[go: up one dir, main page]

CN108290825B - 烷醇胺组合物中减色的方法和由此制得的组合物 - Google Patents

烷醇胺组合物中减色的方法和由此制得的组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN108290825B
CN108290825B CN201680070350.2A CN201680070350A CN108290825B CN 108290825 B CN108290825 B CN 108290825B CN 201680070350 A CN201680070350 A CN 201680070350A CN 108290825 B CN108290825 B CN 108290825B
Authority
CN
China
Prior art keywords
color
years
alkanolamine
alkanol
amine
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201680070350.2A
Other languages
English (en)
Other versions
CN108290825A (zh
Inventor
许峰
弗拉伊·艾尔-阿纳齐
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
SABIC Global Technologies BV
Original Assignee
SABIC Global Technologies BV
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by SABIC Global Technologies BV filed Critical SABIC Global Technologies BV
Priority to CN202111508123.2A priority Critical patent/CN114181099B/zh
Publication of CN108290825A publication Critical patent/CN108290825A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN108290825B publication Critical patent/CN108290825B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C213/00—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C213/10—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/04—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms
    • C07D295/08—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms
    • C07D295/084—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms with the ring nitrogen atoms and the oxygen or sulfur atoms attached to the same carbon chain, which is not interrupted by carbocyclic rings
    • C07D295/088—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms with the ring nitrogen atoms and the oxygen or sulfur atoms attached to the same carbon chain, which is not interrupted by carbocyclic rings to an acyclic saturated chain
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F5/00—Compounds containing elements of Groups 3 or 13 of the Periodic Table
    • C07F5/02—Boron compounds
    • C07F5/022—Boron compounds without C-boron linkages
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F5/00—Compounds containing elements of Groups 3 or 13 of the Periodic Table
    • C07F5/02—Boron compounds
    • C07F5/027—Organoboranes and organoborohydrides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D215/04—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D215/08—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, directly attached to the ring carbon atoms with acylated ring nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D215/04—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D215/10—Quaternary compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D215/12—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Abstract

本发明描述了一种烷醇胺中减色的方法。该方法包括将烷醇胺与减色量的硼烷复合物接触，所述减色量的硼烷复合物能有效提供根据测试方法ASTM D1209的铂钴色值小于50的减色的烷醇胺组合物。

Description

烷醇胺组合物中减色的方法和由此制得的组合物
背景技术
本发明公开涉及烷醇胺组合物中减色的方法和由此制得的减色(reduced-color)组合物。
烷醇胺(alkanolamine，链烷醇胺)如三乙醇胺主要在多种工业和消费产品应用中用作乳化剂和表面活性剂。这些应用包括家庭用品例如洗碟剂、去污剂、清洁剂、光亮剂，水泥生产，美容产品如个人护理产品包括剃须膏，医药，印刷，金属加工液，涂料，润滑剂和无电电镀等。评价纯烷醇胺如三乙醇胺的质量(和因此的价值)的重要性质为颜色。一般地，颜色越浅，其价值越高。因此，烷醇胺生产商在提供纯烷醇胺时通常有两个目标：抑制颜色形成和减少变色的烷醇胺中的颜色。这两个目标在本文中被称为“减色”。
粗烷醇胺如三乙醇胺的分馏可以容易地生产初始无色或接近无色的纯的产品。然而，这种初始无色的产品在保存期间可以逐渐产生颜色，即使在黑暗中保存在密封容器内。这种颜色产生可以包括初始变粉红色，然后是变黄，渐增变黄，并进一步加深至最终形成棕色的程度。如果将烷醇胺暴露于光，则变色更快速。例如，在1991年1月的“SRIInternational,Process Economics Program Report no.193”，第6-9和6-10页描述了烷醇胺如三乙醇胺及其它乙醇胺变色的现象。
出于多种原因，三乙醇胺中减色的各种方法通常尚未完全令人满意。例如，可以用添加剂诸如硼氢化钾或钠、乙二胺或其二-、三-和四-同系物(di-,tri-and tetra-homologs)、碱金属或碱土金属的硼酸盐、硼酸的烷醇胺酯、肼、烯基氧化物、羟胺、氢氧化钠、亚硫酸钠或亚硫酸来处理变色的三乙醇胺。在存在非均相氢化催化剂的情况下，在高于90℃的温度，将氢用于减少三乙醇胺的颜色；在三乙醇胺的真空蒸馏之前或期间，将亚磷酸、次磷酸、膦(磷化氢)、聚合固体酸催化剂、活性白土、陶瓷、硅凝胶或氧化铝凝胶加入至三乙醇胺；并将三乙醇胺通过活性碳固定床以用于改善其颜色。这些方法中的一些存在以下缺陷：它们不能从变色的三乙醇胺充分除去颜色至期望提供无色或接近无色的产品的程度。其它方法可以减色，但是在脱色后不能将无色产品维持所期望的一段时间。此外，最近某些三乙醇胺中减色的方法引起了环境和健康方面的顾虑。
用于烷醇胺如三乙醇胺中减色的其它现有技术需要二级减压蒸馏，如US2004158102中所述；使用精馏装置，如CN201524433U中所述；使用两个顺序混合和位移装置，如RU2430085C1中所述；使用用于三乙醇胺连续生产和分离的装置(US2004127748A1)，使用由基本无镍的合金钢所制造的设备，如US4567303中所述；使用分隔壁塔，如US20140061020A1和CA2540246A1所述；使用包含蒸馏塔和下游交换柱的装置，如US8466323中所述；以及使用电磁辐射、第三塔蒸馏以及短路径和薄膜蒸发器。与这些技术有关的缺点包括专用设备的高投资成本，在其使用之后废试剂的处理成本以及危险材料的处理。
因此，在本领域中仍需要烷醇胺如三乙醇胺中减色的方法，以用于维持烷醇胺中减少的颜色，以及这种减色组合物。
发明内容
在一个实施方式中，一种烷醇胺中减色的方法包括将烷醇胺与减色量的硼烷复合物接触，所述减色量的硼烷复合物能有效提供根据测试方法ASTM D1209(Test MethodASTM D1209)的铂钴色值小于50、优选小于30、更优选为0至20的烷醇胺组合物。
本文还公开了一种减色三乙醇胺组合物，其包含三乙醇胺和有效减色量的硼烷复合物，其中所述组合物根据测试方法ASTM D1209(Test Method ASTM D1209)的铂钴色值小于50、优选小于30、更优选为0至小于或等于20。
具体实施方式
如上所述，在制成、纯化的烷醇胺中可能存在不可接受的颜色水平和颜色体。另外，在制成的纯烷醇胺中，在一段时间内，例如，在保存期间，颜色体可以形成为污染物。就此，本发明人已发现了烷醇胺中减色或在烷醇胺中维持减少的颜色的方法。在所述方法的重要特征中，将烷醇胺与硼烷复合物接触以提供减色的烷醇胺组合物。有利地，在接触后，这些烷醇胺组合物对人眼是无色的或接近无色的。一般地，根据测试方法ASTM D1209所确定，组合物的铂钴色值小于50、小于30、更优选地为0至20。在特别有利的特征中，可以维持浅色数月或数年。因此，在处理以减色或颜色已减少的组合物中，该方法可以用于随时间维持浅色。在另一个有利的特征中，该方法是快速的，并且不需要昂贵或耗时的设备。可以将减色组合物直接包装或运输。
该方法对于多种烷醇胺是有效的，其包括具有至少一个伯、仲或叔胺基和至少一个烷醇基的直链、支链或环状化合物。这些烷醇胺包括单(C1-10烷醇)胺、二(C1-10烷醇)胺、三(C1-10烷醇)胺、N-(C1-10烷基)单(C2-4烷醇)胺、N-(C1-10烷基)二(C2-4烷醇)胺、N,N-二(C1-10烷基)(C2-4烷醇)胺、N-(C1-10烷醇)吡咯烷、N-(C1-10烷醇)咪唑烷、N-(C1-10烷醇)哌啶或N-(C1-10烷醇)哌嗪。在一些实施方式中，烷醇胺是单(C1-4烷醇)胺、二(C1-4烷醇)胺、三(C1-4烷醇)胺、N-(C1-4烷基)单(C2-4烷醇)胺、N-(C1-4烷基)二(C2-4烷醇)胺、N,N-二(C1-4烷基)(C2-4烷醇)胺、N-(C1-4烷醇)吡咯烷、N-(C1-4烷醇)咪唑烷、N-(C1-4烷醇)哌啶或者N-(C1-4烷醇)哌嗪。具体的烷醇胺是单乙醇胺(MEA)、二乙醇胺(DEA)、三乙醇胺(TEA)、甲基二乙醇胺、异丙醇胺、二异丙醇胺和(2-羟乙基)哌嗪。可以使用包含上述烷醇胺中的至少一种的组合。
在一些实施方式中，烷醇胺是三乙醇胺。生产三乙醇胺的方法是已知的。例如，可以通过以下方法制备三乙醇胺组合物，该方法包括在存在亚磷酸(H3PO3)的情况下，从包含至少二乙醇胺和三乙醇胺的混合物蒸馏三乙醇胺。例如在US6323371中描述了制备和蒸馏三乙醇胺的方法。
在一个实施方式中，硼烷复合物具有下式
L·BRaH3-a
其中L是氨(NH3)、肼(N2H4)、有机胺、硫醚、有机膦或如以下进一步描述的杂环；每个R独立地是相同或不同的，并且是C1-12烷基、C3-8环烷基、C3-7杂环烷基、C6-10芳基或C3-15杂芳基，任选地其中两个R与硼原子形成环；以及a是0至2。优选地，这些环是任选地含有一个或两个氮或氧环成员的4-至6-元环。优选地，每个R独立地为C1-6烷基、C3-6环烷基或C6芳基，并且a是0至2。
当L是氨(NH3)时，硼烷复合物具有下式
H3N·BRaH3-a
其中R为如上所定义的，并且a是0至2。在一些实施方式中，L是氨并且a为0，从而硼烷复合物具有式H3N·BH3，即NBH6。在一些实施方式中，a是1或2，并且R为如上所定义的，或者优选地每个R独立地为C1-6烷基、C3-6环烷基或C6芳基，任选地其中两个R与硼原子形成环；并且更优选地每个R是相同的，例如，相同的C1-3烷基。
当将有机胺选择作为L时，示例性有机胺为C1-24胺，优选地如下式所示的C1-24胺：
Figure BDA0001681148800000051
其中每个R1独立地为相同或不同的，并且为氢，条件是并非所有的R1为氢；或者C1-8烃基，任选地其中任何两个R1与氮原子形成环。在一些实施方式中，每个R1独立地为氢、C1-8烷基、C3-8环烷基、C3-7杂环烷基、C6-18芳基或C3-15杂芳基，或者任何两个R1与氮原子形成可以任选地具有1或2个杂原子作为环成员的C2-6环，并且条件是并非所有的R1都为氢。优选地，在一些实施方式中，每个R1独立地为氢或C1-6烷基，最优选地氢或C1-2烷基，同样条件是并非所有的R1都为氢。优选地，在其它实施方式中，两个R1连接在一起与氮一起形成5-或6-元环，其任选地还包含氮或氧原子作为环成员。
当将硫醚选择作为L时，硫醚的实例包括C2-20硫醚，优选地如下式所示的C2-20硫醚：
Figure BDA0001681148800000052
其中每个R2独立地为相同或不同的，并且为C1-10烃基。在一些实施方式中，每个R2独立地为C1-8烷基、C3-8环烷基、C3-7杂环烷基、C6-10芳基或C3-15杂芳基。优选地，每个R2独立地为C1-6烷基，最优选地C1-2烷基。
当将有机膦选择作为L时，适合的有机膦包括被3个C1-12烃基取代的有机膦，优选地如下式所示的有机膦：
Figure BDA0001681148800000061
其中每个R3独立地为相同或不同的，并且为C1-12烃基。在一些实施方式中，每个R3独立地为C1-8烷基、C3-8环烷基或C6-10芳基。优选地，每个R3独立地为C1-6烷基或C6芳基，最优选地C1-4烷基或C6芳基。
当将杂环选择作为L时，杂环的实例为C3-18杂环。在一些实施方式中，该杂环为C3-18脂族杂环或C3-18芳杂环。C3-18脂族杂环的实例为具有3至12个环成员的C3-18脂族杂环，其中1至10、或1至8、或1至6、或1至4个环成员分别独立地为相同或不同的，并且为氮、氧、磷、硅或硫。在一些实施方式中，该杂环为具有3至8个环成员的C3-12脂族杂环，其中1至6、或1至5、或1至4、或1至3个环成员分别独立地为相同或不同的，并且为氮、氧或硫。优选地，该杂环为具有5至7个环成员的C3-12脂族杂环，其中1或2个环成员分别独立地为相同或不同的，并且为氮、氧或硫。在一些实施方式中，该杂环为如下式所示的脂族杂环
Figure BDA0001681148800000062
其中每个R4独立地为相同或不同的，并且为C1-6烷基、C1-6烷氧基、卤素、腈或硝基，R5为氢或C1-6烷基；e为0至4，优选地0；f为0至3，优选地0；n为1至2，并且m为1至2，优选地2。
最优选地，所述脂族杂环具有下式
Figure BDA0001681148800000071
这些化学式所表示的脂族杂环通常被称为四氢呋喃或吗啉。
示例性C3-18芳杂环包括具有1至3个环和5至14个环成员的C3-18芳杂环，其中1至10、或1至6、或1至4个环成员分别为氮、氧或硫；优选地，具有1或2个环和5至10个环成员的C3-18芳杂环，其中1、2或3个环成员分别独立地为相同或不同的，并且为氮、氧或硫，更优选地，具有1个环和5或6个环成员的C3-18芳杂环，其中1、2、3个环成员分别独立地为相同或不同的，并且为氮、氧或硫，最优选地，下式所示的芳杂环
Figure BDA0001681148800000072
其中每个R6独立地为相同或不同的，并且为C1-12烃基，优选地C1-8烷基、C3-8环烷基或C6-10芳基，更优选地C1-6烷基，并且f为0至5。
最优选地，C3-18芳杂环包括吡啶，即f为0。
在一个实施方式中，硼烷复合物具有下式
(G+c)x(ByHz)-xc
其中G为铵离子、季铵离子、叔锍离子或季有机鏻离子，c为1至3，x为1至2，y为2至20并且z为4至14。
在其它实施方式中，硼烷复合物具有下式
Figure BDA0001681148800000081
其中每个R7独立地为相同或不同的并且为C1-8烷基或C1-8烷氧基。
在一些优选的实施方式中，硼烷复合物具有式(R1)3N·BRH2，其中每个R1为如上所定义的，并且具体地为氢、C1-12烷基、C3-8环烷基或C6-10芳基，或者两个R1相连以形成5-或6-元环，在该环中任选地具有氮或氧；并且R为如上所定义的，并且具体地为C1-12烷基或C3-8环烷基。
在其它优选的实施方式中，硼烷复合物具有式(R1)3N·BR2H，其中每个R1为如上所定义的，优选地其中每个R1独立地为相同或不同的，并且为氢、C1-12烷基、C3-8环烷基或C6-10芳基，条件是并非所有的R1都为氢或者两个R1相连以形成5-或6-元环，在该环中任选地具有氮或氧；并且每个R8独立地为相同或不同的，并且为如上所述，优选地C1-12烷基或C3-8环烷基。
具体的硼烷复合物包括如式H3N·BH3所示的硼烷-氨，即NBH6、硼烷-二甲胺、硼烷-三甲胺、硼烷-三乙胺、硼烷-四氢呋喃、硼烷-吗啉、硼烷-吡啶或包含上述中任何一种或多种的组合。
多种上述复合物是可商购的。另外，用于生产上述复合物的方法是已知的。例如，可以从碱金属氢硼化物和铵盐，例如，硼氢化钠和氯化铵或者通过将二乙基醚-硼烷与氨反应来制备硼烷氨。例如在US7897129中描述了氨硼烷的合成方法。可以通过碱金属氢硼化物与烷基铵盐的反应获得烷基胺基硼烷。例如，在Staubitz,A.等人的Chemical Reviews,Vol.110,No.7,pp.4023-78(2010)和其中所引用的参考文献；和Brown,H.C.等人的“Organic Syntheses via Boranes”,John Wiley&Sons(1975)和其中所引用的参考文献；和Brunel J.M.等人的Coordination Chemistry Reviews,Vols.178-180,Part 1,pp.665-698(1998)和其中所引用的参考文献中描述了其它硼烷。
在用硼烷复合物处理之前，烷醇胺组合物可以具有任何颜色水平，包括在用硼烷复合物处理之前的低、极低或无色。如以下更详细说明的，具有低、极低或无色的烷醇胺组合物的处理可以防止随时间形成颜色。为了方便起见，用如本文所述的硼烷复合物处理的任何烷醇胺组合物可以被称为“减色烷醇胺组合物”。
烷醇胺与硼烷复合物的接触可以在20℃至250℃，优选地20℃至150℃，更优选地20℃至90℃，更优选地20℃至45℃或20℃至30℃的温度。较低的温度(例如，20℃至30℃)是优选的以防止可以导致颜色的副反应。接触通常可以持续所选的时间段，例如，10分钟至50小时，优选地30分钟至30小时，更优选地1小时至24小时。接触可以是在接触期间或之后通过将烷醇胺和硼烷复合物混合。应理解，通常随后不将硼烷复合物淬灭或从烷醇胺移除，从而在将烷醇胺进一步加工、例如运输或包装以用于保存或运输之前，上述接触温度和时间可以仅持续初始时间段。
出于接触的目的，使用纯的或在溶液中的硼烷复合物。当在溶液中使用时，在接触之前将硼烷复合物溶于溶剂以形成溶液。溶剂的实例为水或醇以形成水溶液或醇溶液，优选地水溶液、C1-3醇溶液，更优选地C1-2醇溶液。在这些溶液中，硼烷复合物的浓度为基于溶液总重量的1至30重量百分比(wt％)，优选地1至20wt％，更优选地1至20wt％，更优选地1至10wt％。
当将烷醇胺与硼烷复合物接触时，硼烷复合物通常以能有效减色的量存在。例如，硼烷复合物的浓度可以为1至5,000ppm(其中ppm表示基于烷醇胺重量的按重量计每百万份中的份数)，优选地5至2,000ppm，更优选地5至1,000ppm，更优选地5到500ppm。
烷醇胺与硼烷复合物的接触降低了在这种接触前存在于烷醇胺中的任何初始颜色，例如，颜色体和颜色污染物，并且提供了本文中的减色烷醇胺组合物。就此，本发明人有利地发现在接触期间或之后，这种初始颜色降低至所得的烷醇胺组合物无色或接近无色的程度。不希望受任何具体理论束缚，据信在接触期间硼烷被释放并且它用作存在于烷醇胺中的任何颜色体或引起颜色体的污染物的还原剂。
通过本文所述的方法制备的减色烷醇胺组合物，例如，减色三乙醇胺组合物可以具有显著减少的或低的颜色。例如，Hazen色，具体地如根据测试方法ASTM D1209所确定的铂钴色值(“Pt-Co色值”)可以小于50，并且优选地小于30。意外地发现Pt-Co色值可以为0至20。
更有利地，通过这些方法所产生的减色烷醇胺组合物，具体地减色三乙醇胺组合物，可以在延长的一段时间内维持这些极低的色值。因此，硼烷复合物可以防止颜色随时间的增加。例如，通过本文所述的方法制备的减色烷醇胺组合物，具体地，减色三乙醇胺组合物，在接触后，当在室温下(例如，20℃至25℃)保存6个月至1年、或1年至2年、或1年至3年、或1年至6年的一段时间内，可以具有小于50、优选地小于30、更优选地0至20的Pt-Co色值。在一些实施方式中，减色烷醇胺组合物在接触后，当避光在室温下(例如，20℃至25℃)保存6个月至8年、或1年至8年、或2年至8年、或3年至7年、或4年至6年的一段时间内，可以具有小于50、优选地小于30、更优选地0至20的Pt-Co色值。如本文所使用的“保存”包括其中组合物未正在使用的时间段，例如，组合物运输的时间段。“避光”可以表示组合物在保存期间至少90％的时间排除了可见光的情况下保存。
在其它实施方式中，通过本文所述的方法制备的减色烷醇胺组合物、具体地减色三乙醇胺组合物，在接触后，当在室温下(例如，20℃至25℃)保存6个月至8年、或1至8年、或2至8年、或3至7年、或4至6年的一段时间后，可以具有增加不超过40％、优选地不超过30％、更优选地不超过20％的Pt-Co色值。在一些实施方式中，通过本文所述的方法制备的减色烷醇胺组合物、具体地减色三乙醇胺组合物在避光时，当在室温下(例如，20℃至25℃)保存6个月至8年、或1至8年、或2至8年、或3至7年、或4至6年的一段时间后，可以具有增加不超过40％、优选地不超过30％、更优选地不超过20％的Pt-Co色值。
通过这些方法所产生的烷醇胺组合物在升高的温度下还是颜色稳定的。因此，通过本文所述的方法制备的减色烷醇胺组合物、具体地减色三乙醇胺组合物在接触后，当在30℃至50℃，或40℃至50℃，或45℃保存1个月至3年、或1个月至2年、或3个月至1年、或4至8个月的一段时间后，可以具有小于50、优选地小于30、更优选地0至20的Pt-Co色值。在一些实施方式中，减色烷醇胺组合物在接触后，在避光时，在30℃至50℃、或40℃至50℃、或45℃保存1个月至3年、或1个月至2年、或3个月至1年、或4至8个月的一段时间内，可以具有小于50、优选地小于30、更优选地0至20的Pt-Co色值。在一些实施方式中，通过本文所述的方法制备的减色烷醇胺组合物、具体地减色三乙醇胺组合物在避光时，当在30℃至50℃、或40℃至50℃、或45℃保存1个月至3年、或1个月至2年、或3个月至1年、或4至8个月的一段时间内，可以具有增加不超过40％、优选地不超过30％、更优选地不超过20％的Pt-Co色值。
如上所述，该方法的优势在于在与硼烷复合物接触后，烷醇胺组合物不需要后续纯化或处理。因此，减色组合物中残留硼的水平可以为0.1至5000ppm的残留硼，优选地5至2,000ppm，更优选地5至500ppm，或1至100ppm。术语“残留硼”涵盖了任何形式的硼，例如，处于元素形式，作为复合物，或者与一种或多种硼复合物反应产物的组合。术语“残留硼”还包括在加入硼复合物之前或之后存在于烷醇胺组合物中的任何硼，并因此它可以高于作为复合物加入的硼的量。
因此，包含烷醇胺和0.1至5000ppm的残留硼、优选地5至2,000ppm的残留硼、更优选地5至500ppm的残留硼的减色烷醇胺组合物可以具有小于50、并且优选地小于30的Pt-Co色值。在优选的实施方式中，Pt-Co色值可以为0至20。在一些实施方式中，包含三乙醇胺和0.1至5,000ppm的残留硼、优选地5至2,000ppm的残留硼、更优选地5至500ppm的残留硼的减色三乙醇胺组合物可以具有小于50、并且优选地小于30的Pt-Co色值。在优选的实施方式中，包含残留硼的减色三乙醇胺组合物的Pt-Co色值可以为0至20。
在其它实施方式中，未反应的(残留)硼复合物可以保持在减色组合物中。因此，包含烷醇胺和0.1至4,900ppm的残留硼复合物，或0.1至3,000ppm的残留硼复合物、或0.1至1,000ppm的残留硼复合物、或0.1至500ppm的残留硼复合物的减色烷醇胺组合物可以具有小于50、并且优选地小于30的Pt-Co色值。在优选的实施方式中，Pt-Co色值可以为0至20。在一些实施方式中，包含三乙醇胺和0.1至4,990ppm的残留硼复合物、或0.1至3,000ppm的残留硼复合物、或0.1至1,000ppm的残留硼复合物、或0.1至500ppm的残留硼复合物的减色三乙醇胺组合物可以具有小于50、并且优选地小于30的Pt-Co色值。在优选的实施方式中，包含残留硼复合物的减色三乙醇胺组合物的Pt-Co色值可以为0至20。
减色烷醇胺组合物可以在延长的时间内维持这些很低的色值。例如，包含烷醇胺和0.1至5000ppm的残留硼、或5至2,000ppm的残留硼、或5至500ppm的残留硼的减色烷醇胺组合物在接触后，在室温下(例如，20℃至25℃)保存6个月至8年、或1年至8年、或2年至8年、或3年至7年、或4年至6年的一段时间内，可以具有小于50、优选地小于30、更优选地0至20的Pt-Co色值。当将减色烷醇胺组合物避光在室温下(例如，20℃至25℃)保存6个月至8年、或1年至8年、或2年至8年、或3年至7年、或4年至6年的一段时间内，可以具有小于50、优选地小于30、更优选地0至20的Pt-Co色值。
在一些实施方式中，包含三乙醇胺和0.1至5000ppm的残留硼、优选地5至2,000ppm的残留硼、更优选地5至500ppm的残留硼的减色三乙醇胺组合物在接触后，在室温下(例如，20℃至25℃)保存6个月至8年、或1年至8年、或2年至8年、或3年至7年、或4年至6年的一段时间内，可以具有小于50、并且优选地小于30的Pt-Co色值。在优选的实施方式中，包含残留硼的减色三乙醇胺组合物的Pt-Co色值可以在接触后6个月至8年、或1年至8年、或2年至8年、或3年至7年、或4年至6年的一段时间内为0至20。减色三乙醇胺组合物在接触后，在避光在室温下(例如，20℃至25℃)保存6个月至8年、或1年至8年、或2年至8年、或3年至7年、或4年至6年的一段时间内，可以具有小于50、优选地小于30、更优选地0至20的Pt-Co色值。
在一些实施方式中，当组合物含有残留硼复合物时，减色烷醇胺组合物可以将这些很低的色值维持延长的一段时间。例如，包含烷醇胺和0.1至4,500ppm的残留硼复合物、或1至2,000ppm的残留硼复合物、或5至1,000ppm的残留硼复合物的减色烷醇胺组合物在接触后，在室温下(例如，20℃至25℃)保存6个月至8年、或1年至8年、或2年至8年、或3年至7年、或4年至6年的一段时间内，可以具有小于50、优选地小于30、更优选地0至20的Pt-Co色值。减色烷醇胺组合物在避光在室温下(例如，20℃至25℃)保存6个月至8年、或1年至8年、或2年至8年、或3年至7年、或4年至6年的一段时间内，可以具有小于50、优选地小于30、更优选地0至20的Pt-Co色值。
在一些实施方式中，包含三乙醇胺和0.1至4,990ppm的残留硼复合物，或0.1至3,000ppm的残留硼复合物，或0.1至1,000ppm的残留硼复合物，或0.1至500ppm的残留硼复合物的减色三乙醇胺组合物在接触后，在室温下(例如，20℃至25℃)保存6个月至8年、或1年至8年、或2年至8年、或3年至7年、或4年至6年的一段时间内，可以具有小于50、并且优选地小于30的Pt-Co色值。在优选的实施方式中，包含残留硼复合物的减色三乙醇胺组合物的Pt-Co色值可以在接触后6个月至8年、或1年至8年、或2年至8年、或3年至7年、或4年至6年的一段时间内为0至20。减色三乙醇胺组合物在避光时，在室温下(例如，20℃至25℃)保存后，可以具有小于50、优选地小于30、更优选地0至20的Pt-Co色值。
减色烷醇胺组合物可以包含水。例如，水可以基于减色烷醇胺组合物的总重量以小于10重量百分比(wt.％)、优选地小于5wt.％、更优选地小于3wt.％、更优选地小于1wt.％、更优选地小于0.5wt.％的量存在于组合物中。
例如，烷醇胺组合物可以在多种应用中用作乳化剂、表面活性剂、溶剂、共溶剂、pH调节剂或缓冲剂，并且用于任何其它已知的使用。这些应用包括家庭用品、水泥生产、美容、医学、印刷、化学生产(例如，作为溶剂、催化剂或反应物)和无电电镀。可以包含烷醇胺的一些产品包括液体衣用洗涤剂、洗碟剂、一般清洁剂、洗手剂、光亮剂、金属加工液、涂料、剃须膏和印刷用油墨。
仅出于说明的目的提供了以下实施例，并且不应将其视为以任何方式的限制。
实施例
根据如ASTM D1209(2011)中所述的Pt-Co测试方法，在来自Koehler InstrumentCompany的
Figure BDA0001681148800000151
690色度计上进行颜色测定。将结果报告为Pt-Co色值。
实施例1.减色三乙醇胺组合物的颜色稳定性
将Pt-Co色值为23的三乙醇胺(1000g，Sigma Aldrich，99％纯度)与硼烷-氨复合物(100mg，得自Sigma Aldrich，95％纯度)混合。剧烈震荡混合物以使硼烷-氨复合物均匀分布在三乙醇胺中。在6小时的一段时间内，混合物是透明的。采集样品用于颜色分析，并且在室温下(20-25℃)2年后，发现具有的Pt-Co色值计算为小于15。
实施例2.
将具有硼烷-氨复合物的三乙醇胺(TEA)样品在45℃的烘箱中保存6个月。移除样品、冷却并发现具有的Pt-Co色值为20。根据范特霍夫定律，温度每升高10摄氏度，化学反应速率提高为2倍至4倍。因此，计算得到如果在室温下(25℃)保存具有硼烷复合物的TEA，则其色度将小于20长达6年(如果每升高10℃，反应速率提高为4倍)。
通过以下实施方式进一步说明了该方法和组合物。
实施方式1：一种烷醇胺中减色的方法，该方法包括：将烷醇胺与减色量的硼烷复合物接触，该减色量的硼烷复合物能有效提供根据测试方法ASTM D1209的铂钴色值小于50、优选地小于30、更优选地为0至20的烷醇胺组合物。
实施方式2：根据实施方式1所述的方法，其中该烷醇胺是单(C1-10烷醇)胺、二(C1-10烷醇)胺、三(C1-10烷醇)胺、N-(C1-10烷基)二(C2-4烷醇)胺、N,N-二(C1-10烷基)(C2-4烷醇)胺、N-(C1-10烷醇)吡咯烷、N-(C1-10烷醇)咪唑烷、N-(C1-10烷醇)哌啶、N-(C1-10烷醇)哌嗪或者包含上述至少一种的组合；优选地单乙醇胺、二乙醇胺、甲基二乙醇胺、异丙醇胺、二异丙醇胺和(2-羟乙基)哌嗪或者包含上述至少一种的组合。
实施方式3：根据实施方式1所述的方法，其中该烷醇胺为三(C1-10烷醇)胺，优选地三乙醇胺。
实施方式4：根据实施方式1至3中的任一项或多项所述的方法，其中：该硼烷复合物具有式L·BRaH3-a，其中L为氨、肼、有机胺、硫醚、有机膦或杂环，每个R独立地为C1-12烷基、C3-8环烷基、C3-7杂环烷基、C6-10芳基或C3-15杂芳基，任选地其中任何两个R与硼原子形成环；并且a为0至2；该硼烷复合物具有式(G+c)x(ByHz)-xc，其中G为铵离子、季铵离子、叔锍离子或季有机鏻离子，c为1至3，x为1至2，y为2至20，并且z为4至14；或者该硼烷复合物具有式
Figure BDA0001681148800000161
其中每个R7独立地为C1-8烷基或C1-8烷氧基。
实施方式5：根据实施方式1至4中任一项或多项所述的方法，其中：该硼烷复合物具有式L·BH3所示，其中L为氨或C1-24有机胺，被3个C1-12烃基取代的有机膦，C3-18杂环，或C2-20硫醚；或者所述硼烷复合物具有式H3N·BRaH3-a，其中a为1或2，并且每个R独立地为相同或不同的，并且为C1-12烷基、C3-8环烷基、C3-7杂环烷基、C6-10芳基或C3-15杂芳基，任选地其中两个R与硼原子形成环，优选地其中每个R独立地为C1-6烷基、C3-6环烷基或C6芳基。
实施方式6：根据实施方式5所述的方法，其中L为氨或式(R1)3N的C1-24胺，其中每个R1独立地为氢或C1-8烃基，任选地其中任何两个R1与氮原子形成环，并且条件是并非所有的R1都为氢；或氢、C1-8烷基、C3-8环烷基、C3-7杂环烷基、C6-18芳基或C3-15杂芳基，或者任何两个R1一起与氮原子形成可以任选地具有1或2个杂原子作为环成员的C2-6环，并且条件是并非所有的R1都为氢；更优选地氢或C1-6烷基，或者两个R1相连以形成具有氮的5-或6-元环，任选地还含有氮或氧原子作为环成员，并且条件是并非所有的R1都为氢；最优选地氢或C1-2烷基，或者两个R1相连以形成吗啉，并且条件是并非所有的R1都为氢。
实施方式7：根据实施方式5所述的方法，其中L为式(R3)3P的有机膦，其中每个R3独立地为C1-12烃基，优选地C1-8烷基、C3-8环烷基或C6-10芳基，更优选地C1-6烷基或C6芳基，最优选地C1-4烷基或C6芳基。
实施方式8：根据实施方式5所述的方法，其中L为式(R2)2S的C2-20硫醚，其中每个R2独立地为C1-10烃基，优选地C1-8烷基、C3-8环烷基、C3-7杂环烷基、C6-10芳基或C3-15杂芳基，更优选地C1-6烷基，最优选地C1-2烷基。
实施方式9：根据实施方式5所述的方法，其中L为具有3至12个环成员的C3-18脂族杂环，其中1、2或3个环成员分别独立地为氮、氧、磷、硅或硫；优选地，具有3至8个环成员的C3-12脂族杂环，其中1、2或3个环成员分别独立地为氮、氧或硫；更优选地，具有5至7个环成员的C3-12脂族杂环，其中1或2个环成员分别独立地为氮、氧或硫，更优选地，式
Figure BDA0001681148800000181
的脂族杂环，其中每个R4独立地为C1-6烷基、C1-6烷氧基、卤素、腈或硝基，R5为氢或C1-6烷基，e为0至4、优选地0，f为0至3、优选地0，n为1至2，并且m为1至2、优选地2；最优选地，式
Figure BDA0001681148800000182
的脂族杂环。
实施方式10：根据实施方式5所述的方法，其中L为具有1至3个环和5至14个环成员的C3-18芳杂环，其中1、2或3个环成员分别独立地为氮、氧或硫；优选地，具有1或2个环和5至10个环成员的C3-18芳杂环，其中1、2或3个环成员分别独立地为氮、氧或硫，更优选地具有1个环和5或6个环成员的C3-18芳杂环，其中1、2、3个环成员分别独立地为氮、氧或硫，最优选地，式
Figure BDA0001681148800000183
的芳杂环，其中每个R6独立地为C1-12烃基，优选地C1-8烷基、C3-8环烷基或C6-10芳基，更优选地C1-6烷基，并且f为0至5；最优选地其中L为吡啶。
实施方式11：根据实施方式5所述的方法，其中L为氨、二甲胺、三甲胺、三乙胺、四氢呋喃、吗啉或吡啶。
实施方式12：根据实施方式1至11中任一项或多项所述的方法，其中接触为与基于该烷醇胺重量的按重量计1至5,000ppm、或5至2,000ppm、或5至1,000ppm的硼烷复合物接触。
实施方式13：根据实施方式1至12中任一项或多项所述的方法，其中在接触前，将该硼烷复合物溶于溶剂，优选地水溶剂或醇溶剂，优选地，水或C1-2醇溶剂。
实施方式14：根据实施方式13所述的方法，其中该硼烷复合物在该溶剂中的浓度为基于组分总重量的1至30wt％，优选地1至20wt％，更优选地1至20wt％，更优选地1至10wt％。
实施方式15：根据实施方式1至14中任一项或多项所述的方法，还包括在接触期间或之后，将烷醇胺和硼烷复合物混合。
实施方式16：根据实施方式1至15中任一项或多项所述的方法，其中所述接触在20℃至250℃、优选地20℃至40℃、更优选地20℃至30℃下；并且接触持续10分钟至50小时。
实施方式17：根据实施方式1至16中任一项或多项所述的方法，其中在室温下保存后，在6个月至8年、或1年至8年、或2年至8年、或3年至7年、或4年至6年的一段时间内，所述铂钴色值(测试方法ASTM D1209)增加不超过40％、优选地不超过30％、或更优选地不超过20％。
实施方式18：根据实施方式1至17中任一项或多项所述的方法，其中在45℃下保存后，在1个月至3年、或1个月至2年、或3个月至1年、或4至8个月的一段时间内，所述铂钴色值(测试方法ASTM D1209)增加不超过40％、优选地不超过30％、更优选地不超过20％。
实施方式19：一种减色烷醇胺组合物，该组合物包含：三乙醇胺和有效减色量的硼烷复合物，其中该组合物的铂钴色值(测试方法ASTM D1209)小于50、优选地小于30、更优选地为0至小于或等于20。
实施方式20：根据实施方式19所述的组合物，其中该烷醇胺是单(C1-10烷醇)胺、二(C1-10烷醇)胺、三(C1-10烷醇)胺、N-(C1-10烷基)二(C2-4烷醇)胺、N,N-二(C1-10烷基)(C2-4烷醇)胺或者包含上述至少一种的组合；优选地单乙醇胺、二乙醇胺、甲基二乙醇胺、异丙醇胺、二异丙醇胺和(2-羟乙基)哌嗪或者包含上述至少一种的组合。
实施方式21：根据实施方式19至20中任一项或多项所述的组合物，其中该烷醇胺为三(C1-10烷醇)胺，优选地三乙醇胺。
实施方式22：根据实施方式19至21中任一项或多项所述的组合物，其中：该硼烷复合物具有式L·BRaH3-a，其中L为氨、肼、有机胺、硫醚、有机膦或杂环；每个R独立地为C1-12烷基、C3-8环烷基、C3-7杂环烷基、C6-10芳基或C3-15杂芳基，任选地其中任何两个R与硼原子形成环；并且a为0至2；该硼烷复合物具有式(G+c)x(ByHz)-xc，其中G为铵离子、季铵离子、叔锍离子或季有机鏻离子，c为1至3，x为1至2，y为2至20，并且z为4至14；或者硼烷复合物具有式
Figure BDA0001681148800000201
其中每个R7独立地为C1-8烷基或C1-8烷氧基。
实施方式23：根据实施方式19至22中任一项或多项所述的组合物，其中：该硼烷复合物具有式LBH3，其中每个L独立地为氨或C1-24有机胺，被3个C1-12烃基取代的有机膦，C3-18杂环，或C2-20硫醚；或者该硼烷复合物具有式H3N·BRaH3-a，其中a为1或2，并且每个R独立地为相同或不同的，并且为C1-12烷基、C3-8环烷基、C3-7杂环烷基、C6-10芳基或C3-15杂芳基，任选地其中两个R与硼原子形成环，优选地其中每个R独立地为C1-6烷基、C3-6环烷基或C6芳基。
实施方式24：根据实施方式23所述的组合物，其中L为氨或具有式(R1)3N的C1-24胺，其中每个R1独立地为氢或C1-8烃基，任选地其中任何两个R1与氮原子形成环，并且条件是并非所有的R1都为氢；或氢、C1-8烷基、C3-8环烷基、C3-7杂环烷基、C6-18芳基或C3-15杂芳基，或者任何两个R1一起与氮原子形成可以任选地具有1或2个杂原子作为环成员的C2-6环，并且条件是并非所有的R1都为氢；更优选地氢或C1-6烷基，两个R1相连以形成具有氮的5-或6-元环，任选地还含有氮或氧原子作为环成员，并且条件是并非所有的R1都为氢；最优选地氢或C1-2烷基，或者两个R1相连以形成吗啉，并且条件是并非所有的R1都为氢。
实施方式25：根据实施方式23所述的组合物，其中L为具有式(R3)3P的有机膦，其中每个R3独立地为C1-12烃基，优选地C1-8烷基、C3-8环烷基或C6-10芳基，更优选地C1-6烷基或C6芳基，最优选地C1-4烷基或C6芳基。
实施方式26：根据实施方式23所述的组合物，其中L为式(R2)3S的C2-20硫醚，其中每个R2独立地为C1-10烃基，优选地C1-8烷基、C3-8环烷基、C3-7杂环烷基、C6-10芳基或C3-15杂芳基，更优选地C1-6烷基，最优选地C1-2烷基。
实施方式27：根据实施方式23所述的组合物，其中L为具有3至12个环成员的C3-18脂族杂环，其中1、2或3个环成员分别独立地为氮、氧、磷、硅或硫；优选地，具有3至8个环成员的C3-12脂族杂环，其中1、2或3个环成员分别独立地为氮、氧或硫，更优选地，具有5至7个环成员的C3-12脂族杂环，其中1或2个环成员分别独立地为氮、氧或硫，更优选地，式
Figure BDA0001681148800000211
所示的脂族杂环，其中每个R5独立地为C1-6烷基、C1-6烷氧基、卤素、腈或硝基，R6为氢或C1-6烷基，e为0至4，优选地0，f为0至3，优选地0，n为1至2，并且m为1至2，优选地2；最优选地，式
Figure BDA0001681148800000212
所示的脂族杂环。
实施方式28：根据实施方式23所述的组合物，其中L为具有1至3个环和5至14个环成员的C3-18芳杂环，其中1、2或3个环成员分别独立地为氮、氧或硫；优选地，具有1或2个环和5至10个环成员的C3-18芳杂环，其中1、2或3个环成员分别独立地为氮、氧或硫，更优选地具有1个环和5或6个环成员的C3-18芳杂环，其中1、2、3个环成员分别独立地为氮、氧或硫，最优选地，式
Figure BDA0001681148800000221
所示的芳杂环，其中每个R6独立地为C1-12烃基，优选地C1-8烷基、C3-8环烷基或C6-10芳基，更优选地C1-6烷基，并且f为0至5；最优选地其中L为吡啶。
实施方式29：根据实施方式23所述的组合物，其中L为氨、二甲胺、三甲胺、三乙胺、四氢呋喃、吗啉或吡啶。
实施方式30：根据实施方式19至29中任一项或多项所述的组合物，其包含基于三乙醇胺重量份数的按重量计1至5,000ppm、优选地5至2,000ppm、或更优选地5至1,000ppm的硼复合物。
实施方式31：根据实施方式19至30中任一项或多项所述的组合物，其包含基于三乙醇胺总重量的小于5wt％的水，优选地小于1wt％的水。
实施方式32：根据实施方式19至31中任一项或多项所述的组合物，其中在室温下保存后，在6个月至8年、或1年至8年、或2年至8年、或3年至7年、或4年至6年的一段时间内，铂钴色值(测试方法ASTM D1209)增加不超过40％、优选地不超过30％、更优选地不超过20％。
实施方式33：根据实施方式19至32中任一项或多项所述的组合物，其中在45℃下保存后，在1个月至3年、或1个月至2年、或3个月至1年、或4至8个月的一段时间内，铂钴色值(测试方法ASTM D1209)增加不超过40％、优选地不超过30％、更优选地不超过20％。
一般地，这些方法和组合物可以替代地包含本文所公开的任何适合的步骤或组分，或者由这些步骤或组分组成或基本由其组成。附加地或者作为另外一种选择，这些方法或组合物可以设计为缺少或基本不含在现有技术组合物中使用的或实现本文这些的功能和/或目标所不必需的任何步骤、组分、材料、成分、佐剂或物质。
除非上下文明确规定，否则单数形式的“一个”(“a”、“an”)和“该”(“the”)包括复数对象。“或”表示“和/或”。针对相同组分或性质的所有范围的端点是包括性的并且是独立可组合的。除了更宽泛的范围，较窄范围或更具体的组的公开不是对更宽泛范围或更大的组的放弃。除非另外定义，否则本文中所使用的技术和科学术语的含义与本发明所属领域的技术人员通常理解的含义相同。“组合”包括共混物、混合物、合金、反应产物等。
所有引用的专利、专利申请及其它参考文献以其全部内容作为参考并入本文。然而，如果本发明申请中的术语与所引入的参考文献中的术语相悖或相冲突，则本发明申请的术语优先于所引入的参考文献中的矛盾术语。
如本文所使用的，术语“烃基”包括含有碳、氢和任选地一个或多个杂原子(例如，1、2、3或4个诸如卤素、O、N、S、P或Si的原子)的基团。“烷基”表示支链或直链、饱和、一价烃基，例如，甲基、乙基、异丙基和正丁基。“亚烷基”表示直链或支链、饱和、二价烃基(例如，亚甲基(-CH2-)或者亚丙基(-(CH2)3-))。“烯基”和“亚烯基”分别表示具有至少一个碳-碳双键的一价或二价、直链或支链烃基(例如，乙烯基(-HC＝CH2)或者亚丙烯基(-HC(CH3)＝CH2-)。“炔基”表示具有至少一个碳-碳三键的直链或支链一价烃基(例如，乙炔基)。“烷氧基”表示通过氧连接的烷基(即，烷基-O-)，例如，甲氧基、乙氧基和仲丁氧基。“环烷基”和“环亚烷基”分别表示式-CnH2n-x和-CnH2n-2x-所示的一价和二价环烃基，其中x为环的数目。“芳基”表示一价单环或多环芳基(例如，苯基或萘基)。“亚芳基”表示二价单环或多环芳基(例如，亚苯基或亚萘基)。前缀“卤代”表示包含一个或多个卤素(F、Cl、Br或I)取代基的基团或化合物，其可以是相同或不同的。前缀“杂”是指包含至少一个作为杂原子(例如，1、2或3个)杂原子的环成员的基团或化合物，其中每个杂原子独立地为相同或不同的并且为N、O、S或P。
“取代的”是指被至少一个(例如，1、2、3或4个)取代基而不是氢取代的化合物或基团，其中每个取代基独立地为相同或不同的并且为硝基(-NO2)、氰基(-CN)、羟基(-OH)、卤素、巯基(-SH)、氰硫基(-SCN)、C1-6烷基、C2-6烯基、C2-6炔基、C1-6卤代烷基、C1-9烷氧基、C1-6卤代烷氧基、C3-12环烷基、C5-18环烯基、C6-12芳基、C7-13芳基亚烷基(例如，苄基)、C7-12烷基亚芳基(例如，甲苯酰基)、C4-12杂环烷基、C3-12杂芳基、C1-6烷基磺酰基(-S(＝O)2-烷基)、C6-12芳基磺酰基(-S(＝O)2-芳基)或甲苯磺酰基(CH3C6H4SO2-)，条件是不超过取代原子的正常化合价并且取代不会显著不利地影响化合物的制备、稳定性或所需性质。当化合物被取代时，所指定的碳原子的数目为基团中碳原子的总数，包括取代基的那些碳原子。
尽管已参考一个或多个示例性实施方式描述了本发明，但是本领域技术人员应理解在不背离本发明范围的情况下，可做出多种改变，并且等价物的要素可以进行替换。另外，在不背离其必需范围的情况下，可做出多种修改，从而使具体情况或材料适合于本发明的教导内容。

Claims (12)

1.一种烷醇胺中减色的方法，所述方法包括：
将所述烷醇胺与减色量的硼烷复合物接触，所述减色量的硼烷复合物能有效提供根据测试方法ASTM D1209的铂钴色值为0-20的烷醇胺组合物；
其中所述硼烷复合物具有下式
L·BH3
其中L为氨，C1-24有机胺，被3个C1-12烃基取代的有机膦，C3-18杂环，或C2-20硫醚；或者
其中所述硼烷复合物具有下式
H3N·BRaH3-a
其中a是0至2，并且
每个R独立地为相同或不同的，并且为氢、C1-12烷基、C3-8环烷基、C3-7杂环烷基、C6-10芳基或C3-15杂芳基，任选地其中两个R与硼原子形成环。
2.根据权利要求1所述的方法，其中所述烷醇胺是单(C1-10烷醇)胺、二(C1-10烷醇)胺、三(C1-10烷醇)胺、N-(C1-10烷基)二(C2-4烷醇)胺、N,N-二(C1-10烷基)(C2-4烷醇)胺、N-(C1-10烷醇)吡咯烷、N-(C1-10烷醇)咪唑烷、N-(C1-10烷醇)哌啶、N-(C1-10烷醇)哌嗪或者包含上述至少一种的组合。
3.根据权利要求1所述的方法，其中L为具有下式的C1-24胺
Figure FDF0000013922730000011
其中每个R1独立地为
氢或C1-8烃基，并且条件是并非所有的R1都为氢，或
氢、C1-8烷基、C3-8环烷基、C3-7杂环烷基、C6-18芳基或C3-15杂芳基，或者任何两个R1一起与氮原子形成能够任选地具有1或2个杂原子作为环成员的C2-6环，并且条件是并非所有的R1都为氢。
4.根据权利要求1所述的方法，其中L为具有下式的有机膦
Figure FDF0000013922730000021
其中每个R3独立地为
C1-12烃基。
5.根据权利要求1所述的方法，其中L为具有下式的C2-20硫醚
Figure FDF0000013922730000022
其中每个R2为C1-10烃基。
6.根据权利要求1所述的方法，其中L为
具有3至12个环成员的C3-18脂族杂环，其中1、2或3个环成员分别独立地为氮、氧、磷、硅或硫。
7.根据权利要求1所述的方法，其中L为
具有1至3个环和5至14个环成员的C3-18芳杂环，其中1、2或3个环成员分别独立地为氮、氧或硫。
8.根据权利要求1所述的方法，其中所述烷醇胺是三(C1-10烷醇)胺。
9.根据权利要求1所述的方法，其中L为氨、二甲胺、三甲胺、三乙胺、四氢呋喃、吗啉或吡啶。
10.根据权利要求8所述的方法，其中所述硼烷复合物在所述溶剂中的浓度为基于组分总重量的1至30wt％。
11.根据权利要求1所述的方法，其中所述接触是在20℃至250℃下；并且接触持续10分钟至50小时。
12.根据权利要求1所述的方法，其中所述硼烷复合物是H3N·BH3。
CN201680070350.2A 2015-12-11 2016-12-06 烷醇胺组合物中减色的方法和由此制得的组合物 Active CN108290825B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202111508123.2A CN114181099B (zh) 2015-12-11 2016-12-06 烷醇胺组合物中减色的方法和由此制得的组合物

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201562266163P 2015-12-11 2015-12-11
US62/266,163 2015-12-11
PCT/IB2016/057384 WO2017098408A1 (en) 2015-12-11 2016-12-06 Methods of reducing color in alkanolamine compositions and compositions produced thereby

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202111508123.2A Division CN114181099B (zh) 2015-12-11 2016-12-06 烷醇胺组合物中减色的方法和由此制得的组合物

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN108290825A CN108290825A (zh) 2018-07-17
CN108290825B true CN108290825B (zh) 2021-12-10

Family

ID=57882104

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201680070350.2A Active CN108290825B (zh) 2015-12-11 2016-12-06 烷醇胺组合物中减色的方法和由此制得的组合物
CN202111508123.2A Active CN114181099B (zh) 2015-12-11 2016-12-06 烷醇胺组合物中减色的方法和由此制得的组合物

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202111508123.2A Active CN114181099B (zh) 2015-12-11 2016-12-06 烷醇胺组合物中减色的方法和由此制得的组合物

Country Status (5)

Country Link
US (2) US10662144B2 (zh)
EP (1) EP3386943B1 (zh)
CN (2) CN108290825B (zh)
ES (1) ES2971101T3 (zh)
WO (1) WO2017098408A1 (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114181254A (zh) * 2021-12-28 2022-03-15 诺泰生物科技(合肥)有限公司 一种季膦类硼烷簇化合物的制备方法及其作为醇胺减色剂的应用

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3207790A (en) * 1961-07-06 1965-09-21 Dow Chemical Co Process for reducing the color of discolored alkanolamines
US3742059A (en) * 1971-05-24 1973-06-26 Dow Chemical Co Color-stabilized alkanolamines

Family Cites Families (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2901513A (en) 1956-12-31 1959-08-25 Olin Mathieson Process for the stabilization of amino alcohols
US3453183A (en) 1964-12-29 1969-07-01 Nippon Catalytic Chem Ind Method of purifying ethanolamines
US3819710A (en) 1973-01-04 1974-06-25 Olin Corp Process for improving color and color stability of ethanolamines
DE2810135A1 (de) 1978-03-09 1979-09-20 Basf Ag Verfahren zur herstellung von ungefaerbten technischen aethanolaminen
DE3010105A1 (de) 1980-03-15 1981-10-01 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren und vorrichtung zur herstellung bzw. umsetzung von alkanolaminen
US4673762A (en) 1986-05-27 1987-06-16 Texaco Inc. Decolorizing ethanolamines with alkylene oxides
US4877450A (en) 1989-02-23 1989-10-31 Learonal, Inc. Formaldehyde-free electroless copper plating solutions
CA2061718A1 (en) 1991-05-22 1992-11-23 John F. Martin Method for inhibiting color contamination in ethanolamine compounds
US5197996A (en) 1992-06-25 1993-03-30 Betz Laboratories, Inc. Methods and compositions for color stabilized distillate fuel oils
US5847221A (en) 1993-06-28 1998-12-08 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Method for decolorization of alkanolamines and alkyleneamines
DE4414879C2 (de) 1994-04-28 1998-10-29 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von farbstabilem Dialkylaminoethanol
US5604275A (en) 1994-12-13 1997-02-18 Isp Investments Inc. Color stabilized aqueous n-vinyl heterocyclic copolymer solutions
US5693866A (en) 1996-04-12 1997-12-02 Betzdearborn Inc. Inhibitors of color formation in alkanolamines
DE19855383A1 (de) 1998-12-01 2000-06-08 Basf Ag Verfahren zur Reinigung von Triethanolamin
DE19942300A1 (de) 1999-09-04 2001-03-08 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Alkanolaminen mit verbesserter Farbqualität
FR2804109B1 (fr) 2000-01-24 2002-08-16 Bp Chemicals Snc Procede de fabrication en continu de triethanolamine, et produit obtenu
DE10011942A1 (de) 2000-03-11 2001-09-13 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Alkanolaminen mit verbesserter Farbqualität
FR2833007A1 (fr) 2001-11-30 2003-06-06 Bp Chemicals Snc Procede de decoloration de la triethanolamine, et procede et dispositif de fabrication d'une triethanolamine incolore
TWI303242B (en) 2003-02-03 2008-11-21 Nippon Catalytic Chem Ind Process for producing high purity trialkanolamine
FR2856399A1 (fr) 2003-06-23 2004-12-24 Bp Lavera Snc Procede de preparation d'une ethanolamine d'une qualite de couleur amelioree
DE10346779A1 (de) 2003-10-08 2005-05-12 Basf Ag Verfahren zur Abtrennung von Triethanolamin aus einem durch die Umsetzung von Ammoniak mit Ethylenoxid erhaltenen Stoffgemisch
FR2864077A1 (fr) 2003-12-18 2005-06-24 Bp Lavera Snc Procede de traitement catalytique d'une alcanolamine pour ameliorer la couleur
DE102004042453A1 (de) 2004-08-31 2006-03-02 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Triethanolamin
DE102004044091A1 (de) 2004-09-09 2006-03-16 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Triethanolamin
US7425652B2 (en) 2005-07-27 2008-09-16 Lyondell Chemical Technology, L.P. Preparation of alkanolamines
US7897129B2 (en) 2008-05-22 2011-03-01 Battelle Memorial Institute Process for synthesis of ammonia borane for bulk hydrogen storage
US8674140B2 (en) 2008-09-17 2014-03-18 Basf Se Devices and method for continuous distillative separation of a mixture containing one or more alkanolamine(s)
EP2177501B3 (en) 2008-10-20 2016-11-02 Sulzer Chemtech AG Method and plant for the production of ethanol amines
EA020158B9 (ru) 2008-12-19 2015-02-27 Басф Се Способ получения чистого триэтаноламина (тэа)
CN201524433U (zh) 2009-10-19 2010-07-14 山东华鲁恒升化工股份有限公司 一种三乙醇胺的精馏装置
RU2430085C1 (ru) 2010-03-31 2011-09-27 Закрытое акционерное общество "Химтэк Инжиниринг" Способ получения этаноламинов

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3207790A (en) * 1961-07-06 1965-09-21 Dow Chemical Co Process for reducing the color of discolored alkanolamines
US3742059A (en) * 1971-05-24 1973-06-26 Dow Chemical Co Color-stabilized alkanolamines

Also Published As

Publication number Publication date
CN108290825A (zh) 2018-07-17
ES2971101T3 (es) 2024-06-03
US20200199061A1 (en) 2020-06-25
EP3386943A1 (en) 2018-10-17
US10662144B2 (en) 2020-05-26
US20180370898A1 (en) 2018-12-27
CN114181099B (zh) 2025-03-07
CN114181099A (zh) 2022-03-15
WO2017098408A1 (en) 2017-06-15
EP3386943B1 (en) 2024-01-03
US11746080B2 (en) 2023-09-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
GB1081282A (en) Bis-benzotriazoles and compositions containing same
JP5473828B2 (ja) トリエタノールアミンの製造法
CA2855935A1 (en) Stabilized choline solutions and methods for preparing the same
KR100614181B1 (ko) 트리에탄올아민의 정제 방법
CN108290825B (zh) 烷醇胺组合物中减色的方法和由此制得的组合物
NO132631B (zh)
CN107793321B (zh) 用于储存在制备三乙醇胺的过程完成后最终生产的三乙醇胺的方法
US2902514A (en) Bis-iminodiacetamidoximes
US11702382B2 (en) Methods of reducing color in alkanolamine compositions and compositions produced thereby
WO2007018817A2 (en) Preparation of alkanolamines
EP4108297A1 (en) Aqueous solution composition containing organosilicon compound
GEP20074256B (en) Novel benzothiadiazine, process for their preparation and pharmaceutical compositions containing
JP7146756B2 (ja) 少なくともモノアルキル置換されたジアミノシクロヘキサンを安定化する方法
GB981818A (en) Substituted alkylene diamines and their preparation
RU2495962C1 (ru) Раствор для холодного фосфатирования стальной арматуры
NO20075700L (no) (+)- og (-)-8-alkyl-3-(trifluoralkylsulfonyloksy)-8-azabisyklo(3.2.1)okt-2-en
KR20180009139A (ko) 트리에탄올아민의 착색 방지를 위한 보관 방법
GB904680A (en) Process for the production of o-quinones

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant