CN108165995B

CN108165995B - 用于铁质文物的席夫碱缓蚀剂及其制备和应用

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Publication number: CN108165995B
Application number: CN201711205450.4A
Authority: CN
Inventors: 马菁毓; 贾梦秋; 贾淼
Original assignee: CHINA INSTITUTE OF CULTURAL HERITAGE
Current assignee: CHINA INSTITUTE OF CULTURAL HERITAGE
Priority date: 2017-11-27
Filing date: 2017-11-27
Publication date: 2020-03-20
Anticipated expiration: 2037-11-27
Also published as: CN108165995A

Abstract

本发明涉及用于铁质文物的席夫碱缓蚀剂及其制备和应用，该缓蚀剂含有席夫碱、硅酸盐、磷酸盐和醇胺类化合物。本发明复配的缓蚀剂用量少，缓蚀效果优异，且低毒无害。将本发明的缓蚀剂用于文物保护，可避免文物着色等问题。

Description

用于铁质文物的席夫碱缓蚀剂及其制备和应用

技术领域

本发明涉及缓蚀剂领域，为一种用于铁质文物保护的席夫碱缓蚀剂的制备及应用。

背景技术

我国是世界上最早创造并逐步开展铸铁制造技术的国家之一，但由于铁的性质活泼，极易遭受外界环境的侵蚀。因此不断研究铁器的腐蚀与防护机理，并使用一定的方法对其进行防护，对我国文物保护工作具有重要的意义。

目前已经有许多缓蚀剂在文物保护中得到广泛应用，但都有其缺陷，如苯并三氮唑(BTA)毒性大，且在实际应用中发现BTA会使文物表面泛黄；咪唑啉缓蚀剂产率低，且易着色；钼酸盐缓蚀剂成本高等。

姚红花(CN104342707A)公开了一种碳钢缓蚀剂，含有硅酸钠26～32份，六亚甲基四胺28～38份，苹果酸吗啉17～21份，草酸13～15份，羧基羧酸23～28份，丙醇19～25份，苯并三氮唑27～35份，脱氢枞胺邻香草醛席夫碱7～9份，PVA乳剂13～15份。该缓蚀剂难以避免使文物表面泛黄的问题，且苯并三氮唑和六亚甲基四胺均具有毒性。

曾永昌等(氨基磺酸中肉桂醛缩甲胺席夫碱的缓蚀性能，腐蚀与防护，2016年8月，37卷，106-108)公开了肉桂醛缩甲胺席夫碱的合成，并研究了其在5％氨基磺酸介质中对Q235钢的缓蚀性能。该文献中的缓蚀剂需在高温下才能拥有良好的缓蚀效率，但文物保护大多在常温下进行，因此该缓蚀剂并不适用于文物保护。

因此，研究低毒高效低成本的缓蚀剂对铁质文物防护有重要意义。

发明内容

目前现有技术中存在的技术问题是，现有缓蚀剂存在毒性大、产率低、易着色、成本高等缺陷，难以应用在文物保护中。

本发明人为解决上述技术问题，将席夫碱与硅酸钠、磷酸二氢锌、三乙醇胺进行复配，复配缓蚀剂中各组分表现出了良好的协同效应，具有良好的缓蚀性能。

具体来说，本发明提出了如下技术方案：

本发明提供了一种缓蚀剂，缓蚀剂含有席夫碱、硅酸盐、磷酸盐和醇胺类化合物。

优选的是，上述的缓蚀剂，其中，所述席夫碱、硅酸盐、磷酸盐和醇胺类化合物的质量比为3～14.5：1.4～7.2：0.2～1.5:64～320。

优选的是，上述的缓蚀剂，其中所述席夫碱、硅酸盐、磷酸盐和醇胺类化合物的质量比为3.3～10：1.67～5：0.33～1:75～225。

优选的是，上述的缓蚀剂，其中，所述席夫碱选自氨基酸类席夫碱。

优选的是，上述的缓蚀剂，其中，所述氨基酸类席夫碱选自甘氨酸席夫碱、谷氨酸席夫碱、硫氨酸席夫碱、酪氨酸席夫碱、精氨酸席夫碱、甲硫氨酸席夫碱、半胱氨酸席夫碱。

优选的是，上述的缓蚀剂，其中所述席夫碱的结构中含苯环。

优选的是，上述的席夫碱，其中，所述席夫碱选自肉桂醛席夫碱、苯甲醛席夫碱、水杨醛席夫碱。

优选的是，上述的缓蚀剂，其中，所述硅酸盐选自硅酸钠和/或硅酸钾。

优选的是，上述的缓蚀剂，其中，所述磷酸盐选自磷酸锌、磷酸二氢锌、磷酸钠、磷酸二氢钠、磷酸氢二钠和/或磷酸钾、磷酸二氢钾、磷酸氢二钾；优选的是，所述磷酸盐为磷酸二氢锌。

优选的是，上述的缓蚀剂，其中，所述醇胺类化合物选自单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、2-(甲氨基)乙醇、2-乙胺乙醇、2,2-二乙氨基乙醇、正丙醇胺、异丙醇胺、二异丙醇胺、丁醇胺和/或二丁醇胺；优选的是，所述醇胺类化合物为三乙醇胺。

优选的是，上述的缓蚀剂，其中，所述缓蚀剂含有肉桂醛-甘氨酸席夫碱、硅酸钠、磷酸二氢锌和三乙醇胺。

优选的是，上述的缓蚀剂，其中，所述缓蚀剂含有机溶剂。

优选的是，上述的缓蚀剂，其中，有机溶剂选自乙醇、乙酸乙酯、甲醇和/或丙酮；优选的是，所述有机溶剂为乙醇和乙酸乙酯的混合物；进一步优选的，所述有机溶剂为乙醇和乙酸乙酯质量比为0.8～1.2的混合物。

优选的是，上述的缓蚀剂，其中，所述席夫碱、硅酸盐、磷酸盐和醇胺化合物的总质量与所述有机溶剂的体积的比为0.048～0.15g/ml。

另一方面，本发明提供了上述的缓蚀剂在防腐领域的应用，优选在文物缓蚀中的应用，更优选在铁物质文物缓蚀中的应用。

本发明的有益效果包括：

席夫碱复配缓蚀剂毒性低、安全、环保。

复配缓蚀剂中各组分表现出了良好的协同效应，复配后缓蚀剂效果提升显著，对铸铁的缓蚀表现出良好的效果。

针对目前铁质文物缓蚀剂中存在的问题，采用本发明低毒环保的缓蚀剂，避免了着色问题。

本发明的缓蚀剂可在常温使用，避免高温对文物的破坏。

下面结合附图和各个具体实施方式，对本发明及其有益技术效果进行详细说明，其中：

附图说明

图1a和图1b是常温下涂覆本发明实施例1-5及对比例1-4制备的复配缓蚀剂、实施例1制备的纯席夫碱缓蚀剂与空白试样的Tafel曲线图，图中lgI为电流密度；E为电极电势。

图2是常温下涂覆本发明实施例1-5及对比例1-4制备的复配缓蚀剂、实施例1制备的纯席夫碱缓蚀剂的Nyquist图，图中Z’为阻抗实部；-Z”为阻抗虚部，图中，阻抗有小到大依次为：席夫碱复配11，席夫碱复配10，席夫碱复配9，席夫碱复配12，纯席夫碱，席夫碱复配3，席夫碱复配2，席夫碱复配4，席夫碱复配5，席夫碱复配1。

图3是使用本发明实施例1-5及对比例1-4制备的复配缓蚀剂、实施例1制备的席夫碱缓蚀剂涂覆的马口铁片盐雾试验(10％NaCl下放置一月)后腐蚀状况图。

具体实施方式

如上所述，本发明的目的在于：针对上述现有缓蚀剂的缺陷，提供一种席夫碱复配缓蚀剂的制备方法，所制得的缓蚀剂毒性小，效果好。

本发明优选的席夫碱复配缓蚀剂，按质量比例记，包括席夫碱：硅酸钠：磷酸二氢锌：三乙醇胺＝10:5:1:225，余量为有机混合溶剂。

上述席夫碱复配缓蚀剂中，有机混合溶剂为乙醇：乙酸乙酯＝1:1。

本发明优选的席夫碱复配缓蚀剂的制备方法，包括以下几个步骤：

步骤一、在圆底烧瓶中将甘氨酸、氢氧化钾50℃热溶，搅拌反应2h，冷却后减压抽滤；优选热溶溶剂为无水乙醇。优选甘氨酸与氢氧化钾摩尔比例为1：1。

步骤二、将得到的溶液转移至三口瓶中，通入氮气保护，室温滴加肉桂醛，加热至60℃回流冷凝1h；优选肉桂醛与甘氨酸及氢氧化钠摩尔数相同；优选回流冷凝在蛇形冷凝管中进行。

步骤三、室温放置反应30min有白色固体析出，保温反应2h，过滤，丙酮洗涤固体至白色，真空干燥，得肉桂醛氨基酸席夫碱；优选真空干燥温度为60℃；优选真空干燥时间为10h。

步骤四、将席夫碱、硅酸钠、磷酸二氢锌及三乙醇胺按比例依次溶于乙醇、乙酸乙酯混合溶剂中。

席夫碱分子中碳氮双键含有的电负性高的氮原子提供孤对电子及能够提供π键与空轨道的双键结构，与金属表面发生吸附反应从而形成防护膜层。本发明优选的席夫碱含有苯环结构，吸附性能好，优于普通长链结构的缓蚀剂，具有良好的缓蚀性能。但本发明人发现单独使用席夫碱缓蚀剂进行防腐时，在使用过程中会出现缓蚀剂易吸水、易变色、易变质等问题。因此需要对席夫碱缓蚀剂进行复配，通过复配提高缓蚀剂的效率以及溶液稳定性。

本发明优选的复配缓蚀剂配方中以席夫碱为主剂，加入硅酸钠、磷酸二氢锌及三乙醇胺进行协同缓蚀。席夫碱可以与硅酸钠产生协同作用，在含有氯离子的溶液中形成高效缓蚀剂；铁物质文物中的二价铁离子与磷酸根反应，生成不溶性的γ-Fe₂O₃,Fe₃O₄和FePO₄钝化膜；二价锌离子可沉淀形成Zn(OH)₂，形成多重保护膜；三乙醇胺与磷酸根离子可以形成醇胺磷酸酯，可以与铁离子形成五元螯合物，在膜层出现破损时还可进行一定的修复，同时三乙醇胺可以稳定体系，避免析出沉淀。

本发明人还发现本发明的缓蚀剂在乙醇和乙酸乙酯的混合溶剂中溶解度最高，且缓蚀剂不容易变质。且所用乙醇和乙酸乙酯的比例不同，席夫碱在混合溶剂中的溶解度也不同，本发明优选的乙醇和乙酸乙酯的比例为0.8～1.2,超过该范围会出现席夫碱不溶的情况。

下面通过具体实施例来说明本发明的席夫碱缓蚀剂，并对本发明的缓蚀剂缓蚀性能进行检测。

下面实施例中所用到各试剂和仪器来源如下：

表1实施例所用试剂和仪器

本发明未提及的仪器设备及具体操作条件均是本领域技术人员能够常规确定的条件。

将马口铁片使用600目、800目、1200目金相砂纸逐级打磨，去离子水清洗后乙醇丙酮脱水除油，干燥后备用。

实施例1

步骤1、合成席夫碱

在圆底烧瓶中将5g甘氨酸、3.5g氢氧化钾热溶于50℃的无水乙醇250ml，搅拌反应2h，直到烧瓶底部固体不再减少，停止反应，冷却，减压抽滤。将得到的滤液转移至三口瓶中，通入氮气保护，室温滴加7.8ml(7.5mol)肉桂醛，加热至60℃回流1h，室温放置反应30min有白色固体析出，再保温反应2h，过滤，丙酮洗涤固体至白色，真空干燥，得肉桂醛氨基酸席夫碱。

上述反应过程可用以下反应式表示：

步骤2、将步骤1得到的席夫碱溶于乙醇：乙酸乙酯＝1:1溶剂中，配成0.7wt％溶液，得到席夫碱缓蚀剂。

步骤3、将步骤1得到的席夫碱、硅酸钠、磷酸二氢锌及三乙醇胺按质量比为10:5:1:225的比例溶于乙醇：乙酸乙酯＝1:1溶剂中(14.46g缓蚀剂溶于100ml溶剂中)，得到席夫碱复配缓蚀剂1。

实施例2

采用实施例1相同的方法制备席夫碱。

将席夫碱、硅酸钠、磷酸二氢锌及三乙醇胺按3.3:5:1:225的比例溶于乙醇：乙酸乙酯＝1:1溶剂中(14.06g缓蚀剂溶于100ml溶剂中)，得到席夫碱复配缓蚀剂2。

实施例3

采用实施例1相同的方法制备席夫碱。

将席夫碱、硅酸钠、磷酸二氢锌及三乙醇胺按10:1.67:1:225的比例溶于乙醇：乙酸乙酯＝1:1溶剂中(14.26g缓蚀剂溶于100ml溶剂中)，得到复配缓蚀剂3。

实施例4

采用实施例1相同的方法制备席夫碱。

将席夫碱、硅酸钠、磷酸二氢锌及三乙醇胺按10:5:0.33:225的比例溶于乙醇：乙酸乙酯＝1:1溶剂中(14.42g缓蚀剂溶于100ml溶剂中)，得到复配缓蚀剂4。

实施例5

采用实施例1相同的方法制备席夫碱。

将席夫碱、硅酸钠、磷酸二氢锌及三乙醇胺按10:5:1:75的比例溶于乙醇：乙酸乙酯＝1:1溶剂中(11.81g缓蚀剂溶于100ml溶剂中)，得到复配缓蚀剂5。

实施例6

与实施例1制备席夫碱的区别在于：用半胱氨酸替代甘氨酸，用水杨醛替代肉桂醛。

将席夫碱、硅酸钾、磷酸二氢钠及异丙醇胺按10:5:0.33:225的比例溶于乙醇：乙酸乙酯＝1:1溶剂中(14.26g缓蚀剂溶于100ml溶剂中)，得到复配缓蚀剂6。

实施例7

与实施例1制备席夫碱的区别在于：用酪氨酸替代甘氨酸，用水杨醛替代肉桂醛。

将席夫碱、硅酸钾、磷酸二氢钾及2-(甲氨基)乙醇按3.3:5:1:225的比例溶于乙醇：乙酸乙酯＝1:1溶剂中(14.42g缓蚀剂溶于100ml溶剂中)，得到复配缓蚀剂7。

实施例8

与实施例1制备席夫碱的区别在于：用半胱氨酸替代甘氨酸，用苯甲醛替代肉桂醛。

将席夫碱、硅酸钠、磷酸二氢锌及正丙醇胺按10:5:1:75的比例溶于乙醇：乙酸乙酯＝1:1溶剂中(11.81g缓蚀剂溶于100ml溶剂中)，得到复配缓蚀剂8。

对比例1

采用实施例1相同的方法制备席夫碱。

将席夫碱、硅酸钠、磷酸二氢锌及三乙醇胺按10:0:1:225的比例溶于乙醇：乙酸乙酯＝1:1溶剂中(14.16g缓蚀剂溶于100ml溶剂中)，得到复配缓蚀剂9。

对比例2

采用实施例1相同的方法制备席夫碱。

将席夫碱、硅酸钠、磷酸二氢锌及三乙醇胺按10:5:0:225的比例溶于乙醇：乙酸乙酯＝1:1溶剂中(14.4g缓蚀剂溶于100ml溶剂中)，得到复配缓蚀剂10。

对比例3

采用实施例1相同的方法制备席夫碱。

将席夫碱、硅酸钠、磷酸二氢锌及三乙醇胺按10:5:1:0的比例溶于乙醇：乙酸乙酯＝1:1溶剂中(0.96g缓蚀剂溶于100ml溶剂中)，得到复配缓蚀剂11。

对比例4

采用实施例1相同的方法制备席夫碱。

将席夫碱、硅酸钠、磷酸二氢锌及三乙醇胺按5:5:1:225的比例溶于乙醇：乙酸乙酯＝1:1溶剂中(28.32g缓蚀剂溶于100ml溶剂中)，得到复配缓蚀剂12。

利用实施例1得到的席夫碱缓蚀剂、实施例1-实施例5以及对比例制备的复配缓蚀剂涂覆马口铁片，以及未经缓蚀剂处理的马口铁片(空白)，进行交流阻抗以及极化曲线测试，本实验采用autolab电化学工作站测量马口铸铁缓蚀处理后在3.5％NaCl中的交流阻抗曲线，其中工作电极为试片，辅助电极为铂电极，参比电极为饱和甘汞电极。测试结果如图1a、图1b、图2和表2所示。

表2不同缓蚀剂性能对比

表中，Icorr为腐蚀电流密度，Ecorr为自腐蚀电位，Ba、Bc为塔菲尔斜率，IE为计算得到的缓蚀效率。利用Tafel外推法得到的缓蚀剂的腐蚀动力学参数，缓蚀效率IE的计算公式为计算公式为η＝(I₀-I)/I₀×100％，其中I₀为空白试样的腐蚀电流密度，I为添加缓蚀剂后试样的腐蚀电流密度。

通过电化学测试，分别得到了极化曲线和电化学阻抗图，对照附图1a和图1b中的曲线，腐蚀电位及腐蚀电流密度均发生了变化，自腐蚀电位提高，腐蚀电流密度减小，缓蚀效率提高。由图1a和图1b和表2可知，席夫碱复配1具有最小的腐蚀电流密度，证明缓蚀剂的加入使得腐蚀电流显著降低，缓蚀效率由大到小排列为：席夫碱复配1>席夫碱复配4>席夫碱复配3>席夫碱复配5>席夫碱复配2>席夫碱复配9>席夫碱复配12>席夫碱复配10>席夫碱复配11，且席夫碱复配1的自腐蚀电位高，因此难以被腐蚀。同时通过对比例也可以看出，当缓蚀剂用量太多，或者复配成分缺少时，缓蚀效率与本发明的复配缓蚀剂相比均发生不同程度的下降。

图2是添加不同缓蚀及后的Nyquist图，Nyquest图呈现半圆的阻抗弧，表明缓蚀剂带有许多络合物基团，它们极易与铸铁基体发生反应从而生成了保护性膜层；席夫碱由于含有C＝N双键，再加上含有的-OH极易与金属形成稳定的络合物，能够对金属表面提供很好的保护吸附作用，从而阻止了金属的腐蚀。阻抗弧直径的大小直接反映了电极表面上电荷转移电阻的大小，电阻越大，腐蚀速率越小，从曲线中可以看出，纯席夫碱缓蚀剂已经表现出良好的效果，而席夫碱复配缓蚀剂1则相比其他缓蚀剂表现出更加优越的效果，阻抗达到原阻抗的两倍，说明经过复配后缓蚀效果大大增强。

将实施例1-8及对比例1-4制备的缓蚀剂涂覆马口铁片后进行盐雾试验，图3是使用不同缓蚀剂的马口铁片盐雾试验(10％NaCl下放置一月)后腐蚀状况图，通过盐雾实验可以直观看出缓蚀剂耐蚀能力，可以看出席夫碱缓蚀剂复配后性能有所提升，席夫碱复配缓蚀剂1腐蚀区域更是大大减少。

极化曲线与交流阻抗的测试结果，均验证了席夫碱复配缓蚀剂的优良性能，但针对席夫碱复配2-5的结果在交流阻抗与极化曲线中出现了误差，这主要是因为极化曲线法是在比较强的电场下进行的测试，通过极化曲线切向外延方式确定腐蚀电位及电流，而交流阻抗则是在开路电位附近以正弦波在接近平衡状态下测试的，且交流阻抗对于电极表面微小的变化十分敏感，因此，当缓蚀剂浓度减小或缓蚀效果降低时，尤其是在电极表面吸附成膜作用弱时，极化曲线曲线并不容易区分这种差异，而交流阻抗却能区分这种差异。

不论是极化曲线还是交流阻抗测试，或者盐雾试验，均表明本发明的席夫碱具有良好的缓蚀效果，且相比纯席夫碱，复配后的席夫碱缓蚀剂稳定性大大提高。同时，本发明复配的席夫碱可以常温使用，且不存在着色困扰，因此可以用于铁物质文物防护。

Claims

1.一种缓蚀剂，其特征在于，缓蚀剂含有席夫碱、硅酸盐、磷酸盐和醇胺类化合物，其中，所述席夫碱、硅酸盐、磷酸盐和醇胺类化合物的质量比为3.3~10：1.67~5：0.33~1: 75~225 ；其中，所述席夫碱选自氨基酸类席夫碱；所述缓蚀剂含有机溶剂；所述席夫碱、硅酸盐、磷酸盐和醇胺化合物的总质量与所述有机溶剂的体积的比为0.048~0.15g/ml。

2.根据权利要求1所述的缓蚀剂，其中，所述氨基酸类席夫碱选自甘氨酸席夫碱、谷氨酸席夫碱、硫氨酸席夫碱、酪氨酸席夫碱、精氨酸席夫碱、甲硫氨酸席夫碱、半胱氨酸席夫碱。

3.根据权利要求1或2所述的缓蚀剂，其中所述席夫碱的结构中含苯环。

4.根据权利要求3所述的缓蚀剂，其中，所述席夫碱选自肉桂醛席夫碱、苯甲醛席夫碱、水杨醛席夫碱。

5.根据权利要求1或2所述的缓蚀剂，其中，所述硅酸盐选自硅酸钠和/或硅酸钾。

6.根据权利要求3所述的缓蚀剂，其中，所述硅酸盐选自硅酸钠和/或硅酸钾。

7.根据权利要求4所述的缓蚀剂，其中，所述硅酸盐选自硅酸钠和/或硅酸钾。

8.根据权利要求1或2所述的缓蚀剂，其中，所述磷酸盐选自磷酸锌、磷酸二氢锌、磷酸钠、磷酸二氢钠、磷酸氢二钠和/或磷酸钾、磷酸二氢钾、磷酸氢二钾。

9.根据权利要求3所述的缓蚀剂，其中，所述磷酸盐选自磷酸锌、磷酸二氢锌、磷酸钠、磷酸二氢钠、磷酸氢二钠和/或磷酸钾、磷酸二氢钾、磷酸氢二钾。

10.根据权利要求4所述的缓蚀剂，其中，所述磷酸盐选自磷酸锌、磷酸二氢锌、磷酸钠、磷酸二氢钠、磷酸氢二钠和/或磷酸钾、磷酸二氢钾、磷酸氢二钾。

11.根据权利要求5所述的缓蚀剂，其中，所述磷酸盐选自磷酸锌、磷酸二氢锌、磷酸钠、磷酸二氢钠、磷酸氢二钠和/或磷酸钾、磷酸二氢钾、磷酸氢二钾。

12.根据权利要求1或2所述的缓蚀剂，其中，所述磷酸盐为磷酸二氢锌。

13.根据权利要求3所述的缓蚀剂，其中，所述磷酸盐为磷酸二氢锌。

14.根据权利要求4所述的缓蚀剂，其中，所述磷酸盐为磷酸二氢锌。

15.根据权利要求5所述的缓蚀剂，其中，所述磷酸盐为磷酸二氢锌。

16.根据权利要求1或2所述的缓蚀剂，其中，所述醇胺类化合物选自单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、2-（甲氨基）乙醇、2-乙胺乙醇、2,2-二乙氨基乙醇、正丙醇胺、异丙醇胺、二异丙醇胺、丁醇胺和/或二丁醇胺。

17.根据权利要求3所述的缓蚀剂，其中，所述醇胺类化合物选自单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、2-（甲氨基）乙醇、2-乙胺乙醇、2,2-二乙氨基乙醇、正丙醇胺、异丙醇胺、二异丙醇胺、丁醇胺和/或二丁醇胺。

18.根据权利要求4所述的缓蚀剂，其中，所述醇胺类化合物选自单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、2-（甲氨基）乙醇、2-乙胺乙醇、2,2-二乙氨基乙醇、正丙醇胺、异丙醇胺、二异丙醇胺、丁醇胺和/或二丁醇胺。

19.根据权利要求5所述的缓蚀剂，其中，所述醇胺类化合物选自单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、2-（甲氨基）乙醇、2-乙胺乙醇、2,2-二乙氨基乙醇、正丙醇胺、异丙醇胺、二异丙醇胺、丁醇胺和/或二丁醇胺。

20.根据权利要求8所述的缓蚀剂，其中，所述醇胺类化合物选自单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、2-（甲氨基）乙醇、2-乙胺乙醇、2,2-二乙氨基乙醇、正丙醇胺、异丙醇胺、二异丙醇胺、丁醇胺和/或二丁醇胺。

21.根据权利要求1或2所述的缓蚀剂，其中，所述醇胺类化合物为三乙醇胺。

22.根据权利要求3所述的缓蚀剂，其中，所述醇胺类化合物为三乙醇胺。

23.根据权利要求4所述的缓蚀剂，其中，所述醇胺类化合物为三乙醇胺。

24.根据权利要求5所述的缓蚀剂，其中，所述醇胺类化合物为三乙醇胺。

25.根据权利要求8所述的缓蚀剂，其中，所述醇胺类化合物为三乙醇胺。

26.根据权利要求1或2所述的缓蚀剂，其中，所述缓蚀剂含有肉桂醛-甘氨酸席夫碱、硅酸钠、磷酸二氢锌和三乙醇胺。

27.根据权利要求3所述的缓蚀剂，其中，所述缓蚀剂含有肉桂醛-甘氨酸席夫碱、硅酸钠、磷酸二氢锌和三乙醇胺。

28.根据权利要求4所述的缓蚀剂，其中，所述缓蚀剂含有肉桂醛-甘氨酸席夫碱、硅酸钠、磷酸二氢锌和三乙醇胺。

29.根据权利要求5所述的缓蚀剂，其中，所述缓蚀剂含有肉桂醛-甘氨酸席夫碱、硅酸钠、磷酸二氢锌和三乙醇胺。

30.根据权利要求8所述的缓蚀剂，其中，所述缓蚀剂含有肉桂醛-甘氨酸席夫碱、硅酸钠、磷酸二氢锌和三乙醇胺。

31.根据权利要求16所述的缓蚀剂，其中，所述缓蚀剂含有肉桂醛-甘氨酸席夫碱、硅酸钠、磷酸二氢锌和三乙醇胺。

32.根据权利要求1 所述的缓蚀剂，其中，有机溶剂选自乙醇、乙酸乙酯、甲醇和/或丙酮。

33.根据权利要求1所述的缓蚀剂，其中，所述有机溶剂为乙醇和乙酸乙酯的混合物。

34.根据权利要求1所述的缓蚀剂，其中，所述有机溶剂为乙醇和乙酸乙酯质量比为0.8~1.2的混合物。

35.权利要求1-34任一项所述的缓蚀剂在防腐领域的应用。

36.权利要求1-34任一项所述的缓蚀剂在文物缓蚀中的应用。

37.权利要求1-34任一项所述的缓蚀剂在铁物质文物缓蚀中的应用。