CN107848285A - 聚氨酯凝胶及其制造方法 - Google Patents

Abstract

具备凝胶层2、和被覆凝胶层2的涂覆层3的聚氨酯凝胶1，其中，通过至少使平均官能团数超过2.0的脂肪族多异氰酸酯与平均官能团数为3.0以下的多元醇进行反应而得到凝胶层2，通过至少使脂肪族二异氰酸酯及/或脂环族二异氰酸酯与2官能性活性氢化合物进行反应而得到涂覆层3。

Description

聚氨酯凝胶及其制造方法

技术领域

本发明涉及聚氨酯凝胶及其制造方法。

背景技术

以往，在防震·隔震构件、冲击吸收构件、缓冲构件、表面保护构件等领域中，使用了低硬度的聚氨酯凝胶。

由于要求柔软性，因而通常向这样的聚氨酯凝胶中添加了增塑剂。

然而，有时发生该增塑剂渗出、使得聚氨酯凝胶的表面被污染这样的不良情况。

因此，例如，作为不含增塑剂的聚氨酯凝胶，提出了一种ASKERC硬度为50以下的超低硬度热固性聚氨酯弹性体形成用组合物，所述组合物是使平均官能团数为2.5～3.5的脲酸酯(nurate)型多异氰酸酯(A)与数均分子量为800～5000的改性聚1，4-丁二醇(B)以所述(A)与所述(B)的NCO/OH当量比小于1.0的方式进行反应而得到的(例如，参见专利文献1。)。

对于专利文献1的超低硬度热固性聚氨酯弹性体形成用组合物而言，虽然不发生增塑剂的渗出，但另一方面，表面的粘着性(粘性)高，在操作性方面产生不便。

因此，提出了用表面层被覆由聚氨酯凝胶形成的芯部的方案，具体而言，提出了具有芯部和厚度约为1mm的表面层的聚氨酯弹性体成型体，所述芯部是使100重量份的聚氧聚丙烯三醇与6重量份的异佛尔酮二异氰酸酯进行反应而得到的，所述表面层是使100重量份的聚氧聚丙烯三醇与12重量份的异佛尔酮二异氰酸酯进行反应而得到的(例如，参见专利文献2。)。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2011-79985号公报

专利文献2：日本特开2015-10139号公报

发明内容

发明所要解决的课题

然而，对于专利文献2中记载的聚氨酯弹性体成型体而言，存在机械特性及耐热性在实用上不充分的情况。

更具体而言，根据本申请的发明人的研究，发现了以下的问题：对于如上述专利文献1那样的包含脂环族异氰酸酯的凝胶的方式而言，表面的粘着性(粘性)高，在操作性方面产生不便，另外，即使如上述专利文献2那样设置涂覆层，包含凝胶的成型体的表面的触感、机械特性(断裂伸长率等)、耐热性等也不能说是充分的。本申请的发明人还发现，上述专利文献2的实施例中公开的那样的由二元的异氰酸酯和三元的多元醇成分得到的聚氨酯凝胶也仍然存在下述问题：上述的机械特性(断裂伸长率等)、耐热性等不能说是充分的。

因此，本发明的目的在于提供能同时实现操作性的提高和机械特性及耐热性的提高的聚氨酯凝胶及其制造方法。

用于解决课题的手段

本发明是下述发明：

[1]聚氨酯凝胶，其特征在于，具备凝胶层、和被覆前述凝胶层的涂覆层，前述凝胶层是通过至少使平均官能团数超过2.0的脂肪族多异氰酸酯与平均官能团数为3.0以下的多元醇进行反应而得到的，前述涂覆层是通过至少使脂肪族二异氰酸酯及/或脂环族二异氰酸酯与2官能性活性氢化合物进行反应而得到的；

[2]如上述[1]所述的聚氨酯凝胶，其特征在于，前述平均官能团数超过2.0的脂肪族多异氰酸酯的平均官能团数为2.5以上4.0以下；

[3]如上述[1]或[2]所述的聚氨酯凝胶，其特征在于，前述平均官能团数超过2.0的脂肪族多异氰酸酯为脂肪族多异氰酸酯的异氰脲酸酯衍生物；

[4]如上述[3]所述的聚氨酯凝胶，其特征在于，前述脂肪族多异氰酸酯的异氰脲酸酯衍生物为五亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯衍生物；

[5]如上述[1]～[4]中任一项所述的聚氨酯凝胶，其特征在于，前述脂肪族二异氰酸酯及/或脂环族二异氰酸酯为脂环族二异氰酸酯；

[6]如上述[5]所述的聚氨酯凝胶，其特征在于，前述脂环族二异氰酸酯为双(异氰酸甲酯基)环己烷；

[7]如上述[1]～[6]中任一项所述的聚氨酯凝胶，其特征在于，前述平均官能团数为3.0以下的多元醇含有一元醇；

[8]如上述[1]～[7]中任一项所述的聚氨酯凝胶，其特征在于，前述涂覆层为500μm以下；

[9]聚氨酯凝胶的制造方法，其特征在于，具备下述工序：

使平均官能团数超过2.0的脂肪族多异氰酸酯与平均官能团数为3.0以下的多元醇进行反应而得到凝胶层的工序；以及

使脂肪族二异氰酸酯及/或脂环族二异氰酸酯与2官能性活性氢化合物进行反应而得到涂覆层的工序，

前述得到涂覆层的工序具备下述工序：

以前述脂肪族二异氰酸酯及/或脂环族二异氰酸酯中的异氰酸酯基相对于前述2官能性活性氢化合物的一部分中的活性氢基团的当量比超过1.0的比例，使前述脂肪族二异氰酸酯及/或脂环族二异氰酸酯与前述2官能性活性氢化合物的一部分进行反应而得到异氰酸酯基末端预聚物的工序；以及

使前述异氰酸酯基末端预聚物与前述2官能性活性氢化合物的剩余部分进行反应而得到涂覆层的工序。

发明的效果

通过本发明的聚氨酯凝胶，能同时实现操作性的提高和机械特性及耐热性的提高。

另外，通过本发明的聚氨酯凝胶的制造方法，可得到能同时实现操作性的提高和机械特性及耐热性的提高的聚氨酯凝胶。

附图说明

[图1]图1为表示本发明的聚氨酯凝胶的一个实施方式的概略剖视图。

[图2]图2为表示图1所示的聚氨酯凝胶的制造方法的一个实施方式的概略图，分别地，图2A表示在模具的表面形成涂覆层的工序，图2B表示在形成了涂覆层的模具内成型凝胶层的工序，图2C表示将涂覆层及凝胶层脱模的工序，图2D表示在凝胶层的露出面上形成涂覆层的工序。

具体实施方式

图1中，聚氨酯凝胶1具备凝胶层2、和被覆凝胶层2的涂覆层3。聚氨酯凝胶1优选由凝胶层2和涂覆层3形成。

图1中，凝胶层2具有规定厚度，其整个表面被后述的涂覆层3被覆。

这样的凝胶层2可通过至少使平均官能团数超过2.0的脂肪族多异氰酸酯与平均官能团数为3.0以下的多元醇进行反应而得到。

需要说明的是，多异氰酸酯的官能团表示异氰酸酯基，多元醇(包括二醇在内。)的官能团表示羟基。

作为平均官能团数超过2.0的脂肪族多异氰酸酯，可举出例如脂肪族二异氰酸酯(2官能性单体)的衍生物，具体而言，可举出以平均官能团数超过2.0的方式将脂肪族二异氰酸酯(2官能性单体)改性而得到的脂肪族二异氰酸酯的衍生物等。

作为脂肪族二异氰酸酯(2官能性单体)，可举出例如1，3-丙二异氰酸酯、1，2-丙二异氰酸酯、丁二异氰酸酯(1，4-丁二异氰酸酯、1，2-丁二异氰酸酯、2，3-丁二异氰酸酯、1，3-丁二异氰酸酯)、五亚甲基二异氰酸酯(PDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、2，4，4-或2，2，4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、2，6-二异氰酸酯基己酸甲酯(2，6-diisocyanate methylcaproate)等。

这些脂肪族二异氰酸酯(2官能性单体)可单独使用或并用2种以上。

作为脂肪族二异氰酸酯(2官能性单体)，从实现机械特性及耐热性的提高的观点考虑，可优选举出五亚甲基二异氰酸酯(PDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)，此外，从实现触感(柔软性)及外观(透明性)的提高的观点考虑，可更优选举出五亚甲基二异氰酸酯(PDI)。

即，若使用五亚甲基二异氰酸酯(PDI)作为脂肪族二异氰酸酯(2官能性单体)，则机械特性及耐热性优异，进而可得到触感(柔软性)及外观(透明性)优异的凝胶层2。

而且，脂肪族二异氰酸酯的衍生物可通过利用已知的方法将上述的脂肪族二异氰酸酯进行改性而得到。

作为脂肪族二异氰酸酯的衍生物，可举出例如脂肪族二异氰酸酯的多聚体(不包括二聚体。)、脲基甲酸酯衍生物、缩二脲衍生物、噁二嗪三酮衍生物、脲酮亚胺衍生物等，可优选举出脂肪族二异氰酸酯的多聚体。另外，脂肪族二异氰酸酯的衍生物优选以无溶剂型的形式进行制备。

脂肪族二异氰酸酯的多聚体(不包括二聚体。)可通过使脂肪族二异氰酸酯进行多聚化反应而得到。作为脂肪族二异氰酸酯的多聚体(不包括二聚体。)，可举出例如三聚体(例如，异氰脲酸酯衍生物、亚氨基噁二嗪二酮衍生物等)、五聚体、七聚体等，可优选举出三聚体，可更优选举出异氰脲酸酯衍生物。

脂肪族二异氰酸酯的异氰脲酸酯衍生物例如可通过下述方式得到：在已知的异氰脲酸酯化催化剂(例如，2-乙基己酸N-(2-羟基丙基)-N，N，N-三甲基铵(N-(2-hydroxypropyl)-N，N，N-trimethylammo nium-2-ethylhexanoate)等)的存在下使脂肪族二异氰酸酯进行反应，由此进行三聚化反应。

需要说明的是，三聚化反应中的反应条件没有特别限制，可适当设定。

另外，脂肪族二异氰酸酯的异氰脲酸酯衍生物优选被醇类改性。若使用被醇类改性的脂肪族二异氰酸酯的异氰脲酸酯衍生物，则可实现机械特性及耐热性的进一步提高。

作为醇类，没有特别限制，可举出例如脂肪族醇、芳香族醇等，可优选举出脂肪族醇，具体而言，可举出例如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇(别名：异丁基醇)、仲丁醇、叔丁醇、戊醇、己醇、2-乙基己醇、辛醇、癸醇等一元脂肪族醇、例如乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇等二元脂肪族醇、例如甘油、三羟甲基丙烷等三元脂肪族醇、例如四羟甲基甲烷等四元以上的脂肪族醇等。

另外，作为醇类，还可举出例如分子量为250～3000的聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇等。

这些醇类可单独使用或并用2种以上。作为醇类，可优选举出一元脂肪族醇，可更优选举出碳原子数为1～4的一元脂肪族醇，可进一步优选举出异丁醇(别名：异丁基醇)。

作为利用醇类将脂肪族二异氰酸酯的异氰脲酸酯衍生物改性的方法，可举出下述方法：例如，首先使脂肪族二异氰酸酯与醇类进行反应，接着在异氰脲酸酯化催化剂的存在下进行异氰脲酸酯化反应的方法；例如，首先仅使脂肪族二异氰酸酯进行异氰脲酸酯化，然后使得到的多异氰脲酸酯与醇类进行反应的方法；等等。

优选的是，首先使脂肪族二异氰酸酯与醇类进行反应，接着在异氰脲酸酯化催化剂的存在下进行异氰脲酸酯化反应。

在这样的反应中，脂肪族二异氰酸酯与醇类的配合比例可根据目的及用途适当设定，相对于100质量份的脂肪族二异氰酸酯而言，醇类例如为0.05质量份以上，优选为0.1质量份以上，另外，例如为10质量份以下，优选为5质量份以下。

另外，脂肪族二异氰酸酯与醇类的反应条件可根据目的及用途适当设定。

需要说明的是，脂肪族二异氰酸酯与醇类的反应是氨基甲酸酯化反应及脲基甲酸酯化反应，有时以副产物的形式生成脂肪族二异氰酸酯的脲基甲酸酯衍生物。即，被醇类改性的脂肪族二异氰酸酯的异氰脲酸酯衍生物有时同时具有异氰脲酸酯基和脲基甲酸酯基。

这种情况下，脲基甲酸酯基的摩尔比率少于异氰脲酸酯基的摩尔比率，具体而言，相对于1摩尔的异氰脲酸酯基而言，脲基甲酸酯基例如为0.05摩尔以上，例如小于1.0摩尔，优选为0.5摩尔以下。

若脲基甲酸酯基的摩尔比率为上述范围，则可实现机械特性及耐热性的提高。

需要说明的是，脲基甲酸酯基与异氰脲酸酯基的摩尔比率可按照后述的实施例求出。

另外，作为平均官能团数超过2.0的脂肪族二异氰酸酯的衍生物，除了上述之外，还可举出例如脂肪族二异氰酸酯的多元醇改性物(例如，三羟甲基丙烷加合物等)等。然而，由于脂肪族二异氰酸酯的多元醇改性物是以溶液的形式进行制备的，因而不适于无溶剂反应(本体聚合)。因此，如后文所述，当在凝胶层2的成型中采用无溶剂反应(本体聚合)时，优选不使用脂肪族二异氰酸酯的多元醇改性物，即，将脂肪族二异氰酸酯的多元醇改性物从平均官能团数超过2.0的脂肪族二异氰酸酯的衍生物中排除。

另外，平均官能团数超过2.0的脂肪族多异氰酸酯也可仅由上述的脂肪族二异氰酸酯的衍生物(优选异氰脲酸酯衍生物)形成，但例如还可以在平均官能团数超过2.0的范围内含有平均官能团数为2.0以下的脂肪族二异氰酸酯的衍生物、例如上述的脂肪族二异氰酸酯(2官能性单体)等。

作为平均官能团数为2.0以下的脂肪族二异氰酸酯的衍生物，可举出例如脂肪族二异氰酸酯的脲二酮衍生物(二聚体)、脲衍生物、碳二亚胺衍生物等，可优选举出脂肪族二异氰酸酯的脲二酮衍生物。

脂肪族二异氰酸酯的脲二酮衍生物例如可通过在非活性气体气氛中对脂肪族二异氰酸酯进行加热等已知的二聚化反应而得到。

平均官能团数为2.0以下的脂肪族二异氰酸酯的衍生物(脲二酮衍生物等)可与平均官能团数超过2.0的脂肪族二异氰酸酯的衍生物(异氰脲酸酯衍生物等)混合使用。

例如，在将脂肪族二异氰酸酯的脲二酮衍生物与脂肪族二异氰酸酯的异氰脲酸酯衍生物混合的情况下，该混合物同时具有脲二酮基和异氰脲酸酯基。这种情况下，脲二酮基的摩尔比率少于异氰脲酸酯基的摩尔比率，具体而言，相对于1摩尔的异氰脲酸酯基而言，脲二酮基例如为0.05摩尔以上，例如小于1.0摩尔，优选为0.5摩尔以下。

另外，在将平均官能团数为2.0以下的脂肪族二异氰酸酯的衍生物与平均官能团数超过2.0的脂肪族二异氰酸酯的衍生物混合的情况下，以使得到的脂肪族多异氰酸酯(混合物)的平均官能团数超过2.0的方式调节其混合比例。

具体而言，相对于平均官能团数为2.0以下的脂肪族二异氰酸酯的衍生物与平均官能团数超过2.0的脂肪族二异氰酸酯的衍生物的总量100质量份而言，平均官能团数为2.0以下的脂肪族二异氰酸酯的衍生物例如为1质量份以上，优选为5质量份以上，例如为60质量份以下，优选为30质量份以下。另外，平均官能团数超过2.0的脂肪族二异氰酸酯的衍生物例如为40质量份以上，优选为70质量份以上，例如为99质量份以下，优选为95质量份以下。

另外，根据需要，平均官能团数超过2.0的脂肪族多异氰酸酯可含有3官能以上的脂肪族多异氰酸酯单体。

作为3官能以上的脂肪族多异氰酸酯单体，可举出例如1，6，11-十一亚甲基三异氰酸酯、1，3，6-六亚甲基三异氰酸酯、1，8-二异氰酸酯基-4-异氰酸甲酯基辛烷、2，5，7-三甲基-1，8-二异氰酸酯基-5-异氰酸甲酯基辛烷、赖氨酸三异氰酸酯等脂肪族三异氰酸酯等。

使用这些3官能以上的脂肪族多异氰酸酯单体时，其含有比例可根据目的及用途适当设定。

需要说明的是，从实现机械特性及耐热性的提高的观点考虑，平均官能团数超过2.0的脂肪族多异氰酸酯优选仅由平均官能团数超过2.0的脂肪族二异氰酸酯的衍生物形成，更优选仅由脂肪族二异氰酸酯的异氰脲酸酯衍生物形成，进一步优选由五亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯衍生物形成(其中，允许含有在制造异氰脲酸酯衍生物时作为副产物而生成的脲基甲酸酯衍生物及脲二酮衍生物。)。

平均官能团数超过2.0的脂肪族多异氰酸酯的平均官能团数优选为2.5以上，更优选为2.8以上，进一步优选为3.0以上，例如为5.0以下，优选为4.0以下，更优选为3.5以下，进一步优选为3.3以下。

需要说明的是，脂肪族多异氰酸酯的平均官能团数可按照后述的实施例算出。

另外，平均官能团数超过2.0的脂肪族多异氰酸酯的异氰酸酯基浓度例如为20.0质量％以上，优选为24.0质量％以上，例如为30.0质量％以下，优选为25.0质量％以下，更优选为24.6质量％以下。

作为平均官能团数为3.0以下的多元醇，例如单独使用平均官能团数为3.0以下的高分子量多元醇、或平均官能团数为3.0以下的低分子量多元醇，或者，例如以使得平均官能团数成为3.0以下的方式混合高分子量多元醇及/或低分子量多元醇而使用。

高分子量多元醇是具有2个以上羟基的数均分子量为400以上、通常为10000以下的化合物，可举出例如聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚酯酰胺多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚氨酯多元醇、环氧多元醇、植物油多元醇、聚烯烃多元醇、丙烯酸多元醇、乙烯基单体改性多元醇，可优选举出聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚氨酯多元醇。

作为聚醚多元醇，可举出例如聚氧亚烷基多元醇(polyoxyalkylene polyol)、聚四亚甲基醚二醇、聚三亚甲基醚二醇等。

作为聚氧亚烷基多元醇，可举出例如以后述的低分子量多元醇或芳香族/脂肪族多胺为引发剂的、环氧乙烷、环氧丙烷等环氧烷的加成聚合物(包括2种以上环氧烷的无规及/或嵌段共聚物。)。需要说明的是，聚氧亚烷基多元醇的官能团数根据引发剂的官能团数而相应地确定。例如，在使用了官能团数为2的引发剂的情况下，可得到平均官能团数为2的聚氧亚烷基二醇，在使用了官能团数为3的引发剂的情况下，可得到平均官能团数为3的聚氧亚烷基三醇。

作为聚四亚甲基醚二醇，可举出例如通过四氢呋喃的阳离子聚合而得到的开环聚合物、将四氢呋喃的聚合单元与后述的二元醇进行共聚而得到的非晶性聚四亚甲基醚二醇(平均官能团数为2)等。需要说明的是，非晶性表示在常温(25℃)时为液态。

非晶性聚四亚甲基醚二醇可以以例如四氢呋喃与经烷基取代的四氢呋喃(例如，3-甲基四氢呋喃等)形成的共聚物(四氢呋喃/经烷基取代的四氢呋喃(摩尔比)＝15/85～85/15，数均分子量为500～4000，优选为800～2500)、例如四氢呋喃与支链状二醇(例如，新戊二醇等)形成的共聚物(四氢呋喃/支链状二醇(摩尔比)＝15/85～85/15，数均分子量为500～4000，优选为800～2500)等的形式得到。

另外，作为非晶性聚四亚甲基醚二醇，可使用市售品，作为这样的市售品，可举出例如Asahi Kasei Fibers Corporation制“PTXG”系列、保土谷化学工业公司制“PTG-L”系列等。

另外，也可使用以四氢呋喃(所述四氢呋喃是基于糠醛等来自植物的原料而制造的)为起始原料的来自植物的聚四亚甲基醚二醇。

作为聚三亚甲基醚二醇，可举出例如通过来自植物的1，3-丙二醇的缩聚而制造的多元醇。

作为聚酯多元醇，可举出例如在已知的条件下使后述的低分子量多元醇(优选二元醇)与多元酸进行反应而得到的缩聚物。

作为多元酸，可举出例如草酸、丙二酸、琥珀酸、甲基琥珀酸、戊二酸、己二酸、1，1-二甲基-1，3-二羧基丙烷、3-甲基-3-乙基戊二酸、壬二酸、癸二酸、其他的饱和脂肪族二羧酸(碳原子数为11～13)、例如马来酸、富马酸、衣康酸、其他的不饱和脂肪族二羧酸、例如邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、甲苯二甲酸、萘二甲酸、其他的芳香族二羧酸、例如六氢邻苯二甲酸、其他的脂环族二羧酸、例如二聚酸、氢化二聚酸、氯桥酸等其他的羧酸、以及由这些羧酸衍生的酸酐、例如草酸酐、琥珀酸酐、马来酸酐、邻苯二甲酸酐、2-烷基(C12～C18)琥珀酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、偏苯三酸酐、以及由这些羧酸等衍生的酰卤、例如草酰二氯、己二酰二氯、癸二酰二氯等。

另外，作为聚酯多元醇，可举出例如在已知的条件下使后述的低分子量多元醇与含有羟基的植物油脂肪酸(例如，含有蓖麻油酸的蓖麻油脂肪酸、含有12-羟基硬脂酸的氢化蓖麻油脂肪酸等)等羟基羧酸进行缩合反应而得到的植物油系聚酯多元醇等。

另外，作为聚酯多元醇，可举出例如以后述的低分子量多元醇(优选二元醇)为引发剂、使例如ε-己内酯、γ-戊内酯等内酯类进行开环聚合而得到的聚己内酯多元醇、聚戊内酯多元醇、以及将它们与后述的二元醇进行共聚而得到的内酯系聚酯多元醇等。

作为聚碳酸酯多元醇，可举出例如以后述的低分子量多元醇(优选二元醇)为引发剂的碳酸亚乙酯的开环聚合物、例如将1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、1，6-己二醇等二元醇与开环聚合物进行共聚而得到的非晶性聚碳酸酯多元醇等。

另外，作为聚碳酸酯多元醇，可举出例如来自植物的聚碳酸酯多元醇，具体而言，可举出使异山梨糖醇(所述异山梨糖醇是由作为来自植物的原料的葡萄糖等衍生的)等脂环式二羟基化合物或后述的低分子多元醇与碳酸二苯酯进行酯交换反应而得到的聚碳酸酯多元醇等。

另外，对于聚氨酯多元醇而言，可通过以羟基相对于异氰酸酯基的当量比(OH/NCO)超过1的比例使通过上述方式而得到的聚酯多元醇、聚醚多元醇及/或聚碳酸酯多元醇与已知的多异氰酸酯进行反应，从而以聚酯聚氨酯多元醇、聚醚聚氨酯多元醇、聚碳酸酯聚氨酯多元醇、或聚酯聚醚聚氨酯多元醇等的形式得到。

这些高分子量多元醇可单独使用或并用2种以上。

作为高分子量多元醇，从实现粘性的降低、机械特性及耐热性的提高的观点考虑，可优选举出聚醚多元醇，可更优选举出聚四亚甲基醚二醇。

另外，作为高分子量多元醇，优选的是，从实现触感(柔软性)及外观(透明性)的提高的观点考虑，可优选举出非晶性的高分子量多元醇，可更优选举出非晶性的聚醚多元醇。

而且，作为高分子量多元醇，从不仅实现机械特性及耐热性的提高、而且实现触感(柔软性)及外观(透明性)的提高的观点考虑，可特别优选举出非晶性聚四亚甲基醚二醇。

低分子量多元醇是具有2个以上羟基的数均分子量为60以上且小于400的化合物，可举出例如乙二醇、丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，3-丁二醇、1，2-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、2，2，2-三甲基戊二醇、3，3-二羟甲基庚烷、烷烃(C7～20)二醇、1，3-或1，4-环己烷二甲醇及它们的混合物、1，3-或1，4-环己二醇及它们的混合物、氢化双酚A、1，4-二羟基-2-丁烯、2，6-二甲基-1-辛烯-3，8-二醇、双酚A、二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇等二元醇、例如甘油、三羟甲基丙烷、三异丙醇胺等三元醇、例如四羟甲基甲烷(季戊四醇)、一缩二丙三醇等四元醇、例如木糖醇等五元醇、例如山梨糖醇、甘露糖醇、蒜糖醇、艾杜糖醇、卫矛醇、阿卓糖醇、肌醇、二季戊四醇等六元醇、例如鳄梨糖醇等七元醇、例如蔗糖等八元醇等。

这些低分子量多元醇可单独使用或并用2种以上。

而且，作为平均官能团数为3.0以下的多元醇，如上所述，单独使用平均官能团数为3.0以下的高分子量多元醇或平均官能团数为3.0以下的低分子量多元醇，或者，例如以使得平均官能团数成为3.0以下的方式混合高分子量多元醇及/或低分子量多元醇而使用。

将高分子量多元醇及/或低分子量多元醇混合时，对它们的混合比例进行适当设定以使得混合物的平均官能团数成为3.0以下。

另外，多元醇可含有一元醇(单羟基醇)。

若多元醇含有一元醇，则可得到柔软性等机械特性优异的凝胶层2。

作为一元醇(单羟基醇)，可举出例如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、仲丁醇、叔丁醇、戊醇、己醇、庚醇、辛醇、壬醇、癸醇、十一烷醇、十二烷醇、十三烷醇、十四烷醇、十六烷醇(1-十六烷醇等)、十七烷醇、十八烷醇(1-十八烷醇等)、十九烷醇、二十烷醇(1-二十烷醇等)、二十四烷醇(1-二十四烷醇等)、及它们的异构体、以及其他的烷醇(C20～50醇)、例如油醇、亚麻醇等链烯基醇、例如辛二烯醇等链二烯醇等脂肪族一元醇。另外，作为一元醇，还可举出例如环己醇、甲基环己醇等脂环族一元醇、例如苯甲醇等芳香脂肪族一元醇等。

另外，作为一元醇，可举出例如上述的高分子量多元醇的一个末端的羟基被置换为烷基酯基而成的单烷基酯、例如上述的高分子量多元醇的一个末端的羟基被置换为烷基醚基而成的单烷基醚(例如，聚氧乙烯单烷基醚等)。

这些一元醇可单独使用或并用2种以上。

另外，一元醇的配合比例可根据目的及用途适当设定，从实现机械特性的提高的观点考虑，例如相对于多元醇的总质量而言，一元醇的配合比例例如为1质量％以上，优选为2质量％以上，例如为40质量％以下，优选为30质量％以下。

作为多元醇，从实现触感(柔软性)的提高的观点考虑，可优选举出平均官能团数为3.0以下的高分子量多元醇，可更优选举出平均官能团数为2.0的高分子量多元醇。

另外，作为多元醇，可优选举出非晶性的高分子量多元醇，可更优选举出非晶性的聚醚多元醇，可进一步优选举出非晶性聚四亚甲基醚二醇(平均官能团数为2)。

在使用非晶性聚四亚甲基醚二醇作为多元醇的情况下，可实现机械特性及耐热性的提高。

多元醇的平均官能团数为3.0以下，优选为2.5以下，作为优选的下限，为1.8以上，更优选为2.0以上。作为多元醇的平均官能团数，特别优选为2.0。

另外，多元醇的平均羟值(OH值)例如为10mgKOH/g以上，优选为12mgKOH/g以上，更优选为15mgKOH/g以上，例如为150mgKOH/g以下，优选为120mgKOH/g以下，更优选为100mgKOH/g以下。

需要说明的是，多元醇的平均官能团数由装料的配合配方算出，多元醇的羟值按照JIS K 1557-1(2007年)的记载进行测定。

而且，为了得到凝胶层2，优选的是，使平均官能团数超过2.0的脂肪族多异氰酸酯和平均官能团数为3.0以下的多元醇在规定的模具内、优选于不存在溶剂的条件下进行氨基甲酸酯化反应(无溶剂反应，本体聚合)。

在氨基甲酸酯化反应中，可采用例如一次完成法(one-shot method)、预聚物法等已知的方法，优选采用一次完成法。

在一次完成法中，例如，以脂肪族多异氰酸酯中的异氰酸酯基相对于多元醇中的活性氢基团(羟基)的当量比(NCO/活性氢基团)成为例如0.2以上、优选0.4以上、例如0.8以下、优选0.7以下的方式，调配(混合)平均官能团数超过2.0的脂肪族多异氰酸酯和平均官能团数为3.0以下的多元醇，然后，于例如室温～120℃、优选室温～100℃，进行例如5分钟～72小时、优选2～10小时的固化反应。需要说明的是，固化温度可以为恒定温度，或者也可阶段性地进行升温或冷却。

另外，上述反应中，可根据需要添加例如胺类、有机金属化合物等已知的氨基甲酸酯化催化剂。

作为胺类，可举出例如三乙基胺、三乙二胺、双-(2-二甲基氨基乙基)醚、N-甲基吗啉等叔胺类，例如四乙基氢氧化铵等季铵盐，例如咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑等咪唑类等。

作为有机金属化合物，可举出例如乙酸锡、辛酸锡、油酸锡、月桂酸锡、二丁基二乙酸锡、二甲基二月桂酸锡、二丁基二月桂酸锡、二丁基二硫醇锡、二丁基马来酸锡、二丁基二月桂酸锡(二月桂酸二丁基锡(IV))、二丁基二新癸酸锡、二辛基二硫醇锡、二辛基二月桂酸锡、二丁基二氯化锡等有机锡系化合物、例如辛酸铅、环烷酸铅等有机铅化合物、例如环烷酸镍等有机镍化合物、例如环烷酸钴等有机钴化合物、例如辛烯酸铜等有机铜化合物、例如辛酸铋、新癸酸铋等有机铋化合物等。

此外，作为氨基甲酸酯化催化剂，可举出例如碳酸钾、乙酸钾、辛酸钾等钾盐。

这些氨基甲酸酯化催化剂可单独使用或并用2种以上。

作为氨基甲酸酯化催化剂，可优选举出有机金属化合物，可更优选举出有机锡系化合物，可进一步优选举出二丁基二月桂酸锡(二月桂酸二丁基锡(IV))。

氨基甲酸酯化催化剂的添加时机没有特别限制，例如，可预先添加至平均官能团数超过2.0的脂肪族多异氰酸酯和平均官能团数为3.0以下的多元醇中的两方或任一方，另外，可在它们被配合的同时添加，进而也可以在将它们配合后另行添加。

另外，氨基甲酸酯化催化剂的添加比例没有特别限制，可根据目的及用途适当设定。

另外，上述反应中，根据需要，可进一步以适当的比例配合已知的添加剂，例如贮存稳定剂(邻甲苯磺酰胺、对甲苯磺酰胺等)、防粘连剂、耐热稳定剂、耐光稳定剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、消泡剂、脱模剂、颜料、染料、润滑剂、填料、防水解剂等。

添加剂的添加时机没有特别限制，例如，可预先添加至平均官能团数超过2.0的脂肪族多异氰酸酯和平均官能团数为3.0以下的多元醇中的两方或任一方，另外，可在它们被配合的同时添加，进而也可以在将它们配合后另行添加。另外，添加剂的添加比例没有特别限制，可根据目的及用途适当设定。

需要说明的是，上述反应中，添加增塑剂时，有在凝胶层2中发生渗出的情况，因此，优选不添加增塑剂作为添加剂。通常，在不添加增塑剂的情况下，存在凝胶层2的断裂伸长率等机械特性、耐热性差的情况，但通过本发明，即使不添加增塑剂也可得到机械特性优异的凝胶层2。即，对于上述的凝胶层2而言，不发生增塑剂的渗出，另外，机械特性及耐热性优异。

特别地，对于上述的凝胶层2而言，由于使用平均官能团数为3.0以下的多元醇(优选平均官能团数为2.0的多元醇)，因而可呈现出低硬度，并且，由于使用平均官能团数超过2.0的脂肪族多异氰酸酯(优选平均官能团数为3.0以上的脂肪族多异氰酸酯，进一步优选脂肪族多异氰酸酯的异氰脲酸酯衍生物)，因而可得到优异的强度。此外，上述的凝胶层2中，在使用五亚甲基二异氰酸酯作为脂肪族多异氰酸酯的情况下，与使用六亚甲基二异氰酸酯的情况相比，脂肪族多异氰酸酯的衍生物中的异氰酸酯基浓度更高，因此，即使凝胶层2的制造中的氨基甲酸酯化反应的当量比(NCO/活性氢基团)(后述)为同等程度，也能增加每单位质量的凝胶层2中的多元醇的配合量，结果，能够良好地呈现出源自多元醇的触感(柔软性)。另外，五亚甲基二异氰酸酯及其衍生物较之六亚甲基二异氰酸酯及其衍生物而言更难以进行结晶化，因此，可得到优异的外观(透明性)。

凝胶层2的尺寸可根据所使用的模具的种类等进行设定，例如，厚度例如为0.03mm以上，优选为0.05mm以上，例如为500mm以下，优选为400mm以下。

另外，也可将上述的凝胶层2涂覆于例如革、人造或合成皮革、无纺布、毡、片材、膜等基材。

另一方面，对于上述的凝胶层2而言，存在表面的粘着性(粘性)较高的情况。因此，为了实现操作性的提高，凝胶层2的表面被涂覆层3被覆。

涂覆层3是通过至少使脂肪族二异氰酸酯及/或脂环族二异氰酸酯与2官能性活性氢化合物进行反应而得到的，优选通过仅使脂肪族二异氰酸酯及/或脂环族二异氰酸酯、和2官能性活性氢化合物与根据需要而配合的1官能性活性氢化合物(后述)进行反应而得到，特别优选通过仅使脂肪族二异氰酸酯及/或脂环族二异氰酸酯与2官能性活性氢化合物进行反应而得到。

作为脂肪族二异氰酸酯，可举出例如上述的脂肪族二异氰酸酯(2官能性单体)。

作为脂环族二异氰酸酯，可举出例如1，3-环戊烷二异氰酸酯、1，3-环戊烯二异氰酸酯、环己烷二异氰酸酯(1，4-环己烷二异氰酸酯、1，3-环己烷二异氰酸酯)、3-异氰酸甲酯基-3，5，5-三甲基环己基异氰酸酯(异佛尔酮二异氰酸酯)(IPDI)、亚甲基双(环己基异氰酸酯)(4，4’-、2，4’-或2，2’-亚甲基双(环己基异氰酸酯)、它们的反式，反式体、反式，顺式体、顺式，顺式体、或者它们的混合物)(H₁₂MDI)、甲基环己烷二异氰酸酯(甲基-2，4-环己烷二异氰酸酯、甲基-2，6-环己烷二异氰酸酯)、降冰片烷二异氰酸酯(各种异构体或者它们的混合物)(NBDI)、双(异氰酸甲酯基)环己烷(1，3-或1，4-双(异氰酸甲酯基)环己烷或者它们的混合物)(H₆XDI)等。

作为脂肪族二异氰酸酯及/或脂环族二异氰酸酯，从实现涂覆层3的厚度、表面粘性降低性、及触感(手感)、以及耐热性及耐光性(耐候性)的提高的观点考虑，可优选举出脂环族二异氰酸酯，可更优选举出双(异氰酸甲酯基)环己烷，可进一步优选举出1，4-双(异氰酸甲酯基)环己烷。

2官能性活性氢化合物是具有2个活性氢基团的化合物。需要说明的是，2官能性活性氢化合物中，所谓活性氢基团，是表示在后述的反应中从1个活性氢基团中释放出1个活性氢的基团，可举出例如羟基、氨基、巯基等，可优选举出羟基、氨基。

作为2官能性活性氢化合物，具体而言，可举出二醇、二胺。

二醇是具有2个羟基的多元醇，可举出例如高分子量二醇、低分子量二醇等。

高分子量二醇是具有2个羟基、且数均分子量例如为400以上、通常为5000以下的2官能的多元醇，可举出上述的高分子量多元醇中的平均官能团数为2的多元醇。

作为高分子量二醇，具体而言，可举出例如聚醚二醇、聚酯二醇、聚碳酸酯二醇等。

作为聚醚二醇，可举出例如聚氧亚烷基二醇、聚四亚甲基醚二醇、聚三亚甲基醚二醇等。

作为聚氧亚烷基二醇，可举出以上述的二元醇为引发剂的、环氧乙烷、环氧丙烷等环氧烷的加成聚合物(包括2种以上环氧烷的无规及/或嵌段共聚物。)。

作为聚四亚甲基醚二醇，可举出例如通过四氢呋喃的阳离子聚合而得到的开环聚合物、将四氢呋喃的聚合单元与后述的二元醇进行共聚而得到的非晶性聚四亚甲基醚二醇(平均官能团数为2)等。

另外，也可使用以四氢呋喃(所述四氢呋喃是基于糠醛等来自植物的原料而制造的)为起始原料的来自植物的聚四亚甲基醚二醇。

作为聚三亚甲基醚二醇，可举出例如通过来自植物的1，3-丙二醇的缩聚而制造的多元醇。

聚酯二醇可通过上述的二羧酸与上述的二元醇的缩合反应、或上述的二羧酸的烷基酯与上述的二元醇的酯交换反应而得到。另外，作为二元酸的烷基酯，可举出例如上述的二元酸的C1～4烷基酯。

作为聚碳酸酯二醇，可举出例如以上述的二元醇为引发剂的碳酸亚乙酯的开环聚合物、例如将1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、1，6-己二醇等二元醇与开环聚合物进行共聚而得到的非晶性聚碳酸酯多元醇等。

另外，作为聚碳酸酯二醇，可举出例如来自植物的聚碳酸酯二醇，具体而言，可举出使异山梨糖醇(所述异山梨糖醇是由作为来自植物的原料的葡萄糖等衍生的)等脂环式二羟基化合物或上述的二元醇与碳酸二苯酯进行酯交换反应而得到的聚碳酸酯多元醇等。

这些高分子量二醇可单独使用或并用2种以上。

作为高分子量二醇，可优选举出聚醚二醇，可更优选举出聚四亚甲基醚二醇，可进一步优选举出并非非晶性的(结晶性的)聚四亚甲基醚二醇。

作为低分子量二醇，可举出例如上述的二元醇，具体而言，可举出例如乙二醇、丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，3-丁二醇、1，2-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、2，2，2-三甲基戊二醇、3，3-二羟甲基庚烷、烷烃(C7～20)二醇、1，3-或1，4-环己烷二甲醇及它们的混合物、1，3-或1，4-环己二醇及它们的混合物、氢化双酚A、1，4-二羟基-2-丁烯、2，6-二甲基-1-辛烯-3，8-二醇、双酚A、二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇等二元醇等。

这些低分子量二醇可单独使用或并用2种以上。

作为低分子量二醇，可优选举出碳原子数为2～4的低分子量二醇，可更优选举出1，4-丁二醇、乙二醇。

二胺是具有2个氨基的多胺，可举出例如乙二胺、1，2-丙二胺、1，3-丙二胺、1，4-丁二胺、1，5-戊二胺、1，6-己二胺、2-甲基-1，5-戊二胺、3-甲基-1，5-戊二胺、三乙二胺、间苯二甲胺、哌嗪、邻、间及对苯二胺、1，3-二氨基环己烷、1，4-二氨基环己烷、N，N-(亚甲基-4，1-亚苯基)双[2-(乙基氨基)-脲]、1，3-双(氨基甲基)环己烷、1，4-双(氨基甲基)环己烷、肼、3-氨基甲基-3，5，5-三甲基环己基胺(别名：异佛尔酮二胺)、4，4’-二环己基甲烷二胺、2，5(2，6)-双(氨基甲基)双环[2.2.1]庚烷、1-氨基-3-氨基甲基-3，5，5-三甲基环己烷、双-(4-氨基环己基)甲烷、二氨基环己烷、3，9-双(3-氨基丙基)2，4，8，10-四氧杂螺[5，5]十一烷等分子量为60以上且小于400的低分子量二胺等。

另外，作为二胺，还可举出例如N-β(氨基乙基)γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-β(氨基乙基)γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷等含有烷氧基硅烷的二胺。

这些二胺可单独使用或并用2种以上。

作为二胺，可优选举出低分子量二胺，可更优选举出乙二胺、1，2-丙二胺。

若使用二胺作为2官能性活性氢化合物，则可在涂覆层3中形成聚氨酯脲结构。

这些2官能性活性氢化合物可单独使用或并用2种以上。

作为2官能性活性氢化合物，可优选举出高分子量二醇与低分子量二醇及/或二胺的并用，可更优选举出高分子量二醇与低分子量二醇的并用。

另外，在涂覆层3的制造中，根据需要，可并用2官能性活性氢化合物和1官能性活性氢化合物。

1官能性活性氢化合物是具有1个活性氢基团的化合物，具体而言，可举出例如一元醇、单胺等。

一元醇是具有1个羟基的化合物，可举出例如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、仲丁醇、叔丁醇、戊醇、己醇、庚醇、辛醇、壬醇、癸醇、月桂醇、肉豆蔻醇(十四烷醇)、十五烷醇、鲸蜡醇(十六烷醇)、十七烷醇、硬脂醇(十八烷醇)、十九烷醇、其他的烷醇(C20～50)、油醇、聚乙烯醚一元醇、聚丁烯醚一元醇等脂肪族一元醇、例如环己醇、甲基环己醇等脂环族一元醇、例如苯甲醇等芳香脂肪族一元醇等。

单胺是具有1个氨基的化合物，可举出例如二甲基胺、二乙基胺、二正丙基胺、二异丙基胺、二正丁基胺、二异丁基胺、二叔丁基胺、二己基胺、2-乙基己基胺、3-甲氧基丙基胺、3-乙氧基丙基胺、3-(2-乙基己基氧基丙基胺)、3-(十二烷基氧基)丙基胺、吗啉等。

另外，作为单胺，还可举出例如γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷等含有烷氧基硅烷的单胺。

这些1官能性活性氢化合物可单独使用或并用2种以上。

在使用1官能性活性氢化合物的情况下，其种类及配合比例可根据2官能性活性氢化合物的种类及配合比例适当设定。

例如，在使用二胺作为2官能性活性氢化合物的情况下，作为1官能性活性氢化合物，可优选举出单胺，可更优选举出二乙基胺。通过并用二胺和单胺，可实现后述的聚氨酯树脂的溶液的涂布性的提高。

另外，对于使用单胺时的配合比例而言，例如，在并用二胺和单胺的情况下，相对于二胺的氨基和单胺的氨基的总量而言，二胺的氨基的比例例如为80摩尔％以上，优选为85摩尔％以上，更优选为90摩尔％以上，例如为99摩尔％以下，优选为97摩尔％以下，更优选为95摩尔％以下。另外，单胺的氨基的比例例如为1摩尔％以上，优选为3摩尔％以上，更优选为5摩尔％以上，例如为20摩尔％以下，优选为15摩尔％以下，更优选为10摩尔％以下。

而且，为了得到涂覆层3，使上述的脂肪族二异氰酸酯及/或脂环族二异氰酸酯与上述的2官能性活性氢化合物进行氨基甲酸酯化反应。

在氨基甲酸酯化反应中，可采用例如一次完成法、预聚物法等已知的方法，优选采用预聚物法。

预聚物法中，例如，首先，使上述的脂肪族二异氰酸酯及/或脂环族二异氰酸酯与2官能性活性氢化合物的一部分(优选高分子量二醇)进行反应，从而合成在分子末端具有异氰酸酯基的异氰酸酯基末端预聚物。接着，使得到的异氰酸酯基末端预聚物与2官能性活性氢化合物的剩余部分(优选低分子量二醇)进行反应，从而进行扩链反应。需要说明的是，预聚物法中，2官能性活性氢化合物的剩余部分被用作扩链剂。

更具体而言，为了合成异氰酸酯基末端预聚物，以脂肪族二异氰酸酯及/或脂环族二异氰酸酯中的异氰酸酯基相对于2官能性活性氢化合物的一部分(优选高分子量二醇)中的活性氢基团(优选羟基)的当量比(NCO/活性氢基团)成为超过1.0的比例、例如1.1～20、优选1.3～10、进一步优选1.3～6的方式，调配(混合)脂肪族二异氰酸酯及/或脂环族二异氰酸酯、和2官能性活性氢化合物的一部分(优选高分子量二醇)，在反应容器中，于例如室温～150℃、优选50～120℃，进行例如0.5～18小时、优选2～10小时的反应。需要说明的是，该反应中，根据需要，可以以适当的比例添加上述的氨基甲酸酯化催化剂，另外，可以以适当的比例配合后述的溶剂。优选以不配合溶剂的方式在无溶剂的条件下进行反应。

在无溶剂的条件下使上述成分反应时，优选在反应结束后添加溶剂，将异氰酸酯基末端预聚物溶解于溶剂中。

作为溶剂，可举出例如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环己酮等酮类、例如乙腈等腈类、例如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸异丁酯等烷基酯类、例如正己烷、正庚烷、辛烷等脂肪族烃类、例如环己烷、甲基环己烷等脂环族烃类、例如甲苯、二甲苯、乙基苯等芳香族烃类、例如甲基溶纤剂乙酸酯、乙基溶纤剂乙酸酯、甲基卡必醇乙酸酯、乙基卡必醇乙酸酯、乙二醇乙基醚乙酸酯、丙二醇甲基醚乙酸酯、乙酸3-甲基-3-甲氧基丁酯、3-乙氧基丙酸乙酯等二醇醚酯类、例如乙醚、四氢呋喃、二氧杂环己烷等醚类、例如氯甲烷、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、溴甲烷、二碘甲烷、二氯乙烷等卤代脂肪族烃类、例如N-甲基吡咯烷酮、N，N’-二甲基甲酰胺、N，N’-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、六甲基膦酰胺等极性非质子类等。

这些溶剂可单独使用或并用2种以上。

作为溶剂，可优选举出极性非质子类，可更优选举出N，N’-二甲基甲酰胺、N，N’-二甲基乙酰胺。需要说明的是，溶剂的配合比例没有特别限制，可根据目的及用途适当设定。另外，该方法中，根据需要，也可利用例如蒸馏、萃取等已知的除去手段将未反应的脂肪族二异氰酸酯及/或脂环族二异氰酸酯除去。

接下来，该方法中，优选在上述溶剂的存在下使得到的异氰酸酯基末端预聚物与2官能性活性氢化合物的剩余部分(优选低分子量二醇)进行反应(溶液聚合)。

例如，在使用低分子量二醇作为2官能性活性氢化合物的剩余部分的情况下，为了使异氰酸酯基末端预聚物与2官能性活性氢化合物的剩余部分(低分子量二醇)进行反应，以异氰酸酯基末端预聚物中的异氰酸酯基相对于2官能性活性氢化合物的剩余部分(低分子量二醇)中的活性氢基团(羟基)的当量比(NCO/活性氢基团)成为例如0.75～1.3、优选0.9～1.1的方式，调配(混合)异氰酸酯基末端预聚物、和2官能性活性氢化合物的剩余部分(低分子量二醇)，于例如室温～250℃、优选室温～200℃，进行例如5分钟～72小时、优选1～24小时的固化反应。需要说明的是，该反应中，根据需要，可以以适当的比例添加上述的氨基甲酸酯化催化剂。

由此，得到聚氨酯树脂的溶液。

另外，在使用二胺(及根据需要而配合的单胺)作为2官能性活性氢化合物的剩余部分的情况下，为了使异氰酸酯基末端预聚物与2官能性活性氢化合物的剩余部分(二胺(及单胺))进行反应，以异氰酸酯基末端预聚物中的异氰酸酯基相对于2官能性活性氢化合物的剩余部分(二胺(及单胺))中的活性氢基团(氨基)的当量比(NCO/活性氢基团)成为例如0.75～1.3、优选0.9～1.1的方式，调配(混合)异氰酸酯基末端预聚物、和2官能性活性氢化合物的剩余部分(二胺(及单胺))，于例如室温～80℃、优选室温～40℃，进行例如5分钟～8小时、优选10分钟～2小时的固化反应。

由此，得到具有脲键的聚氨酯树脂的溶液。

需要说明的是，根据目的及用途，可在聚氨酯树脂的溶液中添加上述的添加剂。添加剂的添加比例没有特别限制，可适当设定。

按照上述方式得到的聚氨酯树脂的溶液中，聚氨酯树脂的固态成分浓度例如为10质量％以上，优选为15质量％以上，例如为40质量％以下，优选为30质量％以下。

另外，聚氨酯树脂的溶液的25℃时的粘度(20质量％)例如为10000mPa·s以上，优选为15000mPa·s以上，更优选为23000mPa·s以上，例如为100000mPa·s以下，优选为50000mPa·s以下，更优选为35000mPa·s以下。

而且，为了形成涂覆层3，将按照上述方式得到的聚氨酯树脂的溶液涂布于例如所期望的部位(凝胶层2的表面、后述的模具的内侧面等)，使其干燥。

作为干燥条件，在非活性气体气氛下，干燥温度例如为20℃以上，优选为40℃以上，更优选为60℃以上，例如为100℃以下，优选为90℃以下。另外，干燥时间例如为10分钟以上，优选为30分钟以上，例如为24小时以下，优选为8小时以下，更优选为2小时以下。

由此，由聚氨酯树脂形成的涂覆层3(聚氨酯膜)得以被形成，通过用这样的涂覆层3被覆凝胶层2，从而可得到聚氨酯凝胶1。

涂覆层3的厚度例如为1000μm以下，优选为500μm以下，更优选为400μm以下，进一步优选为300μm以下，进一步优选为200μm以下，进一步优选为150μm以下，特别优选为100μm以下，例如为1μm以上，优选为2μm以上，更优选为5μm以上，进一步优选为10μm以上，特别优选为15μm以上。

若涂覆层3的厚度为上述范围，则不仅能良好地降低凝胶层2的表面的粘着性(粘性)，而且可得到优异的触感(手感)。

即，通常，在涂覆层3的厚度比较薄的情况下，可得到优异的触感(手感)，但另一方面，存在凝胶层2的表面的粘着性(粘性)的降低性差的情况。另外，若为了降低凝胶层2的表面的粘着性(粘性)而使涂覆层3变得较厚，则存在触感(手感)差的情况。

而与上述相对，通过上述的涂覆层3，尤其是在涂覆层3中使用了上述的脂环族二异氰酸酯(优选双(异氰酸甲酯基)环己烷)的情况下，即使涂覆层3的厚度如上述那样比较薄，也能在良好地降低凝胶层2的表面的粘着性(粘性)的同时得到优异的触感(手感)。

需要说明的是，对于涂覆层3而言，例如可在凝胶层2的表面上直接形成，另外，也可预先在用于成型凝胶层2的模具内形成，另外，也可以是这两方。

在将涂覆层3直接形成于凝胶层2的表面的情况下，例如，在预先成型的凝胶层2的表面上涂布上述的聚氨酯树脂的溶液，并使其干燥。由此，得到聚氨酯凝胶1。

另外，在预先在模具内成型涂覆层3的情况下，例如，在成型凝胶层2之前，在模具内涂布上述的聚氨酯树脂的溶液并使其干燥，从而形成涂覆层3。然后，在形成了涂覆层3的模具内成型凝胶层2。由此，得到聚氨酯凝胶1。

作为得到聚氨酯凝胶1的方法，优选复合地采用上述的方法。

具体而言，首先，如图2A所示的那样，向模具5的表面注入按照上述方式得到的聚氨酯树脂的溶液，使其干燥，由此沿着模具5的内侧形状而形成涂覆层3a。

接着，如图2B所示的那样，向形成了涂覆层3a的模具5中注入凝胶层2的原料(脂肪族多异氰酸酯及多元醇)，在模具5内的涂覆层3a的表面上进行反应，从而形成凝胶层2。

然后，如图2C所示的那样，将凝胶层2及涂覆层3a脱模，之后，向未形成涂覆层3a的凝胶层2的露出面上涂布上述的聚氨酯树脂的溶液并使其干燥，从而形成涂覆层3b。

由此，得到凝胶层2的整个表面被涂覆层3被覆而成的聚氨酯凝胶1。

这样的聚氨酯凝胶1具备凝胶层2和被覆凝胶层2的涂覆层3，凝胶层2是通过至少使平均官能团数为3.0以上的脂肪族多异氰酸酯与平均官能团数为3.0以下的多元醇进行反应而得到的，涂覆层3是通过至少使脂肪族二异氰酸酯及/或脂环族二异氰酸酯与多元醇进行反应而得到的。

因此，通过这样的聚氨酯凝胶1，能同时实现操作性的提高、和机械特性及耐热性的提高以及耐光性(耐候性)的提高。

具体而言，聚氨酯凝胶1是超低硬度聚氨酯弹性体，其肖氏C硬度(JIS K 7312(1996年)例如为0以上，例如为15以下，优选为13以下，更优选为10以下，进一步优选为7以下，进一步优选为5以下，特别优选为2以下。

若肖氏C硬度为上述范围、尤其是10以下，则可特别合适地作为具有接近于人皮肤的触感、弹性及柔软性的凝胶(以下，记为人肌肤凝胶。)而使用。另外，本发明的聚氨酯凝胶使用了特定的官能团数的脂肪族异氰酸酯和特定的官能团数的多元醇，因此，与以往的聚氨酯凝胶相比，机械特性(断裂伸长率等)、耐热性等物性的均衡性更优异。呈现出这样的物性均衡性的主要原因虽不明确，但认为本发明中使用的异氰酸酯成分可形成比较均匀的网络结构可能是主要原因之一。

另外，上述的聚氨酯凝胶1的耐热性优异，具体而言，例如，在2mm的凝胶层2上层叠20μm的涂覆层3而成的聚氨酯凝胶1的软化温度(测定方法：动态粘弹性(剪切模式，升温速度：3℃/分钟，测定频率：10Hz)的切线法)例如为150℃以上，优选为180℃以上，进一步优选为200℃以上。

若软化温度为上述范围，则在预想使用聚氨酯凝胶1的环境(热环境)中能够抑制触感的变化。

另外，聚氨酯凝胶1的耐光性(耐候性)优异，具体而言，例如，在2mm的凝胶层2上层叠20μm的涂覆层3而成的聚氨酯凝胶1在10天的氙照射试验前后(照射强度：100W/m²，黑色面板(black panel)温度：89℃，相对湿度：50％)的色调变化(ΔE)例如为5以下，优选为3以下，更优选为2以下，进一步优选为1以下。

若色调变化为上述范围，则在预想使用聚氨酯凝胶1的环境(光环境)中能够抑制外观的变化。

这样的聚氨酯凝胶1可合适地作为防震·隔震构件、冲击吸收构件、缓冲构件、表面保护构件、缓冲材料、护肘、护腕、开关类、机器人构件、机器人表皮、人体模型、可动性构件(mobility member)、衬垫类、衣料构件、航空器构件、化妆用品、医疗器械、尿布、防褥疮材料等护理·衣料用品、耐磨材料、框架等眼睛佩戴物(eyewear)、眼睛佩戴物的耳·鼻垫、耳机、头戴式耳机、把手等运动构件、玩具、游戏道具、安全帽等保护器具、家具、软传感器、片材、软棒、无纺布、与毡形成的复合材料、鞋底、防磨脚材料、促动器、人肌肤凝胶等而使用，可特别合适地作为人肌肤凝胶而使用。

另外，也可进一步将这样的聚氨酯凝胶1内封于棉、丝绸、合成纤维等布帛、天然皮革、合成皮革、纸类、无纺布、树脂膜、软质泡沫等中而使用。

其中，若使用脂肪族二异氰酸酯的衍生物(优选五亚甲基二异氰酸酯的衍生物)作为凝胶层2的原料成分、并且使用脂环族二异氰酸酯(优选双(异氰酸甲酯基)环己烷)作为涂覆层3的原料成分，则聚氨酯凝胶1能同时实现凝胶层2的触感(柔软性)和涂覆层3的触感(手感)，进而，耐热性及耐光性(耐候性)也优异。因此，可非常合适地作为人肌肤凝胶而使用。

另外，通过上述的聚氨酯凝胶的制造方法，可以得到能同时实现操作性的提高和机械特性及耐热性的提高、并且耐光性(耐候性)也优异的聚氨酯凝胶1。

实施例

接下来，基于制造例、实施例及比较例对本发明进行说明，但本发明不受下述的实施例的限制。需要说明的是，只要没有特别说明，则“份”及“％”是以质量为基准。另外，以下的记载中使用的配合比例(含有比例)、物性值、参数等的具体数值可替换为上述的“具体实施方式”中记载的与它们对应的配合比例(含有比例)、物性值、参数等相应记载的上限值(以“以下”、“小于”的形式定义的数值)或下限值(以“以上”、“超过”的形式定义的数值)。

另外，各制造例、各实施例及各比较例中采用的测定方法如下所述。

1.测定方法

<异氰酸酯基浓度(单位：质量％)、异氰酸酯基的转化率(单位：质量％)>

使用电势差示滴定装置(京都电子工业公司制，型号：AT-510)，利用基于JIS K-1603-1(2007年)的甲苯/二丁基胺·盐酸法，测定异氰酸酯基浓度(异氰酸酯基含有率)，利用下式算出测定试样的异氰酸酯基的转化率。

异氰酸酯基的转化率＝[(反应前的反应液的异氰酸酯基浓度-反应结束后的反应液的异氰酸酯基浓度)/反应前的反应液的异氰酸酯基浓度]×100

<异氰酸酯单体浓度(单位：质量％)>

使用按照与国际公开第2012/121291号小册子的说明书中的实施例1同样的操作制造的五亚甲基二异氰酸酯或市售的六亚甲基二异氰酸酯作为标准物质，利用二苄基胺进行标记，根据由在以下的HPLC测定条件下得到的色谱图的面积值绘制成的标准曲线，算出未反应的异氰酸酯单体(五亚甲基二异氰酸酯单体或六亚甲基二异氰酸酯单体)的浓度。

装置：Prominence(岛津制作所公司制)

泵LC-20AT

脱气装置DGU-20A3

自动进样器SIL-20A

柱恒温槽COT-20A

检测器SPD-20A

柱：SHISEIDO SILICA SG-120

柱温：40℃

洗脱液：正己烷/甲醇/1，2-二氯乙烷＝90/5/5(体积比)

流速：0.2mL/min

检测方法：UV 225nm

<粘度(单位：mPa·s)>

使用E型粘度计(东机产业株式会社制，商品名：TOKIMEC TV-30VISCOMETER)，利用1°34’×R24的尺寸的转子，在温度为25℃的条件下测定聚氨酯树脂溶液的粘度(单位：Pa·s)。此时的样品量为1～1.2mL左右。

<基于¹H-NMR的脲基甲酸酯基与异氰脲酸酯基的摩尔比率>

利用下述的装置及条件测定¹H-NMR，利用下式算出脂肪族多异氰酸酯中的脲基甲酸酯基相对于1摩尔异氰脲酸酯基的含有比例(脲基甲酸酯基/异氰脲酸酯基的摩尔比率)。需要说明的是，使用了D⁶-DMSO溶剂中的四甲基硅烷(0ppm)作为化学位移ppm的基准。

装置：JNM-AL400(JEOL制)

条件：测定频率：400MHz，溶剂：D⁶-DMSO，溶质浓度：5质量％

异氰脲酸酯基(直接键合于异氰脲酸酯基的亚甲基(CH₂基))的质子的归属峰(6H)：3.8ppm

脲基甲酸酯基(脲基甲酸酯基内的NH基)的质子的归属峰(1H)：8.3～8.7ppm

脲基甲酸酯基/异氰脲酸酯基(摩尔比率)＝脲基甲酸酯基的质子的归属峰的积分值/(异氰脲酸酯基的质子的归属峰的积分值/6)

<基于¹³C-NMR的脲二酮基与异氰脲酸酯基的摩尔比率的计算>

利用下述的装置及条件测定¹³C-NMR，利用下式算出多异氰酸酯衍生物或多异氰酸酯组合物中的、脲二酮基相对于1摩尔异氰脲酸酯基的含有比例(脲二酮基/异氰脲酸酯基的摩尔比率)。需要说明的是，使用了CDCL₃溶剂中的四甲基硅烷(0ppm)作为化学位移ppm的基准。

装置：JNM-AL400(JEOL制)

条件：测定频率：100MHz，溶剂：CDCL₃，溶质浓度：50质量％

脲二酮基(脲二酮基内的CO基)的碳的归属峰(2H)：157.8ppm

异氰脲酸酯基(异氰脲酸酯基内的CO基)的碳的归属峰(3H)：149.1ppm

脲二酮基/异氰脲酸酯基(摩尔比率)＝(脲二酮基的碳的归属峰的积分值/2)/(异氰脲酸酯基的碳的归属峰的积分值/3)

<平均异氰酸酯基数(平均官能团数)>

利用下式，由异氰酸酯基浓度、固态成分浓度(NV)、以及利用以下的装置及条件测得的凝胶渗透色谱的数均分子量算出多异氰酸酯的平均异氰酸酯基数。

平均异氰酸酯基数＝A/B×C/42.02

(式中，A表示异氰酸酯基浓度，B表示固态成分浓度，C表示数均分子量。)

装置：HLC-8220GPC(Tosoh制)

柱：将TSKgelG1000HXL、TSKgelG2000HXL及TSKgelG3000HXL(Tosoh制)串联连接

检测器：差示折射率计

测定条件

注入量：100μL

洗脱液：四氢呋喃

流速：0.8mL/min

温度：40℃

标准曲线：106～22450的范围的标准聚环氧乙烷(Tosoh制，商品名：TSK标准聚环氧乙烷)

<平均羟基数(平均官能团数)>

利用下式，由羟值及数均分子量算出多元醇的平均官能团数。

平均羟基数＝羟值×数均分子量/56100

羟值利用基于JIS K1557-1(2007)的A法(乙酰化法)进行测定。

制造例1(五亚甲基二异氰酸酯(a)的制造)

利用与国际公开小册子WO2012/121291号的说明书中的实施例1同样的操作，得到99.9质量％的五亚甲基二异氰酸酯(a)(以下有时简称为PDI(a)。)。

更具体而言，向设置有电磁感应搅拌器、自动压力调节阀、温度计、氮气导入管线、光气导入管线、冷凝器、原料进料泵的带护套的加压反应器中装入邻二氯苯2000质量份。接下来，从光气导入管线加入光气2300质量份，开始搅拌。在反应器的护套中通冷水，将内温保持为约10℃。利用进料泵经60分钟向其中加入将400质量份的1，5-戊二胺(a)溶解于2600质量份的邻二氯苯中而得到的溶液，于30℃以下，在常压下开始进行冷光气化。进料结束后，加压反应器内成为淡褐白色浆料状液体。

接下来，一边将反应器的内液缓缓升温至160℃，一边加压至0.25MPa，进而在压力为0.25MPa、反应温度为160℃的条件下进行90分钟的热光气化。需要说明的是，在热光气化的中途进一步添加了1100质量份的光气。在热光气化的过程中，加压反应器的内液成为淡褐色澄清溶液。热光气化结束后，于100～140℃以100L/小时的速度通氮气，进行脱气。

接下来，在减压下蒸馏除去邻二氯苯，然后，同样在减压下蒸馏除去五亚甲基二异氰酸酯，得到纯度为98.7％的五亚甲基二异氰酸酯(a₀)558质量份。

接下来，将558质量份的五亚甲基二异氰酸酯(a₀)、及相对于100质量份的五亚甲基二异氰酸酯而言为0.02质量份的亚磷酸三(十三烷基)酯(城北化学制，商品名：JP-333E)装入到具备搅拌器、温度计、回流管及氮气导入管的四颈瓶中，一边导入氮气，一边在常压下于210℃进行2小时的加热处理，得到纯度为98.3％的五亚甲基二异氰酸酯(a1)553质量份。热处理中的五亚甲基二异氰酸酯的收率为99.6％。

接下来，将加热处理后的五亚甲基二异氰酸酯(a₁)装入到玻璃制烧瓶中，使用装备有蒸馏塔(柴田科学公司制，商品名：蒸馏头K型)和冷凝器的精馏装置，在127～132℃、2.7KPa的条件下，进一步一边进行回流一边进行精馏，采集馏出率为20～80％的馏分，得到五亚甲基二异氰酸酯(a)，所述蒸馏塔安装有蒸馏管、回流比调节定时器，所述蒸馏管填充有4单位(element)的填充物(住友重机械工业公司制，商品名：Sumitomo/Sulzerlaboratory packing EX型)。对于PDI(a)而言，使用电势差示滴定装置，利用基于JISK-1603-1(2007年)的甲苯/二丁基胺·盐酸法测定了纯度，结果为99.9质量％。

制造例2(脂肪族多异氰酸酯(A)：PDI的异氰脲酸酯衍生物)

向具备搅拌器、温度计、回流管及氮气导入管的四颈瓶中装入五亚甲基二异氰酸酯(a)500质量份、2，6-二(叔丁基)-4-甲基苯酚0.25质量份、亚磷酸三(十三烷基)酯0.25质量份，升温至60℃。

接下来，添加作为异氰脲酸酯化催化剂的2-乙基己酸N-(2-羟基丙基)-N，N，N-三甲基铵0.1质量份。进行1小时反应后，添加邻甲苯磺酰胺0.12质量份(异氰酸酯基的转化率：10质量％)。

然后，使得到的反应液在薄膜蒸馏装置(真空度为0.093KPa，温度为150℃)中通过，将未反应的五亚甲基二异氰酸酯除去，进而，相对于100质量份的得到的组合物，添加邻甲苯磺酰胺0.02质量份，得到脂肪族多异氰酸酯(A)。

该脂肪族多异氰酸酯(A)的异氰酸酯单体浓度为0.5质量％，异氰酸酯基浓度为25.8质量％，25℃时的粘度为1500mPa·s。

制造例3(脂肪族多异氰酸酯(B)：PDI的醇改性异氰脲酸酯衍生物)

向具备温度计、搅拌装置、回流管及氮气导入管的四颈瓶中分别装入通过制造例1而得到的五亚甲基二异氰酸酯(a)500质量份、异丁基醇0.5质量份、2，6-二(叔丁基)-4-甲基苯酚0.3质量份、亚磷酸三(十三烷基)酯0.3质量份，于80℃进行2小时反应。

接下来，配合作为异氰脲酸酯化催化剂的2-乙基己酸N-(2-羟基丙基)-N，N，N-三甲基铵0.05质量份。测定异氰酸酯基浓度，持续反应直至其浓度达到48.9质量％(即，转化率为10质量％)。50分钟后，达到规定的转化率(转化率为10质量％)时，添加邻甲苯磺酰胺0.12质量份。

然后，使得到的反应混合液在薄膜蒸馏装置(温度：150℃，真空度：0.093kPa)中通过，将未反应的五亚甲基二异氰酸酯除去，进而，相对于得到的滤出物100质量份，添加邻甲苯磺酰胺0.02质量份及苯甲酰氯0.003质量份，得到脂肪族多异氰酸酯(B)。

该脂肪族多异氰酸酯(B)的异氰酸酯单体浓度为0.5质量％，异氰酸酯基浓度为24.6质量％，25℃时的粘度为2000mPa·s。

另外，该脂肪族多异氰酸酯(B)的基于¹H-NMR测定的脲基甲酸酯基与异氰脲酸酯基的摩尔比率为：脲基甲酸酯基/异氰脲酸酯基＝7.4/100(即，相对于1摩尔的异氰脲酸酯基而言，脲基甲酸酯基的含有比例为0.074摩尔)。

制造例4(脂肪族多异氰酸酯(C)：PDI的醇改性异氰脲酸酯衍生物)

向具备温度计、搅拌装置、回流管及氮气导入管的四颈瓶中分别装入通过制造例1而得到的五亚甲基二异氰酸酯(a)500质量份、异丁基醇9.6质量份、2，6-二(叔丁基)-4-甲基苯酚0.3质量份、亚磷酸三(十三烷基)酯0.3质量份，于80℃进行2小时反应。

接下来，配合作为异氰脲酸酯化催化剂的2-乙基己酸N-(2-羟基丙基)-N，N，N-三甲基铵0.05质量份。测定异氰酸酯基浓度，持续反应直至其浓度达到47.1质量％(即，转化率为10质量％)。20分钟后达到了规定的转化率(转化率为10质量％)，因此添加邻甲苯磺酰胺0.12质量份。

然后，使得到的反应混合液在薄膜蒸馏装置(温度：150℃，真空度：0.093kPa)中通过，将未反应的五亚甲基二异氰酸酯单体除去，进而，相对于得到的滤出物100质量份，添加邻甲苯磺酰胺0.02质量份及苯甲酰氯0.003质量份，得到脂肪族多异氰酸酯(C)。

脂肪族多异氰酸酯(C)的异氰酸酯单体浓度为0.6质量％，异氰酸酯基浓度为23.5质量％，25℃时的粘度为900mPa·s。

另外，该异氰酸酯组合物(C)的基于¹H-NMR测定的脲基甲酸酯基与异氰脲酸酯基的摩尔比率为：脲基甲酸酯基/异氰脲酸酯基＝54.7/100(即，相对于1摩尔的异氰脲酸酯基而言，脲基甲酸酯基的含有比例为0.547摩尔)。

制造例5(脂肪族多异氰酸酯(D)：PDI的脲二酮衍生物)

向安装有温度计、搅拌装置、氮气导入管及冷凝管的反应器中装入通过制造例1而得到的五亚甲基二异氰酸酯(a)500质量份，向该五亚甲基二异氰酸酯的液相(反应液)中导入氮气1小时。然后，将反应液升温至150℃。

接下来，于相同温度继续进行10小时反应后，结束反应。然后，使得到的反应混合液在薄膜蒸馏装置(温度：120℃，真空度：93.3Pa)中通过，将未反应的五亚甲基二异氰酸酯单体除去，得到脂肪族多异氰酸酯(D)。

得到的脂肪族多异氰酸酯(D)的异氰酸酯单体浓度为0.5质量％，异氰酸酯基浓度为26.5质量％，25℃时的粘度为24mPa·s。

另外，对该脂肪族多异氰酸酯(D)进行了¹H-NMR测定，结果未确认到异氰脲酸酯基、脲基甲酸酯基，并且进行了¹³C-NMR测定，结果脲二酮基为100％。

制造例6(脂肪族多异氰酸酯(E1))

配合制造例3中得到的脂肪族多异氰酸酯(B)80质量份、和制造例5中得到的脂肪族多异氰酸酯(D)20质量份，制成脂肪族多异氰酸酯(E1)。

脂肪族多异氰酸酯(E1)的异氰酸酯单体浓度为0.5质量％，异氰酸酯基浓度为25.0质量％，25℃时的粘度为560mPa·s。

另外，脂肪族多异氰酸酯(E1)的基于¹H-NMR测定的脲基甲酸酯基与异氰脲酸酯基的摩尔比率为：脲基甲酸酯基/异氰脲酸酯基＝5.9/100(即，相对于1摩尔的异氰脲酸酯基而言，脲基甲酸酯基的含有比例为0.059摩尔)。另外，基于¹H-NMR测定的脲二酮基与异氰脲酸酯基的摩尔比率为：脲二酮基/异氰脲酸酯基＝34/100(即，相对于1摩尔的异氰脲酸酯基而言，脲二酮基的含有比例为0.34摩尔)。

制造例7(脂肪族多异氰酸酯(E2))

配合制造例3中得到的脂肪族多异氰酸酯(B)60质量份、和制造例5中得到的脂肪族多异氰酸酯(D)40质量份，制成脂肪族多异氰酸酯(E2)。

脂肪族多异氰酸酯(E2)的异氰酸酯单体浓度为0.5质量％，异氰酸酯基浓度为25.0质量％，25℃时的粘度为150mPa·s。

另外，脂肪族多异氰酸酯(E2)的基于¹H-NMR测定的脲基甲酸酯基与异氰脲酸酯基的摩尔比率为：脲基甲酸酯基/异氰脲酸酯基＝3.0/100(即，相对于1摩尔的异氰脲酸酯基而言，脲基甲酸酯基的含有比例为0.03摩尔)。另外，基于¹H-NMR测定的脲二酮基与异氰脲酸酯基的摩尔比率为：脲二酮基/异氰脲酸酯基＝60/100(即，相对于1摩尔的异氰脲酸酯基而言，脲二酮基的含有比例为0.60摩尔)。

制造例8(聚氨酯树脂溶液(F)：HDI系PU溶液)

在氮气气氛下，向具备锚型叶片、温度计及水冷式冷凝器、且能持续测定搅拌扭矩的反应器中装入预先进行了减压脱水处理的PTG-2000SN(数均分子量为2000的聚四亚甲基醚二醇，保土谷化学公司制)155.9质量份、和六亚甲基二异氰酸酯(Takenate 700三井化学公司制)39.3质量份，以200rpm的搅拌速度升温至80℃。

接下来，于80℃进行1小时反应，然后，添加0.004质量份的辛酸亚锡(Stanoct)作为催化剂。于相同温度进一步进行2小时反应后，进行反应直至异氰酸酯基浓度成为6.7质量％，由此得到异氰酸酯基末端氨基甲酸酯预聚物(f)。

接下来，将异氰酸酯基末端氨基甲酸酯预聚物(f)冷却至50℃，然后以300rpm的搅拌速度，以异氰酸酯基末端氨基甲酸酯预聚物(f)的浓度成为20质量％的方式缓缓添加预先浸渍分子筛4A而进行了脱水的二甲基甲酰胺(以下，简称为DMF。)781质量份，将异氰酸酯基末端氨基甲酸酯预聚物(f)溶解。

然后，将异氰酸酯基末端氨基甲酸酯预聚物(f)的DMF溶液再次加热至80℃以下。装入已用DMF稀释至40质量％的乙二醇(以下，简称为EG。)(和光纯药制特级)22.8质量份、辛酸亚锡0.15质量份。

接下来，于80℃进行6小时反应，然后装入已用DMF稀释至40质量％的EG 2.3质量份。进而于80℃进行1小时反应。

进而，装入分别以10质量％的浓度溶解在DMF中的IRGANOX245(BASF公司制耐热稳定剂)6.1质量份(固态成分为0.61质量份)、TINUVIN 234(BASF公司制HALS)5.1质量份(固态成分为0.51质量份)、及ADK STAB LA-72(ADEKA公司制紫外线吸收剂)3.0质量份(固态成分为0.30质量份)，得到聚氨酯树脂溶液(F)。聚氨酯树脂的固态成分浓度为20质量％，于25℃测得的粘度为32,000mPa·s。

制造例9(1，4-双(异氰酸甲酯基)环己烷)

将基于¹³C-NMR测定的反式/顺式比为86/14的1，4-双(氨基甲基)环己烷(三菱瓦斯化学公司制)(以下，简称为1，4-BIC。)作为原料，在加压下实施冷热两步光气化法。

向设置有电磁感应搅拌器、自动压力调节阀、温度计、氮气导入管线、光气导入管线、冷凝器及原料进料泵的带护套的加压反应器中装入邻二氯苯2500质量份。接下来，从光气导入管线添加光气1425质量份，开始搅拌。在反应器的护套中通冷水，将内温保持为约10℃。利用进料泵经60分钟向其中加入将400质量份的1，4-双(氨基甲基)环己烷溶解于2500质量份的邻二氯苯中而得到的溶液，于30℃以下，在常压下实施冷光气化。进料结束后，烧瓶内成为淡褐白色浆料状液体。

接下来，一边经60分钟将反应器内液升温至140℃，一边加压至0.25MPa，进而在压力为0.25MPa、反应温度为140℃的条件下进行2小时热光气化。另外，在热光气化的中途追加光气480质量份。在热光气化的过程中，烧瓶内液成为淡褐色澄明溶液。热光气化结束后，于100～140℃以100L/小时的速度通氮气，进行脱气。

接下来，在减压下蒸馏除去作为溶剂的邻二氯苯后，在玻璃制烧瓶中，使用装备有蒸馏塔(柴田科学株式会社制，商品名：蒸馏头K型)和冷凝器的精馏装置，在138～143℃、0.7～1KPa的条件下，进一步一边进行回流一边进行精馏，得到1，4-BIC 382质量份，所述蒸馏塔安装有蒸馏管、回流比调节定时器，所述蒸馏管填充有4单位的填充物(住友重机械工业株式会社制，商品名：Sumitomo/Sulzer laboratory packing EX型)。

得到的1，4-BIC的基于气相色谱测定的纯度为99.9％，基于APHA测定的色调为5，基于¹³C-NMR测定的反式/顺式比为86/14。

制造例10(聚氨酯树脂溶液(G)：1，4-BIC系PU溶液)

在氮气气氛下，向具备锚型叶片、温度计及水冷式冷凝器、且能持续测定搅拌扭矩的反应器中装入预先进行了减压脱水处理的PTG-2000SN(数均分子量为2000的聚四亚甲基醚二醇，保土谷化学公司制)146.6质量份、及制造例9中得到的1，4-BIC 42.7质量份，以200rpm的搅拌速度升温至80℃。

接下来，于80℃进行1小时反应，然后，预先添加0.004质量份的辛酸亚锡(Stanoct)作为催化剂。于相同温度进一步进行2小时反应后，进行反应直至异氰酸酯基浓度成为6.5质量％，由此得到异氰酸酯基末端氨基甲酸酯预聚物(g)。

接下来，将异氰酸酯基末端氨基甲酸酯预聚物(g)冷却至50℃，然后以300rpm的搅拌速度，以异氰酸酯基末端氨基甲酸酯预聚物(g)的浓度成为20质量％的方式缓缓添加预先浸渍分子筛4A而进行了脱水的DMF 772质量份，将异氰酸酯基末端氨基甲酸酯预聚物(g)溶解。

然后，将异氰酸酯基末端氨基甲酸酯预聚物(g)的DMF溶液再次加热至80℃以下。装入已用DMF稀释至40质量％的乙二醇(EG)(和光纯药制特级)20.7质量份、辛酸亚锡0.15质量份。于80℃进行6小时反应，然后装入已用DMF稀释至40质量％的EG2.3质量份。进而于80℃进行1小时反应。

进而，装入分别以10质量％的浓度溶解在DMF中的IRGANOX245(BASF公司制耐热稳定剂)6.1质量份(固态成分为0.61质量份)、TINUVIN 234(BASF公司制HALS)5.1质量份(固态成分为0.51质量份)、及ADK STAB LA-72(ADEKA公司制紫外线吸收剂)3.0质量份(固态成分为0.30质量份)，得到聚氨酯树脂溶液(G)。聚氨酯树脂的固态成分浓度为20质量％，于25℃测得的粘度为25,000mPa·s。

制造例11(聚氨酯树脂溶液(H)：IPDI系PU溶液(预聚物法)

在氮气气氛下，向具备锚型叶片、温度计及水冷式冷凝器、且能持续测定搅拌扭矩的反应器中装入预先进行了减压脱水处理的PTG-2000SN(数均分子量为2000的聚四亚甲基醚二醇，保土谷化学公司制)145.6质量份、及异佛尔酮二异氰酸酯(VESTANAT IPDI EvonikCorporation制)48.9质量份，以200rpm的搅拌速度升温至80℃。

接下来，于80℃进行1小时反应，然后，预先添加0.004质量份的辛酸亚锡(Stanoct)作为催化剂。

于相同温度进一步进行2小时反应后，进行反应直至异氰酸酯基浓度成为6.3质量％，由此得到异氰酸酯基末端氨基甲酸酯预聚物(h)。

接下来，将异氰酸酯基末端氨基甲酸酯预聚物(h)冷却至50℃，然后以300rpm的搅拌速度，以异氰酸酯基末端氨基甲酸酯预聚物(h)的浓度成为20质量％的方式缓缓添加预先浸渍分子筛4A而进行了脱水的DMF 782质量份，将异氰酸酯基末端氨基甲酸酯预聚物(h)溶解。

然后，将异氰酸酯基末端氨基甲酸酯预聚物(h)的DMF溶液再次加热至80℃以下。装入已用DMF稀释至40质量％的乙二醇(EG)(和光纯药制特级)20.2质量份、辛酸亚锡0.15质量份。于80℃进行6小时反应，然后装入已用DMF稀释至40质量％的EG2.3质量份。进而于80℃进行1小时反应。

进而，装入分别以10质量％的浓度溶解在DMF中的IRGANOX245(BASF公司制耐热稳定剂)6.1质量份(固态成分为0.61质量份)、TINUVIN 234(BASF公司制HALS)5.1质量份(固态成分为0.51质量份)、及ADK STAB LA-72(ADEKA公司制紫外线吸收剂)3.0质量份(固态成分为0.30质量份)，得到聚氨酯树脂溶液(H)。聚氨酯树脂的固态成分浓度为20质量％，于25℃测得的粘度为17,000mPa·s。

制造例12(聚氨酯树脂溶液(I)：H₁₂MDI系PU溶液)

在氮气气氛下，向具有锚型叶片、温度计及水冷式冷凝器、且能持续测定搅拌扭矩的反应器中装入预先进行了减压脱水处理的PTG-2000SN(数均分子量为2000的聚四亚甲基醚二醇，保土谷化学公司制)140.4质量份、及二环己基甲烷4，4’-二异氰酸酯(VESTANATH₁₂MDI Evonik Corporation制)55.3质量份，以200rpm的搅拌速度升温至80℃。

接下来，于80℃进行1小时反应，然后，预先添加0.004质量份的辛酸亚锡(Stanoct)作为催化剂。于相同温度进一步进行2小时反应后，进行反应直至异氰酸酯基浓度成为6.0质量％，由此得到异氰酸酯基末端氨基甲酸酯预聚物(i)。

接下来，将异氰酸酯基末端氨基甲酸酯预聚物(i)冷却至50℃，然后以300rpm的搅拌速度，以异氰酸酯基末端氨基甲酸酯预聚物(i)的浓度成为20质量％的方式缓缓添加预先浸渍分子筛4A而进行了脱水的DMF 782质量份，将异氰酸酯基末端氨基甲酸酯预聚物(i)溶解。

然后，将异氰酸酯基末端氨基甲酸酯预聚物(i)的DMF溶液再次加热至80℃以下。装入已用DMF稀释至40质量％的乙二醇(EG)(和光纯药制特级)20.3质量份、辛酸亚锡0.15质量份。于80℃进行6小时反应，然后装入已用DMF稀释至40质量％的EG 2.3质量份。进而于80℃进行1小时反应。

进而，装入分别以10质量％的浓度溶解在DMF中的IRGANOX245(BASF公司制耐热稳定剂)6.1质量份(固态成分为0.61质量份)、TINUVIN 234(BASF公司制HALS)5.1质量份(固态成分为0.51质量份)、及ADK STAB LA-72(ADEKA公司制紫外线吸收剂)3.0质量份(固态成分为0.30质量份)，得到聚氨酯树脂溶液(I)。聚氨酯树脂的固态成分浓度为20质量％，于25℃测得的粘度为22,000mPa·s。

制造例13(聚氨酯树脂溶液(J)：IPDI系PU溶液(一次完成法))

在氮气气氛下，向具备锚型叶片、温度计及水冷式冷凝器、且能持续测定搅拌扭矩的反应器中装入预先进行了减压脱水处理的PTG-2000SN(数均分子量为2000的聚四亚甲基醚二醇，保土谷化学公司制)145.6质量份、及异佛尔酮二异氰酸酯(VESTANAT IPDI EvonikCorporation制)48.9质量份、预先浸渍分子筛4A而进行了脱水的DMF 307质量份、乙二醇8.8质量份，以200rpm的搅拌速度升温至80℃。接下来，于80℃进行1小时反应，然后，预先添加0.20质量份的辛酸亚锡(Stanoct)作为催化剂。

于相同温度进一步进行10小时反应后，以聚氨酯树脂浓度成为20质量％的方式添加DMF 489质量份。

进而，装入分别以10质量％的浓度溶解在DMF中的IRGANOX245(BASF公司制耐热稳定剂)6.1质量份(固态成分为0.61质量份)、TINUVIN 234(BASF公司制HALS)5.1质量份(固态成分为0.51质量份)、及ADK STAB LA-72(ADEKA公司制紫外线吸收剂)3.0质量份(固态成分为0.30质量份)，得到聚氨酯树脂溶液(J)。聚氨酯树脂的固态成分浓度为20质量％，于25℃测得的粘度为12,000mPa·s。

制造例14(聚氨酯树脂溶液(K)：1，4-BIC系PU溶液(聚氨酯脲))

在氮气气氛下，向具备锚型叶片、温度计及水冷式冷凝器、且能持续测定搅拌扭矩的反应器中装入预先进行了减压脱水处理的PTG2000SN 130.7质量份、及制造例9中得到的1，4-BIC 19.0质量份，以200rpm的搅拌速度升温至60℃。

接下来，于80℃进行1小时反应，然后，添加0.004质量份的辛酸亚锡(Stanoct)作为催化剂。

于相同温度进行反应直至异氰酸酯基浓度成为1.83质量％，由此得到异氰酸酯基末端氨基甲酸酯预聚物(k)。

接下来，将异氰酸酯基末端氨基甲酸酯预聚物(k)冷却至50℃，然后以300rpm的搅拌速度，以异氰酸酯基末端氨基甲酸酯预聚物(k)的浓度成为15.3质量％的方式缓缓添加预先浸渍分子筛4A而进行了脱水的DMF 829质量份，将异氰酸酯基末端氨基甲酸酯预聚物(k)溶解。

然后，将异氰酸酯基末端氨基甲酸酯预聚物(k)的DMF溶液冷却至15℃以下。以不超过30℃的方式滴入乙二胺(和光纯药制)1.57质量份、1，2-丙二胺(和光纯药制)0.49质量份、及二乙基胺(和光纯药制)0.48质量份的混合胺的10质量％DMF溶液，滴入混合胺溶液后，升温至50℃，于相同温度进行1小时扩链反应。

进而，装入分别以10质量％的浓度溶解在DMF中的IRGANOX245(BASF公司制耐热稳定剂)6.1质量份(固态成分为0.61质量份)、TINUVIN 234(BASF公司制HALS)5.1质量份(固态成分为0.51质量份)、及ADK STAB LA-72(ADEKA公司制紫外线吸收剂)3.0质量份(固态成分为0.30质量份)，得到聚氨酯树脂溶液(K)。聚氨酯树脂溶液(K)的固态成分浓度为15.2质量％，于25℃测得的粘度为47000mPa·s。

实施例1

使用涂敷器，预先将制造例10中制备的聚氨酯树脂溶液(G)以0.1mm左右的厚度均匀涂布于厚2mm的片材成型模具(sheet mold)及厚15mm且为5cm见方的块体成型模具(block mold)的表面上。接下来，在氮气气流下的80℃的烘箱中，使溶剂挥发1小时左右，形成20μm左右的均匀的聚氨酯膜(涂覆层)。

然后，将已调节为80℃的非晶质聚四亚甲基醚二醇(Asahi Kasei FibersCorporation制，商品名：PTXG-1800)91.9质量份、及制造例2中得到的脂肪族多异氰酸酯(A)8.1质量份(异氰酸酯基相对于羟基的当量比(NCO/羟基)＝0.49)、以及IRGANOX 245(BASF公司制耐热稳定剂)0.3质量份、TINUVIN 234(BASF公司制HALS)0.15质量份、及ADKSTAB LA-72(ADEKA公司制紫外线吸收剂)0.15质量份、作为催化剂的二月桂酸二丁基锡(IV)(和光纯药工业公司制)0.01质量份、及消泡剂(BYK Chemie Japan公司制，商品名：BYK-088)0.01质量份装入到不锈钢容器中，使用Three-One Motor(新东科学公司制，商品名：HEIDOM FBL3000)，在700rpm的搅拌下搅拌混合1分钟。然后，立即进行减压脱泡，将混合液中的泡去除，然后，使混合液流入至已将温度调节为80℃的各模具(已形成涂覆层)中并注意不向其中引入气泡，于80℃进行2小时反应，形成凝胶层。

然后，将得到的成型体从模具中取出，利用刷子在未形成涂覆层的面(露出面)上涂布聚氨酯树脂溶液G，在80℃的氮气气流下进行1小时左右的干燥，形成涂覆层。由此，得到聚氨酯凝胶(A)。

使该聚氨酯凝胶(A)在23℃、相对湿度55％的室内静置7天，然后，将其供于各种物性测定。

实施例2～4、8～15、19～22、及比较例1～3

除了变更为表1～3所示的配方之外，利用与实施例1同样的方法，得到聚氨酯凝胶(B)～(D)、(H)～(O)、(P)～(R)、(Z)、(AA)～(AC)。

实施例5

利用日本专利第3905638公报的实施例2中记载的方法，将磷腈鎓(phospazenium)化合物作为催化剂，使环氧丙烷与二丙二醇进行加成聚合，得到羟值为31.2mgKOH/g的聚氧丙二醇。

接下来，使用得到的聚氧丙二醇、和非晶质聚四亚甲基醚二醇(Asahi KaseiFibers Corporation制，商品名：PTXG-1800)，变更为表1～3所示的配方，进而将凝胶层的固化条件变更为80℃、5小时，除此之外，利用与实施例1同样的方法，得到聚氨酯凝胶(E)。

实施例6及7

变更为表1～3所示的配方，进而将凝胶层的固化条件变更为50℃、2小时，除此之外，利用与实施例1同样的方法，得到聚氨酯凝胶(F)及(G)。

实施例16

以1mm左右的厚度将聚氨酯树脂溶液(G)均匀地涂布于模具，在氮气气流下的80℃的烘箱中，使溶剂挥发1小时左右，形成200μm左右的均匀的聚氨酯膜(涂覆层)，除此之外，利用与实施例2同样的方法，得到聚氨酯凝胶(U)。

实施例17

以2.5mm左右的厚度将聚氨酯树脂溶液(G)均匀地涂布于模具，在氮气气流下的80℃的烘箱中，使溶剂挥发1小时左右，形成500μm左右的均匀的聚氨酯膜(涂覆层)，除此之外，利用与实施例2同样的方法，得到聚氨酯凝胶(V)。

实施例18

以1mm左右的厚度将聚氨酯树脂溶液(G)均匀地涂布于模具，在氮气气流下的80℃的烘箱中，使溶剂挥发1小时左右，形成200μm左右的均匀的聚氨酯膜，除此之外，利用与实施例13同样的方法，得到聚氨酯凝胶(W)。

比较例4

不向模具涂布聚氨酯树脂溶液(F)，不形成涂覆层，除此之外，利用与实施例2同样的方法，得到聚氨酯凝胶(S)。

比较例5

使用将ACTCOL T-3000(分子量为3000的聚氧丙烯三醇三井化学公司制)100质量份、异佛尔酮二异氰酸酯(VESTANAT IPDI Evonik Corporation制)11.3质量份、三乙二胺0.05质量份、及消泡剂(BYK Chemie Japan公司制，商品名：BYK-088)0.01质量份混合而成的组合物来代替聚氨酯树脂溶液(J)，使用涂敷器，预先将该混合组合物以20μm左右的厚度均匀涂布于厚2mm的片材成型模具及厚15mm且为5cm见方的块体成型模具的表面，在氮气气流下的80℃的烘箱中进行30分钟反应，从而形成均匀的聚氨酯膜(涂覆层)，除此之外，利用与比较例1同样的方法得到聚氨酯凝胶(T)。

比较例6

以1mm左右的厚度均匀地涂布聚氨酯树脂溶液(J)，在氮气气流下的80℃的烘箱中，使溶剂挥发1小时左右，形成200μm左右的均匀的聚氨酯膜(涂覆层)，除此之外，利用与比较例1同样的方法得到聚氨酯凝胶(X)。

比较例7

预先将混合组合物以200μm左右的厚度均匀涂布于厚2mm的片材成型模具及厚15mm且为5cm见方的块体成型模具的表面，在氮气气流下的80℃的烘箱中进行30分钟反应，从而形成均匀的聚氨酯膜，除此之外，利用与比较例5同样的方法得到聚氨酯凝胶(Y)。

《评价》

<硬度(单位：C)>

利用JIS K 7312(1996年)的C型硬度试验，测定由块体成型模具得到的聚氨酯凝胶的硬度。

<粘性的评价>

将由块体成型模具得到的聚氨酯凝胶排列在聚丙烯板(PP板)上，在23℃、相对湿度55％的室内静置1天。

接下来，翻转PP板而使其倒置，由掉落状况来评价粘性。

需要说明的是，评价的基准如下所述。

5：翻转期间开始滑动，就此掉落。

4：翻转后的瞬间发生掉落。

3：翻转后贴合数秒，然后掉落。

2：翻转后贴合1分钟以上，然后掉落。

1：保持5分钟以上，未发生掉落。

<触感评价>

用直径为3cm的圆柱棒，于室温将由块体成型模具得到的聚氨酯凝胶(5cm见方，15mm厚)的中心压缩25％。进行10分钟的压缩后，计量放开后恢复至原始状态所经过的时间。该时间越短，则评价为越具有人肌肤那样的柔软性及弹性。评价的基准如下所述。

5：10秒以内

4：30秒以内(长于10秒)

3：1分钟以内(长于30秒)

2：5分钟以内(长于1分钟)

1：长于5分钟

变形：粘性大，密合于圆柱棒，取下时发生变形，无法评价。

<外观>

目视评价聚氨酯凝胶的外观(透明性)。

<断裂强度(单位：kPa)>

用JIS-3号哑铃冲裁由片材成型模具得到的聚氨酯凝胶。

接下来，使用拉伸试验机(A&D Company制，型号：RTG-1310)，在23℃、相对湿度为55％的气氛下，以拉伸速度为300mm/min、夹头间距离为20mm的条件进行拉伸试验。由此，测定断裂强度。

<断裂伸长率(单位：％)>

以与断裂强度同样的条件进行拉伸试验，测定断裂伸长率。

<撕裂强度(单位：kN/m)>

用JIS-B型哑铃冲裁由片材成型模具得到的聚氨酯凝胶。接下来，以与断裂强度同样的条件进行拉伸试验，测定撕裂强度。

<耐热试验>

于100℃将各聚氨酯凝胶保存10天，进行热暴露。

然后，目视确认外观，另外，利用上述的方法评价触感及粘性。

此外，利用上述的方法，测定断裂强度、断裂伸长率及撕裂强度，利用下式求出它们的保持率。

保持率(％)＝(热暴露之后的物性值/热暴露之前的物性值)×100

表中的缩写的详细情况如下所述。

D-170N：六亚甲基二异氰酸酯的三聚体(HDI系多异氰脲酸酯衍生物)，商品名Takenate D-170N，异氰酸酯基浓度为20.7质量％，三井化学公司制

PTXG：非晶质聚四亚甲基醚二醇，商品名PTXG-1800，Asahi Kasei FibersCorporation制，平均官能团数为2

EP-550S：环氧乙烷·环氧丙烷共聚物的3官能性聚氧亚烷基多元醇，商品名ACTCOL EP-505S，三井化学公司制，平均官能团数为3

M-550：聚氧乙烯单甲基醚，商品名Uniox M-550，日油公司制，平均官能团数为1

ED-26：环氧乙烷·环氧丙烷共聚物的2官能性聚氧亚烷基多元醇，ACTCOL ED-26，三井化学公司制，平均官能团数为2

T-3000：3官能性聚氧丙烯三醇，商品名ACTCOL T-3000，三井化学公司制，平均官能团数为3

需要说明的是，上述说明是以例示本发明的实施方式的形式而提供的，其只不过仅为示例，不作限定性解释。本领域技术人员所能理解的本发明的变形例也包含在所附的权利要求书之内。

产业上的可利用性

本发明的聚氨酯凝胶可合适地作为防震·隔震构件、冲击吸收构件、缓冲构件、表面保护构件、缓冲材料、护肘、护腕、开关类、机器人构件、机器人表皮、人体模型、可动性构件、衬垫类、衣料构件、航空器构件、化妆用品、医疗器械、尿布、防褥疮材料等护理·衣料用品、耐磨材料、框架等眼睛佩戴物、眼睛佩戴物的耳·鼻垫、耳机、头戴式耳机、把手等运动构件、玩具、游戏道具、安全帽等保护器具、家具、软传感器、片材、软棒、无纺布、与毡形成的复合材料、鞋底、防磨脚材料、促动器、人肌肤凝胶等而使用，可特别合适地作为人肌肤凝胶、衬垫类、缓冲材料而使用。

附图标记说明

1 聚氨酯凝胶

2 凝胶层

3 涂覆层

Claims (9)

1.聚氨酯凝胶，其特征在于，

具备凝胶层和被覆所述凝胶层的涂覆层，

所述凝胶层是通过至少使平均官能团数超过2.0的脂肪族多异氰酸酯与平均官能团数为3.0以下的多元醇进行反应而得到的，

所述涂覆层是通过至少使脂肪族二异氰酸酯及/或脂环族二异氰酸酯与2官能性活性氢化合物进行反应而得到的。

2.如权利要求1所述的聚氨酯凝胶，其特征在于，

所述平均官能团数超过2.0的脂肪族多异氰酸酯的平均官能团数为2.5以上4.0以下。

3.如权利要求1所述的聚氨酯凝胶，其特征在于，

所述平均官能团数超过2.0的脂肪族多异氰酸酯为脂肪族多异氰酸酯的异氰脲酸酯衍生物。

4.如权利要求3所述的聚氨酯凝胶，其特征在于，

所述脂肪族多异氰酸酯的异氰脲酸酯衍生物为五亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯衍生物。

5.如权利要求1所述的聚氨酯凝胶，其特征在于，

所述脂肪族二异氰酸酯及/或脂环族二异氰酸酯为脂环族二异氰酸酯。

6.如权利要求5所述的聚氨酯凝胶，其特征在于，

所述脂环族二异氰酸酯为双(异氰酸甲酯基)环己烷。

7.如权利要求1所述的聚氨酯凝胶，其特征在于，

所述平均官能团数为3.0以下的多元醇含有一元醇。

8.如权利要求1所述的聚氨酯凝胶，其特征在于，

所述涂覆层为500μm以下。

9.聚氨酯凝胶的制造方法，其特征在于，具备下述工序：

使平均官能团数超过2.0的脂肪族多异氰酸酯与平均官能团数为3.0以下的多元醇进行反应而得到凝胶层的工序；以及

使脂肪族二异氰酸酯及/或脂环族二异氰酸酯与2官能性活性氢化合物进行反应而得到涂覆层的工序，

所述得到涂覆层的工序具备下述工序：

以所述脂肪族二异氰酸酯及/或脂环族二异氰酸酯中的异氰酸酯基相对于所述2官能性活性氢化合物的一部分中的活性氢基团的当量比超过1.0的比例，使所述脂肪族二异氰酸酯及/或脂环族二异氰酸酯与所述2官能性活性氢化合物的一部分进行反应而得到异氰酸酯基末端预聚物的工序；以及

使所述异氰酸酯基末端预聚物与所述2官能性活性氢化合物的剩余部分进行反应而得到涂覆层的工序。