CN108026004B - 三氟乙烯的稳定组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及包含三氟乙烯和1,2,3,3,3‑五氟丙烯的组合物，其特征在于三氟乙烯/1,2,3,3,3‑五氟丙烯的重量比为5/95‑95/5。
Description
技术领域
本发明涉及三氟乙烯的组合物，特别是对爆燃是稳定的气态的和液体组合物。
发明背景
三氟乙烯(CHF＝CF2)是在制备多种氟化聚合物中作为单体使用的已知的化合物。由于其加工容易、化学惰性和有吸引力的铁电、压电、热电和介电性质，其在不同的市场中已经被广泛使用(例如，在偏二氟乙烯共聚物中)，例如见Fluorinated Hydrocarbons-Advances in Research and Application:2013Edition.Q.Ashton Acton,PhD.-May 1,2013.Scholarly Editions or Ferroelectric polymers:Chemistry，physics，andapplications.Edited by Hari Singh Nalwa,Marcel Dekker,New York 1995。
三氟乙烯在环境温度下为气体。已知三氟乙烯歧化放出大量的热，导致显著的压力上升和爆炸，且因此鉴于其猛烈地爆燃的倾向，三氟乙烯的储存和运输提出了许多安全问题，例如见FEIRING A.E.等，Trifluoroethylene deflagration Chemical &Engineering News 1997 75 516
歧化反应可被三氟乙烯自发发生的聚合触发。出于此原因，聚合抑制剂，比如柠檬烯，一般以高达5重量％的量加入至三氟乙烯。然而聚合抑制剂未使三氟乙烯稳定，它们仅消除了引燃的潜在源头。因此，已知的聚合抑制剂的存在不足以消除与三氟乙烯的储存和运输相关联的爆燃危险(Halocarbon MSDS)。
虽然可通过足够的压力使三氟乙烯在容器中液化，作为液体储存和运输三氟乙烯一般被避免，因为与液体平衡的气体的爆炸风险(气相可含有不足量的聚合抑制剂，因为抑制剂挥发性比三氟乙烯低)。因此，作为预防措施，一般将液体三氟乙烯保持在低于-30℃并且将其量保持在过程中所需要的最低的量。另一方面，与液相平衡的稳定的气相会降低液相自身引燃的风险，因为液体的爆燃通常只有在气相引燃之后才是可能的。
气相中三氟乙烯的研究表明在低于0.35MPa的压力歧化的风险降低。随着压力增加超过此值，歧化和因此的爆燃的风险增加。出于此原因，一般在不超过0.30MPa的压力下储存、处理和运输三氟乙烯。每单位体积运输的三氟乙烯的量因此是非常有限的，对该材料的成本有巨大影响。与储存和运输三氟乙烯相关的安全性和因此的成本问题限制了三氟乙烯作为单体的用途，而不论可从三氟乙烯获得的聚合物的潜在经济利益。
WO2013/113785公开了对于爆燃是稳定的三氟乙烯和氯化氢(HCl)的某种组合物，即便当被压缩至0.35MPa以上的压力时，且因此它们可以作为液体或作为压缩的气体在高达5.00MPa的压力被安全地储存、处理和运输。虽然这似乎是便利的方法，但是对于商业规模的生产，处理无水氯化氢提出了其他的与安全性相关的困难的问题。氯化氢是无色的、不易燃的但有毒的和腐蚀性的气体。氯化氢典型地作为无水液体在高压储存(在25℃蒸气压为35,000mmHg)。氯化氢极易溶于水且氯化氢在水中的吸收是高度放热的。氯化氢还与许多金属反应(包括铝、锌、钙、镁、铁、锡和所有的碱金属)产生可燃的氢气。
因此存在对安全地不使用任何有害物质地储存和运输三氟乙烯的措施的需要。
发明内容
根据第一方面，本发明涉及包含三氟乙烯和1,2,3,3,3-五氟丙烯的组合物，其特征在于三氟乙烯/1,2,3,3,3-五氟丙烯的重量比为5/95-95/5。已发现根据本发明的组合物对爆燃是稳定的。
在一个优选的实施方式中，三氟乙烯/1,2,3,3,3-五氟丙烯的重量比为10/90-80/20，优选10/90/60-40。
在一个优选的实施方式中，三氟乙烯/1,2,3,3,3-五氟丙烯的重量比为20/80-50/50，优选20/80-30/70。
在一个优选的实施方式中，组合物为液体或压缩的气体。
优选地，1,2,3,3,3-五氟丙烯选自Z或E异构体或两者的组合。
在根据本发明的第二方面中，提供容器。所述容器含有包含三氟乙烯和1,2,3,3,3-五氟丙烯的组合物，其特征在于三氟乙烯/1,2,3,3,3-五氟丙烯的重量比为5/95-95/5、优选三氟乙烯/1,2,3,3,3-五氟丙烯的重量比为10/90-80/20、更优选10/90至60/40、最优选20/80-50/50、甚至最优选20/80-30/70。在所述容器中，组合物可为液体或压缩的气体。在所述容器中，1,2,3,3,3-五氟丙烯可选自Z或E异构体或两者的组合。
在一个优选的实施方式中，容器内的压力为0.35-4.14MPa。
在一个优选的实施方式中，当组合物为压缩的气体时，容器内的压力为0.45-1.75MPa，优选具有10/90-80/20的三氟乙烯/1,2,3,3,3-五氟丙烯的组成重量比。
优选地，当组合物为压缩的气体时，容器内的压力为0.55-1.4MPa，优选优选具有20/80-50/50的三氟乙烯/1,2,3,3,3-五氟丙烯的组成重量比。
在另一实施方式中，当组合物为与气体平衡的液体时，容器内的压力为0.55-1.75MPa，优选具有10/90/60-40的三氟乙烯/1,2,3,3,3-五氟丙烯的组成重量比。优选地，容器内的压力为0.65-1.4MPa，优选具有15/85-30/70的三氟乙烯/1,2,3,3,3-五氟丙烯的组成重量比。
在一个优选的实施方式中，组合物可包含至少一种选自以下的化合物：2,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234yf)、1,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234ze)、1,1,1,2,3-五氟丙烷(HFC-245eb)、1,1,1,3,3-五氟丙烷(HFC-245fa)、1,1,1,2,2,3-六氟丙烷(HFC-236cb)、1,1,1,2,3,3-六氟丙烷(HFC-236ea)、1,1,1,3,3,3-六氟丙烷(HFC-236fa)、1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷(HFC-227ea)、1,1,1,2,2,3,3-七氟丙烷(HFC-227ca)、1,1,2,3,3-五氟丙烯(HFO-1225yc)、1,1,3,3,3-五氟丙烯(HFO-1225zc)、甲烷、乙烷、丙烷、三氟甲烷(HFC-23)、1,1,1-三氟乙烷(HFC-143a)、1,1,1,2-四氟乙烷(HFC-134)、1,1,1,2-四氟乙烷(HFC-134a)、六氟丙烯(HFC-1216)、HFC-254eb、1,1,1-三氟丙烯(HFO-1243zf)、和1,1,1,3-四氟丙烷(HFC-254fb)。所述至少一种化合物的总含量低于1wt％、优选低于0.9wt％、甚至优选低于0.8wt％、更优选低于0.5wt％、最优选低于0.25wt％，基于组合物的总重量.
在一个优选的实施方式中，组合物可包含惰性气体，优选选自氮气和二氧化碳。
在一个优选的实施方式中，组合物可包含聚合抑制剂，优选以相对于组合物的总重量的1-5重量％的量。
在第三方面中，提供用于制备组合物的方法。所述方法包括使1,1,1,2,3,3-六氟丙烷脱氟化氢的步骤。在一个优选的实施方式中，脱氟化氢的步骤在气相中，优选在催化剂的存在下实施或在使用碱性介质的液相中实施，所述碱性介质优选水和氢氧化钾的混合物，其中氢氧化钾以58-86重量％的量存在。当在液相中实施所述方法时，使用机械搅动装置可将1,1,1,2,3,3-六氟丙烷分散在碱性介质中，所述机械搅动装置优选径向流叶轮。
在一个优选的实施方式中，纯化和任选地干燥来自脱氟化氢步骤的流出气体步骤。优选地，所述气体是压缩的。
具体实施方式
已发现三氟乙烯(HFO-1123/CF2＝CHF)和1,2,3,3,3-五氟丙烯(HFO-1225ye/CF3-CF＝CHF)的组合物对爆燃是稳定的，甚至当压缩至0.35MPa以上的压力时。另外，这些组合物可作为液体或作为压缩的气体(甚至在高达4.14MPa的压力下)安全地储存、处理和运输。
HFO-1225ye作为两种不同的立体异构体存在，Z-和E-异构体并且任何导致HFO-1225ye的反应会产生两种异构体的混合物。因此，HFO-1225ye是指Z-1,2,3,3,3-五氟丙烯(Z-HFO-1225ye)或E-1,2,3,3,3-五氟丙烯(E-HFO-1225ye)或Z-HFO-1225ye和E-HFO-1225ye的混合物。
因此，本发明的第一目标是包含5:95-95:5的三氟乙烯:HFO-1225ye重量比的三氟乙烯和HFO-1225ye的组合物。
根据一个实施方式，在组合物中三氟乙烯:HFO-1225ye的重量比优选(等于或大于)10:90-80:20，有利地(等于或大于)10:90-60:40。
根据另一种实施方式，在组合物中三氟乙烯:HFO-1225ye的重量比优选(等于或大于)20:80-50:50，有利地(等于或大于)20:80-30:70。
本组合物可为液体或压缩的气体。
在第一实施方式中，组合物为液体。本文使用术语“液体”还涵盖通过将液体组合物冷却低于其熔化温度的固体组合物。
在液体组合物中三氟乙烯:HFO-1225ye的重量比可优选20:80-50:50。在液体组合物中三氟乙烯:HFO-1225ye的重量比可有利地为20:80-30:70。
在该第一实施方式的一个方面，液体组合物可与气相处于平衡。HFO-1225ye的蒸气压低于(正常沸点＝-15℃(E异构体)和-20℃(Z异构体)-New，Low Global WarmingPotential Refrigerants/Ashrae)三氟乙烯的蒸气压(NBP＝-57℃-Halocarbon)，相应地，与液体组合物平衡的气相一般更富含三氟乙烯。
本发明的另一方面在于包含根据第一实施方式的与气相平衡的液体组合物的容器。具有与气体平衡的液体组合物的所述容器在0.55-1.75MPa的压力可为稳定的和可运输的，优选具有10/90-60/40的三氟乙烯:HFO-1225ye的组成重量比。
优选地，具有与气体平衡的液体组合物的所述容器在0.65-1.4MPa的压力可为稳定的和可运输的，优选具有15/85-30/70的三氟乙烯:HFO-1225ye的组成重量比。
在本发明的另一实施方式中，组合物可为压缩的气体。在压缩的气体组合物中三氟乙烯:HFO-1225ye的重量比可为10:90-80:20、优选10:90-60:40。
根据第二实施方式的包含压缩的气体组合物的容器在0.35-4.14MPa的压力下可为稳定的和可运输的。优选地，三氟乙烯的分压不超过0.85MPa。
优选地，具有本发明的压缩的气体组合物的容器在0.45-1.75MPa的压力下可为稳定的和可运输的，优选具有10/90-80/20的三氟乙烯:HFO-1225ye的组成重量比。
优选地，具有本发明的压缩的气体组合物的容器在0.55-1.4MPa的压力下可为稳定的和可运输的，优选具有20/80-50/50的三氟乙烯:HFO-1225ye的组成重量比。
除了三氟乙烯要HFO-1225ye以外，本发明的组合物还可包含其他组分。典型的另外的组分可选自不促进三氟乙烯的聚合和/或歧化的组分。所述另外的组分性质可不同，取决于组合物的物理状态。
因此，组合物可例如包含1-5重量％的聚合抑制剂，比如柠檬烯。
用于本发明的压缩的气体组合物的另外的组分的实例特别地为惰性气体，如氮气，二氧化碳或至少一种选自以下的化合物:2,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234yf)、1,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234ze)、1,1,1,2,3-五氟丙烷(HFC-245eb)、1,1,1,3,3-五氟丙烷(HFC-245fa)、1,1,1,2,2,3-六氟丙烷(HFC-236cb)、1,1,1,2,3,3-六氟丙烷(HFC-236ea)、1,1,1,3,3,3-六氟丙烷(HFC-236fa)、1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷(HFC-227ea)、1,1,1,2,2,3,3-七氟丙烷(HFC-227ca)、1,1,2,3,3-五氟丙烯(HFO-1225yc)、1,1,3,3,3-五氟丙烯(HFO-1225zc)、甲烷、乙烷、丙烷、三氟甲烷(HFC-23)、1,1,1-三氟乙烷(HFC-143a)、1,1,1,2-四氟乙烷(HFC-134)、1,1,1,2-四氟乙烷(HFC-134a)、六氟丙烯(HFC-1216)、HFC-254eb、1,1,1-三氟丙烯(HFO-1243zf)、和1,1,1,3-四氟丙烷(HFC-254fb)。
基于组合物的总重量，所述至少一种选自以下的化合物在所述组合物中的总含量可低于1wt％、优选低于0.9wt％、甚至优选低于0.8wt％、更优选低于0.5wt％、最优选低于0.25wt％：22,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234yf)、1,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234ze)、1,1,1,2,3-五氟丙烷(HFC-245eb)、1,1,1,3,3-五氟丙烷(HFC-245fa)、1,1,1,2,2,3-六氟丙烷(HFC-236cb)、1,1,1,2,3,3-六氟丙烷(HFC-236ea)、1,1,1,3,3,3-六氟丙烷(HFC-236fa)、1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷(HFC-227ea)、1,1,1,2,2,3,3-七氟丙烷(HFC-227ca)、1,1,2,3,3-五氟丙烯(HFO-1225yc)、1,1,3,3,3-五氟丙烯(HFO-1225zc)、甲烷、乙烷、丙烷、三氟甲烷(HFC-23)、1,1,1-三氟乙烷(HFC-143a)、1,1,1,2-四氟乙烷(HFC-134)、1,1,1,2-四氟乙烷(HFC-134a)、六氟丙烯(HFC-1216)、HFC-254eb、1,1,1-三氟丙烯(HFO-1243zf)、和1,1,1,3-四氟丙烷(HFC-254fb)。
根据本发明的一个实施方式，在组合物中三氟乙烯和HFO-1225ye的组合的重量可占组合物的至少80重量％、更优选组合物的至少90重量％、且甚至更优选至少95％。有利地，三氟乙烯和HFO-1225ye的组合的重量可占组合物的98重量％或更高。组合物可基本上由三氟乙烯和HFO-1225ye组成而没有爆燃的风险。
特别有利的组合物是包含至少95重量％、优选99重量％或更高的三氟乙烯和HFO-1225ye的组合的重量的那些，具有0.35-4.14MPa、优选1.00-1.40MPa的压力，其中三氟乙烯:HFO-1225ye的重量比为30:70-45:55。
可理解的是以上详细描述的组合物允许比目前储存和运输的量(在0.30MPa的压力)更高的每单位体积储存和运输的三氟乙烯的净量，同时消除了爆燃的风险，因为本发明的组合物在宽范围的压力和组成内是内在稳定的。
本发明的另一目标是用于制备本发明组合物的方法，其包括压缩本发明的气态的组合物以获得在0.35MPa-4.14MPa压力下的液体或压缩的气体的步骤。优选地，三氟乙烯的分压不超过1.4MPa。该方法可任选地包括将温度降低至低于环境温度以获得液体组合物的步骤。
可使用所属领域中已知的任何合适的用于压缩有害材料的方法和设备实施制备本发明的组合物的方法。
可使用任何已知的用于压缩的方法来制备本发明的组合物。
在一个实施方式中，可将气态的三氟乙烯的进料和气态的HFO-1225ye的进料以给定的重量比在低于0.35MPa的压力下，典型地在大气压(0.1MPa)下混合在一起，然后压缩以提供本发明的组合物。组合物的任意另外的组分可存在于三氟乙烯进料中，和/或HFO-1225ye进料中或替代地，可在制备三氟乙烯和HFO-1225ye的混合物之后将其与三氟乙烯和HFO-1225ye的混合物混合。
在该方法的另一实施方式中，待压缩的气态的组合物为得自用于制备HFO-1225ye的脱氟化氢过程的产物。
使1,1,1,2,3,3-六氟丙烷(HFC-236ea)脱氟化氢制备HFO-1225ye已例如被公开在WO2010/029239(ARKEMA 20100318)或WO2011/010024(ARKEMA20110127)中。在该方法中，使1,1,1,2,3,3-六氟丙烷(HFC-236ea)与由水和氢氧化钾组成的混合物接触以产生HFO-1225ye，其中氢氧化钾以58-86重量％的量存在。三氟乙烯作为反应的副产物也被生产。
得自以上描述方法的流出气体，在充分纯化/干燥以去除方法中产生的所有不良的污染物之后，可因此被便捷地用于本发明的制备。可将三氟乙烯和HFO-1225ye之间的重量比调节至期望值。
因此，在第一个优选的方面，用于制备发明的组合物的方法包括如下步骤：在氢氧化钾的存在下，通过使1,1,1,2,3,3-六氟丙烷(HFC-236ea)脱氟化氢制备包含三氟乙烯和HFO-1225ye的气态的组合物；任选地将三氟乙烯:HFO-1225ye的重量比调节至10:90-80:20、优选20:80-50:50的范围；和压缩所述气态的组合物以获得处于0.35MPa-4.1MPa的压力下、优选低于1.4MPa的压力下的液体或压缩的气体。
在通过使1,1,1,2,3,3-六氟丙烷(HFC-236ea)与由水和氢氧化钾组成的混合物(其中氢氧化钾以58-86重量％的量存在)接触制备HFO-1225ye中，通过将反应温度保持在145℃-180℃之间和优选在152℃-165℃之间，使杂质(大部分是三氟乙烯)的形成最小化。在替代的方法中，可在升高的温度(高于180℃)进行反应以便提高流出物(effluent)中三氟乙烯的量。该方法典型地在压力(0.13-0.2MPa)下进行，因此流出物的压力在去除方法中产生的所有不期望的的污染物的纯化步骤之后必须被调节以便提供本发明的组合物。可任选地调解HFO-1225ye在组合物中的量，例如通过部分移除HFO-1225ye以提高三氟乙烯的比例。
因此，在一个优选的实施方式中，用于制备本发明的组合物的方法包括如下步骤:
(a)通过使1,1,1,2,3,3-六氟丙烷(HFC-236ea)在氢氧化钾的存在下脱氟化氢，在高温下制备包含三氟乙烯和HFO-1225ye的气态组合物；任选地将三氟乙烯:HFO-1225ye的重量比调节至10:90-48:52，优选30:70-45:65的范围；和
(b)压缩所述气态组合物以获得处于0.35MPa-4.14MPa的压力下和优选地处于低于1.4MPa的压力下的液体或压缩的气体。
本发明的第三目标是储存或运输第一方面的组合物的方法，包括将组合物保持为处于0.35-4.14MPa、优选处于低于1.4MPa的压力下，和任选地处于低于环境温度的温度下的液相或压缩的气相的步骤。三氟乙烯的分压优选不超过0.85MPa。
本文使用术语"储存"以表明将组合物储存任意长度的时间，自短时间，例如几分钟或几小时，至长时间，例如几周或几个月。
在本发明上下文中，术语运输是指任意类型的运输，自短途，例如在同一个化工厂内从一个设备到另一个设备，至长途，例如从一个地理位置到另一个地理位置。
可在任何类型的合适容器中进行储存和运输。
容器可具有多种形式和功能。其可为储存罐或可运输的容器，比如缸、油罐车、铁路罐车等。容器还可为管，例如将化工厂的任意部分连接至其他部分的管。容器还可为任意化学反应或加工的设备。
容器由适合与三氟乙烯和HFO-1225ye接触的材料制得；另外，可以合适的的方式建造容器以抵御本发明所需的压力。这些要求对安全处理腐蚀性和爆炸性材料领域的技术人员是已知的。
实施例
在3dm3的容器中在55℃的初始温度进行引燃测试。
在组合物中三氟乙烯:HFO-1225ye的重量比优选等于或大于15:85，有利地等于或大于20:80。三氟乙烯:HFO-1225ye的重量比为25:75-30:70的组合物是非常有前景的。已发现特别有用的组合物是三氟乙烯:HFO-1225ye的重量比在30:70附近的那些。
三氟乙烯:HFO-1225ye的重量比为30:70-35:65之间的组合物经测试至少在高达1.4MPa的压力下，甚至在高于室温的温度下(例如55℃，在存储和运输期间考虑的典型的最大温度)是稳定的。
已经在高达1.40MPa下对具有30:70-48:52的三氟乙烯:HFO-1225ye的重量比的压缩的气体组合物进行测试，且已经发现在高达该压力下是稳定的。
Claims (27)
1.包含三氟乙烯和1,2,3,3,3-五氟丙烯的组合物，其特征在于三氟乙烯/1,2,3,3,3-五氟丙烯的重量比为30:70-48:52，并且组合物在0.35-1.40MPa的压力下。
2.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于三氟乙烯/1,2,3,3,3-五氟丙烯的重量比为30:70-35:65。
3.根据权利要求1或2所述的组合物，其特征在于组合物为液体或压缩的气体。
4.根据权利要求1或2所述的组合物，其特征在于1,2,3,3,3-五氟丙烯选自Z或E异构体或两者的组合。
5.在容器中储存或运输根据前述权利要求中任一项所述的组合物的方法，其特征在于容器内的压力为0.35-1.40MPa。
6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于组合物为压缩的气体，容器内的压力为0.45-1.40MPa。
7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于容器内的压力为0.55-1.4MPa。
8.根据权利要求5所述的方法，其特征在于组合物为与气体平衡的液体，容器内的压力为0.55-1.40MPa。
9.根据权利要求8所述的方法，其特征在于容器内的压力为0.65-1.4MPa。
10.根据权利要求1或2所述的组合物，其特征在于其包含选自以下的至少一种化合物：2,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234yf)、1,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234ze)、1,1,1,2,3-五氟丙烷(HFC-245eb)、1,1,1,3,3-五氟丙烷(HFC-2451a)、1,1,1,2,2,3-六氟丙烷(HFC-236cb)、1,1,1,2,3,3-六氟丙烷(HFC-236ea)、1,1,1,3,3,3-六氟丙烷(HFC-236fa)、1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷(HFC-227ea)、1,1,1,2,2,3,3-七氟丙烷(HFC-227ca)、1,1,2,3,3-五氟丙烯(HFO-1225yc)、1,1,3,3,3-五氟丙烯(HFO-1225zc)、甲烷、乙烷、丙烷、三氟甲烷(HFC-23)、1,1,1-三氟乙烷(HFC-143a)、1,1,1,2-四氟乙烷(HFC-134)、1,1,1,2-四氟乙烷(HFC-134a)、六氟丙烯(HFC-1216)、HFC-254eb、1,1,1-三氟丙烯(HFO-1243zf)、和1,1,1,3-四氟丙烷(HFC-254fb)。
11.根据权利要求10所述的组合物，其中所述至少一种化合物的总含量低于1wt％，基于组合物的总重量。
12.根据权利要求11所述的组合物，其中所述至少一种化合物的总含量低于0.9wt％，基于组合物的总重量。
13.根据权利要求12所述的组合物，其中所述至少一种化合物的总含量低于0.8wt％，基于组合物的总重量。
14.根据权利要求13所述的组合物，其中所述至少一种化合物的总含量低于0.5wt％，基于组合物的总重量。
15.根据权利要求14所述的组合物，其中所述至少一种化合物的总含量低于0.25wt％，基于组合物的总重量。
16.根据权利要求1或2所述的组合物，其特征在于其包含惰性气体。
17.根据权利要求16所述的组合物，其特征在于所述惰性气体选自氮气和二氧化碳。
18.根据权利要求1或2所述的组合物，其特征在于其包含聚合抑制剂。
19.根据权利要求18所述的组合物，其特征在于所述聚合抑制剂相对于整体组合物的量为1-5wt％。
20.用于制备根据前述权利要求中任一项所述的组合物的方法，其特征在于其包含使1,1,1,2,3,3-六氟丙烷脱氟化氢的步骤。
21.根据权利要求20所述的方法，其特征在于脱氟化氢的步骤在气相中，或在使用碱性介质的液相中实施。
22.根据权利要求21所述的方法，其特征在于脱氟化氢的步骤在气相中在催化剂的存在下实施。
23.根据权利要求21所述的方法，其特征在于所述碱性介质为水和氢氧化钾的混合物，其中氢氧化钾以58-86重量％的量存在。
24.根据权利要求21或23所述的方法，其特征在于使用机械搅动装置在碱性介质中分散1,1,1,2,3,3-六氟丙烷。
25.根据权利要求24所述的方法，其特征在于所述机械搅动装置为径向流叶轮。
26.根据权利要求20至23中任一项所述的方法，其特征在于纯化并且任选地干燥来自脱氟化氢步骤的流出气体。
27.根据权利要求26所述的方法，其特征在于气体是压缩的。
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