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CN107848135B - 钻孔用盖板和使用其的钻孔加工方法 - Google Patents

钻孔用盖板和使用其的钻孔加工方法 Download PDF

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CN107848135B CN201780002421.XA CN201780002421A CN107848135B CN 107848135 B CN107848135 B CN 107848135B CN 201780002421 A CN201780002421 A CN 201780002421A CN 107848135 B CN107848135 B CN 107848135B
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Abstract

一种钻孔用盖板，其具备：金属箔；和，不夹设粘接层而形成于该金属箔的至少单面上的含有树脂组合物的层，所述树脂组合物包含聚氨酯树脂(A)和水溶性树脂(B)，含有树脂组合物的层中的聚氨酯树脂(A)的含量相对于聚氨酯树脂(A)和水溶性树脂(B)的总计100质量份为28质量份以上且60质量份以下，聚氨酯树脂(A)为具有源自脂环式二异氰酸酯的结构单元和源自脂肪族多元醇的结构单元的共聚物。

Description

钻孔用盖板和使用其的钻孔加工方法
技术领域
本发明涉及钻孔用盖板、和使用其的钻孔加工方法。
背景技术
作为印刷电路板材料中使用的层叠板、多层板的钻孔加工方法，一般采用如下方法：重叠1张或多张的层叠板或多层板，与其最上部以接触的方式配置在铝箔那样的金属箔单体或金属箔表面形有包含树脂组合物的层的片材作为板(以下，本说明书中将该“片材”也称为“钻孔用盖板”或简称为“盖板”)，进行开孔加工。
近年来，伴随着对印刷电路板的可靠性提高的要求和高密度化的进展，对于印刷电路板中使用的层叠板或多层板的钻孔加工，也要求提高孔位置精度和降低孔壁粗糙度等高品质的加工。
为了应对上述提高孔位置精度和降低孔壁粗糙度等要求，例如专利文献1中提出了，使用由聚乙二醇等水溶性树脂形成的片材的开孔加工法。另外，专利文献2中提出了，金属箔上形成有水溶性树脂层的开孔用润滑剂片材。进而，专利文献3中提出了，在形成有热固性树脂薄膜的铝箔上形成水溶性树脂层而得到的开孔用盖板。进而，专利文献4中提出了，润滑树脂组合物中配混有无卤素的着色剂的开孔用润滑剂片材。
作为钻孔用盖板的一个方式，提出了如下方式：由金属箔和形成于该金属箔的至少单面的包含树脂组合物的层(以下，称为“树脂组合物层”)形成。然而，金属箔和树脂组合物层的它们之间的粘接强度弱。因此，对于金属箔与树脂组合物层直接接触的钻孔用盖板，钻孔加工时，树脂组合物层从金属箔剥离，钻经过该剥离的树脂组合物层从而导致孔位置精度恶化以及钻的折损频率恶化的情况较多。另外，钻孔用盖板通过通常配置于多张层叠板或多层板的两面后，用固定用的胶带以将它们形成1个束的状态实施开孔加工。然而，固定用的胶带会与树脂组合物层一起从该束剥离，因此，作为结果，也有时盖板的位置发生错位。因此，实用上，为了提高金属箔与树脂组合物层的粘接强度，以在金属箔与树脂组合物层之间形成有包含氨基甲酸酯系化合物、乙酸乙烯酯系化合物、氯乙烯系化合物、聚酯系化合物、和它们的聚合物、环氧系化合物和氰酸酯系化合物等的粘接层(粘接覆膜)的形态而使用盖板(例如参照专利文献5)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平4-92494号公报
专利文献2：日本特开平5-169400号公报
专利文献3：日本特开2003-136485号公报
专利文献4：日本特开2004-230470号公报
专利文献5：日本特开2011-183548号公报
发明内容
发明要解决的问题
然而，若如专利文献5中记载那样在金属箔与树脂组合物层之间设置粘接层，则粘接层妨碍树脂组合物的润滑效果。其结果，钻孔用盖板所要求的重要的特性、即、孔位置精度和孔壁粗糙度有时恶化。因此，期望开发出尽管在金属箔与树脂组合物层之间不设置粘接层、金属箔与树脂组合物层的粘接强度也强、且孔位置精度和内壁粗糙度优异的钻孔用盖板。
鉴于这样的现状，本发明的课题在于，提供：由金属箔、和不夹设粘接层而形成于该金属箔的至少单面上的含有树脂组合物的层形成、且金属箔与含有树脂组合物的层的粘接强度强、进而钻孔加工时的孔位置精度优异的钻孔用盖板；和，使用其的钻孔加工方法。
用于解决问题的方案
本发明人等为了解决上述课题，进行了各种研究。其结果发现：具备金属箔、和不夹设粘接层而形成于该金属箔的至少单面上的含有树脂组合物的层的钻孔用盖板、且含有树脂组合物的层包含特定的树脂、该特定的树脂的含量为特定的范围的钻孔用盖板，金属箔与含有树脂组合物的层的粘接强度强，进而，钻孔加工时的孔位置精度优异，至此完成了本发明。
即，本发明如以下所述。
〔1〕一种钻孔用盖板，其具备：金属箔；和，不夹设粘接层而形成于该金属箔的至少单面上的含有树脂组合物的层，所述树脂组合物包含聚氨酯树脂(A)和水溶性树脂(B)，前述含有树脂组合物的层中的前述聚氨酯树脂(A)的含量相对于前述聚氨酯树脂(A)和前述水溶性树脂(B)的总计100质量份为28质量份以上且60质量份以下，前述聚氨酯树脂(A)为具有源自脂环式二异氰酸酯的结构单元和源自脂肪族多元醇的结构单元的共聚物。
〔2〕根据〔1〕所述的钻孔用盖板，其中，前述含有树脂组合物的层中的前述水溶性树脂(B)的含量相对于前述聚氨酯树脂(A)和前述水溶性树脂(B)的总计100质量份为40质量份以上且72质量份以下。
〔3〕根据〔1〕或〔2〕所述的钻孔用盖板，其中，前述聚氨酯树脂(A)是由前述源自脂环式二异氰酸酯的结构单元和前述源自脂肪族多元醇的结构单元形成的共聚物。
〔4〕根据〔1〕～〔3〕中任一项所述的钻孔用盖板，其中，前述脂环式二异氰酸酯包含异佛尔酮二异氰酸酯。
〔5〕根据〔4〕所述的钻孔用盖板，其中，前述共聚物所具有的、前述源自异佛尔酮二异氰酸酯的结构单元与前述源自脂肪族多元醇的结构单元的比例以前述源自异佛尔酮二异氰酸酯的结构单元的摩尔数：源自脂肪族多元醇的结构单元的摩尔数计为3：97～9：91的范围。
〔6〕根据〔1〕～〔5〕中任一项所述的钻孔用盖板，其中，前述聚氨酯树脂(A)的数均分子量为5000以上且50000以下。
〔7〕根据〔1〕～〔6〕中任一项所述的钻孔用盖板，其中，前述水溶性树脂(B)为选自由聚环氧乙烷、聚环氧丙烷、聚乙烯吡咯烷酮、纤维素衍生物、聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇、聚氧乙烯的单醚化合物、聚氧乙烯单硬脂酸酯、聚氧乙烯失水山梨糖醇单硬脂酸酯、聚甘油单硬脂酸酯、和聚环氧乙烷-聚环氧丙烷共聚物以及它们的衍生物组成的组中的1种或2种以上。
〔8〕根据〔7〕所述的钻孔用盖板，其中，前述水溶性树脂(B)包含具有50000以上且1500000以下的重均分子量的高分子水溶性树脂(b1)、和具有1000以上且30000以下的重均分子量的低分子水溶性树脂(b2)，前述高分子水溶性树脂(b1)包含选自由聚环氧乙烷、聚环氧丙烷、聚乙烯吡咯烷酮和纤维素衍生物组成的组中的至少1种，前述低分子水溶性树脂(b2)包含选自由聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇、聚氧乙烯的单醚化合物、聚氧乙烯单硬脂酸酯、聚氧乙烯失水山梨糖醇单硬脂酸酯、和聚环氧乙烷-聚环氧丙烷共聚物以及它们的衍生物组成的组中的至少1种。
〔9〕根据〔1〕～〔8〕中任一项所述的钻孔用盖板，其中，前述含有树脂组合物的层的厚度为0.02mm以上且0.3mm以下。
〔10〕根据〔1〕～〔9〕中任一项所述的钻孔用盖板，其中，前述金属箔的厚度为0.05mm以上且0.5mm以下。
〔11〕一种钻孔加工方法，其将〔1〕～〔10〕中任一项所述的钻孔用盖板配置于层叠板或多层板的最上面，从前述钻孔用盖板的上面进行前述层叠板或多层板的钻孔，从而在前述层叠板或多层板上形成孔。
发明的效果
根据本发明，可以提供：由金属箔、和不夹设粘接层而形成于该金属箔的至少单面上的含有树脂组合物的层形成、且金属箔与含有树脂组合物的层的粘接强度强、进而钻孔加工时的孔位置精度优异的钻孔用盖板；和，使用其的钻孔方法。
具体实施方式
以下，对用于实施本实施方式的方案(以下，称为“本实施方式”)进行详细说明，但本发明不限定于下述本实施方式，在不脱离其主旨的范围内可以进行各种变形。
[I：钻孔用盖板]
本实施方式的钻孔用盖板是具备：金属箔；和，不夹设粘接层而形成于该金属箔的至少单面上的含有树脂组合物的层(以下，称为“树脂组合物层”)的钻孔用盖板，所述树脂组合物包含聚氨酯树脂(A)和水溶性树脂(B)，树脂组合物层中的聚氨酯树脂(A)的含量相对于聚氨酯树脂(A)和水溶性树脂(B)的总计100质量份为28质量份以上且60质量份以下，聚氨酯树脂(A)为具有源自脂环式二异氰酸酯的结构单元和源自脂肪族多元醇的结构单元的共聚物。
本实施方式的钻孔用盖板由金属箔、和不夹设粘接层而形成于该金属箔的至少单面上的树脂组合物层形成。即，为金属箔与树脂组合物层直接接触而在金属箔与树脂组合物层之间不具有用于粘接金属箔与树脂组合物的粘接层(树脂覆膜)的形态。树脂组合物层包含聚氨酯树脂(A)和水溶性树脂(B)，树脂组合物层中的聚氨酯树脂(A)的含量为上述范围，且聚氨酯树脂(A)为具有源自脂环式二异氰酸酯的结构单元和源自脂肪族多元醇的结构单元的共聚物，从而即使在金属箔与树脂组合物层之间不夹设粘接层，金属箔与树脂组合物层的粘接强度也强，且钻孔加工时的孔位置精度也优异。
本实施方式的钻孔用盖板在其原料和盖板的制造工序这两方面是经济的。即，本实施方式的钻孔用盖板可以不夹设粘接层，因此，可以降低原材料费用，另外，无需形成粘接层的工序，与以往的钻孔用盖板相比在经济性方面也是优异的。树脂组合物层可以为形成于金属箔的单面的形态，也可以为形成于两面的形态。在两面形成树脂组合物层时，这些层中的树脂组合物的组成可以彼此相同也可以不同。
[II：聚氨酯树脂(A)]
本实施方式的钻孔用盖板中的树脂组合物层中所含的聚氨酯树脂(A)为具有源自脂环式二异氰酸酯的结构单元和源自脂肪族多元醇的结构单元的共聚物。该共聚物只要为具有源自脂环式二异氰酸酯的结构单元和源自脂肪族多元醇的结构单元作为成分的共聚物就没有特别限定。
源自脂环式二异氰酸酯的结构单元是指，形成聚合物时，源自作为聚合反应的原料使用的脂环式二异氰酸酯的聚合物中的结构单元(骨架)。源自脂肪族多元醇的结构单元是指，形成聚合物时，源自作为聚合反应的原料使用的脂肪族多元醇的聚合物中的结构单元(骨架)。即，上述共聚物是通过至少使形成聚合物时提供源自脂环式二异氰酸酯的结构单元的脂环式二异氰酸酯和提供源自脂肪族多元醇的结构单元的脂肪族多元醇进行共聚反应而得到的。
聚氨酯树脂(A)为具有源自脂环式二异氰酸酯的结构单元和源自脂肪族多元醇的结构单元的共聚物，从而本实施方式的钻孔用盖板有金属箔与树脂组合物层的粘接强度强、且钻孔加工时的孔位置精度优异的倾向。其理由不特别限定于此，但认为：以共聚物具有源自脂环式二异氰酸酯的结构单元为主要起因而金属箔与树脂组合物层的粘接强度变强，且以共聚物具有源自脂肪族多元醇的结构单元为主要起因而树脂组合物层具有优异的润滑性，因此，钻孔加工时的孔位置精度优异。
提供源自脂环式二异氰酸酯的结构单元的脂环式二异氰酸酯只要为分子内具有2个异氰酸酯基的脂环式的有机化合物就没有特别限定，可以为单体也可以为聚合物。作为这样的化合物，例如可以举出异佛尔酮二异氰酸酯、1,3-二异氰酸根合环己烷、1,4-二异氰酸根合环己烷、4,4-二环己基甲烷二异氰酸酯、环亚己基二异氰酸酯、甲基环亚己基二异氰酸酯、双(2-异氰酸根合乙基)-4-环己烯-1,2-二羧酸酯、2,5-降冰片烷二异氰酸酯、和2,6-降冰片烷二异氰酸酯。其中，从更有效且确实地达成本实施方式的目的的观点出发，更优选异佛尔酮二异氰酸酯、1,3-二异氰酸根合环己烷、和1,4-二异氰酸根合环己烷，特别优选异佛尔酮二异氰酸酯。这些脂环式二异氰酸酯可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上而使用。
提供源自脂肪族多元醇的结构单元的脂肪族多元醇只要为在分子内具有2个以上羟基的脂肪族的有机化合物就没有特别限定，可以为单体也可以为聚合物。作为这样的化合物，例如可以举出乙二醇、二乙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丙二醇、三乙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、2-甲基-1,4-丁二醇、2-甲基-3-甲基-1,4-丁二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、1,5-戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、1,6-己二醇、和6-羟基己二酸-1-己酰基酯(己内酯与1,6-己二醇的反应产物)。其中，从更有效且确实地达成本实施方式的目的的观点出发，优选乙二醇、二乙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇和6-羟基己二酸-1-己酰基酯，特别优选1,6-己二醇和6-羟基己二酸-1-己酰基酯。这些脂肪族多元醇可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上而使用。
具有源自脂环式二异氰酸酯的结构单元和源自脂肪族多元醇的结构单元的共聚物中的、源自脂环式二异氰酸酯的结构单元与源自脂肪族多元醇的结构单元的比例没有特别限定，以源自脂环式二异氰酸酯的结构单元的摩尔数：源自脂肪族多元醇的结构单元的摩尔数计优选为3：97～9：91的范围。源自脂环式二异氰酸酯的结构单元的摩尔数相对于这些结构单元的总计的摩尔数100之比如果为3以上，则树脂组合物层与金属箔的粘接强度更充分，钻孔加工时树脂组合物层更不易剥离，因此，有孔位置精度更优异的倾向。另一方面，源自脂肪族多元醇的结构单元的摩尔数相对于这些结构单元的总计的摩尔数100之比如果为91以上，则钻孔加工时的润滑性变得更良好，因此，由于加工而产生的切削屑的排出性进一步提高，由此，有孔位置精度更优异和/或钻加工寿命变得更长的倾向。
具有源自脂环式二异氰酸酯的结构单元和源自脂肪族多元醇的结构单元的共聚物在不有损本实施方式的目的的范围内可以包含源自脂环式二异氰酸酯的结构单元和源自脂肪族多元醇的结构单元以外的结构单元(以下，本说明书中也称为“其他结构单元”)。即，具有源自脂环式二异氰酸酯的结构单元和源自脂肪族多元醇的结构单元的共聚物可以为使形成聚合物时提供源自脂环式二异氰酸酯的结构单元的脂环式二异氰酸酯、与提供源自脂肪族多元醇的结构单元的脂肪族多元醇、与根据需要的提供其他结构单元的化合物进行共聚反应而得到的共聚物。其他结构单元只要为不有损本实施方式的目的的结构单元就没有特别限定，例如可以举出：源自草酸、琥珀酸、己二酸、庚二酸、癸二酸、1,2,4-丁烷三羧酸、1,2,5-己烷三羧酸、1,3-二羧基-2-甲基-2-亚甲基羧基丙烷、1,2-环己烷二羧酸、1,3-环己烷二羧酸、1,4-环己烷二羧酸、1,2,4-环己烷三羧酸、四(亚甲基羧基)甲烷和1,2,7,8-辛烷四羧酸等聚羧酸的结构单元；源自乙烯、丙烯、1-丁烯、2-丁烯、1,3-丁二烯、1-戊烯、3-戊烯、1,3-戊二烯和1,5-戊二烯等烯烃的结构单元；以及、源自丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸和富马酸等不饱和羧酸的结构单元。
具有源自脂环式二异氰酸酯的结构单元、源自脂肪族多元醇的结构单元和其他结构单元的共聚物中，源自脂环式二异氰酸酯的结构单元与源自脂肪族多元醇的结构单元与其他结构单元的组合没有特别限定。具有源自脂环式二异氰酸酯的结构单元、源自脂肪族多元醇的结构单元和其他结构单元的共聚物中的其他结构单元的含量只要为不有损本实施方式的目的的范围内就没有特别限定。其中，从更有效且确实地达成本实施方式的目的的观点出发，将共聚物中的源自脂环式二异氰酸酯的结构单元的摩尔数与源自脂肪族多元醇的结构单元的摩尔数与其他结构单元的摩尔数的总计量设为100摩尔时，优选1～5摩尔。
作为聚氨酯树脂(A)，具有源自脂环式二异氰酸酯的结构单元、源自脂肪族多元醇的结构单元和根据需要的其他结构单元的共聚物可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上而使用。
本实施方式中，聚氨酯树脂(A)为由源自脂环式二异氰酸酯的结构单元和源自脂肪族多元醇的结构单元形成的共聚物、即脂环式二异氰酸酯-脂肪族多元醇共聚物。聚氨酯树脂(A)为由源自脂环式二异氰酸酯的结构单元和源自脂肪族多元醇的结构单元形成的共聚物时，本实施方式的钻孔用盖板有金属箔与树脂组合物层的粘接强度更强、且钻孔加工时的孔位置精度更优异的倾向。
由源自脂环式二异氰酸酯的结构单元和源自脂肪族多元醇的结构单元形成的共聚物没有特别限定，例如可以举出：使上述提供源自脂环式二异氰酸酯的结构单元的脂环式二异氰酸酯、与上述提供源自脂肪族多元醇的结构单元的脂肪族多元醇进行共聚反应而得到的共聚物。由源自脂环式二异氰酸酯的结构单元和源自脂肪族多元醇的结构单元形成的共聚物中，源自脂环式二异氰酸酯的结构单元与源自脂肪族多元醇的结构单元的组合没有特别限定。另外，作为聚氨酯树脂(A)，由源自脂环式二异氰酸酯的结构单元和源自脂肪族多元醇的结构单元形成的共聚物可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上而使用。
由源自脂环式二异氰酸酯的结构单元和源自脂肪族多元醇的结构单元形成的共聚物中的、源自脂环式二异氰酸酯的结构单元与源自脂肪族多元醇的结构单元的比例没有特别限定，以源自脂环式二异氰酸酯的结构单元的摩尔数：源自脂肪族多元醇的结构单元的摩尔数计优选为3：97～9：91的范围。源自脂环式二异氰酸酯的结构单元的摩尔数相对于这些结构单元的总计的摩尔数100之比如果为3以上，则树脂组合物层与金属箔的粘接强度更充分，钻孔加工时，树脂组合物层更不易剥离，因此，有孔位置精度更优异的倾向。另一方面，源自脂肪族多元醇的结构单元的摩尔数相对于这些结构单元的总计的摩尔数100之比如果为91以上，则钻孔加工时的润滑性变得更良好，因此由于加工而产生的切削屑的排出性进一步提高，由此，有孔位置精度更优异和/或钻加工寿命变得更长的倾向。
从更有效且确实地达成本实施方式的目的的观点出发，聚氨酯树脂(A)的合成中使用的脂环式二异氰酸酯优选包含异佛尔酮二异氰酸酯，更优选为异佛尔酮二异氰酸酯。更具体而言，对于聚氨酯树脂(A)，作为上述包含源自脂环式二异氰酸酯的结构单元和源自脂肪族多元醇的结构单元的共聚物，优选为包含源自异佛尔酮二异氰酸酯的结构单元和源自脂肪族多元醇的结构单元的共聚物。另外，对于聚氨酯树脂(A)，作为上述由源自脂环式二异氰酸酯的结构单元和源自脂肪族多元醇的结构单元形成的共聚物，更优选由源自异佛尔酮二异氰酸酯的结构单元和源自脂肪族多元醇的结构单元形成的共聚物、即、包含异佛尔酮二异氰酸酯-脂肪族多元醇共聚物。
作为异佛尔酮二异氰酸酯-脂肪族多元醇共聚物，没有特别限定，例如可以举出：使异佛尔酮二异氰酸酯、与上述提供源自脂肪族多元醇的结构单元的脂肪族多元醇进行共聚反应而得到的共聚物。其中，优选异佛尔酮二异氰酸酯-1,6-己二醇共聚物、异佛尔酮二异氰酸酯-6-羟基己二酸-1-己酰基酯共聚物、和异佛尔酮二异氰酸酯-1,6-己二醇-6-羟基己二酸-1-己酰基酯共聚物。作为聚氨酯树脂(A)，这些共聚物可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上而使用。聚氨酯树脂(A)为这些共聚物时，本实施方式的钻孔用盖板有金属箔与树脂组合物层的粘接强度和钻孔加工时的孔位置精度更优异的倾向。
包含源自异佛尔酮二异氰酸酯的结构单元和源自脂肪族多元醇的结构单元的共聚物、或者、由源自异佛尔酮二异氰酸酯的结构单元和源自脂肪族多元醇的结构单元形成的共聚物中的、源自异佛尔酮二异氰酸酯的结构单元与源自脂肪族多元醇的结构单元的比例没有特别限定。其中，其比例以源自异佛尔酮二异氰酸酯的结构单元的摩尔数：源自脂肪族多元醇的结构单元的摩尔数之比计优选为3：97～9：91的范围。源自异佛尔酮二异氰酸酯的结构单元的摩尔数相对于这些结构单元的总计的摩尔数100之比如果为3以上，则树脂组合物层与金属箔的粘接强度更充分，钻孔加工时，树脂组合物层更不易剥离，因此，有孔位置精度更优异的倾向。另一方面，源自脂肪族多元醇的结构单元的摩尔数相对于这些结构单元的总计的摩尔数100之比如果为91以上，则钻孔加工时的润滑性变得更良好，因此，由于加工而产生的切削屑的排出性进一步提高，由此，有孔位置精度更优异和/或钻加工寿命变得更长的倾向。
本实施方式的钻孔用盖板中的树脂组合物层中所含的聚氨酯树脂(A)的含量相对于聚氨酯树脂(A)和后述的水溶性树脂(B)的总计100质量份为28质量份以上且60质量份以下、优选为30质量份以上且60质量份以下、更优选为35质量份以上且50质量份以下。聚氨酯树脂(A)的含量为28质量份以上时，金属箔与树脂组合物层的粘接强度变得更充分。其结果，钻孔加工时，孔位置精度的不良、成为钻折损的原因的树脂组合物层的剥离更不易引起，因此，有孔位置精度更优异、钻加工寿命变得更长的倾向。另一方面，聚氨酯树脂(A)的含量如果为60质量份以下，则可以将树脂组合物层中的水溶性树脂(B)的含量调整至成为对钻孔加工更充分的润滑性的量，因此，钻孔加工时的孔位置精度变得更优异。特别是，聚氨酯树脂(A)的含量相对于聚氨酯树脂(A)和后述的水溶性树脂(B)的总计100质量份为28质量份以上且60质量份以下时，有金属箔与树脂组合物层的粘接强度、和钻孔加工时的孔位置精度这两者更优异的倾向。
聚氨酯树脂(A)的数均分子量没有特别限定，优选为5000以上且50000以下、更优选为20000以上且50000以下。数均分子量为5000以上时，可以进一步抑制粘连的发生，有操作性变得更良好的倾向。另一方面，数均分子量为50000以下时，钻孔加工时切削屑的排出性变得更良好，由此，孔位置精度进一步提高和/或可以进一步防止钻折损。聚氨酯树脂(A)的数均分子量可以根据常规方法、使用GPC柱、以聚苯乙烯为标准物质来测定，更具体而言，可以通过实施例中记载的方法测定。
聚氨酯树脂(A)的制造方法和制造条件没有特别限定，可以采用公知的方法和条件。聚氨酯树脂(A)为异佛尔酮二异氰酸酯-脂肪族多元醇共聚物那样的脂环式二异氰酸酯-脂肪族多元醇共聚物的情况下，可以使上述异佛尔酮二异氰酸酯、1,3-二异氰酸根合环己烷和1,4-二异氰酸根合环己烷等脂环式二异氰酸酯、与乙二醇、二乙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇和6-羟基己二酸-1-己酰基酯等脂肪族多元醇以公知的方法进行共聚反应而制造。作为聚氨酯树脂(A)的制造中能使用的原料，为上述提供源自脂环式二异氰酸酯的结构单元的脂环式二异氰酸酯、提供源自脂肪族多元醇的结构单元的脂肪族多元醇、和在不有损本实施方式的目的的范围内选择的提供其他结构单元的化合物。
聚氨酯树脂(A)可以包含共聚物的制造中使用的原料、催化剂和溶剂等成分。另外，也可以包含水、胺等制品的稳定剂、和分散剂的成分。
聚氨酯树脂(A)在形成本实施方式的钻孔用盖板中的树脂组合物层时优选以水分散体的方式使用。即，形成树脂组合物层时的聚氨酯树脂(A)的方式没有特别限定，优选为水分散体的方式。聚氨酯树脂(A)的水分散体的制造方法没有特别限定，可以采用公知的方法。作为水分散体的制造方法，例如可以举出使用固液搅拌装置等将上述聚氨酯树脂(A)、水性溶剂、和根据需要的碱、乳化剂等其他成分进行搅拌的方法。
作为聚氨酯树脂(A)的水分散体，可以使用市售品。作为聚氨酯树脂(A)的水分散体的市售品，可以举出DIC株式会社制的制品名“HYDRANWLS210”(异佛尔酮二异氰酸酯-1,6-己二醇-6-羟基己二酸-1-己酰基酯共聚物、数均分子量：35000、源自异佛尔酮二异氰酸酯的结构单元的摩尔数：源自脂肪族多元醇的结构单元的摩尔数之比＝6：94)。
[III：水溶性树脂(B)]
本实施方式的钻孔用盖板中的树脂组合物层中所含的水溶性树脂(B)只要为水溶性的树脂就没有特别限定，优选将高分子水溶性树脂(b1)和低分子水溶性树脂(b2)组合使用。需要说明的是，“水溶性的树脂”是指，在25℃、1个大气压下，对于水100g溶解1g以上的树脂。
作为高分子水溶性树脂(b1)，没有特别限定，例如优选为选自由聚环氧乙烷、聚环氧丙烷、聚乙烯吡咯烷酮和纤维素衍生物组成的组中的1种或2种以上。这些化合物可以单独使用1种，也可以组合2种以上使用。这些化合物具有特别良好的片材形成性，因此，通过使用这些化合物，有能使本实施方式的钻孔用盖板中的树脂组合物层的组成、厚度更均匀的倾向。高分子水溶性树脂(b1)的重均分子量没有特别限定，从进一步提高制造钻孔用盖板时的树脂组合物层的制膜性的观点出发，优选为50000以上且1500000以下。出于同样的观点，其重均分子量更优选为100000以上且1000000以下、进一步优选为200000以上且800000以下。重均分子量可以利用具备GPC柱的液相色谱法等一般的方法测定。更详细而言，对于作为制成标准曲线时使用的标准物质的聚苯乙烯，从具有各种数均分子量的物质改变为具有各种重均分子量的物质，除此之外，与后述的实施例中的数均分子量的测定方法同样地，可以测定重均分子量(以下同样。)。
作为低分子水溶性树脂(b2)，没有特别限定，例如优选为选自由聚乙二醇、聚丙二醇、和聚丁二醇等二醇化合物；聚氧乙烯油醚、聚氧乙烯十六烷醚、聚氧乙烯硬脂醚、聚氧乙烯月桂醚、聚氧乙烯壬基苯醚和聚氧乙烯辛基苯醚等聚氧乙烯的单醚化合物；聚氧乙烯单硬脂酸酯、聚氧乙烯失水山梨糖醇单硬脂酸酯、聚甘油单硬脂酸酯化合物、和聚环氧乙烷-聚环氧丙烷共聚物以及它们的衍生物组成的组中的1种或2种以上。这些化合物、共聚物可以单独使用1种，也可以组合2种以上使用。通过使用这些化合物，本实施方式的钻孔用盖板有钻孔加工时能更充分地发挥润滑性的效果的倾向。低分子水溶性树脂(b2)的重均分子量没有特别限定，从钻孔加工时进一步提高润滑性的观点出发，优选为1000以上且30000以下。出于同样的观点，该重均分子量更优选为1000以上且20000以下、进一步优选为1500以上且10000以下。重均分子量可以利用具备GPC柱的液相色谱法等一般的方法测定。
上述中，作为水溶性树脂(B)，优选使用选自由聚环氧乙烷、聚环氧丙烷、聚乙烯吡咯烷酮、纤维素衍生物、聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇、聚氧乙烯的单醚化合物、聚氧乙烯单硬脂酸酯、聚氧乙烯失水山梨糖醇单硬脂酸酯、聚甘油单硬脂酸酯、和聚环氧乙烷-聚环氧丙烷共聚物以及它们的衍生物组成的组中的1种或2种以上。通过使用这样的水溶性树脂(B)，有树脂组合物层的制膜性和孔位置精度进一步提高的倾向。
另外，特别优选的是，水溶性树脂(B)包含具有50000以上且1500000以下的重均分子量的高分子水溶性树脂(b1)、和具有1000以上且30000以下的重均分子量的低分子水溶性树脂(b2)的情况下，高分子水溶性树脂(b1)包含选自由聚环氧乙烷、聚环氧丙烷、聚乙烯吡咯烷酮和纤维素衍生物组成的组中的至少1种，低分子水溶性树脂(b2)包含选自由聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇、聚氧乙烯的单醚化合物、聚氧乙烯单硬脂酸酯、聚氧乙烯失水山梨糖醇单硬脂酸酯、和聚环氧乙烷-聚环氧丙烷共聚物以及它们的衍生物组成的组中的至少1种。通过使用这样的水溶性树脂(B)，有树脂组合物层的制膜性和孔位置精度进一步提高的倾向。
树脂组合物层中的水溶性树脂(B)的含量没有特别限定，相对于聚氨酯树脂(A)和水溶性树脂(B)的总计100质量份优选为40质量份以上且72质量份以下、更优选40质量份以上且70质量份以下、进一步优选50质量份以上且65质量份以下。水溶性树脂(B)的含量如果为40质量份以上，则能形成更均匀的树脂组合物层，钻孔加工可以对树脂组合物层赋予更充分的润滑性。其结果，有钻孔加工时的孔位置精度更优异的倾向。另一方面，水溶性树脂(B)的含量如果为72质量份以下，则可以将聚氨酯树脂(A)的树脂组合物层中的含量调整至金属箔与树脂组合物层的粘接强度变得更良好的量，因此，有钻孔加工时的孔位置精度更优异的倾向。
树脂组合物层中的高分子水溶性树脂(b1)的含量只要为上述树脂组合物层中的水溶性树脂(B)的含量的范围内就没有特别限定。其中，其含量相对于聚氨酯树脂(A)和水溶性树脂(B)的总计100质量份优选为5质量份以上且30质量份以下、更优选5质量份以上且10质量份以下、进一步优选5质量份以上且7质量份以下。通过高分子水溶性树脂(b1)的含量为上述范围内，有树脂组合物层的制膜性和孔位置精度进一步提高的倾向。
树脂组合物层中的低分子水溶性树脂(b2)的含量只要为上述树脂组合物层中的水溶性树脂(B)的含量的范围内就没有特别限定。其中，其含量相对于聚氨酯树脂(A)和水溶性树脂(B)的总计100质量份优选为40质量份以上且65质量份以下、更优选45质量份以上且65质量份以下、进一步优选45质量份以上且60质量份以下。低分子水溶性树脂(b2)的含量为前述范围时，有金属箔与树脂组合物层的粘接强度、和开孔加工时的孔位置精度这两者更优异的倾向。
[IV：其他成分]
本实施方式的钻孔用盖板中的树脂组合物层在不有损本实施方式的目的的范围内可以含有添加剂。添加剂的种类没有特别限定，例如可以举出表面调节剂、流平剂、抗静电剂、乳化剂、消泡剂、蜡添加剂、偶联剂、流变控制剂、防腐剂、防霉剂、抗氧化剂、光稳定剂、甲酸钠等成核剂、石墨等固体润滑剂、有机填料、无机填料、热稳定剂和着色剂。它们可以单独使用1种或组合2种以上使用。
本实施方式中的树脂组合物层的厚度根据钻孔加工时使用的钻头直径、加工的开孔对象物(例如层叠板或多层板等印刷电路板材料)的构成等而适宜选择，因此，没有特别限定。其中，其厚度优选为0.02mm以上且0.3mm以下的范围、更优选为0.02mm以上且0.2mm以下的范围、进一步优选为0.02mm以上且0.1mm以下的范围。通过树脂组合物层的厚度为0.02mm以上，可以得到更充分的润滑效果，可以减轻对钻头的负荷，因此，有可以进一步抑制钻头折损的倾向。另外，通过树脂组合物层的厚度为0.3mm以下，有可以进一步抑制树脂组合物对钻头的缠绕的倾向。
[V：金属箔]
本实施方式的钻孔用盖板中所含的金属箔没有特别限定，优选为与上述树脂组合物层的密合性高、能够耐受基于钻头的冲击的金属材料。作为金属箔的金属种类，从获得性、成本和加工性的观点出发，例如可以举出铝。作为铝箔的材质，优选纯度95％以上的铝，作为这样的铝箔，例如可以举出JIS-H4160中规定的5052、3004、3003、1N30、1N99、1050、1070、1085和8021。通过金属箔使用铝纯度95％以上的铝箔，基于钻头的冲击的缓和、和与钻头前端部的咬合性进一步提高，与基于树脂组合物的钻头的润滑效果一起，可以进一步提高加工孔的孔位置精度。
金属箔的厚度没有特别限定，优选为0.05mm以上且0.5mm以下、更优选为0.05mm以上且0.3mm以下。金属箔的厚度如果为0.05mm以上，则可以更有效地抑制钻孔加工时的开孔对象物(例如层叠板或多层板等印刷电路板材料)中的毛边的发生。另外，金属箔的厚度如果为0.5mm以下，则钻孔加工时发生的碎粉的排出变得更容易。
构成本实施方式的钻孔用盖板的各层的厚度如下测定。首先，使用截面抛光机(日本电子数据株式会社制、商品名“CROSS-SECTION POLISHER SM-09010”)、或超薄切割机(Leica株式会社制、商品编号“EM UC7”)，将盖板沿各层的层叠方向切断。之后，使用SEM(扫描型电子显微镜(Scanning Electron Microscope)、例如KEYENCE株式会社的商品编号“VE-7800”)，从与切断而出现的截面为垂直方向，对其截面进行观察，测定构成的各层、例如金属箔和树脂组合物层的厚度。对于1个视野，测定5个部位的厚度，将其平均值作为各层的厚度。
对于本实施方式的钻孔用盖板，依据后述的实施例中记载的方法而测定的、树脂组合物层与金属箔之间的粘接力更优选为200gf以上。另外，依据后述的实施例中记载的方法而测定的孔位置精度优选为18.0μm以下。
[VI：钻孔用盖板的制造方法]
本实施方式的钻孔用盖板的制造方法没有特别限定，可以利用一般的制造方法。例如可以如下述制造钻孔用盖板。本实施方式的钻孔用盖板在金属箔的至少单面上形成树脂组合物层而制造。形成树脂组合物层的方法没有特别限定，可以采用公知的方法。作为这样的方法，例如可以举出如下方法：利用涂布法等方法，将溶剂中溶解或分散有聚氨酯树脂(A)的水分散体、水溶性树脂(B)和根据需要添加的添加剂的树脂组合物的溶液涂覆于金属箔上，并进一步使其干燥和/或冷却固化。
通过涂布法等，在金属箔上涂覆树脂组合物的溶液并使其进一步干燥而形成树脂组合物层时，树脂组合物的溶液中使用的溶剂优选为由水与沸点低于水的溶剂形成的混合溶液。通过使用由水与沸点低于水的溶剂形成的混合溶液，可以更有效地降低树脂组合物层中的残留气泡。沸点低于水的溶剂的种类没有特别限定，例如可以举出乙醇、甲醇和异丙醇那样的醇化合物，也可以使用甲乙酮和丙酮等低沸点溶剂。作为其他溶剂，可以使用水和/或醇化合物中混合有一部分与树脂组合物的相容性高的四氢呋喃和/或乙腈而成的溶剂。
[VII：钻孔加工方法]
本实施方式的钻孔加工方法具备如下孔形成工序：使用上述钻孔用盖板，在层叠板或多层板上形成孔。更具体而言，孔形成工序中，将钻孔用盖板配置于层叠板或多层板的最上面，从该钻孔用盖板的上面进行层叠板或多层板的钻孔，从而在层叠板或多层板上形成孔。另外，该钻孔加工为利用直径(钻头直径)0.30mmφ以下的钻头的钻孔加工时，可以更有效且确实地发挥本实施方式的目的。特别是，为使用直径0.05mmφ以上且0.30mmφ以下、进而孔位置精度成为重要的直径0.05mmφ以上且0.20mmφ以下的小径的钻头的加工时，从可以大幅提高孔位置精度和钻寿命的方面为更适合。需要说明的是，0.05mmφ的钻头直径为能够获得的钻头直径的下限，如果能够获得比其还小径的钻头，则不限定于上述。另外，使用直径超过0.30mmφ的钻头的钻孔加工中采用本实施方式的钻孔用盖板也没有问题。需要说明的是，作为层叠板，一般可以使用覆铜层叠板，本实施方式的层叠板可以为在外层不具备铜箔的层叠板。即，本实施方式中，只要没有特别说明，层叠板是指，覆铜层叠板和/或外层没有铜箔的层叠板。
本实施方式的钻孔用盖板例如可以对印刷电路板材料、更具体而言层叠板或多层板进行钻孔加工时适合使用。具体而言，可以在将重叠有1张或多张的层叠板或多层板而成的板(例如印刷电路板材料)的至少最上面，以金属箔侧与印刷电路板材料相接触的方式，配置钻孔用盖板，从该盖板的上表面(树脂组合物层侧)进行钻孔加工。
以上，对本实施方式进行了说明，但本发明不限定于上述本实施方式。本发明在不脱离其主旨的范围内可以加以各种变更。
实施例
以下，将本发明的实施例与不在本发明的范围内的比较例进行比较并说明。需要说明的是，下述中有时将“聚乙二醇”简记作“PEG”、将“聚环氧乙烷”简记作“PEO”。
以下，对实施例和比较例中的粘接力的测定方法、孔位置精度的测定方法进行说明。
＜粘接力的测定方法＞
粘接力如下测定。首先，准备3个将实施例和比较例中制作的钻孔用盖板切成3mm宽、100mm长的试样。接着，将双面胶带粘附于试样中的树脂组合物层的整个表面，利用该双面胶带，将试样粘附于固定的台。之后，将树脂组合物层与金属箔之间从粘附有双面胶带的试样的一端剥离10mm，在剥离了的试样的金属箔部分安装用于安装弹簧秤的夹具。在夹具上安装弹簧秤(SANKO公司制、能够测量的最大值为1000gf)，以1cm/秒的速度沿相对于粘附面为180°的方向进行拉伸，读取弹簧秤所示的数值。对3个试样进行测定，将3次的算术平均值作为粘接力的数值。金属箔与树脂组合物层之间未被剥离的情况记作“>1000”。
＜孔位置精度的测定＞
孔位置精度如下测定。在堆积有5张厚度0.2mm的覆铜层叠板(商品名：HL832、铜箔厚度：12μm、两面板、三菱瓦斯化学株式会社制)的覆铜层叠板的上面，以其树脂组合物层侧成为上面的方式配置实施例和比较例中制作的钻孔用盖板。进而，在堆积了的覆铜层叠板的最下板的背面(下面)配置厚度1.5mm的垫板(纸酚醛层叠板、商品名：PS1160-G、利昌株式会社制)。然后，使用0.2mmφ钻头(商品名：C-CFU020S、Tungaloy Corporation制)，在转速：200000rpm、输送速度：2.6m/分钟、开孔次数：钻头每1根3000孔的条件下，进行计6000孔的钻孔加工。
对于第3000孔(钻头第1根)和第6000孔(钻头第2根)的孔，使用孔分析仪(型号：HA-1AM、日立Via Mechanics,Ltd.制)测定堆积了的覆铜层叠板的最下板的背面(下面)中的孔位置与指定坐标的偏差。对于每钻头1根量，对于其偏差，计算平均值和标准偏差(σ)，算出“平均值+3σ”。之后，作为钻孔加工整体的孔位置精度，对于使用的2根钻头，算出相对于各“平均值+3σ”的值的平均值。孔位置精度的算出中使用的式子如下述式(1)。
(此处，n表示使用的钻的根数。)
＜原材料＞
表1中示出实施例和比较例的钻孔用盖板的制造中使用的聚氨酯树脂(A)、水溶性树脂(B)、添加剂、溶剂和金属箔的主要规格和制造商。
[表1]
表2中示出实施例和比较例中使用的聚氨酯树脂(A)的详细情况。表2中的源自二异氰酸酯的结构单元的摩尔数与源自多元醇的结构单元的摩尔数之比(摩尔比)利用作为核磁共振分光法之一的1H-NMR法和DQF-COSY法算出。数均分子量利用后述的方法测定。树脂固体成分浓度是对于以水分散体的形态使用的聚氨酯树脂(A)、水分散体中的树脂固体成分的量(质量％)。
[表2]
商品名“HYDRAN WLS210”的树脂是脂环式二异氰酸酯-脂肪族多元醇共聚物，是异佛尔酮二异氰酸酯-脂肪族多元醇共聚物。共聚物中的源自二异氰酸酯的结构单元源自异佛尔酮二异氰酸酯，源自脂肪族多元醇的结构单元源自1,6-己二醇和6-羟基己二酸-1-己酰基酯(己内酯与1,6-己二醇的反应产物)。异佛尔酮二异氰酸酯-脂肪族多元醇共聚物在源自二异氰酸酯的结构单元中具有不是芳香环的脂肪族的环状烃的结构(脂环)。
源自二异氰酸酯的结构单元的摩尔数与源自脂肪族多元醇的结构单元的摩尔数之比(源自二异氰酸酯的结构单元与源自脂肪族多元醇的结构单元的比例)为源自二异氰酸酯的结构单元的摩尔数：源自脂肪族多元醇的结构单元的摩尔数＝6：94。此时的源自脂肪族多元醇的结构单元的摩尔数是共聚物中的源自1,6-己二醇的结构单元的摩尔数、和源自6-羟基己二酸-1-己酰基酯的结构单元的摩尔数的总计。
商品名“Superflex 820”的树脂是芳香族二异氰酸酯-脂肪族多元醇共聚物，是2,4-甲苯二异氰酸酯-脂肪族多元醇共聚物。共聚物中的源自二异氰酸酯的结构单元源自2,4-甲苯二异氰酸酯，源自脂肪族多元醇的结构单元源自3-甲基-1,5-戊二醇、1,4-环己烷双甲醇和三乙二醇。2,4-甲苯二异氰酸酯-脂肪族多元醇共聚物在源自二异氰酸酯的结构单元中具有芳香环(芳香族的环状烃的结构)。
源自二异氰酸酯的结构单元的摩尔数与源自脂肪族多元醇的结构单元的摩尔数之比为源自二异氰酸酯的结构单元的摩尔数：源自脂肪族多元醇的结构单元的摩尔数＝28：72。此时的源自脂肪族多元醇的结构单元的摩尔数是共聚物中的源自3-甲基-1,5-戊二醇的结构单元的摩尔数、源自1,4-环己烷双甲醇的结构单元的摩尔数、和源自三乙二醇的结构单元的摩尔数的总计。
商品名“HYDRAN APX101H”的树脂是脂肪族二异氰酸酯-芳香族多元醇共聚物，是六亚甲基二异氰酸酯-芳香族多元醇共聚物。共聚物中的源自二异氰酸酯的结构单元源自六亚甲基二异氰酸酯，源自芳香族多元醇的结构单元源自二乙二醇-对苯二甲酸共聚物。六亚甲基二异氰酸酯-芳香族多元醇共聚物在源自二异氰酸酯的结构单元中没有脂环，且源自芳香族多元醇的结构单元中具有芳香环。
源自二异氰酸酯的结构单元的摩尔数与源自芳香族多元醇的结构单元的摩尔数之比为源自二异氰酸酯的结构单元的摩尔数：源自芳香族多元醇的结构单元的摩尔数＝7：93。
＜聚氨酯树脂(A)的数均分子量的测定方法＞
聚氨酯树脂(A)的数均分子量使用具备GPC柱的液相色谱法(株式会社岛津制作所制)、以聚苯乙烯为标准物质而测定，以相对平均分子量算出。以下，示出使用设备和分析条件。
〔使用设备〕
岛津高效液相色谱仪ProminenceLIQUID
系统控制器：CBM-20A
液送单元：LC-20AD
在线脱气：DGU-20A3
自动进样器：SIL-20AHT
柱温箱：CTO-20A
差示折光检测器：RID-10A
LC工作站：LCSolution
〔分析条件〕
柱：Phenogel 5μ 10E5A 7.8×300×1根、Phenogel 5μ 10E4A 7.8×300×1根、Phenogel 5μ 10E3A 7.8×300×1根、Phenomenex制
预柱：Phenogel guard column 7.8×50×1根、Phenomenex制
洗脱液：高效液相色谱仪用四氢呋喃关东化学株式会社制
流量：1.00mL/分钟
柱温：45℃
〈标准曲线制作用聚苯乙烯〉
昭和电工制Shodex standard SL105、SM105
数均分子量580、1390、2750、6790、13200、18500，50600、123000、259000、639000、1320000、2480000的聚苯乙烯
以下，对实施例和比较例中的钻孔用盖板的制造方法进行说明。
＜实施例1＞
将作为聚氨酯树脂(A)的异佛尔酮二异氰酸酯-脂肪族多元醇共聚物的水分散体(商品名：HYDRAN WLS210、数均分子量：35000、源自异佛尔酮二异氰酸酯的结构单元的摩尔数：源自脂肪族多元醇的结构单元的摩尔数＝6：94、树脂固体成分浓度：35质量％、DIC株式会社制)105质量份(以树脂固体成分换算计为30质量份)、作为高分子水溶性树脂(b1)的聚环氧乙烷(商品名：Alcox E-45、重均分子量：560000、明成化学工业株式会社制)7.0质量份、和作为低分子水溶性树脂(b2)的聚乙二醇(商品名：PEG4000S、重均分子量：3300、三洋化成工业株式会社制)63.0质量份溶解于水/甲醇混合溶剂(质量比50/50)，制备作为树脂组合物的固体成分浓度为30质量％的溶液。
相对于该溶液中的树脂组合物固体成分100质量份，添加1.2质量份的表面调整剂(BYK349、BYK Japan株式会社制)，进而相对于溶液中的树脂组合物固体成分100质量份，添加0.25质量份的甲酸钠(三菱瓦斯化学株式会社制)，使其均匀分散，得到用于形成树脂组合物层的树脂组合物的溶液。
使用棒涂机，将所得树脂组合物的溶液以干燥·固化后的树脂组合物层的厚度成为0.05mm的方式涂布于作为金属箔使用的铝箔(使用铝箔：JIS-A1100H1.80、厚度：0.1mm、三菱铝株式会社制)。接着，使用干燥机，以120℃干燥3分钟，之后冷却、固化，制作钻孔用盖板。
利用上述方法测定钻孔盖板的金属箔与树脂组合物层之间的粘接力3次，求出其算术平均值。另外，利用上述方法进行钻孔加工，测定孔位置精度。表3中示出这些结果。
＜实施例2～5＞
按照实施例1所述的方法，以表3所示的原材料的种类和配混量制备树脂组合物的溶液，制作干燥·固化后的树脂组合物层的厚度为0.05mm的钻孔用盖板。对于所得钻孔用盖板，测定金属箔与树脂组合物层的粘接力、和钻孔加工时的孔位置精度。表3中示出这些结果。
＜比较例1～6＞
按照实施例1所述的方法，以表3所示的原材料的种类和配混量制备树脂组合物的溶液，制作干燥·固化后的树脂组合物层的厚度为0.05mm的钻孔用盖板。对于所得钻孔用盖板，测定金属箔与树脂组合物层的粘接力、和钻孔加工时的孔位置精度。表3中示出这些结果。
＜判断基准＞
表3所示的粘接力的判定基准如下所述。钻孔加工时、加工时的负荷施加于盖板，因此，金属箔与树脂组合物层的粘接力如果弱，则树脂组合物层会剥离。本发明人等进行了深入研究，结果判定，粘接力如果为200gf以上，则钻孔加工时树脂组合物层不会剥离。因此，粘接力的判定基准如下：如果为200gf以上则判定为“A”、如果低于200gf则判定为“B”。
表3所示的孔位置精度的判断基准如下所述。以上述式(1)的计算式算出的孔位置精度为18μm以下时，特性优异时记作“A”，大于18μm时记作“B”。
表3所示的综合判定的基准如下所述。粘接力的判定结果和孔位置精度的判定结果这两者如果为“A”，则金属箔与树脂组合物层的粘接力强、且孔位置精度优异，因此，作为综合判定记作“A”，孔位置精度的判定结果和粘接力的判定结果中的至少一者为“B”时，作为综合判定记作“B”。
[表3]
根据表3所示的实施例1～5的结果可知，钻孔用盖板的树脂组合物层中的聚氨酯树脂(A)为具有源自脂环式二异氰酸酯的结构单元和源自脂肪族多元醇的结构单元的共聚物、聚氨酯树脂(A)的含量相对于聚氨酯树脂(A)和水溶性树脂(B)的总计100质量份为30质量份以上且60质量份以下时，钻孔用盖板的金属箔与树脂组合物层的粘接力强，使用该盖板的开孔加工中的孔位置精度也良好。
另一方面，根据比较例1和2的结果可知，树脂组合物层中的聚氨酯树脂(A)为具有源自脂环式二异氰酸酯的结构单元和源自脂肪族多元醇的结构单元的共聚物，聚氨酯树脂(A)的含量相对于聚氨酯树脂(A)和水溶性树脂(B)的总计100质量份低于30质量份时，钻孔用盖板的金属箔与树脂组合物层的粘接力也弱。另外，使用该盖板的开孔加工中，发生树脂组合物层的剥离，孔位置精度变差。
进而，比较例3～5中，聚氨酯树脂(A)中的源自二异氰酸酯的结构单元为源自芳香族二异氰酸酯的结构单元，不是源自脂环式二异氰酸酯的结构单元。这些比较例3～5中，即使使树脂组合物层中的聚氨酯树脂(A)的含量相对于聚氨酯树脂(A)和水溶性树脂(B)的总计100质量份为30质量份以上且60质量份以下，虽然钻孔用盖板的金属箔与树脂组合物层的粘接力强，但是使用该盖板的钻孔加工的孔位置精度也差。这是由于，基于源自芳香族二异氰酸酯的氨基甲酸酯键的高的聚集力和芳香环高的刚直性，从而导致盖板中的树脂组合物层缺乏润滑性。
另外，比较例6中，聚氨酯树脂(A)中的二异氰酸酯单元是源自不具有脂环的脂肪族的二异氰酸酯的结构单元，多元醇单元是源自芳香族多元醇的结构单元。该比较例6中，即使使树脂组合物层中的聚氨酯树脂(A)的含量相对于聚氨酯树脂(A)和水溶性树脂(B)的总计100质量份为30质量份以上且60质量份以下，盖板的树脂组合物层也缺乏润滑性，使用该盖板的钻孔加工的孔位置精度差。其原因在于，基于源自芳香族多元醇的氨基甲酸酯键的高的聚集力和芳香环的高刚直性。
由以上可知，构成钻孔用盖板的树脂组合物层中的聚氨酯树脂(A)的含量相对于聚氨酯树脂(A)和水溶性树脂(B)的总计100质量份为28质量份以上且60质量份以下，聚氨酯树脂(A)为具有源自脂环式二异氰酸酯的结构单元和源自脂肪族多元醇的结构单元的共聚物时，钻孔用盖板中的金属箔与树脂组合物层的粘接力强、且使用该盖板的开孔加工中的孔位置精度也良好。
根据本实施方式，可以提供：与以往的钻孔用盖板相比，孔位置精度优异，金属箔与树脂组合物层之间的剥离所导致的钻折损的发生被抑制，无需以往成为必须的粘接层，因此经济性也优异的钻孔用盖板。
本申请基于2016年3月11日申请的日本专利申请(日本特愿2016-047989)，将其内容作为参照引入至此。
产业上的可利用性
本发明可以提供：由金属箔、和不夹设粘接层而形成于该金属箔的至少单面上的含有树脂组合物的层形成的钻孔用盖板，且金属箔与含有树脂组合物的层的粘接强度强、进而钻孔加工时的孔位置精度优异的钻孔用盖板等。因此，本发明在这样的领域中有产业上的可利用性。

Claims (11)

1.一种钻孔用盖板，其具备：金属箔；和不夹设粘接层而形成于该金属箔的至少单面上的含有树脂组合物的层，所述树脂组合物包含聚氨酯树脂(A)和水溶性树脂(B)，所述含有树脂组合物的层中的所述聚氨酯树脂(A)的含量相对于所述聚氨酯树脂(A)和所述水溶性树脂(B)的总计100质量份为28质量份以上且60质量份以下，所述聚氨酯树脂(A)为具有源自脂环式二异氰酸酯的结构单元和源自脂肪族多元醇的结构单元的共聚物。
2.根据权利要求1所述的钻孔用盖板，其中，所述含有树脂组合物的层中的所述水溶性树脂(B)的含量相对于所述聚氨酯树脂(A)和所述水溶性树脂(B)的总计100质量份为40质量份以上且72质量份以下。
3.根据权利要求1或2所述的钻孔用盖板，其中，所述聚氨酯树脂(A)是由所述源自脂环式二异氰酸酯的结构单元和所述源自脂肪族多元醇的结构单元形成的共聚物。
4.根据权利要求1或2所述的钻孔用盖板，其中，所述脂环式二异氰酸酯包含异佛尔酮二异氰酸酯。
5.根据权利要求4所述的钻孔用盖板，其中，所述共聚物所具有的所述源自异佛尔酮二异氰酸酯的结构单元与所述源自脂肪族多元醇的结构单元的比例以所述源自异佛尔酮二异氰酸酯的结构单元的摩尔数：源自脂肪族多元醇的结构单元的摩尔数计为3：97～9：91的范围。
6.根据权利要求1或2所述的钻孔用盖板，其中，所述聚氨酯树脂(A)的数均分子量为5000以上且50000以下。
7.根据权利要求1或2所述的钻孔用盖板，其中，所述水溶性树脂(B)为选自由聚环氧乙烷、聚环氧丙烷、聚乙烯吡咯烷酮、纤维素衍生物、聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇、聚氧乙烯的单醚化合物、聚氧乙烯单硬脂酸酯、聚氧乙烯失水山梨糖醇单硬脂酸酯、聚甘油单硬脂酸酯和聚环氧乙烷-聚环氧丙烷共聚物以及它们的衍生物组成的组中的1种或2种以上。
8.根据权利要求7所述的钻孔用盖板，其中，所述水溶性树脂(B)包含具有50000以上且1500000以下的重均分子量的高分子水溶性树脂(b1)和具有1000以上且30000以下的重均分子量的低分子水溶性树脂(b2)，所述高分子水溶性树脂(b1)包含选自由聚环氧乙烷、聚环氧丙烷、聚乙烯吡咯烷酮和纤维素衍生物组成的组中的至少1种，所述低分子水溶性树脂(b2)包含选自由聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇、聚氧乙烯的单醚化合物、聚氧乙烯单硬脂酸酯、聚氧乙烯失水山梨糖醇单硬脂酸酯和聚环氧乙烷-聚环氧丙烷共聚物以及它们的衍生物组成的组中的至少1种。
9.根据权利要求1或2所述的钻孔用盖板，其中，所述含有树脂组合物的层的厚度为0.02mm以上且0.3mm以下。
10.根据权利要求1或2所述的钻孔用盖板，其中，所述金属箔的厚度为0.05mm以上且0.5mm以下。
11.一种钻孔加工方法，其将权利要求1～10中任一项所述的钻孔用盖板配置于层叠板或多层板的最上面，从所述钻孔用盖板的上面进行所述层叠板或多层板的钻孔，从而在所述层叠板或多层板上形成孔。
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