CN107836453A - 一种花椒青苔清除剂组合物及其应用 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种花椒青苔清除剂组合物及其应用，所述花椒青苔清除剂组合物包括：活性成分A和活性成分B，所述A为异噻唑啉酮类衍生物，所述B为选自二甲基海因、二溴二甲基海因、二氯二甲基海英、溴氯二甲基海因的一种或几种，所述活性成分A和所述活性成分B重量比为1:(0.1‑15)，用于去除花椒树干、树叶、园土上的青苔。本发明的技术方案达到了复配增效的作用，同时提高了花椒产量。

Description

一种花椒青苔清除剂组合物及其应用

技术领域

本发明涉及植物生长调节领域，具体为一种花椒青苔清除剂组合物及其应用。

背景技术

花椒是我国特有的木本油料和香料树种。目前我国已经形成规模种植的有四川汉源、重庆江津、陕西韩城、凤县、山西芮城、甘肃武都、秦安,贵州、山东莱芜、河北涉县等地区。近年来，随着农业结构调整，各地区花椒产业均有较大的发展, 我国花椒种植规模每年以20％-30％的速度递增。花椒树体青苔，常发生在地面、枝干、叶片，阻隔了药物、肥料与树体的接触，降低了药肥的利用率，间接的增加了肥、药的施用成本。同时青苔削弱植株的光合作用，更易滋生病虫，致使树体生长不良，树势衰退等，严重影响花椒的产量与品质。

防治花椒树干、树叶及园土青苔的药剂目前主要有含氢氧化铜、氧化亚铜、氧氯化铜、硫酸铜剂、矿物油、松脂酸钠、乙蒜素、代森铵、过氧乙酸、氯溴异氰尿酸、二氯异氰尿酸、石灰、波尔多液等。但铜制剂仅对不严重的青苔有一定的抑制作用，杀灭效果不好，复配困难，高温时使用幼果期易发生药害，还会刺激螨害，矿物油、代森铵、松脂酸钠在温度高时使用容易产生药害；过氧乙酸、氯溴异氰尿酸钠、二氯异氰尿酸钠，氧化性强，对人体有较强的刺激性，安全风险大；石灰、波尔多液碱性强，对树皮及树叶有腐蚀风险，使用后，花椒树长势变差。

综上所述，现有青苔清除剂具有药效不强，具有药害，影响花椒产量的缺点。

发明内容

有鉴于此，本申请提供一种花椒青苔清除剂组合物及其应用，用于去除花椒树干、树叶、园土上的青苔。本发明的技术方案达到了复配增效的作用，同时提高了花椒产量。

为解决以上技术问题，本发明提供的技术方案是一种花椒青苔清除剂组合物在去除花椒树干、树叶、园土青苔上的应用，所述花椒青苔清除剂组合物包括：活性成分A和活性成分B，所述A为异噻唑啉酮类衍生物，所述B为选自二甲基海因、二溴二甲基海因、二氯二甲基海英、溴氯二甲基海因的一种或几种，所述活性成分 A和所述活性成分B重量比为1:(0.1-15)。

优选的，所述组合物的有效施用浓度为1—100ppm，施用时期包括花椒萌芽前半个月、展叶期、次生理落果期、果实生长期、秋季采果后、落叶2/3后，每次施用一至两次，每次间隔10-15天，施用方法包括喷雾、弥雾、喷粉、润湿、撒施、浇泼。

本发明还提供一种花椒青苔清除剂组合物，所述组合物由A和B组成，所述 A为异噻唑啉酮类衍生物，所述B为选自二甲基海因、二溴二甲基海因、二氯二甲基海英、溴氯二甲基海因的一种或几种，所述A和B的重量比为1:(0.1-15)。

优选的，所述A和B的重量比为1:(0.5-5)。

优选的，所述A和B的重量比为1:3。

优选的，所述A为2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(MI)和2-甲基-5-氯-4-异噻唑啉-3-酮(CMI)的混合物。

优选的，所述B选自二溴二甲基海因、二氯二甲基海英、溴氯二甲基海因的一种或几种。

优选的，所述B为二溴二甲基海因。

优选的，根据上述的花椒青苔清除剂组合物，以质量百分数计，所述活性成分 A和所述的活性成分B在所述植物生长调节组合物中含量总和为0.5％～70％。

优选的，所述植物生长调节组合物还包括：农药学上可接受的辅料。

更为优选的，所述花椒青苔清除剂组合物剂型为可湿性粉剂、片剂、颗粒剂或可分散油悬浮剂。

青苔为苔藓类植物，苔藓植物(Bryophyte)属于最低等的高等植物。植物无花，无种子，以孢子繁殖，结构简单，仅包含茎和叶两部分，有时只有扁平的叶状体，没有真正的根和维管束，植物体的内部构造简单，假根是由单细胞或由一列细胞所组成，无中柱，只在较高级的种类中有类似输导组织的细胞群。苔藓植物的细胞由细胞壁，细胞膜，细胞质，细胞核组成。较高级的苔藓植物的细胞质包括细胞质基质和细胞器。细胞器包括：内质网，线粒体，高尔基体，核糖体，溶酶体，叶绿体，液泡。苔藓植物细胞的化学成分为水(结合水与自由水)85-95％，蛋白质7-10％，脂类1-2％核酸(DNA 0.4％RNA 0.7％)，其它有机物0.4-1％，无机物1-1.6％。

异噻唑啉酮是一类杂环结构化合物，常见的异噻唑啉酮类化合物有：1,2-苯并异噻唑啉-3-酮(BIT)、2-n-辛基-4-异噻唑啉-3-酮(OIT)、2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮 (MIT)、5-氯-2-甲基-4-异噻唑琳-3-酮(CMIT)。它们的共同特点是抗菌能力强、应用剂量小、相容性好、毒性低等，对多种细菌、真菌都具有很强的抗菌作用。这一类衍生物具有高效性、较好的配伍性、较宽的pH适用范围、能够自然生物降解等优点。

异噻唑啉酮类衍生物防除青苔机理主要是依靠异噻唑啉酮杂环上的活性部分与青苔细胞膜吸附，而后进入细胞体内，与DNA分子上的碱基形成氢键，从而破坏细胞内DNA的结构，使其失去复制能力，丧失相关生理、生化反应以及代谢活动，异噻唑啉酮还可通过断开青苔细胞蛋白质的一级连接键使细胞死亡。

二甲基海因通过缓释的甲醛与细胞中蛋白质的氨基反应，使蛋白质变性，失去生理活性，从而达到防除青苔的作用。卤代二甲基海因防除青苔原理除缓释甲醛外，还释放活性卤素作用于微生物的细胞膜，使其通透性增加，细胞中的蛋白质与核酸漏出，细胞死亡；卤原子还能与DNA作用，使双链发生断裂；并且活性卤素还对重要和敏感的酶具有氧化作用，干扰青苔细胞代谢，使青苔死亡。在海因类化合物中，从杀灭苔藓效果来评价，卤代二甲基海因优于非卤代海因，卤代二甲基海因中二溴海因优于溴氯海因，溴氯海因优于二氯海因。

在本发明中，异噻唑啉酮类衍生物与二甲基海因、二溴二甲基海因、二氯二甲基海英、溴氯二甲基海因在杀茶树青苔上具有协同增效作用，二者同时施用，首先增加了青苔细胞膜的通透性，异噻唑啉酮类衍生物可吸附于细胞膜上，引导对细胞的进攻，进而使细胞中的蛋白质与核酸成分漏出；并且异噻唑啉酮类衍生物与海因类化合物还能直接作用于青苔细胞中的蛋白质成分，与其结构中的氨基发生反应，引发一级连接建断裂，造成蛋白质的变性；同时异噻唑啉酮类衍生物与卤代海因类化合物都能与青苔细胞内的DNA作用，形成额外的氢键，使得原DNA分子双链氢键断裂，使其失去复制能力，丧失相关生理、生化反应，造成代谢活动的停止；卤代海因中活性卤素还对青苔代谢通路中重要和敏感的酶具有氧化作用，从另一方面干扰青苔细胞的代谢。将上述组合物施用于花椒树干、树叶、园土上，可协同去除青苔，排除青苔对花椒生长过程的阻碍，使得花椒树体，枝叶与药肥与阳光的接触更为充分，同时，本方案中的组合物，属于小分子化合物，不同于现有技术中的铜类制剂，在施用范围内，对花椒不具有药害，反而最终大大提高了花椒的产量，同时因其生物可降解，对环境及人体也友好无害。

具体实施方式

为了使本领域的技术人员更好地理解发明的技术方案，下面结合具体实施方式对本发明作进一步的详细说明。

防治花椒树干、树叶及园土青苔的药剂目前主要有含氢氧化铜、氧化亚铜、氧氯化铜、硫酸铜剂、矿物油、松脂酸钠、乙蒜素、代森铵、过氧乙酸、氯溴异氰尿酸、二氯异氰尿酸、石灰、波尔多液等。而前述青苔清除剂具有药效不强，有药害，影响花椒产量的缺点。

海因为一类化合物的总称，它们的母体都是5位含有甲基取代基的五元氮杂环化合物,即5,5-二甲基乙内酰脲(5,5-dimethy lhy dantoin),其化学名称为5,5- 二甲基-2,4-咪唑啉二酮,俗称5,5-二甲基海因,简称DMH。DMH的环结构比较稳定,但N原子上的H非常活泼,能被多种基团取代而形成不同种衍生物。卤代海因即是DMH环上与N原子相连的H被卤素原子取代的一类化合物。

异噻唑啉酮属于杂环有机化合物，其衍生物是指2位、4位及5位上被其他物质取代所形成的化合物。常用的衍生物有2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(MI)、2-甲基-5- 氯-4-异噻唑啉-3-酮(CMI)、1,2-苯并异噻唑啉-3-酮(BIT)、2-n-辛基-4-异噻唑啉-3-酮(OIT)、2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(MIT)、5-氯-2-甲基-4-异噻唑琳-3-酮 (CMIT)，二氯-N-辛基-4-异噻唑啉-3-酮DCOIT，丁基苯并异噻唑啉酮BBIT，甲基苯并异噻唑啉酮MBIT，正丁基苯并异噻唑啉酮OBIT等，以及上述衍生物的混合物。

本发明中将异噻唑啉酮类衍生物与海因类化合物组合在一起，可以从不同的通道引发青苔的死亡，达到复配增效去除青苔的目的，并且，本方案的组合物为生物可降解的小分子化合物，对环境对人体无不良影响，对花椒本体不造成损害，在有效去除青苔的同时，还能提高花椒的产量，取得了意料不到的技术效果。

本发明的组合物中可以按重量百分比计包含0.1—90％的活性成分；优选的，所述组合物中包含按重量百分比计0.5—70％的活性成分；更为优选的，所述组合物中包含按重量百分比计1—50％的活性成分；最为优选的，所述组合物包含按重量百分比计5.5—45％的活性成分。总而言之，本发明中活性成分异噻唑啉酮类衍生物与海因类化合物类化合物组合的有效施用浓度为1—100ppm，优选有效浓度为5.5ppm-80ppm，更为优选10-50ppm，最为优选20-30ppm，上述重量配比依据所需要的制剂类型进行调整，满足有效浓度时，可直接施用，若是活性成分重量百分比过高，要求在使用前用水稀释至有效浓度范围。

本发明花椒青苔清除剂组合物的制剂是指用常规的方式，使用在制剂加工技术中通常采用的辅助剂，加工成所需制剂。剂型与组合物的类型相适宜，根据作物对象和施药环境选择施用方法，如喷雾、弥雾、喷粉、润湿、撒施或浇泼。施用时期可在花椒萌芽前半个月、展叶期、次生理落果期、果实生长期、秋季采果后、落叶2/3后，每次施用一至两次，每次间隔10-15天。制剂采用已知的方式制备，例如通过将组合物与所述的助剂，典型的是溶剂或固体载体均质混合物和/或研磨，还可额外使用表面活性剂来制备制剂。溶剂和固体载体的实例描述于刘步林主编的《农药剂型加工技术》第二版(化学工业出版社，1998)第二篇中。适合的表面活性化合物是指具有良好乳化，分散和润湿性能的非离子、阳离子、阴离子和/或两性表面活性剂和表面活性剂混合物。适合的非离子、阳离子、阴离子和/或两性表面活性剂的实例列于刘步林主编的《农药剂型加工技术》第二版(化学工业出版社，1998)第三篇中。

上述为本发明的详细阐述，下面为本发明实施例。

实施例中，未特殊说明时，异噻唑啉酮是指2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(MI)和2- 甲基-5-氯-4-异噻唑啉-3-酮(CMI)的混合物，通常CMI∶MI＝3∶1，但不构成对本发明的限制。

实施例一

制备方法：将物料混合均匀气流粉碎即可。

实施例二

制备方法：将物料混合均匀气流粉碎即可出料去包装。

实施例三

制备方法：将物料混合，在卧式砂磨机中砂磨至D₉₀小于5um即可出料去包装。

实施例四

制备方法：将脂肪醇聚氧乙烯醚、三苯乙烯苯酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物磷酸盐、硅酸镁铝、黄原胶、有机硅消泡剂与水搅拌均匀成水相，在搅拌条件下将异噻唑啉酮、二溴二甲基海因加入水相，搅拌均匀成预混料，将预混料在卧式砂磨机中砂磨至D₉₀小于5um，即可出料包装。

实施例五

Colby公式法测定药效实验

1、试验材料：花椒上的青苔

2、实验设计：试验设计13个处理,并设空白对照处理,各处理重复4次,共56 个小区,小区面积112m²,随机区组排列。每小区间隔20cm。

3、药效调查：施药后第30天调查药效，按0(无青苔)、1(1％～10％稍有青苔)、 3(11％～25％青苔有点绿)、5(26％～50％青苔视野可见)、7(51％～5％青苔结块)、9(76％～ 100％青苔布满花椒)级分级标准。每个小区选取5个点，每个点在0.4m²范围内调查记载各处理小区青苔发生级数与对照比较计算防效。

4、数据统计分析：采用DPS6.55(Duncan)统计软件进行分析。根据试验数据计算得出计算防除效果T。

防除效果计算公式：T＝(C0-C1)/C0×100

式中：T——防除效果％。

C0——空白对照区平均级数。

C1——药剂处理区平均级数。

5、评价方法：利用Colby公式求出理论混用后的防除率E(％)。实际测定的混用后的评定指标T与Colby公式得出的理论指标E相比较，实际值大于理论值12％的为协同增效的作用，实际值大于理论值的差异在0％—12％之间的为相加的作用，实际值小于理论值的为拮抗作用。

Colby公式：E＝x+y-xy/100；x、y为分别单用各组分所得的实际防除率。

6、测定结果

表1单药或组合物应用于花椒青苔的试验结果

实验表明：二溴二甲基海因与异噻唑啉酮一起施用，防除花椒青苔的效果很好，在二者质量比在1：(0.1-15)范围内具有复配增效作用，在1：3时增效作用更佳。

实施例六

在洪雅和眉山的花椒种植基地(嫁接后第二年结果)实施花椒增产试验。

1.实验设计：试验设计3个处理，并设空白对照处理，各处理重复5次，共20 棵树。

2.增产幅度计算公式：P＝(M1-M0)/M0×100

式中：P——增产幅度％。

M0——空白对照区平均产量。

M1——药剂处理区平均产量。

试验表明：异噻唑啉酮与二溴二甲基海因一起施用，与单剂相比，组合物可以提高防除花椒青苔防效，表现为花椒产量增加。

以上仅是本发明的优选实施方式，应当指出的是，上述优选实施方式不应视为对本发明的限制，本发明的保护范围应当以权利要求所限定的范围为准。对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明的精神和范围内，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种花椒青苔清除剂组合物在去除花椒树干、树叶、园土青苔上的应用，所述花椒青苔清除剂组合物包括：活性成分A和活性成分B，所述A为异噻唑啉酮类衍生物，所述B为选自二甲基海因、二溴二甲基海因、二氯二甲基海英、溴氯二甲基海因的一种或几种，所述活性成分A和所述活性成分B重量比为1:(0.1-15)。

2.根据权利要求1所述的一种应用，其特征在于，所述组合物的有效施用浓度为1—100ppm，施用时期包括花椒萌芽前半个月、展叶期、次生理落果期、果实生长期、秋季采果后、落叶2/3后，每次施用一至两次，每次间隔10-15天，施用方法包括喷雾、弥雾、喷粉、润湿、撒施、浇泼。

3.一种花椒青苔清除剂组合物，其特征在于，所述组合物由A和B组成，所述A为异噻唑啉酮类衍生物，所述B为选自二甲基海因、二溴二甲基海因、二氯二甲基海英、溴氯二甲基海因的一种或几种，所述A和B的重量比为1:(0.1-15)。

4.根据权利要求3所述的花椒青苔清除剂组合物，其特征在于，所述A和B的重量比为1:(0.5-5)。

5.根据权利要求4所述的花椒青苔清除剂组合物，其特征在于，所述A为2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(MI)和2-甲基-5-氯-4-异噻唑啉-3-酮(CMI)的混合物。

6.根据权利要求5所述的花椒青苔清除剂组合物，其特征在于，所述B选自二溴二甲基海因、二氯二甲基海英、溴氯二甲基海因的一种或几种。

7.根据权利要求6所述的花椒青苔清除剂组合物，其特征在于，所述B为二溴二甲基海因。

8.根据权利要求7所述的花椒青苔清除剂组合物，其特征在于，以质量百分数计，所述活性成分A和所述的活性成分B在所述植物生长调节组合物中含量总和为0.5％-70％。

9.根据权利要求8所述的花椒青苔清除剂组合物，其特征在于，所述植物生长调节组合物还包括：农药学上可接受的辅料。

10.根据权利要求9所述的花椒青苔清除剂组合物，其特征在于，所述花椒青苔清除剂组合物剂型包括可湿性粉剂、片剂、颗粒剂、可分散油悬浮剂、悬浮水剂。