CN108395550A - 一种点击化学制备带有季铵盐结构的聚乙二醇抗菌水凝胶 - Google Patents
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Abstract
本发明属于医用材料领域，尤其涉及一种“点击化学”制备规整结构的季铵盐/聚乙二醇抗菌水凝胶。本发明采用氨基‑环氧开环的方式控制聚乙二醇末端和链中间精确控制交联点数，并采用巯基‑烯或巯基‑炔“点击化学”制备带有季铵盐官能团的规整抗菌型水凝胶。本发明制备的水凝胶不仅具有较好的机械强度，而且通过抗菌测试表明，带有季铵盐的水凝胶能有效得杀灭金黄色葡萄球菌，因此可以作为抗感染的生物医用材料。
Description
技术领域
本发明涉及生物医用材料领域，尤其涉及一种“点击化学”制备带有季铵盐结构的聚乙二醇抗菌水凝胶。
背景技术
在战场上，受自然灾害影响的灾区或者是在医院里，细菌感染无处不在。尤其是近几年，细菌的快速传播使得在抗菌方面的治疗变得尤其复杂和困难。为了解决抗菌问题，科学家研制了抗菌型水凝胶，如今抗菌型水凝胶成为抗感染和伤口愈合的重要医用材料。这是由于抗菌型水凝胶是由含有抗菌剂的亲水聚合物组成的三维网状结构，这种抗菌凝胶能传递和释放小分子抗菌药物，破坏细菌的细胞膜，从而达到杀菌的目的。
据报道，一些采用阳离子聚合物制备的水凝胶，例如：采用聚有机磷腈-聚乙烯亚胺共聚物，抗菌多肽，聚赖氨酸和聚对苯撑乙炔-DNA共聚物等为原料制备抗菌凝胶，这些凝胶已经被应用于抗菌涂敷材料中。但是，这些抗菌水凝胶的抗菌效果不佳，这是由于他们无法在细胞膜上分散。还有一类抗菌剂如纳米银离子，阿莫西林，季铵盐，双氯苯双胍己烷和米诺环素等，可以通过共价键的形式，固定在水凝胶的聚合物链上。这类凝胶制备简单而且容易商业化。
最近几年，“点击化学”广泛应用于制备规整结构且具有较好机械性能的功能凝胶，包括：铜催化叠氮-炔“点击化学”反应，无铜催化叠氮-炔“点击化学”反应，Diels-Alder反应，和硫醇-烯“点击化学”反应等。这主要归因于“点击化学”反应速度快，产率高，反应条件温和等优点。在以上的“点击化学”反应中，以硫醇-烯“点击化学”为代表的无金属催化的“点击化学”反应由于其是紫外光引发的反应速度快，无副反应，反应条件简单等优点，因此在生物医学材料的制备中具有极大的应用价值。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术中医用抗菌敷料机械性能较差的缺陷，提供一种“点击化学”制备带有季铵盐结构的聚乙二醇抗菌水凝胶。
一种“点击化学”制备带有季铵盐结构的聚乙二醇抗菌水凝胶，包括以下步骤：
(1)烯丙基胺或炔丙基按与末端带有环氧官能团的线性聚乙二醇的采用“氨基-环氧”开环反应聚合形成含有烯键或炔基键官能团的线性聚乙二醇，或者是带有环氧官能团的烯键或炔基键化合物与末端带有氨基官能团的线性聚乙二醇的采用“氨基-环氧”开环反应制备含有烯键或炔基键官能团的线性聚乙二醇；
(2)卤代丙酸接枝到含有烯键或炔基键官能团的线性聚乙二醇聚合物链中；
(3)将含有卤代丙酸和烯键或炔基键官能团的线性聚乙二醇聚合物用三乙胺将卤代官能团季铵化；
(4)将巯基丙酸通过缩合反应修饰到线性或支化的聚乙二醇聚合物链末端作为交联剂；
(5)将含有季铵盐官能团和烯键(炔基键)的官能团修饰的线性或支化聚乙二醇与末端巯基修饰的线性或支化的聚乙二醇在紫外光引发剂条件下，采用紫外光引发巯基-烯“点击化学”或巯基-烯“点击化学”方式制备抗菌水凝胶。
优先地，在步骤(1)中所使用的反应溶剂为甲醇，反应温度为25℃，反应时间2周，带有环氧官能团的线性聚乙二醇与烯丙基胺或炔丙基胺的反应摩尔比为1/1(浓度为50％)，反应结束后在乙醚中沉淀，过滤，干燥；
优先地，步骤(1)中所述带环氧官能团的线性聚乙二醇分子量为500-10000；
优先地，步骤(1)中所使用的反应溶剂为甲醇，反应温度为25℃，反应时间2周，带有环氧官能团的烯键或炔基键化合物/末端带有氨基官能团的线性聚乙二醇的反应摩尔比为 1/1(浓度为50％)，反应结束后在乙醚中沉淀，过滤，干燥；
优先地，在步骤(1)中带有环氧官能团的烯键或炔基键化合物为甲基丙烯酸缩水甘油酯，烯丙基缩水甘油醚，炔丙基缩水甘油醚；
优先地，在步骤(1)中所述带氨基官能团的线性聚乙二醇分子量为500-10000；
优先地，在步骤(2)接枝到含有烯键或炔基键官能团的线性聚乙二醇聚合物的反应条件为：4-二甲氨基吡啶(DMAP)/卤代丙酸/含有烯键或炔基键官能团的线性聚乙二醇聚合物的摩尔比为10/10/1(反应浓度为50％)，反应溶剂为二氯甲烷，反应温度为25℃，反应结束后分别用饱和碳酸氢钠溶液和饱和食盐水洗涤，有机相用无水硫酸镁干燥，过滤，用旋转蒸发仪除去二氯甲烷，真空干燥；
优先地，步骤(2)中所述的卤代丙酸为溴丙酸或氯丙酸；
优先地，在于步骤(3)中用三乙胺将卤代官能团季铵化的反应步骤为:三乙胺/含有卤代丙酸和烯键(炔基键)接枝聚乙二醇的摩尔比为10/1(反应浓度为50％)，反应溶剂为甲醇，反应温度为70℃，反应时间为24小时，反应结束后，用旋转蒸发仪去除甲醇，粗产物在乙醚中沉淀，过滤，室温抽真空干燥；
优先地，在步骤(4)所述的支化聚乙二醇为三臂，四臂和八臂结构；
优先地，在步骤(4)反应条件为：反应溶剂为甲苯，巯基丙酸与线性聚乙二醇摩尔比为 2/1(反应浓度为50％)，或者是巯基丙酸与支化聚乙二醇摩尔比为n/1(n＝3,4,8)(反应浓度为50％)，反应温度120℃，反应时间12小时，反应结束后分别用饱和碳酸氢钠溶液和饱和食盐水洗涤，将有机相分离，用无水硫酸镁干燥，过滤，除去二氯甲烷，并在冰无水乙醚中沉淀，过滤干燥；
优先地，在步骤(4)中的线性或支化聚乙二醇分子量为500-10000；
优先地，在步骤(5)所述，溶剂为水，带烯键(炔基键)并接枝有季铵盐结构的聚乙二醇与带有巯基的聚乙二醇反应，其中烯键(炔基键)与巯基官能团的摩尔比为1/1(聚合物反应浓度10％)，紫外光引发剂(irgacure 2959)浓度为1％，温度为25℃，紫外光波长365nm, 反应时间为60s；
本发明的有益效果：(1)本发明是一种将季铵盐接枝到聚乙二醇上，利用“巯基-烯”或“巯基-炔”点击化学的方法将接枝有季铵盐的聚乙二醇和带有巯基的聚乙二醇交联制备的抗菌水凝胶具有较好的抗应力应变和抗机械压缩等物理性能；(2)本发明可以有效抑制金黄色葡萄球菌和大肠杆菌的生长，而且还能有效杀灭金黄色葡萄球菌和大肠杆菌，杀菌率达到99％以上；(3)本发明可以解决现有技术中存在医用抗菌水凝胶敷料结构不稳定容易破损，造成杀菌不理想的问题。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步的说明。
实施例1
一种“点击化学”制备带有季铵盐结构的聚乙二醇抗菌水凝胶，包括以下步骤：
1.环氧官能团的线性聚乙二醇(分子量500)与烯丙基胺以摩尔比为1/1，共计8克在 20ml的甲醇中反应，反应温度为25℃，反应时间2周，反应结束后在乙醚中沉淀，过滤，干燥；
2.4-二甲氨基吡啶(DMAP)/溴丙酸/含有丙烯官能团的线性聚乙二醇聚合物的摩尔比为10/10/1共计13.25克，在20ml二氯甲烷中反应，反应温度为25℃，反应结束后分别用饱和碳酸氢钠溶液和饱和食盐水洗涤，有机相用无水硫酸镁干燥，过滤，用旋转蒸发仪除去二氯甲烷，真空干燥；
3.三乙胺/溴丙酸和丙烯官能团接枝聚乙二醇的摩尔比为10/1共计8克，在20ml甲醇中反应，反应温度为70℃，反应时间为24小时，反应结束后，用旋转蒸发仪去除甲醇，粗产物在乙醚中沉淀，过滤，室温抽真空干燥；
4.巯基丙酸与线性聚乙二醇分子量(10000)摩尔比为2/1共计8.7克，在20ml甲苯中反应，反应温度120℃，反应时间12小时，反应结束后分别用饱和碳酸氢钠溶液和饱和食盐水洗涤，将有机相分离，用无水硫酸镁干燥，过滤，除去二氯甲烷，并在冰无水乙醚中沉淀，过滤干燥；
5.将带丙烯结构并接枝有季铵结构的线性聚乙二醇(分子量500)和末端巯基修饰的线性聚乙二醇(分子量10000)以烯键与巯基官能团的摩尔比为1/1共计0.5克，以irgacure 2959 为光引发剂0.05克，在5ml水中在紫外光引发剂条件下，温度为25℃，紫外光波长365nm,反应时间为60s。
实施例2
一种“点击化学”制备带有季铵盐结构的聚乙二醇抗菌水凝胶，包括以下步骤：
1.环氧官能团的线性聚乙二醇(分子量10000)与炔丙基胺以摩尔比为1/1，共计8克在 20ml的甲醇中反应，反应温度为25℃，反应时间2周，反应结束后在乙醚中沉淀，过滤，干燥；
2.4-二甲氨基吡啶(DMAP)/溴丙酸/含有丙炔官能团的线性聚乙二醇聚合物的摩尔比为10/10/1共计13.25克，在20ml二氯甲烷中反应，反应温度为25℃，反应结束后分别用饱和碳酸氢钠溶液和饱和食盐水洗涤，有机相用无水硫酸镁干燥，过滤，用旋转蒸发仪除去二氯甲烷，真空干燥；
3.三乙胺/溴丙酸和丙炔基接枝聚乙二醇的摩尔比为10/1共计8克，在20ml甲醇中反应，反应温度为70℃，反应时间为24小时，反应结束后，用旋转蒸发仪去除甲醇，粗产物在乙醚中沉淀，过滤，室温抽真空干燥；
4.巯基丙酸与三臂聚乙二醇分子量(5000)摩尔比为2/1共计8.7克，在20ml甲苯中反应，反应温度120℃，反应时间12小时，反应结束后分别用饱和碳酸氢钠溶液和饱和食盐水洗涤，将有机相分离，用无水硫酸镁干燥，过滤，除去二氯甲烷，并在冰无水乙醚中沉淀，过滤干燥；
5.将带丙炔结构并接枝有季铵结构的线性聚乙二醇(分子量10000)和末端巯基修饰的三臂聚乙二醇(分子量5000)以炔基与巯基官能团的摩尔比为1/1共计0.5克，以irgacure 2959 为光引发剂0.05克，在5ml水中在紫外光引发剂条件下，温度为25℃，紫外光波长365nm,反应时间为60s。
实施例3
一种“点击化学”制备带有季铵盐结构的聚乙二醇抗菌水凝胶，包括以下步骤：
1.环氧官能团的线性聚乙二醇(分子量5000)与烯丙基胺以摩尔比为1/1，共计8克在 20ml的甲醇中反应，反应温度为25℃，反应时间2周，反应结束后在乙醚中沉淀，过滤，干燥；
2.4-二甲氨基吡啶(DMAP)/氯丙酸/含有丙烯官能团的线性聚乙二醇聚合物的摩尔比为10/10/1共计13.25克，在20ml二氯甲烷中反应，反应温度为25℃，反应结束后分别用饱和碳酸氢钠溶液和饱和食盐水洗涤，有机相用无水硫酸镁干燥，过滤，用旋转蒸发仪除去二氯甲烷，真空干燥；
3.三乙胺/氯丙酸和丙烯基接枝聚乙二醇的摩尔比为10/1共计8克，在20ml甲醇中反应，反应温度为70℃，反应时间为24小时，反应结束后，用旋转蒸发仪去除甲醇，粗产物在乙醚中沉淀，过滤，室温抽真空干燥；
4.巯基丙酸与四臂聚乙二醇分子量(500)摩尔比为2/1共计8.7克，在20ml甲苯中反应，反应温度120℃，反应时间12小时，反应结束后分别用饱和碳酸氢钠溶液和饱和食盐水洗涤，将有机相分离，用无水硫酸镁干燥，过滤，除去二氯甲烷，并在冰无水乙醚中沉淀，过滤干燥；
5.将带丙烯结构并接枝有季铵结构的线性聚乙二醇(分子量5000)和末端巯基修饰的四臂聚乙二醇(分子量500)以烯基与巯基官能团的摩尔比为1/1共计0.5克，以irgacure 2959 为光引发剂0.05克，在5ml水中在紫外光引发剂条件下，温度为25℃，紫外光波长365nm,反应时间为60s。
实施例4
一种“点击化学”制备带有季铵盐结构的聚乙二醇抗菌水凝胶，包括以下步骤：
1.环氧官能团的线性聚乙二醇(分子量5000)与炔丙基胺以摩尔比为1/1，共计8克在20ml的甲醇中反应，反应温度为25℃，反应时间2周，反应结束后在乙醚中沉淀，过滤，干燥；
2.4-二甲氨基吡啶(DMAP)/氯丙酸/含有丙炔基官能团的线性聚乙二醇聚合物的摩尔比为10/10/1共计13.25克，在20ml二氯甲烷中反应，反应温度为25℃，反应结束后分别用饱和碳酸氢钠溶液和饱和食盐水洗涤，有机相用无水硫酸镁干燥，过滤，用旋转蒸发仪除去二氯甲烷，真空干燥；
3.三乙胺/氯丙酸和丙炔基接枝聚乙二醇的摩尔比为10/1共计8克，在20ml甲醇中反应，反应温度为70℃，反应时间为24小时，反应结束后，用旋转蒸发仪去除甲醇，粗产物在乙醚中沉淀，过滤，室温抽真空干燥；
4.巯基丙酸与八臂聚乙二醇分子量(5000)摩尔比为2/1共计8.7克，在20ml甲苯中反应，反应温度120℃，反应时间12小时，反应结束后分别用饱和碳酸氢钠溶液和饱和食盐水洗涤，将有机相分离，用无水硫酸镁干燥，过滤，除去二氯甲烷，并在冰无水乙醚中沉淀，过滤干燥；
5.将带丙炔结构并接枝有季铵结构的线性聚乙二醇(分子量5000)和末端巯基修饰的八臂聚乙二醇(分子量5000)以烯基与巯基官能团的摩尔比为1/1共计0.5克，以irgacure 2959 为光引发剂0.05克，在5ml水中在紫外光引发剂条件下，温度为25℃，紫外光波长365nm,反应时间为60s。
实施例5
一种“点击化学”制备带有季铵盐结构的聚乙二醇抗菌水凝胶，包括以下步骤：
1.氨基官能团的线性聚乙二醇(分子量5000)与甲基丙烯酸缩水甘油酯以摩尔比为1/1，共计8克在20ml的甲醇中反应，反应温度为25℃，反应时间2周，反应结束后在乙醚中沉淀，过滤，干燥；
2.4-二甲氨基吡啶(DMAP)/溴丙酸/含有甲基丙烯官能团的线性聚乙二醇聚合物的摩尔比为10/10/1共计13.25克，在20ml二氯甲烷中反应，反应温度为25℃，反应结束后分别用饱和碳酸氢钠溶液和饱和食盐水洗涤，有机相用无水硫酸镁干燥，过滤，用旋转蒸发仪除去二氯甲烷，真空干燥；
3.三乙胺/溴丙酸和甲基丙烯官能团接枝聚乙二醇的摩尔比为10/1共计8克，在20ml甲醇中反应，反应温度为70℃，反应时间为24小时，反应结束后，用旋转蒸发仪去除甲醇，粗产物在乙醚中沉淀，过滤，室温抽真空干燥；
4.巯基丙酸与线性聚乙二醇分子量(500)摩尔比为2/1共计8.7克，在20ml甲苯中反应，反应温度120℃，反应时间12小时，反应结束后分别用饱和碳酸氢钠溶液和饱和食盐水洗涤，将有机相分离，用无水硫酸镁干燥，过滤，除去二氯甲烷，并在冰无水乙醚中沉淀，过滤干燥；
5.将带甲基丙烯结构并接枝有季铵结构的线性聚乙二醇(分子量5000)和末端巯基修饰的线性聚乙二醇(分子量500)以烯键与巯基官能团的摩尔比为1/1共计0.5克，以irgacure 2959 为光引发剂0.05克，在5ml水中在紫外光引发剂条件下，温度为25℃，紫外光波长365nm,反应时间为60s。
实施例6
一种“点击化学”制备带有季铵盐结构的聚乙二醇抗菌水凝胶，包括以下步骤：
1.氨基官能团的线性聚乙二醇(分子量500)与炔丙基缩水甘油醚以摩尔比为1/1，共计 8克在20ml的甲醇中反应，反应温度为25℃，反应时间2周，反应结束后在乙醚中沉淀，过滤，干燥；
2.4-二甲氨基吡啶(DMAP)/溴丙酸/含有丙炔官能团的线性聚乙二醇聚合物的摩尔比为10/10/1共计13.25克，在20ml二氯甲烷中反应，反应温度为25℃，反应结束后分别用饱和碳酸氢钠溶液和饱和食盐水洗涤，有机相用无水硫酸镁干燥，过滤，用旋转蒸发仪除去二氯甲烷，真空干燥；
3.三乙胺/溴丙酸和丙炔基接枝聚乙二醇的摩尔比为10/1共计8克，在20ml甲醇中反应，反应温度为70℃，反应时间为24小时，反应结束后，用旋转蒸发仪去除甲醇，粗产物在乙醚中沉淀，过滤，室温抽真空干燥；
4.巯基丙酸与三臂聚乙二醇分子量(10000)摩尔比为2/1共计8.7克，在20ml甲苯中反应，反应温度120℃，反应时间12小时，反应结束后分别用饱和碳酸氢钠溶液和饱和食盐水洗涤，将有机相分离，用无水硫酸镁干燥，过滤，除去二氯甲烷，并在冰无水乙醚中沉淀，过滤干燥；
5.将带丙炔结构并接枝有季铵结构的线性聚乙二醇(分子量500)和末端巯基修饰的三臂聚乙二醇(分子量10000)以炔基与巯基官能团的摩尔比为1/1共计0.5克，以irgacure 2959 为光引发剂0.05克，在5ml水中在紫外光引发剂条件下，温度为25℃，紫外光波长365nm,反应时间为60s。
实施例7
一种“点击化学”制备带有季铵盐结构的聚乙二醇抗菌水凝胶，包括以下步骤：
1.氨基官能团的线性聚乙二醇(分子量10000)与烯丙基缩水甘油醚以摩尔比为1/1，共计8克在20ml的甲醇中反应，反应温度为25℃，反应时间2周，反应结束后在乙醚中沉淀，过滤，干燥；
2.4-二甲氨基吡啶(DMAP)/氯丙酸/含有丙烯官能团的线性聚乙二醇聚合物的摩尔比为10/10/1共计13.25克，在20ml二氯甲烷中反应，反应温度为25℃，反应结束后分别用饱和碳酸氢钠溶液和饱和食盐水洗涤，有机相用无水硫酸镁干燥，过滤，用旋转蒸发仪除去二氯甲烷，真空干燥；
3.三乙胺/氯丙酸和丙烯基接枝聚乙二醇的摩尔比为10/1共计8克，在20ml甲醇中反应，反应温度为70℃，反应时间为24小时，反应结束后，用旋转蒸发仪去除甲醇，粗产物在乙醚中沉淀，过滤，室温抽真空干燥；
4.巯基丙酸与四臂聚乙二醇分子量(5000)摩尔比为2/1共计8.7克，在20ml甲苯中反应，反应温度120℃，反应时间12小时，反应结束后分别用饱和碳酸氢钠溶液和饱和食盐水洗涤，将有机相分离，用无水硫酸镁干燥，过滤，除去二氯甲烷，并在冰无水乙醚中沉淀，过滤干燥；
5.将带丙烯结构并接枝有季铵结构的线性聚乙二醇(分子量10000)和末端巯基修饰的四臂聚乙二醇(分子量50000)以烯基与巯基官能团的摩尔比为1/1共计0.5克，以irgacure 2959 为光引发剂0.05克，在5ml水中在紫外光引发剂条件下，温度为25℃，紫外光波长365nm,反应时间为60s。
实施例8
一种“点击化学”制备带有季铵盐结构的聚乙二醇抗菌水凝胶，包括以下步骤：
1.氨基官能团的线性聚乙二醇(分子量5000)与甲基丙烯酸缩水甘油酯以摩尔比为1/1，共计8克在20ml的甲醇中反应，反应温度为25℃，反应时间2周，反应结束后在乙醚中沉淀，过滤，干燥；
2.4-二甲氨基吡啶(DMAP)/氯丙酸/含有甲基丙烯官能团的线性聚乙二醇聚合物的摩尔比为10/10/1共计13.25克，在20ml二氯甲烷中反应，反应温度为25℃，反应结束后分别用饱和碳酸氢钠溶液和饱和食盐水洗涤，有机相用无水硫酸镁干燥，过滤，用旋转蒸发仪除去二氯甲烷，真空干燥；
3.三乙胺/氯丙酸和甲基丙烯基接枝聚乙二醇的摩尔比为10/1共计8克，在20ml甲醇中反应，反应温度为70℃，反应时间为24小时，反应结束后，用旋转蒸发仪去除甲醇，粗产物在乙醚中沉淀，过滤，室温抽真空干燥；
4.巯基丙酸与八臂聚乙二醇分子量(5000)摩尔比为2/1共计8.7克，在20ml甲苯中反应，反应温度120℃，反应时间12小时，反应结束后分别用饱和碳酸氢钠溶液和饱和食盐水洗涤，将有机相分离，用无水硫酸镁干燥，过滤，除去二氯甲烷，并在冰无水乙醚中沉淀，过滤干燥；
5.将带甲基丙烯结构并接枝有季铵结构的线性聚乙二醇(分子量5000)和末端巯基修饰的八臂聚乙二醇(分子量5000)以烯基与巯基官能团的摩尔比为1/1共计0.5克，以irgacure 2959为光引发剂0.05克，在5ml水中在紫外光引发剂条件下，温度为25℃，紫外光波长365nm, 反应时间为60s。
Claims (10)
1.一种“点击化学”制备带有季铵盐结构的聚乙二醇抗菌水凝胶，其特征包括以下步骤：
(1)烯丙基胺或炔丙基按与末端带有环氧官能团的线性聚乙二醇的采用“氨基-环氧”开环反应聚合形成含有烯键或炔基键官能团的线性聚乙二醇，或者是带有环氧官能团的烯键或炔基键化合物与末端带有氨基官能团的线性聚乙二醇的采用“氨基-环氧”开环反应制备含有烯键或炔基键官能团的线性聚乙二醇；
(2)卤代丙酸接枝到含有烯键或炔基键官能团的线性聚乙二醇聚合物链中；
(3)将含有卤代丙酸和烯键或炔基键官能团的线性聚乙二醇聚合物用三乙胺将卤代官能团季铵化；
(4)将巯基丙酸通过缩合反应修饰到线性或支化的聚乙二醇聚合物链末端作为交联剂；
(5)将含有季铵盐官能团和烯键(炔基键)的官能团修饰的线性或支化聚乙二醇与末端巯基修饰的线性或支化的聚乙二醇在紫外光引发剂条件下，采用紫外光引发巯基-烯“点击化学”或巯基-烯“点击化学”方式制备抗菌水凝胶。
2.根据权利要求1所述一种“点击化学”制备带有季铵盐结构的聚乙二醇抗菌水凝胶，其特征在于步骤(1)中所使用的反应溶剂为甲醇，反应温度为25℃，反应时间2周，带有环氧官能团的线性聚乙二醇与烯丙基胺或炔丙基胺的反应摩尔比1/1(反应浓度为50％)，反应结束后在乙醚中沉淀，过滤，干燥。
3.根据权利要求2所述一种“点击化学”制备带有季铵盐结构的聚乙二醇抗菌水凝胶，其特征在于：步骤(1)中所述的带有环氧官能团的线性聚乙二醇分子量为500-10000。
4.根据权利要求1所述一种“点击化学”制备带有季铵盐结构的聚乙二醇抗菌水凝胶，其特征在于步骤(1)中所使用的反应溶剂为甲醇，反应温度为25℃，反应时间2周，带有环氧官能团的烯键或炔基键化合物/末端带有氨基官能团的线性聚乙二醇的反应摩尔比为1/1(反应浓度为50％)，反应结束后在乙醚中沉淀，过滤，干燥。
5.根据权利要求4所述一种“点击化学”制备带有季铵盐结构的聚乙二醇抗菌水凝胶，其特征在于步骤(1)中带有环氧官能团的烯键或炔基键化合物为甲基丙烯酸缩水甘油酯，烯丙基缩水甘油醚，炔丙基缩水甘油醚，氨基官能团的线性聚乙二醇分子量为500-10000。
6.根据权利要求1所述一种“点击化学”制备带有季铵盐结构的聚乙二醇抗菌水凝胶，其特征在于步骤(2)接枝到含有烯键或炔基键官能团的线性聚乙二醇聚合物的反应条件为：4-二甲氨基吡啶(DMAP)/溴丙酸(或氯丙酸)/含有烯键或炔基键官能团的线性聚乙二醇聚合物的摩尔比为10/10/1(反应浓度为50％)，反应溶剂为二氯甲烷，反应温度为25℃，反应结束后分别用饱和碳酸氢钠溶液和饱和食盐水洗涤，有机相用无水硫酸镁干燥，过滤，用旋转蒸发仪除去二氯甲烷，真空干燥。
7.根据权利要求1所述一种“点击化学”制备带有季铵盐结构的聚乙二醇抗菌水凝胶，其特征在于步骤(3)中用三乙胺将卤代官能团季铵化的反应步骤为:三乙胺/含有卤代丙酸和烯键(炔基键)接枝聚乙二醇的摩尔比为10/1(反应浓度为50％)，反应溶剂为甲醇，反应温度为70℃，反应时间为24小时，反应结束后，用旋转蒸发仪去除甲醇，粗产物在乙醚中沉淀，过滤，室温抽真空干燥。
8.根据权利要求1所述一种“点击化学”制备带有季铵盐结构的聚乙二醇抗菌水凝胶，其特征在于步骤(4)反应条件为：反应溶剂为甲苯，巯基丙酸与线性聚乙二醇摩尔比为2/1(反应浓度为50％)，或者是巯基丙酸与支化聚乙二醇摩尔比为n/1(n＝3,4,8)(反应浓度为50％)，反应温度120℃，反应时间12小时，反应结束后分别用饱和碳酸氢钠溶液和饱和食盐水洗涤，将有机相分离，用无水硫酸镁干燥，过滤，除去二氯甲烷，并在冰无水乙醚中沉淀，过滤干燥。
9.根据权利要求8所述一种“点击化学”制备带有季铵盐结构的聚乙二醇抗菌水凝胶，其特征在于：步骤(4)中的线性或支化聚乙二醇分子量为500-10000,其中支化聚乙二醇为三臂，四臂和八臂结构。
10.根据权利要求1所述一种“点击化学”制备带有季铵盐结构的聚乙二醇抗菌水凝胶，其特征在于步骤(5)所述，溶剂为水，带烯键(炔基键)并接枝有季铵盐结构的聚乙二醇与带有巯基的聚乙二醇反应，其中烯键(炔基键)与巯基官能团的摩尔比为1/1(聚合物反应浓度10％)，紫外光引发剂(光引发剂irgacure 2959)浓度为1％，温度为25℃，紫外光波长365nm,反应时间为60s。
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