CN108107142B - 一种除蜡水中表面活性剂的分析方法 - Google Patents
一种除蜡水中表面活性剂的分析方法 Download PDFInfo
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Abstract
一种除蜡水中表面活性剂的分析方法，包括如下步骤：将除蜡水过滤，然后加入相对于除蜡水0.5‑1.5wt％wt％的氟喹啉，超声处理。经过超声处理后，用HPLC或LC‑MS进行分析。所述过滤为先通过布氏漏斗过滤，然后通过0.45μm滤膜过滤。所述超声处理的温度为55‑65℃。所述超声处理的时间为10‑30min。所述氟喹啉选自3‑氟喹啉、4‑氟喹啉、5‑氟喹啉、6‑氟喹啉、7‑氟喹啉、8‑氟喹啉中的一种。所述HPLC的流动相为甲醇和水，色谱柱为C18柱。所述LC‑MS中的质谱为三重四极杆。
Description
技术领域
本发明涉及微谱分析领域，特别涉及一种除蜡水中表面活性剂的分析方法。
背景技术
金属制件通过抛光蜡用机械程序处理之后，金属工件上就会被粘附上蜡垢，这些蜡垢主要是通过分子与分子之间吸附，机械吸附还有静电吸附等形式残留在工件上。蜡垢的主要成分除了有动植物油、松香皂和打磨出金属基体的粉末及氧化物之外，还有金属氧化物、石蜡、有机酸等。
金属去除蜡渍的办法除了有化学方法、水基清洗剂方法外，还有有机溶剂方法和电化学方法等。经常用的有机溶剂法不能完整地去除蜡垢，尤其是不可能有效地清洗掉金属工件表面上的金属氧化物、碳化物等磨光料，所含有的有机溶剂不仅毒性大，且有可能水解，在潮湿环境中，会腐蚀金属工件。化学、电化学法除蜡时需使用强酸或强碱，从而不适合钢铁件的清洗。
除蜡水是一种水基的以表面活性剂为主，辅以对金属有缓蚀效果的组分以及溶剂等的多功能清洗剂，具有对蜡质污垢的乳化能力以及对油污的清洗力。具有除蜡彻底，除油干净，对工件无腐蚀，清洗后不变色、不氧化生锈的功能。除蜡水的研究主要是选择一些表面活性剂、助剂、缓蚀剂、助溶剂等复合、调配。
抛光蜡的蜡垢主要由石蜡、脂肪酸、松香皂、金属氧化物和某些无机固体抛磨小颗粒如：刚玉、碳化硅、高铝瓷等组成。固体颗粒主要以粉末状均匀分布于抛光蜡体系中，以及一些打磨布辘残碎片、打磨出来的金属基体的粉末物及其氧化物。蜡垢与工件主要以机械粘附、分子间力粘附、静电力粘附等粘附方式,当机械粘附的蜡垢颗粒小于011μm时就较难去除，这是根据较长时间对各种蜡垢观察所得的结论。除蜡水制备的关键是对各种表面活性剂、助剂、缓蚀剂等的合理复配，通过降低表面张力，改善润湿渗透性能和乳化、溶解、增溶等性能，从而加强渗透能力和溶解能力。非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂的复配早就广泛应用，加离子型表面活性剂能使非离子表面活性剂的浊点有较宽的范围，能形成混合胶团；非离子表面活性剂分子“插入”胶团中，使后来的离子表面活性剂离子头间斥力减弱，再加上两种表面活性剂疏水链之间的相互作用，更易生成胶团，使混合液体的CMC下降，且表面张力也下降，表面活性增高。
除蜡水广泛应用于电镀、钟表、工艺品、饰品等五金行业工件的抛光后之除蜡工艺。除蜡水主要是由表面活性剂、助剂、缓蚀剂、助溶剂等复合调配，从而使产品在常温、加温，超声波、浸洗等工艺中都能迅速、彻底去除各种蜡垢，对不锈钢、碳钢、锌合金、铝合金、镁合金、铜合金等各种基材不产生腐蚀、氧化等负作用，有较长的使用寿命和环保性能。
由于除蜡水中含有较多的表面活性剂，在进行成分分析的时候，对样品的处理容易产生泡沫，形成颗粒细小的絮状沉淀，干扰到后续的离心等操作步骤，使得分析的难度较大。
发明内容
为了解决现有技术问题，本发明提供一种除蜡水中表面活性剂的分析方法，包括如下步骤：将除蜡水过滤，然后加入相对于除蜡水0.5-1.5wt％的氟喹啉，超声处理。
在一些实施方式中，所述过滤为先通过布氏漏斗过滤，然后通过0.45μm滤膜过滤。
在一些实施方式中，所述超声处理的温度为55-65℃。
在一些实施方式中，所述超声处理的时间为10-30min。
在一些实施方式中，所述氟喹啉选自3-氟喹啉、4-氟喹啉、5-氟喹啉、6-氟喹啉、7-氟喹啉、8-氟喹啉中的一种。
在一些实施方式中，所述氟喹啉选自5-氟喹啉、6-氟喹啉、7-氟喹啉、8-氟喹啉中的一种。
在一些实施方式中，所述除蜡水用于不锈钢和/或碳钢。
在一些实施方式中，还包括如下步骤，经过超声处理后，用HPLC或LC-MS进行分析。
在一些实施方式中，所述HPLC的流动相为甲醇和水，色谱柱为C18柱。
在一些实施方式中，所述LC-MS中的质谱为三重四极杆。
具体实施方式
参选以下本发明的优选实施方法的详述以及包括的实施例可更容易地理解本发明的内容。除非另有限定，本文使用的所有技术以及科学术语具有与本发明所属领域普通技术人员通常理解的相同的含义。当存在矛盾时，以本说明书中的定义为准。
如本文所用术语“由…制备”与“包含”同义。本文中所用的术语“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其任何其它变形，意在覆盖非排它性的包括。例如，包含所列要素的组合物、步骤、方法、制品或装置不必仅限于那些要素，而是可以包括未明确列出的其它要素或此种组合物、步骤、方法、制品或装置所固有的要素。
连接词“由…组成”排除任何未指出的要素、步骤或组分。如果用于权利要求中，此短语将使权利要求为封闭式，使其不包含除那些描述的材料以外的材料，但与其相关的常规杂质除外。当短语“由…组成”出现在权利要求主体的子句中而不是紧接在主题之后时，其仅限定在该子句中描述的要素；其它要素并不被排除在作为整体的所述权利要求之外。
当量、浓度、或者其它值或参数以范围、优选范围、或一系列上限优选值和下限优选值限定的范围表示时，这应当被理解为具体公开了由任何范围上限或优选值与任何范围下限或优选值的任一配对所形成的所有范围，而不论该范围是否单独公开了。例如，当公开了范围“1至5”时，所描述的范围应被解释为包括范围“1至4”、“1至3”、“1至2”、“1至2和4至5”、“1至3和5”等。当数值范围在本文中被描述时，除非另外说明，否则该范围意图包括其端值和在该范围内的所有整数和分数。
单数形式包括复数讨论对象，除非上下文中另外清楚地指明。“任选的”或者“任意一种”是指其后描述的事项或事件可以发生或不发生，而且该描述包括事件发生的情形和事件不发生的情形。
说明书和权利要求书中的近似用语用来修饰数量，表示本发明并不限定于该具体数量，还包括与该数量接近的可接受的而不会导致相关基本功能的改变的修正的部分。相应的，用“大约”、“约”等修饰一个数值，意为本发明不限于该精确数值。在某些例子中，近似用语可能对应于测量数值的仪器的精度。在本申请说明书和权利要求书中，范围限定可以组合和/或互换，如果没有另外说明这些范围包括其间所含有的所有子范围。
此外，本发明要素或组分前的不定冠词“一种”和“一个”对要素或组分的数量要求(即出现次数)无限制性。因此“一个”或“一种”应被解读为包括一个或至少一个，并且单数形式的要素或组分也包括复数形式，除非所述数量明显旨指单数形式。
水基型的除蜡剂、乳液型的除蜡剂和油基型的除蜡剂。油基型除蜡剂是一种溶蜡量很大的溶剂，它能够有效地溶解已形成的蜡渍，主要用于油田中。到目前为止，国内外普遍采用的此类型的溶剂主要有下列几种：CS2、CCl4、CHCl3、芳烃溶剂、凝析油、柴油、汽油、石脑油以及一些化工合成过程中的副产品。它的作用机理是把易于溶解沉积蜡，并在溶解后将沉积蜡携带走的溶剂批量地或反复地注入到油井中，将其溶解并携带走。当被结蜡的量非常严重时，为了达到除蜡的目的，可将大剂量的除蜡剂加入到管道中利用循环反复的作用来完成。在油基型除蜡剂中，通常情况下在其中都会加入一些表面活性剂，利用它的湿润、渗透、乳化和净洗能力，从而进一步提高有机溶剂的除蜡作用。
除蜡水属于工业清洗剂中的一个重要分支产品。在生产和工业加工中的各个领域都需要清洗工艺，例如金属、玻璃、塑料、喷涂等工件表面都需要清洗。各种清洗的工件表面性质不同，但清洗的目的是一致的，都是去除油脂、蜡污、有机残留物以及无机覆盖层和金属氧化层等物质，在食品工业和工厂卫生中还包括了杀菌消毒作用。
除蜡水是工业清洗剂的一种，是以水为溶剂、以表面活性剂为活性物，复配一定的功能的助剂，用于五金工件的抛光之后清洗的化学药剂，广泛应用于电镀、钟表、刀具餐具和工艺饰品等领域。除蜡水主要是通过降低蜡污与工件的界面张力，经过润湿、渗透、剥离、增容等综合过程实现对蜡污的脱除清洗。
水基型除蜡剂是以水为分散介质，表面活性剂为主剂、溶剂为辅，同时加入一些无机盐、缓蚀剂的除蜡剂。表面活性剂是通过湿润反转的方法，使得结蜡表面从原来的亲油表面反转成亲水表面，这样有利于蜡的清除。而且表面活性剂的渗透作用可以削弱蜡分子与金属工件间的作用力，因此可以从金属工件表面被除去。普遍用的表面活性剂有水溶性的6501、AEO-9、平平加类型等。无机盐助剂有，磷酸盐、焦磷酸盐、硅酸钠、磷酸钠等，所以它们对表面活性剂具有协同的作用。常用的金属缓蚀剂抑制剂有三乙醇胺，焦磷酸钾，油酸皂等。水基型除蜡剂主要是通过表面活性剂的反转作用、润湿作用、渗透作用和净洗的作用，将附着在金属工件表面上的蜡清除掉。因此，它的使用效果是受温度控制的。
一种除蜡水中表面活性剂的分析方法，包括如下步骤：将除蜡水过滤，然后加入相对于除蜡水0.5-1.5wt％的氟喹啉，超声处理。
在一些实施方式中，所述过滤为先通过布氏漏斗过滤，然后通过0.45μm滤膜过滤。
在一些实施方式中，所述超声处理的温度为55-65℃。
在一些实施方式中，所述超声处理的时间为10-30min。
在一些实施方式中，所述氟喹啉选自3-氟喹啉、4-氟喹啉、5-氟喹啉、6-氟喹啉、7-氟喹啉、8-氟喹啉中的一种。
在一些实施方式中，所述氟喹啉选自5-氟喹啉、6-氟喹啉、7-氟喹啉、8-氟喹啉中的一种。
在一些实施方式中，所述除蜡水用于不锈钢和/或碳钢。
用于不锈钢或碳钢的除蜡水的要求较高，其防锈性、低泡性、稳定性和除蜡能力都有较高的要求。防锈性：要求金属试样用除蜡剂清洗后，试样具有防锈缓蚀的功能。低泡性：目前一般的清洗都需要借助超声波仪器的作用来完成，但在超声波的震荡下就会使除蜡剂产生更多的泡沫，为了避免使用效果，就需要产品具有低泡的性能。稳定性：必须保证除蜡剂在使用时，不应该出现沉淀、分层及悬浮的现象，这需要除蜡剂具有较好的协调性。无腐蚀性：为了不腐蚀金属制件以及不破外其外观的完美性，所以除蜡剂一定要具有不腐蚀金属试样的能力。在防锈性，低泡性以及稳定性都达到要求后，除蜡剂的除蜡能力成为蜡水性能好坏的唯一因素。除蜡水配方中所选的表面活性剂的类型、调配等因素来决定着除蜡率的大小。仅仅使用一种表面活性剂制成的清洗剂，它的除蜡效果和低泡性并不是很理想，但选择两种或者更多种表面活性剂的复配制成的清洗剂，其除蜡效果和抗泡性非常的好，可以用于漂洗。而且明显增大了防锈性和腐蚀性。目前，国内市场上在售的除蜡水基本上都含有是6-8种或更多种表面活性剂。其主要目是为了提高除蜡效率。事实上，人们早就将非离子表面活性剂与阴离子表面活性剂进行了复配配，通过离子型表面活性剂的加入，扩大了非离子表面活性剂的浊点范围，可以形成混合胶团。由于非离子表面活性剂分子的“插入”，使得各离子型表面活性剂之间离子部分的斥力降低，再通过两个表面活性剂憎水链胶束之间的相互作用，使得胶团的生成变得更容易，从而使溶液的临界胶束值下降，表面张力也下降，表面活性增高。
由于表面活性剂众多，因此在进行分析时，表面活性剂如何定性定量准确是一个非常重要的问题。
表面活性剂的类型有很多种，如果按照用途来分，但是这种分法是比较模糊的，没有明确地表明表面活性剂地化学结构，只是强调了某一种用途。在这里主要根据在水溶液中，表面活性剂地电离特点，将其分为四大类：阴离子、阳离子、两性和非离子型的表面活性剂。
阴离子表面活性剂具有良好的渗透、润湿、分散、呈中性等特点，除磺酸盐外，其它品种均不耐酸。阳离子表面活性剂具有良好的渗透、去污能力，泡沫高，具有杀菌效果，对金属有缓蚀作用，但是价格较高。两性离子表面活性剂具有好的去污、气泡和乳化能力，耐硬水性好，具有缓蚀作用，对皮肤的刺激小。非离子表面活性剂具有较高的表面活性，耐酸耐碱、有浊点。
在用于不锈钢或碳钢的除蜡水中，采用很多乳化、渗透、增溶能力较好的表面活性剂，可以考虑的成分包括但不限于：椰子油二乙醇酰胺(6501)、椰子油二乙醇酰胺磷酸盐(6503)、脂肪醇聚氧乙烯醚(AEO-9)、壬基酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯(TX-10)、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠(AES)、十二烷基苯磺酸钠(LAS)等。
由于表面活性剂种类众多，极性、沸点都非常接近。现有技术对除蜡水进行分析，特别是采用液相色谱进行分析时存在技术阻力。在本发明中，发明人发现，在除蜡水的分析过程中加入氟喹啉能够对除蜡水起到很好的抑泡效果，便于后续的离心、过滤等操作，加入氟喹啉后，不会再产生絮状沉淀而导致定性定量结果不准确。但是在加入氟喹啉之前需要进行过滤，要将除蜡水中的含有金属的成分去除，否则会影响分析结果的准确性。发明人推测，可能于氟喹啉容易和金属离子产生配位作用有关。
在一些实施方式中，还包括如下步骤，经过超声处理后，用HPLC或LC-MS进行分析。
在一些实施方式中，所述HPLC的流动相为甲醇和水，色谱柱为C18柱。
在一些实施方式中，所述LC-MS中的质谱为三重四极杆。
采用HPLC或LC-MS进行分析的操作以及谱图解析为本领域技术人员所熟知。定性可以采用质谱定性，也可以采用内标法或外标法定性。定量可以根据峰面积来分析。
下面结合具体实施例进一步阐述本发明。
除蜡水样品为市面上直接购买得到的用于碳钢的除蜡水，含有AEO-74wt％，AEO-94wt％，AEO-106wt％，65012wt％，65038wt％。
实施例1
一种除蜡水中表面活性剂的分析方法，包括如下步骤：将除蜡水过滤，然后加入相对于除蜡水1wt％的6-氟喹啉，超声处理。经过超声处理后，用HPLC进行分析。
所述过滤为先通过布氏漏斗过滤，然后通过0.45μm滤膜过滤。所述超声处理的温度为60℃。所述超声处理的时间为20min。所述HPLC的流动相为甲醇和水，色谱柱为C18柱。
测试结果：含有AEO-74wt％，AEO-94wt％，AEO-106wt％，65012wt％，65038wt％。
实施例2
一种除蜡水中表面活性剂的分析方法，包括如下步骤：将除蜡水过滤，然后加入相对于除蜡水1wt％的6-氟喹啉，超声处理。经过超声处理后，用LC-MS进行分析。
所述过滤为先通过布氏漏斗过滤，然后通过0.45μm滤膜过滤。所述超声处理的温度为60℃。所述超声处理的时间为20min。所述LC-MS中的质谱为三重四极杆。
测试结果：含有AEO-74wt％，AEO-94wt％，AEO-106wt％，65012wt％，65038wt％。
实施例3
一种除蜡水中表面活性剂的分析方法，包括如下步骤：将除蜡水过滤，然后加入相对于除蜡水0.5wt％的3-氟喹啉，超声处理。经过超声处理后，用HPLC进行分析。
所述过滤为先通过布氏漏斗过滤，然后通过0.45μm滤膜过滤。所述超声处理的温度为60℃。所述超声处理的时间为20min。所述HPLC的流动相为甲醇和水，色谱柱为C18柱。
测试结果：含有AEO-73.8wt％，AEO-94.1wt％，AEO-106.2wt％，65012.2wt％，65038.1wt％。
实施例4
一种除蜡水中表面活性剂的分析方法，包括如下步骤：将除蜡水过滤，然后加入相对于除蜡水1.5wt％的7-氟喹啉，超声处理。经过超声处理后，用LC-MS进行分析。
所述过滤为先通过布氏漏斗过滤，然后通过0.45μm滤膜过滤。所述超声处理的温度为60℃。所述超声处理的时间为20min。所述LC-MS中的质谱为三重四极杆。
测试结果：含有AEO-74.1wt％，AEO-94.2wt％，AEO-105.8wt％，65012wt％，65037.8wt％。
对比例1
一种除蜡水中表面活性剂的分析方法，包括如下步骤：向除蜡水中加入相对于除蜡水1wt％的6-氟喹啉，超声处理。经过超声处理后，用HPLC进行分析。
所述过滤为先通过布氏漏斗过滤，然后通过0.45μm滤膜过滤。所述超声处理的温度为60℃。所述超声处理的时间为20min。所述HPLC的流动相为甲醇和水，色谱柱为C18柱。
测试结果：含有AEO-71wt％，AEO-92wt％，AEO-103wt％，65010wt％，65034wt％。
对比例2
一种除蜡水中表面活性剂的分析方法，包括如下步骤：向除蜡水中加入相对于除蜡水1.5wt％的7-氟喹啉，超声处理。经过超声处理后，用LC-MS进行分析。
所述过滤为先通过布氏漏斗过滤，然后通过0.45μm滤膜过滤。所述超声处理的温度为60℃。所述超声处理的时间为20min。所述LC-MS中的质谱为三重四极杆。
测试结果：含有AEO-71wt％，AEO-93wt％，AEO-104wt％，65010.5wt％，65036wt％。
前述的实例仅是说明性的，用于解释本发明所述方法的一些特征。所附的权利要求旨在要求可以设想的尽可能广的范围，且本文所呈现的实施例仅是根据所有可能的实施例的组合的选择的实施方式的说明。因此，申请人的用意是所附的权利要求不被说明本发明的特征的示例的选择限制。在权利要求中所用的一些数值范围也包括了在其之内的子范围，这些范围中的变化也应在可能的情况下解释为被所附的权利要求覆盖。
Claims (9)
1.一种除蜡水中表面活性剂的分析方法，其特征在于，包括如下步骤：将除蜡水过滤，然后加入相对于除蜡水0.5-1.5wt％的氟喹啉，超声处理；经过超声处理后，用HPLC或LC-MS进行分析。
2.如权利要求1所述的除蜡水中表面活性剂的分析方法，其特征在于，所述过滤为先通过布氏漏斗过滤，然后通过0.45μm滤膜过滤。
3.如权利要求1所述的除蜡水中表面活性剂的分析方法，其特征在于，所述超声处理的温度为55-65℃。
4.如权利要求1所述的除蜡水中表面活性剂的分析方法，其特征在于，所述超声处理的时间为10-30min。
5.如权利要求1所述的除蜡水中表面活性剂的分析方法，其特征在于，所述氟喹啉选自3-氟喹啉、4-氟喹啉、5-氟喹啉、6-氟喹啉、7-氟喹啉、8-氟喹啉中的一种。
6.如权利要求1所述的除蜡水中表面活性剂的分析方法，其特征在于，所述氟喹啉选自5-氟喹啉、6-氟喹啉、7-氟喹啉、8-氟喹啉中的一种。
7.如权利要求1所述的除蜡水中表面活性剂的分析方法，其特征在于，所述除蜡水用于不锈钢和/或碳钢。
8.如权利要求1所述的除蜡水中表面活性剂的分析方法，其特征在于，所述HPLC的流动相为甲醇和水，色谱柱为C18柱。
9.如权利要求1所述的除蜡水中表面活性剂的分析方法，其特征在于，所述LC-MS中的质谱为三重四极杆。
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Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110470752B (zh) * | 2019-07-22 | 2022-11-29 | 西安科技大学 | 一种缓蚀剂浓度的检测方法 |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1083810A (zh) * | 1992-08-19 | 1994-03-16 | 道伊兰科公司 | 4-[2-(4-(2-吡啶氧)苯基)乙氧基]喹唑啉及其类似物 |
| CN101311718A (zh) * | 2008-05-15 | 2008-11-26 | 深圳市华测检测技术股份有限公司 | 一种用液相色谱-串联质谱联用技术测定烷基季铵盐类阳离子表面活性剂的方法 |
| CN101587093A (zh) * | 2008-05-23 | 2009-11-25 | 上海宝钢工业检测公司 | 湿平整液中氯离子含量测定方法 |
| CN101984342A (zh) * | 2010-11-01 | 2011-03-09 | 中国一拖集团有限公司 | 水基金属清洗剂中亚硝酸钠含量的测定方法 |
| CN102980898A (zh) * | 2012-11-12 | 2013-03-20 | 西安航空动力股份有限公司 | 一种涡轮叶片渗透检测的方法 |
| CN103175933A (zh) * | 2013-02-20 | 2013-06-26 | 广州市质量监督检测研究院 | 定量测定日用化工产品中烷基酚聚氧乙烯醚的方法 |
| CN105936720A (zh) * | 2016-06-22 | 2016-09-14 | 安徽电信器材贸易工业有限责任公司 | 一种抗拖曳阻燃光缆料及其制备方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013112207A1 (en) * | 2012-01-25 | 2013-08-01 | Diversey, Inc. | Compositions and methods for cleaning management |
-
2017
- 2017-12-21 CN CN201711390727.5A patent/CN108107142B/zh active Active
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1083810A (zh) * | 1992-08-19 | 1994-03-16 | 道伊兰科公司 | 4-[2-(4-(2-吡啶氧)苯基)乙氧基]喹唑啉及其类似物 |
| CN101311718A (zh) * | 2008-05-15 | 2008-11-26 | 深圳市华测检测技术股份有限公司 | 一种用液相色谱-串联质谱联用技术测定烷基季铵盐类阳离子表面活性剂的方法 |
| CN101587093A (zh) * | 2008-05-23 | 2009-11-25 | 上海宝钢工业检测公司 | 湿平整液中氯离子含量测定方法 |
| CN101984342A (zh) * | 2010-11-01 | 2011-03-09 | 中国一拖集团有限公司 | 水基金属清洗剂中亚硝酸钠含量的测定方法 |
| CN102980898A (zh) * | 2012-11-12 | 2013-03-20 | 西安航空动力股份有限公司 | 一种涡轮叶片渗透检测的方法 |
| CN103175933A (zh) * | 2013-02-20 | 2013-06-26 | 广州市质量监督检测研究院 | 定量测定日用化工产品中烷基酚聚氧乙烯醚的方法 |
| CN105936720A (zh) * | 2016-06-22 | 2016-09-14 | 安徽电信器材贸易工业有限责任公司 | 一种抗拖曳阻燃光缆料及其制备方法 |
Non-Patent Citations (4)
| Title |
|---|
| Determination of non-ionic and anionic surfactants in industrial products by separation on a weak ion-exchanger, derivatization and liquid chromatography;L. Ripoll-Seguer 等;《Journal of Chromatography A》;20131022;第1320卷;第66-71页 * |
| Determination of nonylphenol ethoxylate and octylphenol ethoxylate surfactants in beehive samples by high performance liquid chromatography coupled to mass spectrometry;Jing Chen 等;《Food Chemistry》;20140312;第158卷;第473-479页 * |
| 工业洗涤剂的剖析研究;荀合;《中国优秀硕士学位论文全文数据库 程科技Ⅰ辑》;20120615(第6期);全文 * |
| 炼油装置油浆换热器的化学清洗;王新 等;《清洗世界》;20121231;第28卷(第4期);第1-5页 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN108107142A (zh) | 2018-06-01 |
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