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CN108366554A - 农药制剂 - Google Patents

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CN108366554A
CN108366554A CN201580085263.XA CN201580085263A CN108366554A CN 108366554 A CN108366554 A CN 108366554A CN 201580085263 A CN201580085263 A CN 201580085263A CN 108366554 A CN108366554 A CN 108366554A
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pesticidal preparations
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rain fastness
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CN201580085263.XA
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钟玲
牟建海
季静
胡浩
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Rohm and Haas Co
Original Assignee
Dow Global Technologies LLC
Rohm and Haas Co
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Abstract

一种具有增强的耐雨性能特性的农药制剂，其包括(a)农药组分；和(b)胶乳粘合剂佐剂；其中所述胶乳粘合剂佐剂具有在约‑30℃至约55℃范围内的Tg值；其中所述胶乳粘合剂佐剂可以在所述农药制剂中以约2重量％至约5重量％的范围内的剂量使用，以提高所述农药制剂的耐雨性能特性；并且其中农药制剂的耐雨性能特性可以在约5％至约90％的范围内；以及制备上述农药制剂的方法。

Description

农药制剂
技术领域
本发明涉及农药制剂，并且更具体地涉及包括胶乳粘合剂佐剂的农药制剂，所述助剂赋予农药制剂增强的耐雨性能特性。
背景技术
在如东南亚热带地区，表现出提高的耐雨性能的农药制剂是将农药制剂施用于植物和叶子的用户的迫切需求，特别是对于叶面施用的长时间吸收农药。尽管上述长时间吸收农药问题已经有了一些解决方案，但仍然出现使用已知农药制剂的不利影响。本行业期望：(1)持久的降雨抵抗力以将农药保留在植物上；(2)良好耐雨性能与良好农药效果平衡；和(3)用于罐内制剂的应用的稳定系统。
为解决本行业面临的上述问题，有必要将有效的胶乳粘着剂加入农药制剂中。例如，有效胶乳粘着剂的所需特征应包括：适当的类型、适当的掺入剂量和适当的Tg值；并且使用胶乳粘着剂所带来的好处应至少包括以下几点：(1)与植物强烈的相互作用，将农药牢固地粘附在植物上；(2)形成含有农药和聚合物的许多区域的合适剂量，其是透水的而不牺牲农药功效；(3)合适的Tg值以促进域制造并增强耐雨性能；和(4)容易且商业上可得到的合适的胶乳粘着剂，例如陶氏化学公司(The Dow Chemical Company)的胶乳粘着剂产品。此外，上述成熟的产品将需要展现更宽的容限和成本效益优势。
迄今为止，其他人已经试图找到一种胶乳粘合剂佐剂，其可以赋予农药制剂增强的耐雨性能特性，如US20140309113A1、AU2013338432A1、WO2015083017A1和US20050260240A1中公开的。例如，US20140309113A1公开了具有改进的耐雨性的农药组分。US20140309113A1中公开的农药组分包含聚乙烯亚胺(PEI)以改善耐雨性能，其分子量为至少750000。AU2013338432A1公开了聚酰胺和聚酰亚胺粘着剂佐剂。AU2013338432A1的粘着剂佐剂包括分子量至少为1000的聚醚酰胺或聚醚酰亚胺。AU2013338432A1的佐剂还包括溶剂和铺展剂。AU2013338432A1的佐剂适合作为可乳化浓缩物(EC)型制剂中的罐内佐剂和作为悬浮浓缩物(SC)型制剂中的罐混制佐剂。WO2015083017A1公开了包括二硫代氨基甲酸盐活性物和多羧酸盐的农业化学组合物，其提供耐雨性能。US20050260240A1公开了一种耐雨农业化学组合物，其包括(a)活性物和(b)用原位交联烃聚合物乳化的胶乳聚合物。
上述参考文献均未公开包含丙烯酸类聚合物的农业化学农药制剂；并且上述参考文献都没有公开使用低剂量的佐剂为农药制剂提供增强的耐雨性能特性的胶乳粘合剂佐剂。
发明内容
本发明解决了现有技术中已知农药组分的问题。本发明包括用作佐剂的胶乳粘合剂，其直接加入到农药制剂中以提高农药制剂的耐雨性能。另外，本发明中使用的胶乳粘合剂佐剂具有以下优点中的一个或多个：(1)可以是纯丙烯酸类聚合物和/或苯乙烯-丙烯酸类聚合物；(2)可以具有在约-30℃至约55℃范围内的Tg值，其中在该范围的更低和更高温度区域内对降雨期间的农药保留没有正效应；和(3)可以以低剂量例如约2重量％(wt％)至约5重量％掺入到农药制剂中，并且该低剂量下的胶乳粘合剂仍然对农药制剂的耐雨性能提供有益效果。
在一个实施例中，本发明涉及具有增强的耐雨性能特性的农药制剂，其包括：(a)农药组分；和(b)上述胶乳粘合剂佐剂；其中胶乳粘合剂佐剂的Tg值在约-30℃至约55℃范围内。胶乳粘合剂佐剂可以在农药制剂中以约2重量％至约5重量％范围内的剂量使用，以提高农药制剂的耐雨性能特性，使得农药制剂的耐雨性能特性在约百分之5(％)至约90％的范围内。
在另一个实施例中，本发明涉及制造上述农药制剂的方法。
附图说明
为了说明本发明，附图示出了目前优选的本发明的形式。然而，应理解，本发明不限于附图中示出的精确布置和安装。在附图中，相同的元件用相同的数字表示。因此，以下附图示出了本发明的非限制性实施例，其中：
图1A是沉积在附着于金属基材表面的辅膜(para-film)上的一系列液滴的照片，其中液滴的组成包括代森锰锌(mancozeb)SC(1重量％)，其含有不同剂量粘合剂类型的不同粘合剂类型。在干燥辅膜上的液滴后拍摄所述照片。
图1B是图1A的一系列液滴的照片，其中照片显示了使干燥的液滴经受模拟降雨喷雾后的干燥液滴样品。
图2A是沉积在附着于金属基材表面的辅膜上的一系列液滴的照片，其中液滴的组成包括代森锰锌SC(1重量％)，其含有相同的粘合剂类型但是不同的Tg值和不同剂量的粘合剂类型。在干燥辅膜上的液滴后拍摄所述照片。
图2B是图2A的一系列液滴的照片，其中照片显示了在使干燥的液滴经受模拟降雨喷雾之后液滴的干燥样品。
图3A是沉积在附着于金属基材表面的辅膜上的一系列液滴的照片，其中液滴的组成包括代森锰锌SC(1重量％)，其含有相同的粘合剂类型但是不同的Tg值和不同剂量的粘合剂类型。在干燥辅膜上的液滴后拍摄所述照片。
图3B是图3A的一系列液滴的照片，其中照片显示了在使干燥的液滴经受模拟降雨喷雾之后液滴的干燥样品。
图4是显示在基材上一系列干燥液滴的基于像素的图像的图示，其中在使干燥液滴经受模拟降雨喷雾测试之前显示一个干燥液滴(对照样品4a)，在使干燥液滴经受模拟降雨喷雾测试之后显示三个干燥液滴样品(样品4b-4d)。
具体实施方式
在其最宽的范围内，本发明包括具有增强的耐雨性能特性的农药制剂；其中农药制剂包括：(a)农药组分；和(b)至少一种胶乳粘合剂佐剂，其中该胶乳粘合剂佐剂具有在约5℃至约30℃范围内的Tg值。胶乳粘合剂佐剂可以用作添加剂或佐剂，以赋予农药制剂或系统增强的耐雨性能。
胶乳粘合剂佐剂(在本文中也称为“粘着剂”)可用作农药制剂的佐剂添加剂，其可直接添加到农药制剂中以增强农药制剂的耐雨性能。胶乳粘合剂佐剂可以包括例如一种或多种以下化合物：(i)纯丙烯酸胶乳，(ii)疏水改性的丙烯酸胶乳衍生物，(iii)苯乙烯-丙烯酸类聚合物，(iv)苯乙烯-丙烯酸类聚合物的衍生物，或(v)组分(i)至(iv)的两种或更多种的混合物。
胶乳粘合剂佐剂有利地表现出Tg值以提供在农药制剂中仅具有低(例如，小于或等于约10重量％)剂量的胶乳粘合剂佐剂的有效农药制剂，同时当胶乳粘合剂佐剂用于农药制剂时为农药制剂提供耐雨性能增强。
通常，用作胶乳粘合剂佐剂的“纯丙烯酸胶乳”是由丙烯酸酯单体合成的均聚物或共聚物，所述丙烯酸酯单体基于由乙烯基和羧酸末端组成的丙烯酸结构。“纯丙烯酸胶乳”可以包括其它典型的丙烯酸酯单体，例如丙烯酸的衍生物，如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯腈及其混合物。
在更优选的实施例中，可用于本发明的胶乳粘合剂佐剂的纯丙烯酸胶乳可包括例如纯丙烯酸，或胶乳粘合剂佐剂聚合物可由一种或多种上述单体制备。
如果使用丙烯酸胶乳的疏水衍生物作为粘合剂材料或者如果疏水衍生物掺入纯丙烯酸中，则纯丙烯酸不再是“纯”丙烯酸胶乳粘合剂佐剂，而是可以被认为是“疏水改性衍生物”。关于上述丙烯酸胶乳的疏水改性衍生物，“疏水”、“疏水的”或“疏水性”是指较少溶于水或对水没有吸引力的化合物。通常，用作胶乳粘合剂佐剂的丙烯酸胶乳的疏水改性衍生物可包括例如但不限于甲基丙烯酸叔戊酯、甲基丙烯酸正癸酯、丙烯酸正十二烷酯(n-godecyl acrylate)、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸正辛酯等；和它们的混合物。
在更优选的实施例中，可用于本发明胶乳粘合剂佐剂的丙烯酸胶乳的疏水改性衍生物可包括例如苯乙烯-丙烯酸聚合物或苯乙烯-丙烯酸聚合物的衍生物。苯乙烯-丙烯酸聚合物是通过将苯乙烯单体掺入纯丙烯酸或疏水改性丙烯酸聚合物的主链中而得到的聚合物。
以农药制剂(例如在农药制剂中包括活性成分、佐剂和水)中的组分的总重量计，本发明的胶乳粘合剂佐剂的浓度在一个实施例中通常可在约0.01重量％到约10重量％、在另一个实施例中约0.1重量％到约10重量％、在再一个实施例中约1重量％到约10重量％；在又一个实施例中约1重量％到约8重量％、以及在甚至再一个实施例中约2重量％到约5重量％的范围内。在上述胶乳粘合剂的约0.01重量％掺入剂量范围以下，没有达到所需的耐雨性能；并且高于约10重量％的更高剂量将不会提供更好的性能，并且添加更多的胶乳粘合剂将是不经济的。
通常，胶乳粘合剂佐剂的Tg在一个实施例中可以在约-30℃与约55℃之间，在另一个实施例中在约-10℃与约40℃之间，以及在另一个实施例中在约5℃与约30℃之间。在上述胶乳粘合剂佐剂的较低和较高Tg值的范围之外，不会提供达到所需的耐雨性能的农药制剂。
通常，用于形成最终农药制剂的农药添加剂或农药组分可以包括本领域已知的任何常规农药产品。例如，最终农药制剂可以包括各种类型的农药制剂，其包括水性制剂如SC(悬浮浓缩物)、EW(水中乳剂)、ME(微乳剂)、SE(悬浮乳剂)、SL(可溶性浓缩物)、CS(胶囊悬浮液)等；和它们的混合物。在更优选的实施例中，用于制备本发明的农药制剂的农药添加剂或农药组分可以包括例如SC(悬浮浓缩物)、EW(水中乳剂)或其混合物。
用于本发明最终农药制剂中的农药添加剂或组分的浓度可取决于所用的农药添加剂、农药制剂组分的期望规格和所用制剂类型。作为一个实施例的说明，当农药添加剂是代森锰锌(杀菌剂)时，当农药制剂类型是悬浮浓缩物时；并且当农药制剂组分包含活性成分、润湿剂、分散剂、消泡剂、防冻剂和增稠剂时；基于农药制剂的活性成分的总重量，农药添加剂的浓度范围通常在一个实施例中为约20重量％至约45重量％，在另一个实施例中为约25重量％至约40重量％，以及在仍另一个实施例中为约30重量％至约35重量％。
在农药制剂的上述说明中，用于加入农药组分、制剂或系统的胶乳粘合剂佐剂(或粘着剂)是上述胶乳粘合剂佐剂。只需将胶乳粘合剂佐剂以小剂量加入到农药制剂中，以赋予农药制剂增强的耐雨性能。例如，基于农药制剂的活性成分的总重量，在一个实施例中，上述农药制剂中使用的胶乳粘合剂剂量通常可以为约0.01重量％至约10重量％的范围，在另一个实施例中为约0.1重量％至约7重量％，以及在又另一个实施例中为约2重量％至约5重量％。
在上述农药制剂中可用的其他任选化合物或添加剂如润湿剂、分散剂、消泡剂、防冻剂和增稠剂可以构成农药制剂的其余部分，并且相应地调整这些添加剂的浓度。
用于制备具有增强的耐雨性能特性的农药制剂的方法包括将上述组分在本领域已知的常规混合设备或容器中掺合、共混或混合。例如，本发明的农药制剂的制备是在已知的混合设备中通过将农药组分和胶乳粘合剂佐剂以及任选地任何其它期望的添加剂共混实现。
典型地将农药制剂的以上化合物在能够制备有效农药制剂的温度下在容器中混合并分散。例如，在优选的实施例中，上述组分混合期间的温度通常可以在室温下。
本发明的农药制剂的制备和/或其步骤中的任一步可以是分批或连续过程。在一个优选的实施例中，农药制剂组分的混合方法和方法中所用的混合设备可为本领域的技术人员熟知的任何容器和辅助设备。
在一个优选实施例中，当制备农药制剂时，例如农药制剂的浓度以每100份(g)农药SC计，农药制剂可以包括约90份至约100份的组分(a)农药组分；和约0.01份至约10份的组分(b)胶乳粘合剂佐剂。在另一个优选的实施例中，当制备农药制剂时，例如每100份(g)农药SC，农药制剂可包含约95份至约100份组分(a)农药组分；和约2份至约5份组分(b)胶乳粘合剂佐剂。
通过本发明的以上方法制备的农药制剂展现出几种出人意料的和独特的性质。例如，农药制剂的一个有益性质是其耐雨性能。在一个实施例中，本发明农药制剂的耐雨性能特性可以通过在相同的测试条件下比较含有本发明胶乳粘合剂佐剂的农药制剂样品与不含本发明胶乳粘合剂佐剂的农药制剂样品的性能结果以提供平行比较进行视觉测量。
在另一个优选的实施例中，本发明的农药制剂的耐雨性能可以使用如下面本文中所描述的半定量耐雨方法测量。该方法包括(1)使农药制剂的样品液滴或点进行降雨试验，(2)将农药制剂的每个样品点转化为如图4所示的黑白格式的基于像素的图像，和(3)如像素黑白图所示，使用针对对照样品点的像素的比率或百分比——其在对照样品点经受降雨测试之前被认为是100％，关联样品点的农药制剂残余(即残留在基材上的农药制剂的量)。就百分比而言，如图4中的像素所示；将雨水洗涤后每个样品点的残留像素与样品点的最初100％像素进行比较以获得残留比率或百分比。
上述半定量像素方法反映了不同样品之间的视觉差异，并且使用上述像素方法的测量提供了残余像素中残余材料的百分比为单位的可接受的总量，如图4所示。通常，基于上述像素法的耐雨性能特性在一个实施例中可以在约5％至约90％的范围，在另一个实施例中为约5％至约85％，并且在又一个实施例中为约5％至约80％。
在如上所述制备本发明的农药制剂之后，农药制剂可用于需要保护的任何叶子。例如，叶子可以是植物、水果和蔬菜叶子。农药制剂可以用作除草剂、杀菌剂或杀虫剂。在一个优选的实施例中，本发明的农药制剂可以在约10℃至约40℃的温度下施加于叶子。
实例
以下实例和比较实例更进一步详细说明本发明，但不应被解释为限制其范围。
在以下实例和比较实例中，使用了各种术语和名称，并且解释如下：
“SC”代表悬浮浓缩物。
“重量％”代表重量百分比。
“Tg”代表玻璃化转变温度。
在以下实例和比较实例中，表I中所述的下列原料或组分用于制备农药制剂和评价这些农药制剂的耐雨性提高。
表I-原料和供应商
组分 胶乳类型 Tg值 供应商
33重量％的代森锰锌SC 农药制剂 -- 在实验室制备
RovaceTM662 乙烯基-丙烯酸胶乳 约29℃ 陶氏化学公司
Dirt ShieldTM08 纯丙烯酸胶乳 约12℃ 陶氏化学公司
PrimalTMAC-261P 纯丙烯酸胶乳 约23℃ 陶氏化学公司
PrimalTMAC-268 纯丙烯酸胶乳 约20℃ 陶氏化学公司
Dirt ShieldTM12 纯丙烯酸胶乳 约40℃ 陶氏化学公司
Dirt ShieldTMK2 纯丙烯酸胶乳 约53℃ 陶氏化学公司
ElasteneTM2471 苯乙烯-丙烯酸胶乳 约-20℃ 陶氏化学公司
ElasteneTM1500 苯乙烯-丙烯酸胶乳 约7℃ 陶氏化学公司
PrimalTMAS-2010 苯乙烯-丙烯酸胶乳 约21℃ 陶氏化学公司
PrimalTMDC-421V 苯乙烯-丙烯酸胶乳 约30℃ 陶氏化学公司
样品制备的一般程序
根据以下步骤制备用于耐雨性能测试的农药制剂样品：
步骤(1)：将具有不同剂量的不同胶乳粘合剂加入代森锰锌SC中以形成杀菌剂制剂；
步骤(2)：将杀菌剂制剂样品稀释至1重量％浓度；
步骤(3)：使用移液管将30μL来自步骤(2)的稀释样品以液滴形式滴加到辅膜基材上以获得基材表面上的样品点(液滴)。为每个样品制剂制备三个点以便比较；和
步骤(4)：在30℃、60％相对湿度(R.H.)下将上述制备的基材表面上具有斑点的辅膜基材置于环境室中2小时(hr)以获得干燥的点。
根据以下一般程序，将制备的具有来自上述步骤(4)的干燥点的基材进行雨水模拟喷雾试验以评估干燥点的耐雨性能。
耐雨性能测试的一般程序
将如上所述制备的辅膜基材顶表面上具有农药制剂点的辅膜基材置于雨水模拟室中，并在100mL/hr的强模拟降雨下喷洒30分钟(min)。在模拟降雨停止之后，将具有样品点的辅膜基材从室中取出并视觉观察以检查点的状况，以视觉评估点的耐雨性能。视觉评估残留在基材上的点上的农药制剂残留物较多的点具有比基材上的点中残留的农药制剂残留物较少的其他点更好的耐雨性能。
耐雨性能测试的一般半定量程序
作为对耐雨性进行量化的一种方法的说明，即为了对本实例中实现的耐雨性的量进行半定量，将每个样品点转化为黑白格式的基于像素的图像，如图4所示。如像素4a所示，以百分比表示的对点进行降雨测试之前的每个样品点的像素视为100％；并将在雨水洗涤之后每个样品点的残余像素(像素4b-4d)与每个点的初始100％像素4a进行比较以获得残余比率或百分比。
上述半定量像素方法反映了不同样品之间的视觉差异，并且使用上述像素方法的测量提供了残余像素中残余材料的以百分比为单位的可接受的总量，如图4所示。
实例1-3和比较实例A：胶乳类型和剂量对耐雨性的影响
为了清楚地证实哪种胶乳粘合剂佐剂对农药制剂的耐雨性能起到很好的作用，将具有Tg值但不同类型和不同剂量的胶乳粘合剂佐剂掺入33重量％的代森锰锌SC中。通常，乙烯基-丙烯酸粘合剂比其他两种类型的粘合剂(即纯丙烯酸和苯乙烯丙烯酸粘合剂)更亲水，接着是纯丙烯酸粘合剂，然后是苯乙烯-丙烯酸粘合剂，其在上述三种粘合剂中显示出更相对疏水的特征。表II显示了农药制剂配方。已经发现将胶乳粘合剂佐剂并入农药SC系统不会损害农药SC系统的稳定性。
表II-不同胶乳类型和剂量以及Tg值的制剂
参照图1A和1B，分别显示了农药制剂样品点的点1a-1d和点1a’-1d’的照片，所述农药制剂样品点包括代森锰锌SC(1重量％)、添加有不同粘合剂类型并且不同剂量的粘合剂(1重量％、2重量％和3重量％)。图1A所示的照片是在点干燥后形成点1a-1d后拍摄的；并且图1B所示的照片是在对干燥点1a-1d进行模拟降雨喷雾以形成点1a’-1d’之后拍摄自干燥样品点。将图中所示的交叉线插入图中以分开各个样品点。
当功能制剂被稀释到1重量％时，滴加到辅膜基材上，并进行干燥处理，形成均匀的样品点(图1A)。这些干燥的样品点在模拟大降雨量为100ml/hr下在雨水模拟室中被喷洒30min。然后，将样品点从雨水模拟室中取出，观察残留在基材上的任何农药制剂残留物。如通过视觉观察分析的，农药保留量越多，耐雨性越好。
如图1B所示，在降雨喷雾后，样品点中几乎没有保留农药制剂(参见点1a′、1b′和1d′)。而且，即使在将剂量从1重量％增加到3重量％之后，对于含有乙烯基丙烯酸类粘合剂(RovaceTM662)的制剂也可以看到相同的情况。然而，对于含有纯丙烯酸类粘合剂(PrimalTMAC-261P)的制剂，在2wt％的剂量和3％wt％的剂量下，在辅膜上的样品点中清楚地观察到大量的农药制剂(参见点1c′)。尽管含有苯乙烯-丙烯酸粘合剂的制剂的农药保留量不如使用纯丙烯酸酯(PrimalTMAC-261P)时的那么高，但在农药制剂中掺入苯乙烯-丙烯酸粘合剂(PrimalTMAS-2010)时观察到同样的结果。
从上述结果可以得出结论，掺入亲水性粘合剂比疏水性粘合剂或倾向于疏水性而不是亲水性的粘合剂对农药耐雨性增强的益处小。相反，在模拟降雨喷雾(下雨)条件下，不那么亲水的粘合剂和疏水性粘合剂保留更多的农药制剂。此外，胶乳粘合剂佐剂的2重量％剂量对农药制剂的耐雨性增强有明显的积极作用。
实例4-7和比较实例B：胶乳Tg值对耐雨性的影响
为了确定粘合剂Tg对功能性农药制剂的耐雨性能特性的影响，通过将33重量％的代森锰锌SC与如表III所述的粘合剂混合来制备几种制剂(实例4-7)。如表III所述，使用纯丙烯酸作为胶乳粘合剂佐剂。如表III中所述，胶乳粘合剂佐剂具有不同的Tg值。另外，如表III中所述，将不同剂量的粘合剂加入到功能性制剂中。
表III-纯丙烯酸胶乳的功能制剂：不同的Tg值和剂量
参考图2A和2B，分别显示了示出农药制剂的点2a-2d和点2a'-2d’的照片，所述农药制剂包括代森锰锌SC(1重量％)、添加有相同粘合剂类型但不同Tg值并且不同剂量的粘合剂。图2A所示的照片是在点干燥后形成点2a-2d后拍摄的；并且图2B所示的照片是在对干燥点2a-2d进行模拟降雨喷雾以形成点2a'-2d’之后拍摄自干燥样品点。将图中所示的交叉线插入图中以分开各个样品点。
尽管如图2A所示，所有的功能性制剂可以在干燥后形成高质量的样品点，但是如图2B所示，在样品点经受模拟降雨喷雾之后可以看到独特的差异。当选择粘合剂Tg值在适当的范围内例如从约12℃至约20℃时，即使当样品点受到苛刻的喷雾条件时，样品点中仍保留大量农药制剂。然而，一旦粘合剂玻璃化转变温度升高至40℃或更高，观察到在进行模拟降雨喷雾试验时样品点可占有极其有限量的农药制剂。
上述结果表明粘合剂Tg值在农药制剂粘着在基材如叶子方面起重要作用，并且纯丙烯酸类粘合剂的适当Tg范围可以选择为在约12℃至约20℃的范围内。
实例8-11和比较实例C：胶乳Tg值对耐雨性的影响
在这些实例中，如表IV中所述，在农药制剂中使用苯乙烯-丙烯酸作为胶乳粘合剂佐剂(实例8-11)；并评价了粘合剂Tg对制剂的耐雨性能的影响。通过将33重量％代森锰锌SC与表IV中所述的粘合剂混合来制备制剂。
表IV-苯乙烯-丙烯酸胶乳的功能性制剂：不同的Tg值和剂量
参考图3A和3B，分别显示了示出农药制剂的点3a-3d和点3a'-3d’的照片，所述农药制剂包括代森锰锌SC(1重量％)、添加有相同粘合剂类型但不同Tg值并且不同剂量的粘合剂。图3A所示的照片是在点干燥后以致形成点3a-3d后拍摄的；并且图3B所示的照片是在对干燥点3a-3d进行模拟降雨喷雾以形成点3a'-3d’之后拍摄自干燥样品点。将图中所示的交叉线插入图中以分开各个样品点。
含有苯乙烯-丙烯酸类粘合剂的良好成型制剂样品点在图3A中显示，其制剂样品点含有具有不同Tg值的苯乙烯-丙烯酸类粘合剂。当比较每个样品点经过模拟降雨喷雾试验后每个制剂样品点的行为时，胶乳粘合剂佐剂：ElasteneTM1500和PrimalTMAS-2010展现了在样品点中更大量的农药制剂残留。因此，Tg值在约7℃至约21℃范围内的苯乙烯-丙烯酸类粘合剂可被认为是具有适当Tg以提高农药制剂的耐雨性能的合适的胶乳粘合剂佐剂。
像素法测试结果
上述像素法用于提供上述实例中制备的样品点的百分比为单位的可接受的总量。像素法测试的结果在表V-VII中描述。
表V
表VI
表VII
总之，基于上述结果，已经发现具有合适的预定Tg值且以适当的预定剂量使用的适当预定类型的胶乳粘合剂佐剂可以用作农药制剂的佐剂以提供农药制剂增强的耐雨性能。

Claims (21)

1.一种具有增强的耐雨性能特性的农药制剂，其包含：
(a)农药组分；和
(b)胶乳粘合剂佐剂；
其中所述胶乳粘合剂佐剂的Tg值在约-30℃至约55℃的范围内。
2.根据权利要求1所述的制剂，其中所述胶乳粘合剂佐剂剂量在约0.01重量％至约10重量％的范围内。
3.根据权利要求1所述的制剂，其中所述农药制剂的耐雨性能特性为约5％至约90％的范围。
4.根据权利要求1所述的制剂，其中所述胶乳粘合剂佐剂是丙烯酸类胶乳。
5.根据权利要求4所述的制剂，其中所述丙烯酸类胶乳选自：
(i)纯丙烯酸胶乳；
(ii)苯乙烯-丙烯酸胶乳；和
(iii)组分(i)和(ii)的两种或更多种的混合物。
6.根据权利要求2所述的制剂，其中所述丙烯酸类胶乳为改性丙烯酸胶乳。
7.根据权利要求1所述的制剂，其中所述农药组分包含代森锰锌悬浮浓缩物。
8.根据权利要求1所述的制剂，其中所述胶乳粘合剂佐剂的剂量为约2重量％至约5重量％。
9.根据权利要求1所述的制剂，其中所述农药制剂的耐雨性能特性在约5％至约80％的范围。
10.根据权利要求1所述的制剂，其中所述制剂用作植物、水果或蔬菜上的农药。
11.一种制备具有增强的耐雨性能特性的农药制剂的方法，其包括混合：
(a)农药组分；和
(b)胶乳粘合剂佐剂；
其中所述胶乳粘合剂佐剂的Tg值在约-30℃至约55℃范围内。
12.根据权利要求11所述的方法，其中所述胶乳粘合剂佐剂剂量在约0.01重量％至约10重量％的范围内。
13.根据权利要求11所述的方法，其中所述农药制剂的耐雨性能特性为约5％至约90％的范围。
14.根据权利要求11所述的方法，其中所述胶乳粘合剂佐剂是丙烯酸类胶乳。
15.根据权利要求14所述的方法，其中所述“丙烯酸类胶乳”选自：
(i)纯丙烯酸胶乳；
(ii)苯乙烯-丙烯酸胶乳；和
(iii)组分(i)和(ii)的两种或更多种的混合物。
16.根据权利要求14所述的方法，其中所述丙烯酸类胶乳为改性丙烯酸胶乳。
17.根据权利要求11所述的方法，其中所述农药组分包含代森锰锌悬浮浓缩物。
18.根据权利要求11所述的方法，其中所述胶乳粘合剂佐剂的剂量为约2重量％至约5重量％。
19.根据权利要求11所述的方法，其中所述农药制剂的耐雨性能特性为约5％至约80％的范围。
20.根据权利要求11所述的方法，其中所述制剂用作植物、水果或蔬菜上的农药。
21.根据权利要求11所述的方法，其中所述农药制剂是杀菌剂。
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