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CN108368233B - 双组分聚氨酯组合物 - Google Patents

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CN108368233B CN201680074647.6A CN201680074647A CN108368233B CN 108368233 B CN108368233 B CN 108368233B CN 201680074647 A CN201680074647 A CN 201680074647A CN 108368233 B CN108368233 B CN 108368233B
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Abstract

本发明涉及一种组合物，其包含含有至少一种多元醇的第一组分，和含有至少一种多异氰酸酯的第二组分，其中所述组合物还包含至少一种式(I)的醛亚胺。所述组合物具有长的开放时间和快速固化而没不散发气味，其中产生了具有非粘性表面和良好的强度、延展性、弹性和耐久性的无气泡弹性材料，其不倾向于产生与增塑剂迁移有关的问题。

Description

双组分聚氨酯组合物
技术领域
本发明涉及醛亚胺和聚氨酯，并涉及粘合剂、密封剂和涂料。
现有技术
可固化的聚氨酯组合物被广泛使用，尤其用于弹性粘合、密封和涂覆。与单组分体系相比，双组分体系提供了快速构建强度和在其使用性能方面覆盖从粘弹性到高结构性的更广泛的机械性能谱的优点。但是由多元醇组分和异氰酸酯组分组成的双组分体系具有这样的难度，即其固化可能受到水分显著破坏，这通常导致不足的强度。通过在多元醇组分中并用胺，该体系在固化时不太容易因水分而产生故障，达到较高的早期和最终强度并显示出提高的稳定性。然而，由于氨基和异氰酸酯基之间的快速反应，它们通常只有短的开放时间，这意味着它们不适用于许多应用。具有足够长的手动操作的开放时间的体系通常仅采用对异氰酸酯有缓慢反应性的胺获得，所述胺具有空间位阻和/或电子失活的氨基。为了能够简单且无溶剂地掺入，当胺在室温下为液体时是尤其有利的。在这些条件下，选择限于少量工业上可用的胺，这些胺成本高昂并且由于它们的芳香性质是有毒的。
如从单组分聚氨酯组合物中已知的，也可以使用被称为潜固化剂的封闭的、可水解活化的胺，例如
Figure BDA0001700589290000011
唑烷，酮亚胺或醛亚胺，而不是游离胺。但是其在双组分聚氨酯中的使用带来了另外的困难。例如，潜固化剂可以在储存过程中水解或低聚，特别是在温度或碱的影响下，这限制了组合物的耐用性或各个组分的配制宽容度。此外，尽管封闭了氨基，潜固化剂仍然可以与异氰酸酯充分反应，从而导致短的适用期或开放时间，以及因此不期望的短的加工窗口。从潜固化剂中释放出的封闭剂会导致固化时令人讨厌的气味散发和/或增塑剂迁移的问题。在醛亚胺的情况下还有通过水解活化封闭的氨基，其在醛亚氨基的情况下不自发进行，并且OH基与异氰酸酯的反应必须以合适的方式彼此匹配以使固化可以无故障地进行，特别是不形成气泡，并且所形成的聚合物在其强度和弹性方面可以从其封闭的胺中获益。
EP 1 524 282描述了由第一组分和第二组分组成的双组分聚氨酯组合物，其中第一组分包含至少一种聚氨酯预聚物和第二组分包含水和至少一种聚醛亚胺。在此第一组分被配制成使得它即使仅以空气水分也能固化以得到弹性材料，并且第二组分起到加速固化的作用，其中所形成材料的机械性能由于存在的聚醛亚胺而在一定范围内是可变的。用这种组合物可达到的硬度不是很高；在实施例中，达到约45的肖氏A硬度。然而，对于具有多元醇组分和异氰酸酯组分的常规双组分聚氨酯组合物，预期具有80或以上的肖氏A硬度的明显更硬的材料。所公开的具有取代的芳基的醛亚胺显示出各种缺点。首先，它们气味浓烈；其次，它们产生通常粘度高且在室温下难以处理的醛亚胺。
EP 2 706 073描述了含有潜固化剂的双组分聚氨酯组合物，其由于存在特定的催化剂而完全固化并且以无气泡的方式固化。但是所公开的醛亚胺具有缺点。具有酯基的醛亚胺在多元醇组分中的储存稳定性仅是有限的，特别是当它们暴露于碱性条件和/或暴露于升高的温度一段时间时。当它们水解时，释放酯醛，其虽然无味但由于与固化组合物的不充分相容性而导致增塑剂迁移，这可以表现为渗出(流出)或基材变色或基材中的应力开裂。具有叔氨基的醛亚胺不是无味的并且导致短的开放时间，特别是对于芳族异氰酸酯；此外，叔氨基由于其对异氰酸酯基团的催化作用而可造成起泡和粘性表面。
Figure BDA0001700589290000021
唑烷和酮亚胺转而在固化时造成显著的气味释放，一些情况下具有非常短的开放时间，并且它们会造成在塑料基材中的应力开裂。
发明概述
因此，本发明的目的是提供克服现有技术的缺点的双组分聚氨酯组合物。
已经令人惊讶地发现，该目的通过如权利要求1所述的组合物得以实现。其组分具有非常高的储存稳定性，特别是即使在升高的温度下并且即使在多元醇组分含有式(I)的醛亚胺和水和/或碱性化合物(例如特别是胺)的情况下。它具有相对较长的开放时间，使得该组合物能够在其施用后长时间内无缝流平或定位或重新调整与其连接的物体。固化快速且完全地进行，而没有起泡和没有气味散发。观察到的长开放时间和快速固化的组合特别令人惊讶，并且对于许多应用而言是特别有利的。该组合物以无气泡的方式固化并且形成具有非粘性表面和优异的机械性能和高强度的固体材料，其没有导致增塑剂迁移的问题(例如渗出(流出)、基材变色或基材中应力开裂)的倾向。
在固化时从醛亚胺释放的醛是无气味的并且基本上是非挥发性的，大部分保留在固化的组合物中，与其具有非常好的相容性并且几乎没有任何增塑剂迁移倾向。
低的增塑剂迁移倾向是令人惊讶的。具有高分子量消除产物的醛亚胺在固化后增塑剂迁移方面自然是特别关键的，因为由于高当量，所使用的量相应较高并因此所释放的大量的醛留在固化的材料中。此外，本来预期长链疏水取代基，特别是在支化结构下，在具有氢键的聚氨酯的亲水聚合物骨架中具有相对较差的相容性。
与现有技术中已知的包含长链的酯醛亚胺的组合物相比，本发明的组合物具有更好的储存稳定性，在相似的开放时间下显著更快地固化，在固化状态下具有更好的机械性能，特别是更高的强度和延展性，并且增塑剂迁移问题的倾向较小。
本发明的其他方面是另外的独立权利要求的主题。本发明的特别优选的实施方案是从属权利要求的主题。
发明的实施方式
本发明提供了组合物，其包含
-包含至少一种多元醇的第一组分，和
-包含至少一种多异氰酸酯的第二组分，
其中所述组合物还包含至少一种式(I)的醛亚胺，
Figure BDA0001700589290000041
其中
m是0或1，和n是1至4的整数，其中(m+n)是2或3或4，
Z是被烷基或烷氧基取代并且总共具有12-26个碳原子的芳基，和
A是(m+n)价脂族、脂环族或芳脂族烃基，其任选含有醚氧或胺氮并具有在28至6000g/mol范围内的分子量，和
X是O或S或NR0，其中R0是氢基或是具有1-30个碳原子的烃基，其任选具有至少一个羧酸酯基、腈基、硝基、磷酸酯基、砜基或磺酸酯基或式
Figure BDA0001700589290000042
的醛亚氨基。
式中的虚线在每种情况下表示取代基与相应的分子基团之间的键。
“伯氨基”是指与单个有机基团结合并带有两个氢原子的氨基；“仲氨基”是指与两个有机基团(其也可以一起是环的一部分)结合并带有一个氢原子的氨基；以及“叔氨基”是指与三个有机基团(其中两个或三个也可以是一个或多个环的一部分)结合并且不带有任何氢原子的氨基。
以“聚/多”开头的物质名称，如多胺、多元醇或多异氰酸酯，是指在形式上每个分子含有两个或更多个在其名称中出现的官能团的物质。
“伯多胺”是指具有至少两个伯氨基的化合物。
“伯羟基”是指与CH2单元结合的羟基。
“芳族异氰酸酯”是指其中异氰酸酯基团直接结合到芳族碳原子上的异氰酸酯。因此，这种类型的异氰酸酯基团被称为“芳族异氰酸酯基团”。
“分子量”是指分子或分子残基的摩尔质量(以g/mol计)。“平均分子量”是指低聚或多聚分子或分子残基的多分散混合物的分子量的数均值(Mn)。其通常借助凝胶渗透色谱法(GPC)以聚苯乙烯作为标准来测定。
术语“粘度”是指动态粘度或剪切粘度，其由剪切应力与剪切速率(速度梯度)之间的比率确定并且如DIN EN ISO 3219中所述测定。
当物质或组合物可以在室温下在合适的容器中长期储存，通常在至少3个月高达6个月或更长时间内，同时其应用或使用性质不会由于储存而与其使用相关的程度发生变化时，其被称为“储存稳定的”或“可储存的”。
“室温”是指23℃的温度。
该组合物的两种组分彼此分开制备并储存在分开的防潮容器中，直到它们在施用之前很快地或施用期间彼此混合，并且组合物最终固化。
该组合物还包含至少一种式(I)的醛亚胺。
式(I)的醛亚胺可以包含于第一组分和/或第二组分中。
式(I)的醛亚胺优选为第一组分的成分。
如果式(I)的醛亚胺是其中m＝1的式(I)的醛亚胺，则尤其如此。
Z优选是式(II)的基团，
Figure BDA0001700589290000051
其中R是具有6-20个，优选8-16个碳原子的直链或支链的烷基或烷氧基。
R优选为具有10至14个碳原子的直链或支链的烷基或具有8至12个碳原子的直链或支链的烷氧基。
R尤其是具有10至14个碳原子的直链或支链的烷基。这种醛亚胺特别具有反应性。
R更优选为支链烷基。这种醛亚胺在室温下通常是液体并且具有相对较低的粘度，这对于其处理是有利的。
R最优选为具有10至14个碳原子的支链烷基。这种醛亚胺特别具有反应性并且在室温下通常是液体并且具有相对低的粘度。
优选地，R处于间位或对位，特别是在对位。这种醛亚胺特别容易获得。
最优选地，R为式
Figure BDA0001700589290000052
的基团：其中R1和R2各自为烷基并且一起具有9至13个碳原子。优选地，R1和R2基团各自是线性的。
最优选地，Z因此是式(IIa)的基团
Figure BDA0001700589290000061
其中R1和R2具有所述的定义。
优选的Z基团特别容易获得并且特别能够是低气味的醛亚胺，其在室温下尤其是液体且特别是低粘度的。
优选地，(m+n)为2或3。n优选为1或2或3。
在一个优选的实施方案中，m为0且n为2或3。这些醛亚胺在不存在水分的情况下不与异氰酸酯反应。
在式(I)的这种醛亚胺中，A优选是
-具有在28至500g/mol范围内的分子量的二价或三价脂族或脂环族烃基，
-或具有在170至6000g/mol范围内的平均分子量的二价或三价聚氧化亚烷基。
A在此特别优选选自1,2-亚乙基，1,2-亚丙基，1,3-亚丙基，1,4-亚丁基，1,3-亚戊基，1,5-亚戊基，2-甲基-1,5-亚戊基，1,6-亚己基，2,2(4),4-三甲基-1,6-六亚甲基，1,8-亚辛基，1,10-亚癸基，1,12-亚十二烷基，1,2-亚环己基，1,3-亚环己基，1,4-亚环己基，(1,5,5-三甲基环己烷-1-基)甲烷-1,3,4(2)-甲基-1,3-亚环己基，1,3-亚环己基双(亚甲基)，1,4-亚环己基-双(亚甲基)，亚甲基二环己烷-4-基，亚甲基双(2-甲基环己烷-4-基)，(双环[2.2.1]庚烷-2,5(2,6)-二基)二亚甲基，(三环[5.2.1.02,6]癸烷-3(4),8(9)-二基)二亚甲基，1,3-亚苯基双(亚甲基)，1,4-亚苯基双(亚甲基)，3-氧杂-1,5-亚戊基，3,6-二氧杂-1,8-亚辛基，4,7-二氧杂-1,10-亚癸基，平均分子量为170-2000g/mol的α,ω-聚氧亚丙基和平均分子量为330-5000g/mol的三羟甲基丙烷或甘油起始的三(ω-聚氧亚丙基)。
其中，优选的是2-甲基-1,5-亚戊基，1,6-亚己基，2,2(4),4-三甲基-1,6-六亚甲基，1,2-亚环己基，(1,5,5-三甲基环己烷-1-基)甲烷-1,3,4(2)-甲基-1,3-亚环己基，1,3-亚环己基双(亚甲基)，1,4-亚环己基双(亚甲基)，亚甲基二环己烷-4-基，(双环[2.2.1]庚烷-2,5(2,6)-二基)二亚甲基，(三环[5.2.1.02,6]癸烷-3(4),8(9)-二基)二亚甲基，1,3-亚苯基双(亚甲基)，1,4-亚苯基双(亚甲基)，平均分子量为170-2000g/mol的α,ω-聚氧亚丙基和平均分子量为330-5000g/mol的三羟甲基丙烷或甘油起始的三(ω-聚氧亚丙基)。
特别优选的是1,6-亚己基，1,3-亚环己基双(亚甲基)，1,4-亚环己基双(亚甲基)，1,3-亚苯基双(亚甲基)或1,4-亚苯基双(亚甲基)。这些式(I)的醛亚胺能够实现特别快速固化。
其中，还特别优选的是1,2-亚环己基，亚甲基二环己烷-4-基，(1,5,5-三甲基环己烷-1-基)甲烷-1,3，(双环[2.2.1]庚烷-2,5(2,6)-二基)二亚甲基或(三环[5.2.1.02,6]癸烷-3(4),8(9)-二基)二亚甲基。这些式(I)的醛亚胺能够实现特别高的强度，特别是与IPDI或与IPDI衍生的多异氰酸酯组合的情况下。
其中特别优选平均分子量为170-500g/mol的α,ω-聚氧亚丙基或平均分子量为330-500g/mol的三羟甲基丙烷或甘油起始的三(ω-聚氧亚丙基)。这些式(I)的醛亚胺能够实现特别高的伸长率。
在另一个优选的实施方案中，m为1且n为1。这些醛亚胺具有可与异氰酸酯进行加成反应的反应性基团HX。
这样的式(I)的醛亚胺任选地与式(I')的环状化合物处于平衡，
Figure BDA0001700589290000071
其中X、A和Z具有已经给出的定义。式(I')的化合物尤其是在式(I)的醛亚胺中的醛亚氨基和HX基团被两个或三个碳原子隔开的情况下观察到；在这种情况下它们是2-取代的1,3-
Figure BDA0001700589290000072
唑烷(5-元环)或四氢-1,3-
Figure BDA0001700589290000073
嗪(6-元环)。
在m＝1且n＝1的式(I)的醛亚胺中，A优选为任选含有醚氧或胺氮并且分子量为28-500g/mol的二价脂族或脂环族或芳脂族的烃基。
A更优选选自1,2-亚乙基，1,2-亚丙基，1,3-亚丙基，1,5-亚戊基，1,6-亚己基，(1,5,5-三甲基环己烷-1-基)甲烷-1,3和3-氧杂-1,5-亚戊基。
其中，优选的是1,2-亚乙基，1,3-亚丙基，1,6-亚己基，(1,5,5-三甲基环己烷-1-基)甲烷-1,3和3-氧杂-1,5-亚戊基。
优选地，X是O或NR0。
优选地，R0为氢原子或具有1至18、尤其是1至12个碳原子的一价烃基，或者是
Figure BDA0001700589290000081
其中L为具有1至6个碳原子的亚烷基，尤其是亚乙基、1,3-亚丙基或1,6-亚己基。
更优选地，R0为具有1至12个碳原子的一价烃基，或者是
Figure BDA0001700589290000082
尤其是
Figure BDA0001700589290000083
或甲基，乙基，环己基或苄基。
如果X是O，则A尤其是(1,5,5-三甲基环己烷-1-基)甲烷-1,3或3-氧杂-1,5-亚戊基。
如果X是NR0，则A尤其是亚乙基并且R0是
Figure BDA0001700589290000084
Figure BDA0001700589290000085
或者A是1,3-亚丙基并且R0是
Figure BDA0001700589290000086
或甲基，乙基或环己基，或者A是1,6-亚己基并且R0是
Figure BDA0001700589290000087
优选的式(I)的醛亚胺可以特别容易地获得，并且能够使组合物具有特别好的储存稳定性、可加工性和/或机械性能。
式(I)的醛亚胺优选由至少一种式(III)的胺与至少一种式(IV)的醛在水释放的缩合反应中反应获得。
Figure BDA0001700589290000088
在式(III)和(IV)中，m、n、X、A和Z具有已经给出的定义。
在此，式(IV)的醛优选相对于伯氨基化学计量地或化学计量过量地使用。以这种方式，反应产物基本上或完全不含伯氨基。
式(I)的醛亚胺优选以来自该反应的反应产物的形式使用，其中醛相对于伯氨基化学计量地或化学计量过量地存在。
该反应有利地在15至120℃，优选20至100℃的温度下，任选在溶剂存在下进行。缩合水优选从反应混合物中除去，或者作为与合适的溶剂的共沸混合物或者优选直接通过蒸馏，任选在减压下除去。
任选地，反应中使用催化剂，尤其是酸催化剂。
特别优选在没有溶剂的情况下工作，并借助施加减压从加热的反应混合物中除去缩合水。
这种反应产物可以不经进一步后处理而用作组合物中式(I)的醛亚胺。
优选地，将式(III)的胺与式(IV)的醛合并以得到反应混合物，其中醛相对于伯氨基化学计量地或化学计量过量地存在，并且通过合适的方法从反应混合物中除去缩合水，任选地在加热反应混合物的同时除去。
合适的式(III)的胺是伯脂族、脂环族或芳脂族的多胺，尤其是1,2-乙二胺，1,2-丙二胺，1,3-丙二胺，1,4-丁二胺，1,3-丁二胺，2-甲基-1,2-丙二胺，1,3-戊二胺，1,5-戊二胺，2,2-二甲基-1,3-丙二胺，1,6-己二胺，1,5-二氨基-2-甲基戊烷，1,3,6-三氨基己烷，1,7-庚二胺，1,8-辛二胺，1,4,8-三氨基辛烷，2,5-二甲基-1,6-己二胺，1,9-壬二胺，2,2(4),4-三甲基-1,6-己二胺，4-氨基甲基-1,8-辛二胺，5-氨基甲基-1,8-辛二胺，1,10-癸二胺，1,11-十一烷二胺，1,6,11-三氨基十一烷，2-丁基-2-乙基-1,5-戊二胺，1,12-十二烷二胺，1,2-环己烷二胺，1,3-环己烷二胺，1,4-环己烷二胺，1,3,5-三氨基环己烷，1-氨基-3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己烷，4(2)-甲基-1,3-环己烷二胺，1,3-双(氨基甲基)环己烷，1,4–双(氨基甲基)环己烷，1,3,5-三(氨基甲基)环己烷，双(4-氨基环己基)甲烷，双(4-氨基-3-甲基环己基)甲烷，双(4-氨基-3-乙基环己基)甲烷，双(4-氨基-3,5-二甲基环己基)甲烷，双(4-氨基-3-乙基-5-甲基环己基)甲烷，2,5(2,6)-双(氨基甲基)双环[2.2.1]庚烷，3(4),8(9)-双(氨基甲基)三环[5.2.1.02,6]癸烷，1,3-双(氨基甲基)苯，1,4-双(氨基甲基)苯，1,3,5-三(氨基甲基)苯，3-氧杂-1,5-戊二胺，3,6-二氧杂辛烷-1,8-二胺，4,7-二氧杂癸烷-1,10-二胺，4,7-二氧杂癸烷-2,9-二胺，4,9-二氧杂十二烷-1,12-二胺，5,8-二氧杂十二烷-3,10-二胺，4,7,10-三氧杂十三烷-1,13-二胺，平均分子量为200-4000g/mol的α,ω-聚氧亚丙基二胺，尤其是
Figure BDA0001700589290000091
产品D-230、D-400、XTJ-582、D-2000、XTJ-578、D-4000(均来自Huntsman)，α,ω-聚氧亚丙基聚氧亚乙基二胺，尤其是
Figure BDA0001700589290000102
产品ED-600、ED-900、ED-2003、HK-511(均来自Huntsman)，α,ω-聚氧亚丙基聚氧-1,4-丁烯二胺，尤其是
Figure BDA0001700589290000103
产品THF-100、THF-140、THF-230、XTJ-533或XTJ-536(均来自Huntsman)，α,ω-聚氧亚丙基聚氧-1,2-丁烯二胺，尤其是
Figure BDA0001700589290000101
产品XTJ-568或XTJ-569(均来自Huntsman)，α,ω-聚氧-1,2-丁烯二胺，尤其是
Figure BDA0001700589290000104
XTJ-523(来自Huntsman)，平均分子量为380-6000g/mol的三羟甲基丙烷或甘油起始的三(ω-聚氧亚丙基胺)，尤其是
Figure BDA0001700589290000105
产品T-403，T-3000或T-5000(均来自Huntsman)，三羟甲基丙烷起始的三(ω-聚氧亚丙基聚氧-1,2-丁烯胺)，尤其是
Figure BDA0001700589290000106
XTJ-566(来自Huntsman)，N,N'-双(氨基丙基)哌嗪，N,N-双(3-氨基丙基)甲胺，N,N-双(3-氨基丙基)乙胺，N,N-双(3-氨基丙基)丙胺，N,N-双(3-氨基丙基)环己胺，N,N-双(3-氨基丙基)-2-乙基己胺，三(2-氨基乙基)胺，三(2-氨基丙基)胺，三(3-氨基丙基)胺，或来自衍生自天然脂肪酸的脂肪胺(例如特别是N,N-双(3-氨基丙基)椰油烷基胺或N,N-双(3-氨基丙基)牛油烷基胺，分别作为
Figure BDA0001700589290000107
Y12D和
Figure BDA0001700589290000108
YT(来自AkzoNobel)获得)的双氰乙基化和随后还原的产物。
其中，优选1,2-乙二胺，1,2-丙二胺，1,3-丙二胺，1,4-丁二胺，1,3-戊二胺，1,5-戊二胺，1,5-二氨基-2-甲基戊烷，1,6-己二胺，2,2(4),4-三甲基-1,6-己二胺，1,8-辛二胺，1,10-癸二胺，1,12-十二烷二胺，1,2-环己烷二胺，1,3-环己烷二胺，1,4-环己烷二胺，1-氨基-3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己烷，4(2)-甲基-1,3-环己烷二胺，1,3-双(氨基甲基)环己烷，1,4-双(氨基甲基)环己烷，双(4-氨基环己基)甲烷，双(4-氨基-3-甲基环己基)甲烷，2,5(2,6)-双(氨基甲基)双环[2.2.1]庚烷，3(4),8(9)-双(氨基甲基)三环[5.2.1.02 ,6]癸烷，1,3-双(氨基甲基)苯，1,4-双(氨基甲基)苯，3-氧杂-1,5-戊二胺，3,6-二氧杂辛烷-1,8-二胺，4,7-二氧杂癸烷-1,10-二胺，平均分子量为200-4000g/mol的聚氧亚丙基二胺或平均分子量为380-6000g/mol的三羟甲基丙烷或甘油起始的聚氧亚丙基三胺。
优选的聚氧亚丙基二胺或聚氧亚丙基三胺是可商购产品
Figure BDA0001700589290000111
D-230，
Figure BDA0001700589290000112
D-400，
Figure BDA0001700589290000113
D-2000，
Figure BDA0001700589290000114
D-4000，
Figure BDA0001700589290000115
T-403，
Figure BDA0001700589290000116
T-3000，
Figure BDA0001700589290000117
T-5000(来自Huntsman)或来自其他制造商的等同产品，特别是
Figure BDA0001700589290000118
D-230，
Figure BDA0001700589290000119
D-400或
Figure BDA00017005892900001110
T-403或来自其他制造商的等同产品。
特别优选的是1,5-二氨基-2-甲基戊烷，1,6-己二胺，2,2(4),4-三甲基-1,6-己二胺，1,2-环己烷二胺，1-氨基-3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己烷，4(2)-甲基-1,3-环己烷二胺，1,3-双(氨基甲基)环己烷，1,4-双(氨基甲基)环己烷，双(4-氨基环己基)甲烷，2,5(2,6)-双(氨基甲基)双环[2.2.1]庚烷，3(4),8(9)-双(氨基甲基)三环[5.2.1.02,6]癸烷，1,3-双(氨基甲基)苯，1,4-双(氨基甲基)苯，平均分子量为200-2000g/mol的聚氧亚丙基二胺或平均分子量为380-5000g/mol的三羟甲基丙烷或甘油起始的聚氧亚丙基三胺。
其他合适的式(III)的胺是具有羟基或巯基或仲氨基的伯胺，尤其是2-氨基乙醇，2-氨基-1-丙醇，1-氨基-2-丙醇，3-氨基-1-丙醇，4-氨基-1-丁醇，4-氨基-2-丁醇，2-氨基-2-甲基丙醇，5-氨基-1-戊醇，6-氨基-1-己醇，7-氨基-1-庚醇，8-氨基-1-辛醇，10-氨基-1-癸醇，12-氨基-1-十二烷醇或其更高级的同系物，4-(2-氨基乙基)-2-羟乙基苯，3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己醇，乙二醇如二乙二醇、二丙二醇、二丁二醇或这些二醇的更高级的低聚物或聚合物的含有伯氨基的衍生物，尤其是2-(2-氨基乙氧基)乙醇，2-(2-(2-氨基乙氧基)乙氧基)乙醇或α-(2-羟基甲基乙基)-ω-(2-氨基甲基乙氧基)-聚(氧基(甲基-1,2-乙二基)，来自乙二醇的单氰乙基化和随后氢化的产物，尤其是3-(2-羟基乙氧基)丙胺，3-(2-(2-羟基乙氧基)乙氧基)丙胺，3-(6-羟基己氧基)丙胺，巯基胺，例如特别是2-氨基乙硫醇，3-氨基丙硫醇，4-氨基-1-丁硫醇，6-氨基-1-己硫醇，8-氨基-1-辛硫醇，10-氨基-1-癸硫醇或12-氨基-1-十二烷硫醇，还有N-甲基-1,2-乙二胺，N-乙基-1,2-乙二胺，N-丁基-1,2-乙二胺，N-己基-1,2-乙二胺，N-(2-乙基己基)-1,2-乙二胺，N-环己基-1,2-乙二胺，4-氨基甲基哌啶，3-(4-氨基丁基)哌啶，N-(2-氨基乙基)哌嗪，N-(2-氨基丙基)哌嗪，来自伯单胺的氰基乙基化或氰基丁基化以及随后氢化的二胺，例如特别是N-甲基-1,3-丙二胺，N-乙基-1,3-丙二胺，N-丁基-1,3-丙二胺，N-己基-1,3-丙二胺，N-(2-乙基己基)-1,3-丙二胺，N-十二烷基-1,3-丙二胺，N-环己基-1,3-丙二胺，3-甲基氨基-1-戊基胺，3-乙基氨基-1-戊基胺，3-丁基氨基-1-戊基胺，3-己基氨基-1-戊基胺，3-(2-乙基己基)氨基-1-戊基胺，3-十二烷基氨基-1-戊基胺或3-环己基氨基-1-戊基胺，或脂肪二胺如N-椰油烷基-1,3-戊基胺，N-油烯基-1,3-丙二胺，N-大豆烷基-1,3-丙二胺，N-牛油烷基-1,3-丙二胺或N-(C16–22-烷基)-1,3-丙二胺，例如可以商品名
Figure BDA0001700589290000121
从AkzoNobel获得的那些，脂族伯二胺与丙烯腈、马来酸二酯或富马酸二酯、柠康酸二酯，(甲基)丙烯酸酯，(甲基)丙烯酰胺或衣康酸二酯以1:1的摩尔比反应的迈克尔型加成的产物，还有双(六亚甲基)三胺(BHMT)，二亚乙基三胺(DETA)，二亚丙基三胺(DPTA)，N-(2-氨基乙基)-1,3-丙二胺(N3-胺)，N3-(3-氨基戊基)-1,3-戊二胺或N5-(3-氨基-1-乙基丙基)-2-甲基-1,5-戊二胺。
其中，优选的是2-氨基乙醇，2-氨基-1-丙醇，1-氨基-2-丙醇，3-氨基-1-丙醇，5-氨基-1-戊醇，6-氨基-1-己醇，3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己醇，2-(2-氨基乙氧基)乙醇，N-甲基-1,2-乙二胺，N-乙基-1,2-乙二胺，N-丁基-1,2-乙二胺，N-己基-1,2-乙二胺，N-(2-乙基己基)-1,2-乙二胺，N-环己基-1,2-乙二胺，N-甲基-1,3-丙二胺，N-乙基-1,3-丙二胺，N-丁基-1,3-丙二胺，N-己基-1,3-丙二胺，N-(2-乙基己基)-1,3-丙二胺，N-十二烷基-1,3-丙二胺，N-环己基-1,3-丙二胺，双(六亚甲基)三胺，二亚乙基三胺，二亚丙基三胺或N-(2-氨基乙基)-1,3-丙二胺。
特别优选的是3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己醇，2-(2-氨基乙氧基)乙醇，N-甲基-1,3-丙二胺，N-乙基-1,3-丙二胺，N-环己基-1,3-丙二胺，双(六亚甲基)三胺，二亚乙基三胺，二亚丙基三胺或N-(2-氨基乙基)-1,3-丙二胺。
优选的式(IV)的醛是式(IVa)的醛，其中R具有已经描述的定义。
Figure BDA0001700589290000131
特别优选的式(IV)的醛是式(IVb)的醛，其中R1和R2具有已经描述的定义。
Figure BDA0001700589290000132
特别优选的式(IV)的醛是4-癸基苯甲醛，4-十一烷基苯甲醛，4-十二烷基苯甲醛，4-十三烷基苯甲醛或4-十四烷基苯甲醛，其中烷基是直链或支链的，尤其是支链的。
最优选的式(IV)的醛是包含4-癸基苯甲醛，4-十一烷基苯甲醛，4-十二烷基苯甲醛，4-十三烷基苯甲醛或4-十四烷基苯甲醛的混合物，其烷基主要是支链的。
特别优选地，式(I)的醛亚胺选自N,N’-双(4-烷基亚苄基)-2-甲基-1,5-戊二胺，N,N’-双(4-烷基亚苄基)-1,6-己二胺，N,N’-双(4-烷基亚苄基)-2,2(4),4-三甲基-1,6-己二胺，N,N’-双(4-烷基亚苄基)-1,2-环己烷二胺，N,N’-双(4-烷基亚苄基)-3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己胺，N,N’-双(4-烷基亚苄基)-4(2)-甲基-1,3-环己烷二胺，N,N’-双(4-烷基亚苄基)-1,3-双(氨基甲基)环己烷，N,N’-双(4-烷基亚苄基)-1,4-双(氨基甲基)环己烷，N,N’-双(4-烷基亚苄基)-双(4-氨基环己基)甲烷，N,N’-双(4-烷基亚苄基)-2,5(2,6)-双(氨基甲基)双环[2.2.1]庚烷，N,N’-双(4-烷基亚苄基)-3(4),8(9)-双(氨基甲基)三环[5.2.1.02,6]癸烷，N,N’-双(4-烷基亚苄基)-1,3-双(氨基甲基)苯，N,N’-双(4-烷基亚苄基)-1,4-双(氨基甲基)苯，平均分子量为650-2500g/mol的N,N’-双(4-烷基亚苄基)聚氧亚丙基二胺，平均分子量为1050-5800g/mol的N,N',N”-三(4-烷基亚苄基)聚氧亚丙基三胺，N-(4-烷基亚苄基)-3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己醇，N-(4-烷基亚苄基)-2-(2-氨基乙氧基)乙醇，N-(4-烷基亚苄基)-N’-甲基-1,3-丙二胺，N-(4-烷基亚苄基)-N’-乙基-1,3-丙二胺，N-(4-烷基亚苄基)-N’-环己基-1,3-丙二胺，N,N”-双(4-烷基亚苄基)-N’-(2-氨基乙基)乙烷-1,2-二胺，N,N”-双(4-烷基亚苄基)-N’-(3-氨基丙基)丙烷-1,3-二胺，N,N”-双(4-烷基亚苄基)-N’-(2-氨基乙基)丙烷-1,3-二胺和N,N”-双(4-烷基亚苄基)-N'-(6-氨基己基)己烷-1,6-二胺，其中烷基在每种情况下是直链或特别是支链的癸基，十一烷基，十二烷基，十三烷基或十四烷基。
优选地，组合物包含式(I)的醛亚胺的混合物，其中Z每种情况下是式(II)的基团并且R选自具有6至20个碳原子的烷基。
特别优选地，组合物包含式(I)的醛亚胺的混合物，其中Z各自为式(II)的基团并且R选自直链或特别是支链的癸基，十一烷基，十二烷基，十三烷基和十四烷基。
这种混合物在工业上可以特别容易地获得。
在组合物中，对异氰酸酯基团具有反应性的基团数中的优选1％至70％、尤其是2％至50％来自式(I)的醛亚胺。
组合物的第一组分包含至少一种多元醇。
合适的多元醇是可商购获得的多元醇，尤其是
–聚醚多元醇，尤其是聚氧化亚烷基二醇和/或聚氧化亚烷基三醇，尤其是环氧乙烷或1,2-环氧丙烷或1,2-或2,3-环氧丁烷或氧杂环丁烷或四氢呋喃或其混合物的聚合产物，其中这些可以借助具有两个或更多个活性氢原子的起始分子聚合，所述具有两个或更多个活性氢原子的起始分子尤其是起始物分子如水，氨或具有多个OH或NH基团的化合物，例如1,2-乙二醇，1,2-或1,3-丙二醇，新戊二醇，二乙二醇，三乙二醇，异构的二丙二醇或三丙二醇，异构的丁二醇，戊二醇，己二醇，庚二醇，辛二醇，壬二醇，癸二醇，十一烷二醇，1,3-或1,4-环己烷二甲醇，双酚A，氢化双酚A，1,1,1-三羟甲基乙烷，1,1,1-三羟甲基丙烷，甘油或苯胺，或上述化合物的混合物。同样合适的是其中分散有聚合物颗粒(尤其是选自丙烯腈，苯乙烯，α-甲基苯乙烯，(甲基)丙烯酸甲酯或(甲基)丙烯酸羟乙酯，或选自聚脲或聚肼撑二甲酰胺(PHD)或选自聚氨酯的那些聚合物颗粒)的聚醚多元醇，其中两相形成稳定的可存储的分散体，并且聚合物可以已经部分接枝到聚醚多元醇上或共价键合到聚醚多元醇。优选其中分散有苯乙烯-丙烯腈颗粒(SAN)或聚脲或聚肼撑二甲酰胺颗粒(PHD)的聚醚多元醇。
优选的聚醚多元醇是聚氧亚丙基二醇或聚氧亚丙基三醇，或所谓的环氧乙烷封端的(EO封端的)聚氧亚丙基二醇或聚氧亚丙基三醇。后者是混合的聚氧亚乙基-聚氧亚丙基多元醇，其尤其通过在聚丙氧基化反应结束之后将聚氧亚丙基二醇或聚氧亚丙基三醇进一步用环氧乙烷烷氧基化并因此最终具有伯羟基而获得。
优选的聚醚多元醇的不饱和度小于0.02meq/g，尤其是小于0.01meq/g。
–聚酯多元醇，尤其是来自羟基羧酸的缩聚的聚酯多元醇，或尤其是由二元醇至三元醇、尤其是二元醇与有机二羧酸或三羧酸、尤其是二羧酸或其酸酐或酯制备的那些，所述二元醇至三元醇例如是乙二醇，二乙二醇，丙二醇，二丙二醇，新戊二醇，1,4-丁二醇，1,5-戊二醇，3-甲基-1,5-己二醇，1,6-己二醇，1,8-辛二醇，1,10-癸二醇，1,12-十二烷二醇，1,12-羟基硬脂醇，1,4-环己烷二甲醇，二聚脂肪酸二醇(二聚体二醇)，羟基新戊酸新戊二醇酯，甘油，1,1,1-三羟甲基丙烷或上述醇的混合物；所述有机二羧酸或三羧酸，特别是琥珀酸，戊二酸，己二酸，三甲基己二酸，辛二酸，壬二酸，癸二酸，十二烷二羧酸，马来酸，富马酸，二聚体脂肪酸，邻苯二甲酸酐，间苯二甲酸，对苯二甲酸，对苯二甲酸二甲酯，六氢邻苯二甲酸，偏苯三酸或偏苯三酸酐，或上述酸的混合物，以及由内酯例如特别是ε-己内酯和起始物如前述的二元醇或三元醇形成的聚酯多元醇。特别合适的聚酯多元醇是聚酯二醇。
–聚碳酸酯多元醇，如可通过例如用于构建聚酯多元醇的上述醇与碳酸二烷基酯、碳酸二芳基酯或光气反应而获得的那些。
–带有至少两个羟基并具有至少两个具有上述类型的聚醚，聚酯和/或聚碳酸酯结构的不同嵌段的嵌段共聚物，尤其是聚醚聚酯多元醇。
–聚丙烯酸酯多元醇和聚甲基丙烯酸酯多元醇。
–多羟基官能的脂肪和油，例如天然脂肪和油，特别是蓖麻油；或者通过天然脂肪和油的化学改性获得的(所谓的油脂化学的)多元醇，例如通过不饱和油的环氧化和之后的用羧酸或醇开环获得的环氧聚酯或环氧聚醚，或通过不饱和油的加氢甲酰化和氢化获得的多元醇；或由天然脂肪和油通过分解过程(例如醇解或臭氧分解)和所获得的分解产物或其衍生物的之后的化学键接(例如通过酯交换或二聚)获得的多元醇。天然脂肪和油的合适的分解产物特别是脂肪酸和脂肪醇以及脂肪酸酯，特别是甲基酯(FAME)，所述甲基酯(FAME)可以例如通过加氢甲酰化和氢化衍生成羟基脂肪酸酯。
–聚烃多元醇，也被称为低聚烃醇，例如多羟基官能的聚烯烃、聚异丁烯、聚异戊二烯；多羟基官能的乙烯-丙烯-共聚物、乙烯-丁烯-共聚物或乙烯-丙烯-二烯-共聚物，例如由Kraton Polymers公司制得的那些；多羟基官能的二烯(特别是1,3-丁二烯)聚合物，所述聚合物特别也可以通过阴离子聚合制备；多羟基官能的二烯共聚物，所述二烯例如为1,3-丁二烯或二烯混合物和乙烯基单体，例如苯乙烯、丙烯腈、氯乙烯、乙酸乙烯酯、乙烯醇、异丁烯和异戊二烯，例如多羟基官能的丙烯腈/丁二烯-共聚物，例如可以通过环氧化物或氨基醇和羧基封端的丙烯腈/丁二烯-共聚物(例如以名称
Figure BDA0001700589290000161
(之前为
Figure BDA0001700589290000162
)CTBN和CTBNX和ETBN市售获自德国Nanoresins AG或Emerald Performance Materials LLC)制备的那些；以及氢化的多羟基官能的二烯聚合物或共聚物。
优选的多元醇为聚醚多元醇，聚酯多元醇，聚碳酸酯多元醇，聚(甲基)丙烯酸酯多元醇或聚丁二烯多元醇。
特别优选聚醚多元醇，尤其是聚氧亚丙基多元醇和/或环氧乙烷封端的聚氧亚丙基多元醇。这些多元醇能够实现良好的机械性能，尤其是在宽温度范围内良好的弹性。
最优选的是环氧乙烷封端的聚氧亚丙基多元醇。这些多元醇几乎没有亲水性，并且它们的羟基是非常具有反应性的。
优选的多元醇还有其中分散有聚合物颗粒的聚醚多元醇，尤其是具有苯乙烯-丙烯腈颗粒(SAN)或聚脲或聚肼撑二甲酰胺颗粒(PHD)的那些。
多元醇优选具有400-10000g/mol，尤其是500-6000g/mol的平均分子量。
多元醇优选具有1.6至3，尤其是1.8至3，更优选2.2至3的平均OH官能度。
优选地，多元醇具有至少一些伯羟基。这样的羟基与异氰酸酯特别具有反应性。
第一组分优选包含10重量％至90重量％，尤其是20重量％至80重量％的多元醇。
组合物的第二组分包含至少一种多异氰酸酯。
合适的多异氰酸酯尤其是
–脂族、脂环族或芳脂族的二异氰酸酯或三异氰酸酯，优选1,4-四亚甲基二异氰酸酯、2-甲基五亚甲基-1,5-二异氰酸酯、1,6-六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、2,2,4-和2,4,4-三甲基-1,6-六亚甲基二异氰酸酯(TMDI)、1,10-十亚甲基二异氰酸酯、1,12-十二亚甲基二异氰酸酯、赖氨酸和赖氨酸酯二异氰酸酯、环己烷-1,3-和-1,4-二异氰酸酯、1-甲基-2,4-和-2,6-二异氰酸基环己烷(H6TDI)、1-异氰酸基-3,3,5-三甲基-5-异氰酸基甲基-环己烷(IPDI)、全氢-2,4'-和-4,4'-二苯甲烷二异氰酸酯(H12MDI)、1,3-和1,4-双-(异氰酸基甲基)-环己烷、间-和对-亚二甲苯基二异氰酸酯、四甲基-1,3-和-1,4-亚二甲苯基二异氰酸酯、1,3,5-三(异氰酸酯基甲基)苯，双(1-异氰酸酯基-1-甲基乙基)萘，二聚体或三聚体脂肪酸异氰酸酯，例如特别是3,6-双(9-异氰酸基壬基)-4,5-二(1-庚烯基)环己烯(二甲基二异氰酸酯)；尤其是H12MDI或HDI或IPDI；
–芳族二异氰酸酯或三异氰酸酯，优选4,4'-或2,4'-或2,2'-二苯基甲烷二异氰酸酯或这些异构体的任何混合物(MDI)、2,4-或2,6-甲苯二异氰酸酯或任何这些异构体的混合物(TDI)、MDI和MDI同系物的混合物(聚合MDI或PMDI)、1,3-或1,4-苯二异氰酸酯、2,3,5,6-四甲基-1,4-二异氰酸基苯、萘-1,5-二异氰酸酯(NDI)、3,3'-二甲基-4,4'-二异氰酸基联苯(TODI)、联茴香胺二异氰酸酯(DADI)、三(4-异氰酸基苯基)甲烷或三(4-异氰酸基苯基)硫代磷酸酯；尤其是MDI或TDI；
–所提及的二异氰酸酯或三异氰酸酯的低聚物或衍生物，尤其是衍生自HDI，IPDI，MDI或TDI的低聚物或衍生物，尤其是含有脲二酮或异氰脲酸酯或亚氨基
Figure BDA0001700589290000181
二嗪二酮基团或其中的各种基团的低聚物；或含有酯或脲或氨基甲酸酯或缩二脲或脲基甲酸酯或碳化二亚胺或脲酮亚胺或噁二嗪三酮基团或其中的各种基团的二官能或多官能衍生物。实际上，这种多异氰酸酯通常是具有不同低聚程度和/或化学结构的物质的混合物。它们尤其具有2.1至4.0的平均NCO官能度。
–如下文所述，来自多元醇与多异氰酸酯反应的含有异氰酸酯基团的聚氨酯聚合物。
含有异氰酸酯基团的合适的聚氨酯聚合物尤其是由至少一种多元醇与超化学计量量的至少一种多异氰酸酯，尤其是二异氰酸酯的反应获得的。该反应优选在50-160℃的温度下在排除水分的情况下，任选在合适的催化剂存在下进行。优选选择过量的多异氰酸酯以便在所有羟基转化后在聚氨酯聚合物中留下的游离异氰酸酯基团的含量为1重量％至30重量％，优选1.5重量％至25重量％，更优选2重量％至20重量％，基于整体聚合物计。聚氨酯聚合物可以任选地在并用增塑剂或溶剂的情况下制备，其中所使用的增塑剂或溶剂不含任何对异氰酸酯具有反应性的基团。
含有异氰酸酯基团的聚氨酯聚合物优选具有350-6000g/mol的平均分子量。
用于制备含异氰酸酯基团的聚氨酯聚合物的优选的多异氰酸酯是所提及的二异氰酸酯，特别是MDI，TDI，IPDI，HDI或H12MDI。
合适的多元醇尤其是作为第一组分的成分提及的多元醇。还尤其适合的是多元醇的混合物。
优选聚醚多元醇，聚酯多元醇，聚碳酸酯多元醇，聚(甲基)丙烯酸酯多元醇或聚丁二烯多元醇。
特别优选的是聚醚多元醇，聚酯多元醇，尤其是脂族聚酯多元醇，或聚碳酸酯多元醇，尤其是脂族聚碳酸酯多元醇。
最优选的是聚醚多元醇，尤其是聚氧亚丙基二元醇或聚氧亚丙基三元醇或环氧乙烷封端的聚氧亚丙基二元醇或聚氧亚丙基三元醇。
优选的是平均分子量400-10000g/mol、尤其是500-6000g/mol的多元醇。
优选的是具有1.6-3的平均OH官能度的多元醇。
优选在室温下为液体的多元醇。
在制备含有异氰酸酯基团的聚氨酯聚合物时，也可以使用至少一种二官能或多官能醇，如已经提及并用的那些。
优选的多异氰酸酯是HDI，IPDI，H12MDI，TDI，MDI或这些二异氰酸酯的低聚物或含异氰酸酯的聚氨酯聚合物或其混合物。
多异氰酸酯优选选自室温下液体形式的MDI或PMDI；基于HDI或IPDI或TDI或MDI的含异氰酸酯的聚氨酯聚合物；和HDI或IPDI或TDI的低聚物。
还优选这些多异氰酸酯中的两种或更多种的组合。
室温下液体形式的MDI是通过部分化学改性(尤其是碳二酰亚胺化或形成脲酮亚胺或与多元醇形成加合物)而液化的4,4'-MDI，或者其是通过混合而有目的获得的或通过制备方法而产生的4,4'-MDI与其他MDI异构体(2,4'-MDI和/或2,2'-MDI)的混合物，和/或MDI低聚物和/或MDI同系物(PMDI)。
该组合物可以另外包含其他成分。
第一组分任选地包含与异氰酸酯反应的其他化合物，尤其是二官能或多官能的醇，多酚，多硫醇，多胺，氨基醇或潜固化剂，例如烯胺，酮亚胺，
Figure BDA0001700589290000191
唑烷或不符合式(I)的醛亚胺。
在一个优选的实施方案中，第一组分另外包含至少一种扩链剂，其为具有两个伯羟基并且分子量为60-150g/mol范围内的二醇形式，尤其是1,2-乙二醇，1,3-丙二醇，2-甲基-1,3-丙二醇，1,4-丁二醇，1,5-戊二醇，新戊二醇，1,6-己二醇，3-甲基-1,5-戊二醇，1,7-庚二醇1,8-辛二醇，1,3-环己烷二甲醇，1,4-环己烷二甲醇，二乙二醇或三乙二醇。
二醇在固化的材料中与多异氰酸酯形成所谓的硬链段，因此使固化的组合物具有特别高的强度。
二醇优选选自1,2-乙二醇，1,3-丙二醇，1,4-丁二醇，1,5-戊二醇，1,6-己二醇，1,4-环己烷二甲醇和二乙二醇。这些二醇可以容易地获得并且具有几乎没有任何空间位阻的伯羟基，其与异氰酸酯基团特别具有反应性。
其中，优选1,3-丙二醇，1,4-丁二醇或1,5-戊二醇。这些二元醇是直链的，并因此具有特别高的强度。此外，它们可以特别有效地处理，因为它们几乎不亲水并且在室温下是液体。
特别优选1,4-丁二醇。
优选地，二醇在第一组分中以这样的量存在，使得二醇的OH基团的数量与多元醇的OH基团的数量之比为1至50，优选2至20，尤其是2至10。
所述组合物可以还包含二官能或多官能的醇，例如特别是1,2-丙二醇，1,2-丁二醇，1,3-丁二醇，1,3-戊二醇，二溴新戊二醇，1,2-己二醇，1,2-辛二醇，2-乙基-1,3-己二醇，二丙二醇，三丙二醇，乙氧基化双酚A，丙氧基化双酚A，环己二醇，氢化双酚A，二聚体脂肪酸醇，1,1,1-三羟甲基乙烷，1,1,1-三羟甲基丙烷，甘油，季戊四醇，糖醇，例如特别是木糖醇，山梨糖醇或甘露糖醇，或糖，例如特别是蔗糖，或所述醇的烷氧基化衍生物或所述醇的混合物。
在另一优选的实施方案中，第一组分另外包含至少一种伯多胺，例如特别是4(2)-甲基-1,3-苯二胺(TDA)，3,5-二乙基-2,4(6)-甲苯二胺(DETDA)，3,5-二甲基硫代-2,4(6)-甲苯二胺，4,4'-二氨基二苯基甲烷(MDA)，3,3',5,5'-四乙基-4,4'-二氨基二苯基甲烷(M-DEA)，1,5-二氨基-2-甲基戊烷(MPMD)，2,2(4),4-三甲基六亚甲基二胺(TMD)，1,2-二氨基环己烷，双(4-氨基环己基)甲烷，1-氨基-3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己烷(＝异佛尔酮二胺或IPDA)，4(2)-甲基-1,3-环己烷二胺，1,3-双(氨基甲基)环己烷，1,4-双(氨基甲基)环己烷，2,5(2,6)-双(氨基甲基)双环[2.2.1]庚烷(NBDA)，1,3-双(氨基甲基)苯(MXDA)，1,4-双(氨基甲基)苯或平均分子量为200-500g/mol的聚氧化亚烷基多胺，尤其是
Figure BDA0001700589290000211
产品D-230，D-400或T-403(均来自Huntsman)。
在并用这样的伯多胺的情况下，它可以尤其直接改变在混合两种组分时组合物的流动性能，从而产生结构粘性的物质，其不太能流走或滑出。这也被称为“原位触变性”。
在另一优选的实施方案中，第一组分另外包含水，尤其是以第一组分含有至多2重量％、尤其是至多1重量％的水的量。水优选结合到载体材料上。组合物中水的存在便利了醛亚氨基的水解，或者其基本上独立于水扩散进施用的混合组合物中而从环境开始，由此导致更快的固化。合适的载体材料尤其是细粉的沸石，氧化铝，粘土，白垩，纤维素或淀粉粉末，热解法二氧化硅或离子聚合物。
优选地，组合物另外包含一种或多种其他成分，其尤其选自催化剂，填料，增塑剂和溶剂。
这种成分可以存在于第一组分或第二组分中或两种组分中。
优选地，组合物包含至少一种催化剂，尤其是至少一种用于水解醛亚氨基的催化剂和/或至少一种用于羟基与异氰酸酯基反应的催化剂。
更优选地，组合物包含至少一种用于水解醛亚氨基的催化剂和至少一种用于羟基与异氰酸酯基反应的催化剂二者。
用于水解醛亚氨基的合适的催化剂尤其是有机酸，尤其是羧酸如2-乙基己酸，月桂酸，硬脂酸，异硬脂酸，油酸，新癸酸，苯甲酸，水杨酸或2-硝基苯甲酸，有机羧酸酐如邻苯二甲酸酐，六氢邻苯二甲酸酐或甲基六氢邻苯二甲酸酐，羧酸的甲硅烷基酯，有机磺酸如甲磺酸，对甲苯磺酸或4-十二烷基苯磺酸，磺酸酯，其他有机或无机的酸，或上述酸和酸酯的混合物。特别优选的是羧酸，尤其是芳族羧酸如苯甲酸，2-硝基苯甲酸或尤其是水杨酸。
用于羟基与异氰酸酯基反应的合适的催化剂尤其是有机锡(IV)化合物，例如尤其是二乙酸二丁基锡，二月桂酸二丁基锡，二氯二丁基锡，二乙酰基丙酮酸二丁基锡，二月桂酸二甲基锡，二月桂酸二辛基锡或二乙酰基丙酮酸二辛基锡，铁(III)、铋(III)或锆(IV)的化合物，尤其是络合配合物或含氮化合物，例如特别是1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(DABCO)，1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)或1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯(DBN)。
特别地，用于羟基与异氰酸酯基团反应的催化剂选自铋(III)络合物和锆(IV)络合物，其中配体尤其选自醇盐，羧酸盐，1,3-二酮酸盐，羟基喹啉盐(Oxinat)，1,3-酮酯化物(Ketoesteraten)和1,3-酮酰胺化物(Ketoamidaten)。
采用这种催化剂，组合物具有储存稳定性并具有长的开放时间，并伴有快速固化，从而产生具有良好机械性能的无气泡材料。
用于络合物的合适的配体尤其是
–醇盐，特别是甲醇盐，乙醇盐，丙醇盐，异丙醇盐，丁醇盐，叔丁醇盐，异丁醇盐，戊醇盐，新戊醇盐，己醇盐或辛醇盐；
–羧酸盐，尤其是甲酸盐，乙酸盐，丙酸盐，丁酸盐，异丁酸盐，戊酸盐，己酸盐，环己酸盐，庚酸盐，辛酸盐，2-乙基己酸盐，壬酸盐，癸酸盐，新癸酸盐，十一酸盐，十二酸盐，乳酸盐，油酸盐，柠檬酸盐，苯甲酸盐，水杨酸盐或苯基乙酸盐；
–1,3-二酮酸盐，尤其是乙酰丙酮酸盐(2,4-戊二酮酸盐)，2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮酸盐，1,3-二苯基-1,3-丙二酮酸盐(二苯甲酰甲酸盐)，1-苯基-1,3-丁二酮酸盐或2-乙酰基环己酮酸盐；
–羟基喹啉盐；
–1,3-酮酯化物，尤其特别是乙酰乙酸甲酯，乙酰乙酸乙酯，2-甲基乙酰乙酸乙酯，2-乙基乙酰乙酸乙酯，2-己基乙酰乙酸乙酯，2-苯基乙酰乙酸乙酯，乙酰乙酸丙酯，乙酰乙酸异丙酯，乙酰乙酸丁酯，乙酰乙酸叔丁酯，3-氧代戊酸乙酯，3-氧代己酸乙酯或2-氧代环己烷羧酸乙酯；和
–1,3-酮酰胺化物，尤其是N,N-二乙基-3-氧代丁酰胺化物，N,N-二丁基-3-氧代丁酰胺化物，N,N-双(2-乙基己基)-3-氧代丁酰胺化物，N,N-双(2-甲氧基乙基)-3-氧代丁酰胺化物，N,N-双丁基-3-氧代庚酰胺化物，N,N-双(2-甲氧基乙基)-3-氧代庚酰胺化物，N,N-双(2-乙基己基)-2-氧代环戊烷甲酰胺化物，N,N-二丁基-3-氧代-3-苯基丙酰胺化物，N,N-双(2-甲氧基乙基)-3-氧代-3-苯基丙酰胺化物或N-聚氧化亚烷基-1,3-酮酰胺化物，例如特别是具有1个、2个或3个氨基且分子量高达5000g/mol的聚氧化亚烷基胺的乙酰胺化物，尤其是可以以
Figure BDA0001700589290000231
商品名：SD-231，SD-401，SD-2001，ST-404，D-230，D-400，D-2000，T-403，M-600和XTJ-581获得的产品。
特别优选的铋(III)络合物选自三(乙酸)铋(III)，三(辛酸)铋(III)，三(2-乙基己酸)铋(III)，三(新癸酸)铋(III)，双(新癸酸)羟基喹啉铋(III)，新癸酸双(羟基喹啉)铋(III)，三(N,N-二乙基-3-氧代丁酰胺化)铋(III)和具有所述那些中不同配体的铋(III)络合物。
特别优选的锆(IV)络合物选自四(乙酸)锆(IV)，四(辛酸)锆(IV)，四(2-乙基己酸)锆(IV)，四(新癸酸)锆(IV)，四(乙酰丙酮酸)锆(IV)，四(1,3-二苯基丙烷-1,3-二酮酸)锆(IV)，四(乙基乙酰乙酸)锆(IV)，四(N,N-二乙基-3-氧代丁酰胺化)锆(IV)以及具有所述那些中不同配体的锆(IV)络合物。
合适的填料尤其是研磨或沉淀的碳酸钙，其任选涂覆有脂肪酸、尤其是硬脂酸盐，重晶石(重土)，石英粉，石英砂，白云石，硅灰石，高岭土，煅烧高岭土，片状硅酸盐如云母或滑石，沸石，氢氧化铝，氢氧化镁，二氧化硅(包括来自热解过程的高分散二氧化硅)，水泥，石膏，飞灰，工业生产的炭黑，石墨，金属粉末，例如铝，铜，铁，银或钢，PVC粉末或空心珠。
合适的增塑剂尤其是羧酸酯，如邻苯二甲酸酯，尤其是邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)，邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)或邻苯二甲酸二(2-丙基庚酯)(DPHP)，氢化邻苯二甲酸酯，尤其是氢化邻苯二甲酸二异壬酯(DINCH)，对苯二甲酸酯，尤其是对苯二甲酸二辛酯，偏苯三酸酯，己二酸酯，尤其是己二酸二辛酯，壬二酸酯，癸二酸酯，苯甲酸酯，二醇醚，二醇酯，有机磷酸酯或磺酸酯，聚丁烯，聚异丁烯或衍生自天然脂肪或油的增塑剂，尤其是环氧化大豆油或亚麻子油。
合适的溶剂尤其是丙酮，甲乙酮，甲基正丙基酮，二异丁基酮，甲基异丁基酮，甲基正戊基酮，甲基异戊基酮，乙酰丙酮，异亚丙基丙酮，环己酮，甲基环己酮，乙酸乙酯，乙酸丙酯，乙酸丁酯，丙酸正丁酯，丙二酸二乙酯，乙酸1-甲氧基-2-丙基酯，3-乙氧基丙酸乙基酯，二异丙醚，二乙醚，二丁醚，二乙二醇二乙醚，乙二醇二乙醚，乙二醇单丙醚，乙二醇单-2-乙基己基醚，甲苯，二甲苯，庚烷，辛烷，石脑油，石油溶剂，石油醚或汽油，尤其是SolvessoTM产品(来自Exxon)，以及二氯甲烷，碳酸亚丙酯，丁内酯，N-甲基吡咯烷酮或N-乙基吡咯烷酮。
组合物可以包含通常用于聚氨酯组合物的其他添加剂。更具体地，可以存在以下助剂和添加剂：
–无机或有机颜料，尤其是二氧化钛，氧化铬或氧化铁；
–纤维，尤其是玻璃纤维，碳纤维，金属纤维，陶瓷纤维，塑料纤维如聚酰胺纤维或聚乙烯纤维，或天然纤维如羊毛，纤维素，大麻或剑麻；
–染料；
–干燥剂，尤其是分子筛粉末，氧化钙，高反应性异氰酸酯如对甲苯磺酰基异氰酸酯，单体二异氰酸酯，单
Figure BDA0001700589290000242
唑烷如
Figure BDA0001700589290000241
2(来自Incorez)或原甲酸酯；
–粘合促进剂，尤其是有机烷氧基硅烷，尤其是环氧基硅烷，例如特别是3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷或3-缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷，(甲基)丙烯酰基硅烷，酸酐基硅烷，氨基甲酸酯基硅烷，烷基硅烷或亚氨基硅烷，或这些硅烷的低聚物形式，或钛酸酯；
–潜固化剂或交联剂，尤其是不符合式(I)的醛亚胺或酮亚胺，烯胺或
Figure BDA0001700589290000243
唑烷；
–其他促进异氰酸酯基反应的催化剂，尤其是锡，锌，铋，铁，铝，钼，二氧合钼，钛，锆或钾的盐、皂或络合物，尤其是2-乙基己酸锡(II)，新癸酸锡(II)，乙酸锌(II)，2-乙基己酸锌(II)，月桂酸锌(II)，乙酰丙酮酸锌(II)，乳酸铝，油酸铝，双(乙基乙酰乙酸)二异丙氧基钛或乙酸钾；含有叔氨基的化合物，尤其是2,2'-二吗啉代二乙基醚，N-乙基二异丙基胺，N，N，N'，N'-四甲基亚烷基二胺，五甲基亚烷基三胺及其更高级的同系物，己二酸双(N，N-二乙基氨基乙基酯)，三(3-二甲基氨基丙基)胺，N-烷基吗啉，N，N'-二甲基哌嗪；芳族含氮化合物如4-二甲基氨基吡啶，N-甲基咪唑，N-乙烯基咪唑或1,2-二甲基咪唑；有机铵化合物如苄基三甲基氢氧化铵或烷氧基化叔胺；所谓的“延迟作用”催化剂，其是已知的金属或胺催化剂的变型；和所述化合物的组合，尤其是金属化合物和含氮化合物的组合；
–流变改性剂，尤其是增稠剂，尤其是片状硅酸盐如膨润土，蓖麻油衍生物，氢化蓖麻油，聚酰胺，聚酰胺蜡，聚氨酯，脲化合物，热解法二氧化硅，纤维素醚或疏水改性的聚氧乙烯；
–天然树脂，脂肪或油如松香，虫胶，亚麻籽油，蓖麻油或豆油；
–非反应性聚合物，尤其是不饱和单体的均聚物或共聚物，所述单体尤其是选自乙烯、丙烯、丁烯、异丁烯、异戊二烯、乙酸乙烯酯或(甲基)丙烯酸烷基酯，尤其是聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚异丁烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)或无规聚α-烯烃(APAO)；
–阻燃物质，尤其是已经提到的氢氧化铝或氢氧化镁填料，以及特别是有机磷酸酯，例如特别是磷酸三乙酯，磷酸三甲苯酯，磷酸三苯酯，磷酸二苯基甲苯酯，磷酸异癸基二苯酯，磷酸三(1,3-二氯-2-丙基)酯，磷酸三(2-氯乙基)酯，磷酸三(2-乙基己基)酯，磷酸三(氯异丙基)酯，磷酸三(氯丙基)酯，异丙基化的磷酸三苯酯，不同异丙基化程度的磷酸单(异丙基苯基)酯、磷酸双(异丙基苯基)酯或磷酸三(异丙基苯基)酯，间苯二酚双(二苯基磷酸酯)，双酚A-双(二苯基磷酸酯)或多磷酸铵；
–添加剂，尤其是润湿剂，流平剂，消泡剂，脱气剂，抗氧化、热、光或UV辐射的稳定剂或杀生物剂；
或通常用于聚氨酯组合物中的其他物质。
在将某些物质混合到组合物中之前，将其化学或物理干燥可能是可取的。
将组合物的第一和第二组分彼此分开制备。这通过在排除水分的情况下将各组分的成分彼此混合来完成。每种组分都储存在独立的防潮容器中。合适的防潮容器尤其由任选涂覆的金属和/或塑料构成，并且尤其是大桶，容器，圆桶，桶，罐，袋，管状袋，罐，料盒，管或瓶。
为了施用组合物，在施用之前不久或施用期间，通过合适的方法将两种组分彼此混合。优选选择混合比使得对异氰酸酯具有反应性的基团处于与异氰酸酯基团合适的比。
与异氰酸酯反应的基团，例如特别是羟基，醛亚氨基和伯和仲氨基与异氰酸酯基的比优选为0.5-1.1，更优选0.7-1.05，尤其是0.8-1.0，最优选约0.95。
按重量份计，第一和第二组分之间的混合比通常在约1:2-20:1，尤其是1:1-10:1的范围内。
混合两种组分的合适的方法取决于两种组分的稠度、粘度和反应性以及应用。具有良好流动性的组分可以例如用合适的搅拌器系统例如双轴混合器混合，其中各个组分可以已经以正确的混合比例预先配制。同样可以借助静态混合器或借助动态混合器，例如通过机器借助双组分计量系统来混合两种组分。混合可以连续或间歇地进行。在混合中，应确保两种组分尽可能混合均匀。在不充分混合的情况下，会发生局部偏离有利的混合比，这可能导致机械性能劣化和/或起泡。
混合优选在环境温度下进行，尤其在约0至50℃，特别是10至40℃的温度下进行。
如果在施用之前进行混合，则确保组分混合和施用之间不会有太多时间经过，以使得不存在缺陷，例如差的流平性或者缓慢或不完全构建对基材的粘附。更特别地，在施用期间不应超过组合物的开放时间。
“开放时间”是指在固化过程已经开始后组合物可以被加工或再加工的时间段。
直到形成皮的时间(“结皮时间”)或直到无粘性的时间(“表干时间”)是开放时间的量度。
随着两种组分的混合，固化过程开始。这导致形成固化的组合物。
固化优选同样在环境温度下进行。
在固化中，式(I)的醛亚胺的醛亚氨基在水分的影响下与存在的异氰酸酯基团反应。羟基和可能存在的伯氨基或仲氨基与另外的异氰酸酯基团反应。可能存在的其他异氰酸酯基团在水分的影响下彼此反应。导致组合物固化的这些反应的全体也称为交联。
醛亚氨基反应所需的水分可以至少部分存在于组合物中，和/或其可以通过从环境中扩散，尤其是从空气(空气湿度)或从基材扩散而进入组合物。
交联时释放式(IV)的醛。它基本上是非挥发性和无气味的，并且大部分保留在固化的组合物中。它的行为或作用就像其中的增塑剂。由此，原则上它本身可以迁移和/或影响增塑剂的迁移。式(IV)的醛与固化的组合物具有非常好的相容性，本身几乎不迁移，并且不会引起增塑剂的任何增强的迁移。
组合物具有长的开放时间并且令人惊讶地快速固化而没有气味引入，从而产生无气泡的弹性材料，该材料具有非粘性表面和良好的强度、延伸性、弹性和耐久性，其不具有与增塑剂迁移有关的问题的倾向。
该组合物优选为粘合剂或密封剂或涂层。
粘合剂或密封剂或涂层优选是弹性的。
组合物尤其适合作为用于粘合和密封应用的粘合剂和/或密封剂，尤其是在建筑和制造工业或交通工具构造中，尤其是用于拼接地板粘合，安装部件粘合，空腔密封，组装，组件粘合，车身粘合，车玻璃粘合，接合处密封或锚定。
交通工具构造中的弹性结合尤其是将部件如塑料盖，装饰条，凸缘，挡泥板，驾驶室或其他安装部件附接到交通工具的涂漆的车身上，或将车窗玻璃粘合到车身中，其中交通工具尤其是汽车，卡车，公共汽车，铁路车辆或船舶。
组合物尤其适合作为密封剂用于各种的接合处、接缝或空腔，尤其是用于建筑中的结合处例如部件之间的扩张缝或连接缝。
作为涂料，组合物适用于保护地面或墙壁，特别是作为阳台，露台，开放空间，桥梁，停车甲板的涂层，或用于密封屋顶，尤其是平屋顶或略倾斜的屋顶面或屋顶花园，或在建筑物内部用作水密封，例如在湿的小室或厨房中的瓷砖或陶瓷板下面，或者在厨房、工业场馆或制造空间中的地板覆盖物，或作为收集池，通道，竖井或污水处理厂的密封件，或用于表面保护作为清漆或密封件，或作为用于腔体密封的灌封化合物，作为接缝密封件或作为用于例如管道的保护涂层。
它也可以作为密封或涂层用于修复目的，例如泄漏屋顶膜或不再适用的地板覆盖物，或者更特别地用作用于高反应性喷涂密封剂的修复物料。
该组合物可以配制成使其具有糊状稠度和结构粘性性质。这种组合物借助合适的装置，例如从可商购的盒或大桶或圆桶，例如以胶条形式施用，其中所述胶条可以具有基本上圆形或三角形的横截面积。
组合物也可以配制成使得其是流体且所谓“自流平”的或仅略微触变的并且可以倾倒出来用于应用。作为涂层，其例如可以随后例如借助辊，滑杆，齿形镘刀或刮刀将其平面分布直至期望的层厚度。在一个操作中，通常施加0.5至3mm，尤其是1.0至2.5mm的层厚度。
该涂层尤其用作弹性液体施加膜来密封建筑结构。
混合1分钟后，组合物在25℃下的粘度优选为0.5-2Pa·s，优选为0.5-1.5Pa·s。因此，它可以非常有效地作为液体施加膜处理。它优选是自流平的，这意味着在其已经借助辊、齿形镘刀、尖刺辊或类似物被加工之后，其自动流平成均匀表面。
在一个操作中，通常施加0.5至3mm，尤其是1.0至2.5mm的层厚度。该组合物可以施用一层或多层。
可以用组合物粘合或密封或涂覆的合适的基材尤其是
-玻璃，玻璃陶瓷，混凝土，砂浆，纤维水泥，尤其是纤维水泥板，砖，瓷砖，石膏，尤其是石膏板，或天然石材如花岗岩或大理石；
-基于PCC(聚合物改性的水泥砂浆)或ECC(环氧树脂改性的水泥砂浆)的修复料或流平料；
-金属和合金，例如铝、铁、钢或有色金属，以及经表面处理的金属或合金，例如镀锌或镀铬的金属；
-沥青或柏油；
-皮革、织物、纸、木材、与树脂(例如酚树脂、三聚氰胺树脂或环氧树脂)结合的木质材料、树脂-织物-复合材料和其它所谓的聚合物复合物；
-塑料例如硬质和软质PVC、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚酯、聚酰胺、PMMA、ABS、SAN、环氧树脂、酚树脂、PUR、POM、TPO、PE、PP、EPM或EPDM，各自是未经处理或表面处理的，例如借助于等离子体、电晕或火焰处理；
-纤维增强的塑料，例如碳纤维增强的塑料(CFK)、玻璃纤维增强的塑料(GFK)和片状模塑复合物(SMC)；
-绝缘发泡体，尤其是由EPS、XPS、PUR、PIR、岩棉、玻璃棉或发泡的玻璃(泡沫玻璃)制成的；
-涂层或涂漆的基材，尤其是涂漆的砖、涂层的混凝土、粉末涂层的金属或合金或涂漆的金属板；
-色漆或清漆，尤其是汽车面漆。
在需要的情况下，基材可以在施加组合物之前进行预处理，特别是通过物理和/或化学清洗方法或者通过施涂活化剂或底漆。
可以粘合和/或密封两个相同或两个不同的基材。
由组合物的施用和固化提供了用组合物粘合或密封或涂覆的制品。该制品可以是建筑结构或其一部分，特别是地上建筑或地下建筑的建筑物，桥梁，屋顶，楼梯间或立面，或其可以是工业品或消费品，尤其是窗户，管道，风力发点机的转子叶片，家用电器或运输工具，例如特别是汽车，公共汽车，卡车，轨道车辆，船舶，飞机或直升机，或者其安装部件。
实施例
以下列举的是意在阐明详细描述的本发明的工作实施例。应该理解，本发明不限于这些所描述的实施例。
所用的醛：
醛-1分馏的反应混合物，其由C10–14-烷基苯的甲酰化(借助HF-BF3催化)获得，主要含有支链的4-(C10–14-烷基)苯甲醛。(平均醛当量290g/Eq)
2,2-二甲基-3-月桂酰氧基丙醛
醛-1是式(IV)的醛的混合物。2,2-二甲基-3-月桂酰氧基丙醛作为比较。
醛亚胺的制备：
胺值(包括醛亚氨基)借助滴定(用0.1N HClO4的乙酸溶液相对结晶紫)测定。
粘度使用恒温的Rheotec RC30锥板粘度计(锥直径50mm，锥角1°，锥尖-板距离0.05mm，剪切速率10s-1)测量。
醛亚胺A1：
在氮气气氛下首先将50.00g醛-1装入圆底烧瓶中。在搅拌的同时，加入13.93g 3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己胺，然后在80℃和10mbar减压下除去挥发性成分。获得浅黄色无味且pH中性的液体，其在20℃下的粘度为21.3Pa·s并且胺值为150.1mg KOH/g。
醛亚胺A2：
在氮气气氛下首先将50.00g醛-1装入圆底烧瓶中。在搅拌的同时，加入13.58g己烷-1,6-二胺溶液(70重量％在水中)，然后在80℃和10mbar减压下除去挥发性成分。获得浅黄色无味且pH中性的液体，其在20℃下的粘度为1.0Pa·s并且胺值为161.6mg KOH/g。
醛亚胺A3：
在氮气气氛下首先将50.00g醛-1装入圆底烧瓶中。在搅拌的同时，加入11.14g 1,3-双(氨基甲基)苯，然后在80℃和10mbar减压下除去挥发性成分。获得淡黄色无味且pH中性的液体，其在20℃下的粘度为2.6Pa·s并且胺值为155.7mg KOH/g。
醛亚胺R1：
在氮气气氛下首先将48.92的2,2-二甲基-3-月桂酰氧基丙醛装入圆底烧瓶中。在搅拌的同时，加入13.93g 3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己胺，然后在80℃和10mbar减压下除去挥发性成分。获得淡黄色无味液体，其胺值为153.0mg KOH/g。
醛亚胺A1至A3是式(I)的醛亚胺。醛亚胺R1作为比较。
双组分聚氨酯组合物的生产：
组合物Z1至Z3和Ref1：
对于每种组合物，通过在真空溶解器中在排除水分的条件下以处理和保存以下物质而制备第一组分K1：
46.82重量份(GT)的
Figure BDA0001700589290000311
CP 4755(EO封端的聚氧亚丙基三醇，OH值35.0mgKOH/g，来自Dow)
7.61GT的1,4-丁二醇，
在每种情况下，表1中指定量的指定的醛亚胺，
1.87GT的1,3-双(氨基甲基)苯，
35.18GT的煅烧高岭土，
3.74GT的
Figure BDA0001700589290000312
A3(分子筛粉末，来自Grace)，和
0.09GT的水。
另外，对于每种组合物，通过在真空溶解器中在除去水分的条件下处理并保存以下物质来制备第二组分K2：
55.65重量份(GT)的聚合物-1，其制备在下文中描述，
38.51GT的
Figure BDA0001700589290000313
CD(含有MDI-碳二亚胺加合物的改性的二苯基甲烷二异氰酸酯，室温下为液体，NCO含量28重量％，来自Covestro)，
5.35GT的疏水改性的煅烧二氧化硅，
0.43GT的5重量％水杨酸在邻苯二甲酸二异丙酯中的溶液，和
0.06GT的
Figure BDA0001700589290000321
A-209(反应性稀释剂和乙酸叔丁酯中的锆(IV)螯合络合物，来自King Industries)。
如下制备聚合物-1：使1300g的
Figure BDA0001700589290000322
4200(聚氧亚丙基二醇，OH值28.5mgKOH/g，来自Covestro)，2600g的
Figure BDA0001700589290000323
CP 4755(EO封端的聚氧亚丙基三醇，OH值35.0mg KOH/g，来自Dow)，600g的
Figure BDA0001700589290000324
44MC L(4,4'-亚甲基二苯基二异氰酸酯，来自Covestro)和500g的邻苯二甲酸二异癸酯通过已知方法在80℃下混合，以得到含有异氰酸酯基团且游离异氰酸酯基团含量为2.1重量％的聚氨酯聚合物。
为了使用，借助
Figure BDA0001700589290000325
(DAC 150FV，Hauschild)将该两种组分以根据表1规定的混合比K1/K2(重量份，w/w)处理30秒，以得到均匀的糊状物，并将后者立即进行如下测试：
由每种组合物制造厚度为2mm的膜并将其在标准气候条件下固化7天，并且根据DIN EN 53504以200mm/min的拉伸速率测试拉伸强度、断裂伸长率和5％弹性模量(在0.5-5％伸长率下)的机械性能。这些结果在表1中被指定为“新鲜的”。
作为开放时间的度量，测定了直至消粘的时间(表干时间)。为此，将几克新鲜混合的组合物以约2mm的层厚施涂到纸板上，并且在标准气候条件下测定直到借助LDPE移液管轻轻敲打组合物的表面时第一次移液管上不再残留有残留物的时间。这些结果在表1中被指定为“新鲜的”。
肖氏A硬度根据DIN 53505在于表1中规定的时间内在标准气候条件下固化的试样上测定。
此外，测定了每种组合物的抗下垂性。为此，将8ml新鲜混合的化合物从商购的10ml塑料注射器(该塑料注射器已经从前面被切开)施涂到一块水平纸板上，并且立即将后者倾斜到垂直位置，使得施涂的组合物不再水平。随后评价在标准气候条件下在固化期间从水平位置向下的下垂程度，其中下垂不超过20mm评价为“良好”，下垂不超过30mm评价为“中等-良好”，以及下垂不超过40mm评价为“中等”。这些结果在表1中被指定为“新鲜的”。
最后，对于每种组合物重复相同的测试，但是其中第一组分K1已事先储存在60℃的空气循环烘箱中的防潮容器中48小时。这些结果在表1中被指定为“储存的”。
对于所有的组合物，在固化过程中和固化后在2cm的距离用鼻子嗅闻，没有感觉到气味。
结果见表1。
组合物Z1至Z3是本发明的实施例。组合物Ref1是对比实施例。
组合物Z1至Z3特别适合用作弹性粘合剂。
表1
Figure BDA0001700589290000341

Claims (15)

1.组合物，其包含
–包含至少一种多元醇的第一组分，和
–包含至少一种多异氰酸酯的第二组分，
其中所述组合物还包含至少一种式(I)的醛亚胺
Figure FDA0003359932890000011
其中
m是0或1，和n是1至4的整数，其中m+n是2或3或4，
Z是式(II)的基团
Figure FDA0003359932890000012
其中R是具有6至20个碳原子的直链或支链的烷基，和
A是m+n价脂族、脂环族或芳脂族烃基，其任选含有醚氧或胺氮并具有在28至6000g/mol范围内的分子量，和
X是O或S或NR0，其中R0是氢基或是具有1-30个碳原子的烃基，其任选具有至少一个羧酸酯基、腈基、硝基、磷酸酯基、砜基或磺酸酯基或式
Figure FDA0003359932890000013
的醛亚氨基。
2.根据权利要求1所述的组合物，特征在于式(I)的醛亚胺是第一组分的成分。
3.根据权利要求1所述的组合物，特征在于R是具有6至20个碳原子的支链的烷基。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的组合物，特征在于m是0且n是2或3。
5.根据权利要求4所述的组合物，特征在于A是
–具有在28至500g/mol范围内的分子量的二价或三价脂族或脂环族烃基，
–或具有在170至6000g/mol范围内的平均分子量的二价或三价聚氧化亚烷基。
6.根据权利要求1至3中任一项所述的组合物，特征在于m是1且n是1。
7.根据权利要求6所述的组合物，特征在于A是二价脂族或脂环族或芳脂族烃基，其任选含有醚氧或胺氮并具有在28至500g/mol范围内的分子量。
8.根据权利要求1至3中任一项所述的组合物，特征在于其包含式(I)的醛亚胺的混合物，其中Z各自是式(II)的基团，并且R选自直链或者支链的癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基和十四烷基。
9.根据权利要求8所述的组合物，特征在于R选自支链的癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基和十四烷基。
10.根据权利要求1至3中任一项所述的组合物，特征在于所述多元醇具有在400至10000g/mol范围内的平均分子量。
11.根据权利要求1至3中任一项所述的组合物，特征在于所述多异氰酸酯选自室温下液体形式的4,4'-或2,4'-或2,2'-二苯基甲烷二异氰酸酯或这些异构体的任何混合物，或者4,4'-或2,4'-或2,2'-二苯基甲烷二异氰酸酯和它们的同系物的混合物；基于1,6-六亚甲基二异氰酸酯或1-异氰酸基-3,3,5-三甲基-5-异氰酸基甲基环己烷或2,4-或2,6-甲苯二异氰酸酯或这些异构体的任何混合物或4,4'-或2,4'-或2,2'-二苯基甲烷二异氰酸酯的含有异氰酸酯基团的聚氨酯聚合物；和1,6-六亚甲基二异氰酸酯或1-异氰酸基-3,3,5-三甲基-5-异氰酸基甲基环己烷或2,4-或2,6-甲苯二异氰酸酯或这些异构体的任何混合物的低聚物。
12.根据权利要求1至3中任一项的组合物，特征在于所述第一组分另外包含至少一种扩链剂，其为具有两个伯羟基和在60至150g/mol范围内的分子量的二醇的形式。
13.根据权利要求1至3中任一项所述的组合物，特征在于其另外包含至少一种选自催化剂、填料、增塑剂和溶剂的另外的成分。
14.根据权利要求1至3中任一项所述的组合物，特征在于其是粘合剂或密封剂或涂料。
15.根据权利要求14所述的组合物的用途，所述组合物以涂层的形式作为弹性液体施加膜用于密封建筑结构。
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