CN108102008A - 一种环氧化端羟基聚丁二烯液体橡胶的制备方法 - Google Patents
一种环氧化端羟基聚丁二烯液体橡胶的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN108102008A CN108102008A CN201711428856.9A CN201711428856A CN108102008A CN 108102008 A CN108102008 A CN 108102008A CN 201711428856 A CN201711428856 A CN 201711428856A CN 108102008 A CN108102008 A CN 108102008A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- liquid rubber
- terminal hydroxyl
- preparation
- polybutadiene liquid
- epoxidation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08C—TREATMENT OR CHEMICAL MODIFICATION OF RUBBERS
- C08C19/00—Chemical modification of rubber
- C08C19/04—Oxidation
- C08C19/06—Epoxidation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
本发明涉及一种环氧化端羟基聚丁二烯液体橡胶的制备方法，属于橡胶技术领域。本发明的各种原料采用过氧甲酸原位法对端羟基聚丁二烯液体橡胶(HTPB)进行环氧化改性，能够制备出力学性能优异的环氧化聚丁二烯液体橡胶。
Description
技术领域
本发明涉及一种液体橡胶的制备方法，更具体地说，本发明涉及一种环氧化端羟基聚丁二烯液体橡胶的制备方法，属于橡胶技术领域。
背景技术
端羟基聚丁二烯(简称丁羟胶，HTPB)，是一种液体遥爪聚合物。它与扩链剂、交联剂反应可生成一维网络结构的固化物，该固化物具有优异的力学性能和良好的耐水解、耐酸碱、耐磨、耐低温及电绝缘性能。
环氧化端羟基聚丁二烯(EHTPB)是在HTPB大分子链上引入环氧基团的产物，不但可有效提高分极性，而且引入的环氧基团作为反应性官能团，可与聚氨酯交联固化过程中产生的氨基活泼氢发生进一步交联，从而提高聚氨酯材料的力学性能、黏合强度和耐热性。环氧化改性方法通常有两种：一种是预先制备过氧酸，再对聚合物进行环氧化改性；另一种是在有机酸存在下，加入过氧化氢，直接对聚合物进行环氧化改性。
国家知识产权局于2014.01.29公开了一件公开号为CN103539912A，名称为“一种高性能丁二烯-苯乙烯液体橡胶的制备方法”的发明，该发明涉及一种高性能丁二烯-苯乙烯液体橡胶的制备方法。在反应瓶中，加入水、增稠剂，搅拌至增稠剂完全溶解。在另一反应瓶中，加入乙醇，加热到80～110℃，加入萜烯树脂，搅拌至其完全溶解。在聚合釜中依次加入水、丁苯胶乳、乳化剂、分子量调节剂，用氮气置换后，加入萜烯树脂，搅拌加热，待聚合釜温度达到30～60℃时加入引发剂，在30～60℃聚合温度下，反应5～8小时，加入终止剂，制得接枝胶乳。取接枝胶乳加入凝聚釜，加入水、防老剂、三烷基氯化胺，搅拌加热，加入溶解的增稠剂，在20～80℃凝聚温度下，加入凝聚剂，在20～80℃下搅拌1～3小时进行熟化、然后经洗涤、脱水、干燥得到高性能液体丁苯橡胶。所制备的高性能液体丁苯橡胶性能：结合苯乙烯含量23.5～26.5，数均分子量3000～5000，黏度30～50（25℃）Pa·S，官能度接近2。
现有的液体橡胶的力学性能不佳。
发明内容
本发明旨在解决现有技术液体橡胶力学性能不佳的问题，提供一种环氧化端羟基聚丁二烯液体橡胶的制备方法，该方法制得的环氧化端羟基聚丁二烯液体橡胶具有优异的力学性能。
为了实现上述发明目的，其具体的技术方案如下：
一种环氧化端羟基聚丁二烯液体橡胶的制备方法，其特征在于：包括以下工艺步骤：
A、在一带有电动搅拌器、冷凝管、加料口和氮气通入管的1000ml四口圆底烧瓶中，加入端羟基聚丁二烯和甲乙酮，充分搅拌溶解；然后继续加入甲酸和氨基磺酸钠，充分混合均匀；
B、将恒温水浴温度升至30-40℃，继续搅拌并滴加双氧水，反应6-7h小时；
C、将反应体系温度降至室温，并将反应物料转移至分液漏斗中；使反应物料静止分层，保留有机层并用去离子水洗涤至中性；洗至中性的有机相经减压蒸馏得到无色透明的粘稠液体，即得环氧化端羟基聚丁二烯液体橡胶。
本发明优选的，在步骤B中，所述滴加双氧水是指在0.5-1h内滴加完毕。
本发明优选的，所述端羟基聚丁二烯中的Mn≤1000。
本发明优选的，所述双氧水为60%的水溶液。
本发明优选的，所述甲酸的浓度为80%。
本发明带来的有益技术效果：
本发明的各种原料采用过氧甲酸原位法对端羟基聚丁二烯液体橡胶(HTPB)进行环氧化改性，能够制备出力学性能优异的环氧化聚丁二烯液体橡胶。
具体实施方式
实施例1
一种环氧化端羟基聚丁二烯液体橡胶的制备方法，包括以下工艺步骤：
A、在一带有电动搅拌器、冷凝管、加料口和氮气通入管的1000ml四口圆底烧瓶中，加入端羟基聚丁二烯和甲乙酮，充分搅拌溶解；然后继续加入甲酸和氨基磺酸钠，充分混合均匀；
B、将恒温水浴温度升至30℃，继续搅拌并滴加双氧水，反应6h小时；
C、将反应体系温度降至室温，并将反应物料转移至分液漏斗中；使反应物料静止分层，保留有机层并用去离子水洗涤至中性；洗至中性的有机相经减压蒸馏得到无色透明的粘稠液体，即得环氧化端羟基聚丁二烯液体橡胶。
本发明优选的，在步骤B中，所述滴加双氧水是指在0.5h内滴加完毕。
本发明优选的，所述端羟基聚丁二烯中的Mn≤1000。
本发明优选的，所述双氧水为60%的水溶液。
本发明优选的，所述甲酸的浓度为80%。
实施例2
一种环氧化端羟基聚丁二烯液体橡胶的制备方法，包括以下工艺步骤：
A、在一带有电动搅拌器、冷凝管、加料口和氮气通入管的1000ml四口圆底烧瓶中，加入端羟基聚丁二烯和甲乙酮，充分搅拌溶解；然后继续加入甲酸和氨基磺酸钠，充分混合均匀；
B、将恒温水浴温度升至40℃，继续搅拌并滴加双氧水，反应7h小时；
C、将反应体系温度降至室温，并将反应物料转移至分液漏斗中；使反应物料静止分层，保留有机层并用去离子水洗涤至中性；洗至中性的有机相经减压蒸馏得到无色透明的粘稠液体，即得环氧化端羟基聚丁二烯液体橡胶。
本发明优选的，在步骤B中，所述滴加双氧水是指在1h内滴加完毕。
本发明优选的，所述端羟基聚丁二烯中的Mn≤1000。
本发明优选的，所述双氧水为60%的水溶液。
本发明优选的，所述甲酸的浓度为80%。
实施例3
一种环氧化端羟基聚丁二烯液体橡胶的制备方法，包括以下工艺步骤：
A、在一带有电动搅拌器、冷凝管、加料口和氮气通入管的1000ml四口圆底烧瓶中，加入端羟基聚丁二烯和甲乙酮，充分搅拌溶解；然后继续加入甲酸和氨基磺酸钠，充分混合均匀；
B、将恒温水浴温度升至35℃，继续搅拌并滴加双氧水，反应6.5h小时；
C、将反应体系温度降至室温，并将反应物料转移至分液漏斗中；使反应物料静止分层，保留有机层并用去离子水洗涤至中性；洗至中性的有机相经减压蒸馏得到无色透明的粘稠液体，即得环氧化端羟基聚丁二烯液体橡胶。
本发明优选的，在步骤B中，所述滴加双氧水是指在0.75h内滴加完毕。
本发明优选的，所述端羟基聚丁二烯中的Mn≤1000。
本发明优选的，所述双氧水为60%的水溶液。
本发明优选的，所述甲酸的浓度为80%。
Claims (5)
1.一种环氧化端羟基聚丁二烯液体橡胶的制备方法，其特征在于：包括以下工艺步骤：
A、在一带有电动搅拌器、冷凝管、加料口和氮气通入管的1000ml四口圆底烧瓶中，加入端羟基聚丁二烯和甲乙酮，充分搅拌溶解；然后继续加入甲酸和氨基磺酸钠，充分混合均匀；
B、将恒温水浴温度升至30-40℃，继续搅拌并滴加双氧水，反应6-7h小时；
C、将反应体系温度降至室温，并将反应物料转移至分液漏斗中；使反应物料静止分层，保留有机层并用去离子水洗涤至中性；洗至中性的有机相经减压蒸馏得到无色透明的粘稠液体，即得环氧化端羟基聚丁二烯液体橡胶。
2.根据权利要求1所述的一种环氧化端羟基聚丁二烯液体橡胶的制备方法，其特征在于：在步骤B中，所述滴加双氧水是指在0.5-1h内滴加完毕。
3.根据权利要求1所述的一种环氧化端羟基聚丁二烯液体橡胶的制备方法，其特征在于：所述端羟基聚丁二烯中的Mn≤1000。
4.根据权利要求1所述的一种环氧化端羟基聚丁二烯液体橡胶的制备方法，其特征在于：所述双氧水为60%的水溶液。
5.根据权利要求1所述的一种环氧化端羟基聚丁二烯液体橡胶的制备方法，其特征在于：所述甲酸的浓度为80%。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201711428856.9A CN108102008A (zh) | 2017-12-26 | 2017-12-26 | 一种环氧化端羟基聚丁二烯液体橡胶的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201711428856.9A CN108102008A (zh) | 2017-12-26 | 2017-12-26 | 一种环氧化端羟基聚丁二烯液体橡胶的制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN108102008A true CN108102008A (zh) | 2018-06-01 |
Family
ID=62213300
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201711428856.9A Withdrawn CN108102008A (zh) | 2017-12-26 | 2017-12-26 | 一种环氧化端羟基聚丁二烯液体橡胶的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN108102008A (zh) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109694418A (zh) * | 2018-11-20 | 2019-04-30 | 西北工业大学 | η3-乙酰氧方法基π-烯丙基镍引发剂及其合成高顺式-1,4含量端羟基聚丁二烯方法 |
| CN110563861A (zh) * | 2018-06-05 | 2019-12-13 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种端环氧基聚二烯烃液体橡胶及其制备方法 |
| CN112976728A (zh) * | 2021-02-07 | 2021-06-18 | 河南绿色快车橡塑制品有限公司 | 一种复合充电辊用橡胶套管及其制备方法、复合充电辊 |
-
2017
- 2017-12-26 CN CN201711428856.9A patent/CN108102008A/zh not_active Withdrawn
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110563861A (zh) * | 2018-06-05 | 2019-12-13 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种端环氧基聚二烯烃液体橡胶及其制备方法 |
| CN110563861B (zh) * | 2018-06-05 | 2022-02-01 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种端环氧基聚二烯烃液体橡胶及其制备方法 |
| CN109694418A (zh) * | 2018-11-20 | 2019-04-30 | 西北工业大学 | η3-乙酰氧方法基π-烯丙基镍引发剂及其合成高顺式-1,4含量端羟基聚丁二烯方法 |
| CN109694418B (zh) * | 2018-11-20 | 2021-07-27 | 西北工业大学 | η3-乙酰氧方法基π-烯丙基镍引发剂及其合成高顺式-1,4含量端羟基聚丁二烯方法 |
| CN112976728A (zh) * | 2021-02-07 | 2021-06-18 | 河南绿色快车橡塑制品有限公司 | 一种复合充电辊用橡胶套管及其制备方法、复合充电辊 |
| CN112976728B (zh) * | 2021-02-07 | 2023-09-26 | 河南绿色快车橡塑制品有限公司 | 一种复合充电辊用橡胶套管及其制备方法、复合充电辊 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN108102008A (zh) | 一种环氧化端羟基聚丁二烯液体橡胶的制备方法 | |
| CN101591422A (zh) | 一种反应性液体橡胶-环氧树脂聚合物的制备方法 | |
| CN101538338B (zh) | 无凝胶含双键聚合物的环氧化方法 | |
| CN102580572A (zh) | 一种阴离子交换膜及其制备方法 | |
| CN104448059B (zh) | 高顺式-1,4含量环氧化端羟基聚丁二烯液体橡胶及其制备方法 | |
| CN107250271A (zh) | 聚醚系聚合物组合物 | |
| CN102690392A (zh) | 一种基于离子液体交联剂的阴离子交换膜及其制备方法 | |
| CN116768728A (zh) | 萘型扩链改性环氧树脂制备高性能感光阻焊油墨的方法 | |
| CN109251264B (zh) | 低顺式聚丁二烯橡胶及其制备方法和hips树脂及其制备方法 | |
| CN104356909B (zh) | 一种水性桐油基绝缘漆及其制备方法 | |
| CN108102009A (zh) | 一种环氧化端羟基聚丁二烯液体橡胶 | |
| CN115093571B (zh) | 一种通过化学接枝改性提高沥青软化点的方法 | |
| CN106957673B (zh) | 一种用于稠油破乳脱水的破乳剂和破乳方法 | |
| CN115926377A (zh) | 真空灌注工艺环氧树脂系统及其制备方法 | |
| CN104592452A (zh) | 一种高接枝率聚丙烯改性料的制备方法 | |
| CN109251263B (zh) | 低顺式聚丁二烯橡胶及其制备方法和hips树脂及其制备方法 | |
| CN113416387A (zh) | 一种atrp改性聚醚醚酮增韧环氧树脂及其制备方法 | |
| CN115216027B (zh) | 一种具有高酚羟基含量木质素制备方法 | |
| CN106749775A (zh) | 一种环氧化端羟基聚丁二烯液体橡胶及其制备方法 | |
| CN106883596A (zh) | 聚噻吩/磺酸水性聚氨酯导电材料及其制备方法与应用 | |
| CN112876930B (zh) | 一种耐水、高硬水乳型丙烯酸氨基烤漆 | |
| CN117659228A (zh) | 一种胺肟官能化丁腈橡胶及其制备方法和应用 | |
| JPH0326716A (ja) | 変性エポキシ組成物の製造方法 | |
| CN111499857B (zh) | 一种共轭二烯烃和环氧化合物嵌段共聚物及其制备方法 | |
| CN1200045C (zh) | 导电聚合物－磺化高分子弹性体合成导电橡胶及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| WW01 | Invention patent application withdrawn after publication |
Application publication date: 20180601 |
|
| WW01 | Invention patent application withdrawn after publication |