159B (zh) 一种基于马来酸酐的一元醇超支化单体及其制备方法
CN114736145A (zh) 甲基丙烯酸丁香酚及其制备方法、丁香酚基环氧植物油丙烯酸酯uv固化体系及其应用
CN114479011A (zh) 一种基于动态可逆共价键的环氧类玻璃高分子材料及其制备方法
CN111690151A (zh) 一种水性uv固化环氧丙烯酸酯乳液的制备方法
CN106221474A (zh) 涂料及其制备方法
CN114716895A (zh) 一种水性生物基涂料及其制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant