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CN107533815A - 邮票 - Google Patents

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CN107533815A
CN107533815A CN201680025078.6A CN201680025078A CN107533815A CN 107533815 A CN107533815 A CN 107533815A CN 201680025078 A CN201680025078 A CN 201680025078A CN 107533815 A CN107533815 A CN 107533815A
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CN
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cold transfer
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ink
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A·弗赖尔
R·L·伍德
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SICPA Holding SA
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Abstract

本发明涉及邮件(0)用冷转移邮票、所述邮票的制造方法和其用途的领域。特别地，本发明涉及一种冷转移邮票，其包括第一剥离涂布基材(1)、包含一种以上的安全特征(6)的一种以上的印刷层(2)、白色不透明的印刷层(3)、压敏粘合剂层(4)、和第二剥离涂布基材(5)。

Description

邮票
技术领域
本发明涉及邮件用冷转移邮票、所述邮票的制造方法和其用途的领域。
背景技术
出于证明已经支付过一定的费用来邮递要递送的邮件例如信封、小包(parcel)或包裹(package)的目的，传统上已经生产了邮票。邮票典型地为水活化邮票(water-activated stamp)或自粘邮票(self-adhesive postage stamp)。
为了保护邮票以防伪造和/或违法复制，安全印刷厂和邮政局已经开发了包含安全特征的邮政邮票(postal stamp)。特别地，一种以上的安全要素例如含发光化合物的墨在邮票的印刷方法期间施加从而确保在已经应用于邮件之后，所述安全要素可以通过机器检测来作为防伪作用。此外，发光安全要素也可以用于按照包括一级邮件和标准邮件的它们的价值的功能来将邮票分类。US 2014/0241569公开了具有价值标识且具有发光区域的邮资邮戳的真实性的自动检验方法。
为了盖销贴附至邮件的邮票和确保那些邮票不被再使用，邮戳由邮政业务提供者或其代表施加。因此，邮票盖销是在所述邮票上施加邮戳以注销和防止其被再使用。盖销邮戳可以是邮戳或可以通过邮票盖销机来施加。然而，邮政局或邮政公司由于在邮资盖印(franking)过程中一部分邮件不具有盖销邮戳涂覆邮票而经受收入损失。
未盖销(Non-cancelling)使错误地缺乏盖销邮戳的邮票在从邮件移除时被再使用，由此导致收入的损失。
为了克服该问题，已经提议褪色墨(fugitive ink)来用于邮票上，其中在将浸泡液用于从邮件除去所述邮票时所述墨显示篡改(tampering)的证据。然而，因为褪色墨典型地在特定条件下渗出，会存在以下潜在问题：当在流通中通过水分的吸收或液体或溶剂的意外泄露，邮票变得受损。
用于克服错误地缺乏盖销邮戳的邮票的再使用的选择性方法包括将标签层(tagging layer)引入邮票的结构中以检测邮票为非伪造的第一次使用的邮票或再使用的邮票。
WO 2007/065212 A1公开了一种邮票，其包括粘合兼标签层、邮票图像承载层和邮票图像层，其中在将邮票施加至邮件之后，邮票图像承载层可与邮票分离。在从邮件除去邮票承载层并且将其用于其它邮件之后，非法的再使用会通过不存在标签层来检测到。
WO 2002/063595 A2公开了基于层叠体的防篡改邮票，其包括永久透明或半透明邮票纸、剥离层、安全标记(security indicia)和粘合剂层。公开于WO 2002/063595 A2中的防篡改系统依赖于层叠体在其从邮件除去时的破坏，所述防篡改通过以下来进行：检查邮票并且注意到在所述邮票的非法再使用的情况下安全标记已经受损。由于永久透明或半透明邮票纸的存在，在邮资盖印过程中使用的传统或标准盖销墨不会粘附至公开于WO2002/063595 A2中的邮票，由此导致邮票错误地缺乏盖销邮戳。
对于可以通过传统或标准盖销墨盖销并且不能在不受损的情况下从邮件除去由此防止错误地缺乏盖销邮戳的邮票的误用的邮票，存在需要。
发明内容
因此，本发明的目的是克服如上所述的现有技术的缺陷。这通过提供以下冷转移邮票来实现，所述冷转移邮票包括a)第一剥离涂布基材、b)包含一种以上的安全特征的一种以上的印刷层、c)白色不透明的印刷层、d)压敏粘合剂层和d)第二剥离涂布基材。
本文记载的冷转移邮票可以进一步包括一种以上的印刷彩色层。
本文记载的是，本文记载的冷转移邮票的制造方法和由此获得的冷转移邮票，所述方法包括以下步骤：
i)提供第一剥离涂布基材，
ii)通过印刷方法施加一种以上的安全墨以形成包含一种以上的安全特征的一种以上的印刷层，
iii)通过印刷方法施加白色墨以形成白色不透明层，
iv)通过印刷或涂布方法施加压敏粘合剂层，和
v)施加第二剥离涂布基材。
本文记载的方法可以进一步包括通过印刷方法施加一种以上的彩色墨以形成一种以上的印刷彩色层的步骤，所述步骤在步骤ii)之前、在步骤ii)之后或与步骤ii)同时进行。
本文记载的是，本文记载的冷转移邮票用于邮件以防止误用错误地缺乏盖销邮戳的邮票的用途。
本文记载的是，防止再使用错误地缺乏盖销邮戳的邮票的方法，所述方法包括以下步骤：a)除去本文记载的冷转移邮票的所述第二剥离涂布基材，b)将所述冷转移邮票在室温下施加至邮件和c)从所述冷转移邮票除去第一剥离基材。
本文记载的是包括邮票的邮件，所述邮票包括：例如本文记载的那些等的压敏粘合剂层、例如本文记载的那些等的白色不透明的印刷层、例如本文记载的那些等的包含一种以上的安全墨的一种以上的印刷层和任选的印刷彩色层例如本文记载的那些，其中所述邮件通过在室温下进行冷转移方法来生产。冷转移方法包括：a)除去本文记载的冷转移邮票的所述第二剥离涂布基材，b)将所述冷转移邮票在室温下施加至邮件和c)从所述冷转移邮票除去第一剥离基材。
本文记载的冷转移邮票有利地具有包含一种以上的安全特征的一种以上的印刷层并且可以在不要求存在永久基材的情况下施加或沉积在邮件上。另外，本文记载的冷转移邮票不允许再使用它们的误用或滥用，这是因为如果它们从邮件通过化学或物理方式非法地或虚假地除去，则它们会受损。有利地，一种以上的安全特征、特别是由包含一种以上的发光材料的一种以上的安全墨制成的标记可以容易地用于本文记载的冷转移邮票的自动分类。自动分类典型地用邮局的机器来进行。
附图说明
图1示意性地描述适用于施加在邮件上的冷转移邮票。
具体实施方式
以下定义用于阐明说明书中讨论和权利要求中列举的术语的意义。
如本文使用的，不定冠词“一(a)”表示一以及大于一，并且不必然限定其指定名词为单一的。
如本文使用的，术语“约”意指讨论中的量或值可以是指定的值或其附近的一些其它值。短语意欲表达的是，表示的值的±5％内的范围的相似值产生根据本发明的等同结果或效果。
如本文使用的，术语“和/或”或“或/和”意指所述组的要素的全部或仅之一可以存在。例如，“A和/或B”应该意指“仅A、或仅B、或A和B二者”。
如本文使用的，术语“至少”意指定义一或大于一，例如一或二或三。
术语“墨”是指能够在硬化过程中将固体涂层形成在表面上且可以通过印刷方法施加的任意组合物。
术语“安全特征”用于表示可以用于鉴定目的的图像、图案或图形要素。
本发明提供了适用于施加在邮件上的冷转移邮票，其中所述冷转移邮票包括a)第一剥离涂布基材、优选第一剥离涂布基材，b)包含一种以上的印刷的安全特征的一种以上的印刷层，c)白色不透明的印刷层，d)压敏粘合剂层和e)第二剥离涂布基材、优选第二剥离涂布基材。本文记载的冷转移邮票可以进一步包括由一种以上的彩色墨制成的层。通过“冷转移邮票”，意指的是，邮票可以施加在邮件上而不需要加热，即，所述邮票可以通过用使用者的手指或仪器的施压工具、装置经由本文记载的第一剥离涂布基材侧施加压力、在室温(典型的范围为约15-35℃)下施加。
邮件的典型实例包括而不限于信封、小包或包裹。
为了保护本文记载的冷转移邮票以防伪造和/或违法复制，冷转移邮票包括包含一种以上的安全特征的一种以上的印刷层。
安全特征可以通常分类为“隐性(covert)”安全特征和“显性(overt)”安全特征。由“隐性”安全特征提供的保护依赖于此类特征要求检测用专业仪器和知识的观念，而“显性”安全特征依赖于可用独立的(unaided)人类感官检测，例如，此类特征可以是视觉可见的和/或借由触觉可检测的观念。可以有利地使用用于保护本文记载的冷转移邮票的隐性安全特征以允许通过分类机自动检验所述邮票的可靠性(authenticity)或真实性(genuineness)。
本文记载的一种以上的安全特征优选选自由凹版印刷图案、由一种以上的安全墨制成的标记和其组合组成的组。标记包括而不限于符号、图形(motif)、字母、词语、数字、标识语和图画。
已知凹版印刷图案为细线的最一致且高品质的印刷。凹版印刷(在本技术领域中也称为雕刻铜版印刷和雕刻钢模印刷方法)是在安全文档、特别是钞票和邮票领域中用于产生精细设计而选择的技术。凹版印刷方法的区别特征之一在于，凹版浮雕可以通过使用凹版印刷板的相应地浅的或分别地深的凹部从几微米到几十微米变化。由凹版墨层厚度得到的凹版浮雕通过基材的压花来强调，所述压花通过在墨转印期间的压力来生产。由凹版印刷得到的触感赋予印刷制品以它们典型和可识别的接触感觉。凹版印刷图案可以由一种以上的非安全墨制成或可以由一种以上的安全墨例如本文记载的那些制成，即，本文记载的凹版印刷图案可以包括一种以上的安全材料例如本文记载的那些，所述安全材料选自由光学可变材料、发光材料、磁性材料、IR吸收材料和其组合组成的组。
本文记载的一种以上的安全墨优选地包括选自由光学可变材料、发光材料、磁性材料、IR吸收材料和其组合组成的组的一种以上的安全材料。
光学可变材料和要素在安全印刷的领域中是已知的。光学可变的安全要素(在本技术领域中也称为视角闪色(goniochromatic)安全要素或变色安全要素)展现依赖于视角或入射角的颜色，并且用于保护安全制品以防通过通常可得的彩色扫描、打印或复印办公室仪器来伪造和/或违法复制。光学可变特性在不同的视角赋予不同的彩色显示。通过“不同的彩色显示”，意指的是，要素展现CIELAB(1976)系统的至少一个参数的差，优选在不同的视角展现不同的“a*”值、不同的“L*”值或不同的“b*”值或展现选自“a*”、“b*”和“L*”值当中两个或三个不同的值。
根据一个实施方案，本文记载的光学可变材料选自由薄膜干涉颜料、干涉涂布颜料、胆甾相液晶颜料和其混合物组成的组。优选地，本文记载的一种以上的安全墨包含约5重量％-约40重量％的本文记载的光学可变材料，所述重量百分比相对于安全墨的总重量。根据另一个实施方案，本文记载的光学可变材料是光学可变磁性或可磁化材料，所述光学可变磁性或可磁化材料优选选自由磁性薄膜干涉颜料、磁性胆甾相液晶颜料和其混合物组成的组。因而，光学可变磁性或可磁化材料颗粒的磁性性能可以同时用作在检验过程中的隐性安全特征。
展现光学可变特性的适当的薄膜干涉颜料对于本领域技术人员是已知的并且公开于US 4,705,300；US 4,705,356；US 4,721,271；US 5,084,351；US 5,214,530；US 5,281,480；US 5,383,995；US 5,569,535、US 5,571624中和这些所参考的文献中。优选地，薄膜干涉颜料包括法布里-珀罗反射体(reflector)/电介质(dielectric)/吸收体(absorber)多层结构，并且更优选法布里-珀罗吸收体/电介质/反射体/电介质/吸收体多层结构，其中吸收体层部分传输入射光且部分反射入射光，电介质层传输入射光并且反射层反射入射光。优选地，反射体层由一种以上的材料制成，所述一种以上的材料选自由金属、金属合金和其组合组成的组，优选选自由反射性金属、反射性金属合金和其组合组成的组，并且更优选选自由铝(Al)、铬(Cr)、镍(Ni)和其混合物组成的组，并且又更优选铝(Al)。优选地，电介质层独立地由一种以上的材料制成，所述一种以上的材料选自由氟化镁(MgF2)、二氧化硅(SiO2)和其混合物组成的组，并且更优选氟化镁(MgF2)。优选地，吸收体层独立地由一种以上的材料制成，所述一种以上的材料选自由铬(Cr)、镍(Ni)、金属合金和其混合物组成的组，并且更优选铬(Cr)。当光学可变颜料颗粒的至少一部分由薄膜干涉颜料构成时，特别优选的是，薄膜干涉颜料包括由Cr/MgF2/Al/MgF2/Cr多层结构组成的法布里-珀罗吸收体/电介质/反射体/电介质/吸收体多层结构。
磁性薄膜干涉颜料颗粒对于本领域技术人员是已知的并且公开于例如US 4,838,648；WO 2002/073250 A2；EP 0 686 675 B1；WO 2003/000801 A2；US 6,838,166；WO 2007/131833 A1；EP 2 402 401 A1中和其中引用的文献中。优选地，磁性薄膜干涉颜料颗粒包括具有五层法布里-珀罗多层结构的颜料颗粒和/或具有六层法布里-珀罗多层结构的颜料颗粒和/或具有七层法布里-珀罗多层结构的颜料颗粒。
优选的五层法布里-珀罗多层结构由吸收体/电介质/反射体/电介质/吸收体多层结构组成，其中反射体和/或吸收体也为磁性层，优选地，反射体和/或吸收体为包含镍、铁和/或钴，和/或含有镍、铁和/或钴的磁性合金，和/或含有镍(Ni)、铁(Fe)和/或钴(Co)的磁性氧化物的磁性层。
优选的六层法布里-珀罗多层结构由吸收体/电介质/反射体/磁性体/电介质/吸收体多层结构组成。
优选的七层法布里-珀罗多层结构由吸收体/电介质/反射体/磁性体/反射体/电介质/吸收体多层结构组成，例如公开于US 4,838,648中的那些。
优选地，本文记载的反射体层独立地由一种以上的材料制成，所述一种以上的材料选自由金属和金属合金组成的组，优选选自由反射性金属和反射性金属合金组成的组，更优选选自由铝(Al)、银(Ag)、铜(Cu)、金(Au)、铂(Pt)、锡(Sn)、钛(Ti)、钯(Pd)、铑(Rh)、铌(Nb)、铬(Cr)、镍(Ni)和其合金组成的组，甚至更优选选自由铝(Al)、铬(Cr)、镍(Ni)和其合金组成的组，并且又更优选铝(Al)。优选地，电介质层独立地由一种以上的材料制成，所述一种以上的材料选自由如氟化镁(MgF2)、氟化铝(AlF3)、氟化铈(CeF3)、氟化镧(LaF3)、氟化钠铝(例如Na3AlF6)、氟化钕(NdF3)、氟化钐(SmF3)、氟化钡(BaF2)、氟化钙(CaF2)、氟化锂(LiF)等金属氟化物和如氧化硅(SiO)、二氧化硅(SiO2)、氧化钛(TiO2)、氧化铝(Al2O3)等金属氧化物组成的组，更优选选自由氟化镁(MgF2)和二氧化硅(SiO2)组成的组，并且又更优选氟化镁(MgF2)。优选地，吸收体层独立地由一种以上的材料制成，所述一种以上的材料选自由铝(Al)、银(Ag)、铜(Cu)、钯(Pd)、铂(Pt)、钛(Ti)、钒(V)、铁(Fe)、锡(Sn)、钨(W)、钼(Mo)、铑(Rh)、铌(Nb)、铬(Cr)、镍(Ni)、其金属氧化物、其金属硫化物、其金属碳化物和其金属合金组成的组，更优选选自由铬(Cr)、镍(Ni)、其金属氧化物、和其金属合金组成的组，并且又更优选选自由铬(Cr)、镍(Ni)和其金属合金组成的组。优选地，磁性层包含镍(Ni)、铁(Fe)和/或钴(Co)；和/或含有镍(Ni)、铁(Fe)和/或钴(Co)的磁性合金；和/或含有镍(Ni)、铁(Fe)和/或钴(Co)的磁性氧化物。当优选包括七层法布里-珀罗结构的磁性薄膜干涉颜料颗粒时，特别优选的是，磁性薄膜干涉颜料颗粒包括由Cr/MgF2/Al/Ni/Al/MgF2/Cr多层结构组成的七层法布里-珀罗吸收体/电介质/反射体/磁性体/反射体/电介质/吸收体多层结构。
本文记载的磁性薄膜干涉颜料颗粒可以是被认为是对人类健康和环境安全且基于例如五层法布里-珀罗多层结构、六层法布里-珀罗多层结构和七层法布里-珀罗多层结构的多层颜料颗粒，其中所述颜料颗粒包括一层以上的包含磁性合金的磁性层，所述磁性合金具有基本上无镍的组成，其包括约40重量％-约90重量％的铁、约10重量％-约50重量％的铬和约0重量％-约30重量％的铝。被认为是对人类健康和环境安全的多层颜料颗粒的典型实例可以在以整体作为参考并入文本中的EP 2 402 401 A1中查询到。
本文记载的薄膜干涉颜料颗粒和磁性薄膜干涉颜料颗粒典型地通过不同的所需的层沉积到网上的传统沉积技术来制造。在例如，通过物理气相沉积(PVD)、化学气相沉积(CVD)或电解沉积，沉积期望的数目的层之后，通过将剥离层溶解在适当的溶剂中，或通过从网提取材料，从网上除去层的堆叠体。由此所得的材料然后破碎为薄片，所述薄片必须进一步通过碾磨(grinding)、研磨(milling)(例如喷射研磨方法)或任何适当的方法来处理以获得所需尺寸的颜料颗粒。所得产品由具有破碎的边缘、不规则的形状和不同的长宽比的扁平的薄片构成。制备适当的颜料颗粒的进一步的信息可以在例如以整体作为参考并入文本中的EP 1 710 756 A1和EP 1 666 546 A1查询到。
适当的干涉涂覆颜料包括而不限于：包含选自由用金属氧化物制成的一层以上的层涂覆的如钛、银、铝、铜、铬、锗、钼或钽的金属芯组成的组的非磁性材料的结构，以及包含用由金属氧化物(例如氧化钛、氧化锆、氧化锡、氧化铬、氧化镍和氧化铜)制成的一层以上的层涂覆的由合成或天然云母、其它层状硅酸盐(例如滑石、高岭土和绢云母)、玻璃(例如硼硅酸盐)、二氧化硅(SiO2)、氧化铝(Al2O3)、氧化钛(TiO2)、石墨和其混合物制成的芯的结构，上述记载的结构已经记载于例如Chem.Rev.99(1999),G.Pfaff和P.Reynders,第1963-1981页以及WO 2008/083894 A2中。这些干涉涂覆颜料的典型实例包括而不限于：用由氧化钛和/或氧化锡制成的一层以上的层涂覆的氧化硅芯；用由氧化钛和/或氧化硅制成的一层以上的层涂覆的天然或合成云母芯，特别是用由氧化硅和氧化钛制成的选择性层涂覆的云母芯；用由氧化钛、氧化硅和/或氧化锡制成的一层以上的层涂覆的硼硅酸盐芯；和用由氧化铬、氧化铜、氧化铈、氧化铝、氧化硅、钒酸铋、钛酸镍、钛酸钴和/或锑掺杂的、氟掺杂的或铟掺杂的氧化锡制成的一层以上的层涂覆的氧化钛芯；用由氧化钛制成的一层以上的层涂覆的氧化铝芯。
胆甾相的液晶展现垂直于其分子的纵轴的螺旋状超结构(helicalsuperstructure)形式的分子秩序。螺旋状超结构在贯穿液晶材料的周期性折射率调制的原点处，这反过来导致光的测定波长的选择性传输/反射(干涉滤光效果)。胆甾相液晶聚合物可以通过使具有手性相的一种以上的可交联物质(向列化合物)经历对齐(alignment)和取向(orientation)来获得。螺旋状分子排列的特别情况导致胆甾相液晶材料展现反射在测定的波长范围内的圆偏振光组成的性能。螺距(pitch)(即螺旋状排列的360°的全程旋转完成的距离)可以特别是通过借由改变手性组分的性质和向列化合物与手性化合物的比来改变包括温度和溶剂浓度的可选择的因素而调节。在UV辐射的影响下的交联通过固定期望的螺旋状形式使螺距冻结为预定的状态，以致所得胆甾相液晶材料的颜色不再依赖于外部因素例如温度。通过接着将聚合物粉碎为期望的粒径，胆甾相液晶材料可以然后成形为胆甾相液晶颜料。由胆甾相液晶材料制成的膜和颜料的实例和它们的制备公开于US 5,211,877；US 5,362,315和US 6,423,246中以及EP 1 213 338 A1；EP 1 046 692 A1和EP 0 601483 A1中，这些各个公布作为参考并入本文中。
展现光学可变特性的适当的磁性胆甾相液晶颜料颗粒包括而不限于磁性单层胆甾相液晶颜料颗粒和磁性多层胆甾相液晶颜料颗粒。此类颜料颗粒公开于例如WO 2006/063926 A1、US 6,582,781和US 6,531,221中。WO 2006/063926 A1公开了具有高亮度和变色性能的具有另外的特定性能例如可磁化性的由其获得的单层和颜料颗粒。公开的单层和通过粉碎所述单层由其获得的颜料颗粒包括三维交联的胆甾相液晶混合物和磁性纳米颗粒。US 6,582,781和US 6,410,130公开了包括序列A1/B/A2的薄片状胆甾相多层颜料颗粒，其中A1和A2可以相同或不同并且各自包括至少一层胆甾相层，并且B是中间层，所述中间层吸收由层A1和A2传输的光的全部或一部分且将磁性赋予至所述中间层。US 6,531,221公开了薄片状胆甾相多层颜料颗粒，其包括序列A/B和任选的C，其中A和C是包含赋予磁性的颜料颗粒的吸收层，并且B是胆甾相层。
用于安全用途的适当的磁性材料包括而不限于本文记载的光学可变磁性或可磁化材料，以及铁、镍、钴、锰或它们的磁性合金，羰基铁、二氧化铬CrO2、磁性铁氧化物(例如Fe2O3；Fe3O4)、磁性铁氧体M(II)Fe(III)2O4或六角铁氧体(hexaferrites)M(II)Fe(III)12O19、磁性石榴石M(III)3Fe(III)5O12(例如钇铁石榴石Y3Fe5O12)或它们的磁性异构代替产物，和具有永久磁化的颗粒(例如CoFe2O4)。优选地，本文记载的一种以上的安全墨包含约3-约70重量％、优选约10重量％-约50重量％、更优选约20重量％-约40重量％的本文记载的磁性材料，所述重量百分比相对于安全墨的总重量。
发光材料广泛地用于安全用途。发光化合物可以是无机的(掺杂有发光离子的无机主晶格)、有机或有机金属(发光离子与有机配体的络合物)物质。发光化合物可以吸收对它们起作用的特定种类的能量，接着至少部分地发出该吸收的能量作为电磁辐射。发光化合物通过将它们暴露于特定波长的光并且分析发出的光来检测。降频转换的(down-converting)发光化合物吸收高频(较短波长)的电磁辐射并且至少部分地再发出低频(较长波长)的电磁辐射。升频转换的(up-converting)发光化合物吸收较低频率的电磁辐射并且至少部分地再发出较高频率的电磁辐射的一部分。发光材料可以分类为：(i)磷光材料，其中在除去激发辐射之后，时间延迟的辐射发射是可观察到的(典型地，衰变寿命为大于约1μs-约100s)，和(ii)荧光材料，其中在激发时的瞬发辐射发射是可观察到的(典型地，衰变寿命为小于1μs)。荧光化合物和磷光化合物都适合于本发明。在磷光化合物的情况下，衰变特性的测量也可以进行并且用作机器可读的安全特征。荧光化合物和磷光化合物两者都适合于本发明。优选地，本文记载的一种以上的安全墨优选地包含约10重量％-约50重量％的本文记载的发光材料，所述重量百分比相对于安全墨的总重量。
根据一个实施方案，本文记载的一种以上的安全特征优选为由一种以上的安全墨制成的标记，其中所述安全墨包含一种以上的发光材料例如本文记载的那些。有利地，包含一种以上的发光材料的一种以上的安全特征可以容易地用于将本文记载的冷转移邮票自动分类。有利地，并且由于缺乏可以潜在地固有地吸收用于使所述发光材料活化的长波长UV(365nm)或短波长UV(254nm)辐射的永久基材(通常用于现有技术的邮票)，可以容易地分类本文记载的冷转移邮票。所以，可以使用已经由邮局接收和登记且以与标准邮票中相同的量印刷的标准发光材料。
本发明的发光染料在本技术领域中是已知的并且可以选自由以下组成的组：萘酰胺类(naphthalmides)、香豆素类、若丹明类、荧光素类(fluroresceins)、二苯乙烯基联苯类、芪类、花菁类、酞菁类、呫吨类、噻吨类、萘内酰胺类(naphtholactames)、吖内酯类、甲烷类、噁嗪类、吡唑啉类、多吡啶-钌络合物、多吡啶-吩嗪-钌络合物、铂-卟啉络合物、长寿命铕和铽络合物和其混合物。适合于本发明的染料的典型实例是例如溶剂黄44、溶剂黄94、溶剂黄160、碱性黄40、碱性红1、碱性紫10、酸性红52、黄s790、异硫氰基荧光素、三(2,2’-联吡啶)-氯化钌、三(1,10-菲咯啉)-氯化钌、八乙基-铂-卟啉。颜料形式的发光材料已经广泛地用于墨中(参见US 6 565 770、WO 2008/033059 A2和WO 2008/092522 A1)。发光材料的实例将以下包括在内：掺杂有选自由过渡金属和稀土离子组成的组的至少一种发光阳离子的非发光阳离子的氧化物、硫化物、硫氧化物、磷酸盐、硫代镓酸盐、铝酸盐、硼酸盐、硅酸盐、钒酸盐、钛酸盐等，例如EP 985 007 A1、US 6 180 029 B1或US 7,476,411中提及的那些；稀土硫氧化物和稀土金属络合物，例如记载于WO 2009/005733 A2中或US 7,108,742中的那些；具有对激发的多重响应的发光材料，例如公开于US 8,257,612中的那些。发光材料的典型实例包括而不限于选自由以下组成的组的至少一种晶格：钇化合物(优选地，氧化钇、硼酸钇、磷酸钇、铝酸钇、硼酸钇)、镥化合物(优选地，氧化镥和铝酸镥)、镧化合物(优选地，氧化镧、磷酸镧、铝酸镧、硼酸镧和硅酸镧)和其混合物，和至少一种镧系元素掺杂物(优选地，选自由镱阳离子、铒阳离子、铥阳离子和其混合物组成的组)，例如记载于US 7,922,936和EP 2 038 372 B1中的那些。
特别地，磷光材料可以通过将至少一种磷光活化剂保持在缩合树脂的基质内来获得。磷光活化剂的实例可以例如为咔唑磺酸、萘(naphtalene)二磺酸、二苯胍和2-氨基苯并黄酮。缩合树脂优选为甲醛通常与含胺基化合物，尤其脲或三聚氰胺的缩合产物。该树脂在磷光活化剂的存在下通过缩合来形成，以致后者的分子在基质中被捕获并且彼此隔离。为了导入印刷墨中，根据所使用的印刷或涂布技术，包含磷光活化剂的树脂可以微细地研磨并且分散在适当的墨载体(ink vehicle)中。以整体作为参考并入本文中的EP 0 325 825A1公开了改善的磷光活化剂，其为以下通式的化合物或以下通式的化合物的混合物：
(A)m-Ar-CO-X
其中Ar表示稠和环多环芳香族基团；
m是0或1至可取代的位置的最大数的整数；
X表示烷基或式(A)m-Ar-或(B)nφ-的基团，其中φ是苯基并且n是0或1至5的整数；并且
A和B表示环取代基，或在所述化合物是碱性时表示其酸加成盐。
适当的磷光活化剂包括磺化p-氨基苯甲酰萘(EP 0 325 825 A1–实施例3)、3-(4-氨基苯甲酰)菲(phenantrene)(EP 0 325 825 A1实施例1–表II)和3-(4-甲氧基苯甲酰)菲(EP 0 325 825 A1实施例2–表II)。包含红外线(IR)吸收材料的安全特征广泛地已知并且用于安全用途。它们基于由于在约700nm与约2500nm之间的光谱范围内的电子跃迁导致的电磁辐射的吸收。IR吸收材料包括：包含大量的IR吸收原子或离子或者显示IR吸收作为协同效果的物体、IR吸收有机化合物和IR吸收有机金属化合物(阳离子与有机配体的络合物，其中分开的阳离子和/或分开的配体，或二者结合具有IR吸收性能)的无机材料、玻璃。优选地，本文记载的一种以上的安全墨包含约5重量％-约70重量％、优选约10重量％-约50重量％、更优选约20重量％-约50重量％的本文记载的IR吸收化合物，所述重量百分比相对于安全墨的总重量。
IR吸收化合物的典型实例将以下包括在内：炭黑、醌-二亚铵或铵盐、聚次甲基类(polymethines)(例如花菁类(cyanines)、方酸菁类(squaraines)、克酮酸菁类(croconaines))、酞菁或萘酞菁型(IR吸收pi体系)、二硫纶类(dithiolenes)、四萘嵌苯二酰亚胺类(quaterrylene diimides)、金属(例如过渡金属或镧系元素)盐(例如氟化物、氯化物、溴化物、碘化物、硝酸盐、亚硝酸盐、亚硫酸盐、硫酸盐、磷酸盐、碳酸盐、硼酸盐、苯甲酸盐、乙酸盐、铬酸盐、六硼化物、钼酸盐、锰酸盐、高铁酸盐、有机硫酸盐、有机磺酸盐、有机膦酸盐、有机磷酸盐和膦酰基-钨酸盐)、金属氧化物(例如氧化铟锡、纳米颗粒形式的氧化锑锡、掺杂的氧化锡(IV)、协同性的SnO4晶体)、金属氮化物。用于本发明的IR吸收化合物的非限制性实例包括公开于WO 2007/060133 A2中的那些，其中IR吸收化合物包含过渡元素化合物并且其红外线吸收是在过渡元素原子或离子的三维壳(d-shell)内的电子跃迁的结果，例如记载于WO 2007/060133 A2中的那些。公开于WO 2007/060133 A2中的IR吸收化合物的实例包括氟化铜(II)(CuF2)、羟基氟化铜(CuFOH)、氢氧化铜(Cu(OH)2)、磷酸铜水合物(Cu3(PO4)2*2H2O)、无水磷酸铜(Cu3(PO4)2)、碱性磷酸铜(II)(例如Cu2PO4(OH)，"Libethenite"，其式有时写为Cu3(PO4)2*Cu(OH)2；Cu3(PO4)(OH)3，"Cornetite"，Cu5(PO4)3(OH)4，"Pseudomalachite"，CuAl6(PO4)4(OH)8·5H2O"Turquoise"等)、焦磷酸铜(II)(Cu2(P2O7)*3H2O)、无水焦磷酸铜(II)(Cu2(P2O7))、偏磷酸铜(II)(Cu(PO3)2，更正确地写为Cu3(P3O9)2)、氟化铁(II)(FeF2*4H2O)、无水氟化铁(II)(FeF2)、磷酸铁(II)(Fe3(PO4)2*8H2O，"Vivianite")、磷酸锂铁(II)(LiFePO4，"Triphylite")、磷酸钠铁(II)(NaFePO4，"Maricite")、硅酸铁(II)(Fe2SiO4，"Fayalite"；FexMg2xSiO4，"Olivine")、碳酸铁(II)(FeCO3,"Ankerite","Siderite")；磷酸镍(II)(Ni3(PO4)2*8H2O)、和偏磷酸钛(III)(Ti(P3O9))。此外，结晶性IR吸收材料也可以为混合的离子化合物，即，其中两种以上的阳离子参与在晶体结构中，如在Ca2Fe(PO4)2*4H2O，"Anapaite"中。相似地，两种以上的阳离子可以参与在结构中，如在提及的碱性磷酸铜中，其中OH-是第二阴离子；或甚至二者一起，如在磷酸氟化镁铁，MgFe(PO4)F，"Wagnerite"。
根据用于施加本文记载的一种以上的安全墨的印刷方法且根据用于形成固体涂层的硬化方法，可以使用不同的墨。硬化通常可以是增加墨的粘度以致形成附着至表面的基本上固体的材料的任意步骤。硬化可以涉及基于挥发性组分例如溶剂的蒸发和/或水蒸发的物理方法(即，物理干燥)。本文中，可以使用热风、红外线或热风和红外线的组合。选择性地，硬化方法可以包括化学反应，例如包含于墨中的化合物的固化、聚合或交联。此类化学反应可以通过用于物理硬化方法的上述的热或IR辐射来引发，但可以包括借由辐射机理的化学反应的引发，所述辐射机理包括而不限于：辐射固化，其包括紫外线-可见光辐射固化(下文中称为UV-Vis固化)和电子束辐射固化(E束固化)；氧化聚合(oxypolymerization)；交联反应或其任意组合。结果，本文记载的一种以上的安全墨优选选自由氧化干燥墨、辐射固化性墨、热干燥墨和其组合组成的组。适当的墨的实例可以在例如The Printing Ink Manual,Ed R.H.Leach,R.J.Pierce,第五版中查询到。
氧化干燥墨在氧的存在下、特别在大气的氧的存在下通过氧化而干燥。在干燥过程中，氧与墨的一种以上的组分组合，使墨转换为固体状态。该过程可以通过使用干燥剂(本技术领域中也称为催化剂、催干剂(siccative agents)、去湿剂(desiccatives)或吸湿剂(dessicators))例如金属的无机或有机盐、有机酸的金属皂、金属络合物和金属络合物盐，和/或通过施加热处理来加速。
热干燥涂布墨由通过热风、红外线或者热风和红外线的组合来干燥的水性组合物或溶剂系墨的任意种类的墨组成。
辐射固化性涂布墨包括可以由UV-可见光辐射(下文中称为UV-Vis-固化性)或E束辐射(下文中称为EB)固化的墨。优选地，本文记载的一种以上的安全墨由UV-Vis-固化性墨组成，所述UV-Vis-固化性墨优选地从选自由自由基固化性化合物、阳离子固化性化合物和其混合物组成的组的低聚物(本技术领域中也称为预聚物)来制备。根据用于本文记载的UV-Vis-固化性墨且如本领域技术人员已知的单体、低聚物或预聚物，可以使用不同的光引发剂。因此，也可以有利地包括与一种以上的光引发剂组合的敏化剂以实现有效的固化。
选择性地，可以使用双固化墨(dual-cure inks)；这些墨组合热干燥和辐射固化机理。典型地，此类墨与辐射固化墨相似，但包括由水和/或溶剂构成的挥发性部分。这些挥发性组成使用热风和/或IR干燥机首先蒸发，并且UV-Vis干燥然后完成硬化过程。
本文记载的一种以上的安全墨可以进一步包括一种以上的添加剂，所述添加剂包括而不限于用于调节墨的物理、流变和化学参数的化合物和材料，例如粘性(例如溶剂和表面活性剂)、均匀性(例如防沉剂、填料和增塑剂)、发泡性(例如消泡剂)、润滑性(蜡)、UV稳定性(光稳定剂)和粘合性等。本文记载的添加剂可以以本技术领域中已知的量和形式、包括以其中颗粒的尺寸的至少之一在1-1000nm的范围内的所谓的纳米材料的形式存在于本文记载的涂布组合物中。
本文记载的一种以上的安全墨可以通过将形成液体或糊状墨的全部成分分散、混合和/或研磨来制备。当本文记载的一种以上的安全墨为UV-Vis-固化性墨时，一种以上的光引发剂可以在全部其它原料的分散或混合步骤期间添加至组合物，或可以在稍后的阶段，即在形成墨之后添加。可以改性本文记载的一种以上的安全墨的粘度以根据印刷方法适应处理需要。本文记载的墨组合物的粘度依赖于选择来将该墨组合物施加于基材上的印刷方法。典型地，如果施加方法主要在于凹版印刷方法和胶印方法，则需要粘稠或糊状墨；而对于包括丝网印刷方法、轮转凹版印刷方法、柔性版印刷方法和喷墨印刷方法的施加方法，则需要液体墨。
本文记载的冷转移邮票包括目的在于模拟传统纸系邮票的纸基材的白色不透明的印刷层。白色不透明的印刷层通过借由优选选自由胶印方法、轮转凹版印刷方法、柔性版印刷方法和喷墨印刷方法组成的组的印刷方法来施加白色墨而获得。本文记载的白色墨优选以约1重量％-约50重量％、更优选约5重量％-约40重量％的量典型地包括一种以上的白色不透明颜料，所述重量百分比相对于白色墨的总重量。白色不透明颜料的典型实例包括C.I.颜料白4、C.I.颜料白6、C.I.颜料白7、C.I.颜料白21和C.I.颜料白22，以及其共混物。优选地，C.I.颜料白6(二氧化钛)用作白色不透明颜料。
根据一个实施方案，本文记载的冷转移邮票包括一种以上的印刷彩色层。所述一种以上的印刷彩色层通过借由优选选自由胶印方法、轮转凹版印刷方法、柔性版印刷方法、喷墨印刷方法和其组合组成的组的印刷方法来施加一种以上的彩色墨而获得。
本文记载的彩色墨典型地优选以约1-约60重量％的量包括一种以上的染料，和/或优选以约1重量％-约50重量％，更优选约5重量％-约40重量％的量包括无机颜料、有机颜料或其混合物的一种以上，所述重量百分比相对于彩色墨的总重量，并且如本领域技术人员已知，染料或颜料的适当的量依赖于所使用的印刷技术。适当的染料在本技术领域中已知并且优选选自包括反应性染料、直接染料、阴离子染料、阳离子染料、酸性染料、碱性染料、食品染料、金属络合物染料、溶剂染料和其混合物的组。有机和无机颜料的典型实例包括而不限于C.I.颜料黄12、C.I.颜料黄42、C.I.颜料黄93,109、C.I.颜料黄110、C.I.颜料黄147、C.I.颜料黄173、C.I.颜料橙34、C.I.颜料橙48、C.I.颜料橙49、C.I.颜料橙61、C.I.颜料橙71C.I.颜料橙73、C.I.颜料红9、C.I.颜料红22、C.I.颜料红23、C.I.颜料红67、C.I.颜料红122、C.I.颜料红144、C.I.颜料红146、C.I.颜料红170、C.I.颜料红177、C.I.颜料红179、C.I.颜料红185、C.I.颜料红202、C.I.颜料红224、C.I.颜料红242、C.I.颜料红254、C.I.颜料红264、C.I.颜料棕23、C.I.颜料蓝15、C.I.颜料蓝15:3、C.I.颜料蓝60、C.I.颜料紫19、C.I.颜料紫23、C.I.颜料紫32、C.I.颜料紫37、C.I.颜料绿7、C.I.颜料绿36、C.I.颜料黑7、C.I.颜料黑11、C.I.颜料白4、C.I.颜料白6、C.I.颜料白7、C.I.颜料白21、C.I.颜料白22、锑黄、铬酸铅、铬酸硫酸铅、钼酸铅、群青、钴蓝、锰蓝、氧化铬绿、氧化铬水合物绿、钴绿、和如硫化铈或硫化镉等金属硫化物、磺化硒化镉、铁酸锌、钒酸铋、普鲁士蓝、Fe3O4、炭黑、混合金属氧化物、偶氮染料、偶氮甲碱、次甲基、蒽醌、酞菁、紫环酮(perinone)、苝、二酮基吡咯并吡咯、硫靛、噻嗪靛(thiazinindigo)、二噁嗪、亚氨基异吲哚啉、亚氨基异吲哚啉酮、喹吖啶酮、黄烷士酮(flavanthrone)、阴丹酮(indanthrone)、蒽素嘧啶(anthrapyrimidine)和喹啉并酞酮(quinophthalone)颜料。
如以上关于一种以上的安全墨所述的，在存在时，白色不透明的印刷层用白色墨和印刷彩色层用彩色墨优选地独立地选自由氧化干燥墨、辐射固化性墨、热干燥墨和其组合组成的组。
如图1中所示，本文记载的冷转移邮票包括第一剥离涂布基材(1)和第二剥离涂布基材(5)。分别地，第一剥离涂布基材(1)提供对于包含一种以上的安全特征(6)的印刷层(2)的保护并且第二剥离涂布基材(5)提供对于压敏粘合剂层(4)的保护，直至准备好使用本文记载的冷转移邮票。
如图1中所示，第一剥离涂布基材(1)和第二剥离涂布基材(5)面对环境，第一剥离涂布基材(1)面对包含一种以上的安全特征(6)的印刷层(2)；第二剥离涂布基材(5)面对压敏粘合剂层(4)；白色不透明的印刷层(3)面对包含一种以上的印刷安全特征(6)的印刷层(2)和压敏粘合剂层(4)二者。本文记载的冷转移邮票可以进一步包括一种以上的印刷彩色层，所述一种以上的印刷彩色层面对包含一种以上的安全特征(6)的印刷层(2)和白色不透明的印刷层(3)二者或面对第一剥离涂布基材(1)和包含一种以上的安全特征(6)的印刷层(2)二者，或面对第一剥离涂布基材(1)和白色不透明的印刷层(3)。当冷转移邮票要用于和施加于邮件(0)上时，将第二剥离涂布基材(5)除去或剥离以致压敏粘合剂层(4)面对环境并且可以与邮件(0)直接接触。
本发明的适当的基材包括而不限于纸或如纤维素等其它纤维材料、含纸的材料、塑料或聚合物基材、复合基材和其组合。塑料或聚合物基材的典型实例是由聚丙烯(PP)、聚乙烯(PE)、聚碳酸酯(PC)、聚氯乙烯(PVC)、和聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)制成的基材。复合材料的典型实例包括而不限于：纸和至少一种塑料或聚合物材料例如上述那些以及引入纸类或纤维材料例如上述那些中的塑料和/或聚合物纤维的多层结构或层叠体。
本文记载的第一和第二基材独立地涂覆有剥离层，从而分别形成第一剥离涂布基材和第二剥离涂布基材。如本领域技术人员已知，剥离层的选择依赖于基材。优选地，本文记载的剥离层选自聚烯烃(例如聚乙烯)层、硅酮系层(例如聚硅氧烷和其衍生物)、氟碳系层、蜡系层、聚氨酯系层、丙烯酸长链烷基酯系层、氨基甲酸酯系层和其组合。
通过本技术领域中已知的任意涂布方法例如气刀、辊涂布机或计量棒，通过印刷方法例如轮转凹版印刷印刷或柔性版印刷，或通过挤出方法，将本文记载的剥离层独立地分别地施加至第一基材和第二基材。选择性地，剥离涂布层可以与对应于的第一或第二基材共挤出。
本文记载的冷转移邮票包括压敏粘合剂层。压敏层可以由组合良好的对本文记载的白色不透明的印刷层的粘合和对第二剥离涂布基材、优选对第二剥离涂布基材的非永久粘合的任意传统压敏粘合剂制成。
压敏粘合剂通常记载于Satas,Ed.,Handbook of Pressure SensitiveAdhesives 2nd Ed(压敏粘合剂手册，第二版)中。压敏层的典型实例包括而不限于丙烯酸系粘合剂层和橡胶系粘合剂层。
根据一个实施方案，压敏粘合剂层是包含源自(甲基)丙烯酸、其酯、酰胺或腈衍生物的一种以上的聚合物和/或共聚物的(甲基)丙烯酸系(即丙烯酸系和/或甲基丙烯酸系)粘合剂层。可用的丙烯酸系粘合剂层的实例包括而不限于(甲基)丙烯酸、丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯腈、丙烯酸甲基异戊酯、丙烯酸2-乙基己酯和丙烯酸丁酯的均聚物和共聚物。
根据另一个实施方案，压敏粘合剂层是包含一种以上的弹性体物质的橡胶系粘合剂层，所述弹性体物质选自由天然橡胶、腈橡胶、丁二烯橡胶、异丁烯橡胶、异丁烯-异戊二烯橡胶、苯乙烯-丁二烯橡胶、苯乙烯嵌段共聚物(例如苯乙烯-丁二烯-苯乙烯、苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯、苯乙烯-乙烯/丙烯和苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯)、聚硅氧烷橡胶、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯基醚聚合物和其混合物组成的组。
压敏粘合剂层可以进一步包含一种以上的增粘剂。增粘剂的实例包括而不限于萜烯树脂、酚醛树脂、萜烯-酚醛树脂、松香、歧化松香、松香酯、氢化松香的酯、合成烃树脂(例如C5脂肪族、C9芳香族或C5/C9脂肪族/芳香族树脂)、香豆酮-茚树脂、低分子量聚丁烯、和增粘硅酮树脂。
压敏粘合剂层可以进一步包含一种以上的增塑剂。增塑剂的实例包括而不限于聚二醇醚、聚氧化乙烯、磷酸酯、脂肪族羧酸酯、苯甲酸酯、二苯甲酸酯和邻苯二甲酸酯(phtalic esters)。
本文记载的压敏粘合剂可以通过涂布方法例如气刀、辊涂布机或计量棒方法或通过印刷方法例如胶印方法、轮转凹版印刷方法、柔性版印刷方法或喷墨印刷方法来施加。
本文记载的冷转移邮票可以进一步包括第一保护层，所述第一保护层包括在包含本文记载的一种以上的安全特征的印刷层与本文记载的第一剥离涂布基材之间。本文记载的任选的第一保护层的适当的材料包括而不限于热塑性树脂，例如聚烯烃(例如聚乙烯和聚丙烯)、聚氨酯和衍生物(例如聚氨酯多元醇)、纤维素衍生物(例如乙基纤维素、硝基纤维素、纤维素乙酸酯和聚(纤维素乙酸酯丁酸酯))、聚硅氧烷衍生物(例如聚醚硅氧烷共聚物)、丙烯酸系或甲基丙烯酸系树脂(例如聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸乙酯、聚甲基丙烯酸丁酯)、聚氯乙烯或乙烯基共聚物(例如氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物和聚乙烯醇缩丁醛)、聚酯、环氧树脂、酮或醛树脂、氨基树脂、和其共聚物和共混物。使用已知的涂布或印刷方法，例如，柔性版印刷、轮转凹版印刷、辊涂布(例如反转辊涂布)、计量棒涂布、狭缝模头涂布(例如帘式涂布或瀑式涂布(cascade coating))或气刀涂布，可以将任选的第一保护层施加至第一剥离涂布基材上。
本文记载的冷转移邮票可以进一步包括第二保护层，所述第二保护层包括在本文记载的白色不透明层与本文记载的压敏粘合剂层之间。本文记载的任选的第二保护层的材料的适当实例包括而不限于热塑性塑料，例如关于任选的第一保护层的上述那些，或热固性树脂，例如饱和或不饱和聚酯树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂、热交联性环氧-氨基树脂、氨基醇酸树脂、金属交联的丙烯酸系苯乙烯共聚物、和其共聚物和共混物。使用涂布或印刷方法例如关于任选第一保护层的上述那些，可以将任选的第二保护层施加至白色不透明的印刷层上。
本文记载的冷转移邮票特别适合于施加在邮件上以防止误用错误地缺乏盖销邮戳的邮票。因此，本发明提供了本文记载的冷转移邮票用于邮件上以防止误用错误地缺乏盖销邮戳的邮票的用途。
本发明提供了要递送的邮件例如信封、小包或包裹，所述邮件包括邮票，所述邮票包含压敏粘合剂层例如本文记载的那些、白色不透明的印刷层例如本文记载的那些、包含一种以上的安全墨的一种以上的印刷层例如本文记载的那些，和一种以上的任选的印刷彩色层例如本文记载的那些，其中所述邮件优选通过在室温下进行冷转移方法来生产。冷转移方法包括：a)除去本文记载的冷转移邮票的所述第二剥离涂布基材，b)将所述冷转移邮票在室温下施加至邮件和c)从所述冷转移邮票除去第一剥离涂布基材。
本发明提供了本文记载的冷转移邮票的制造方法和由此获得的冷转移邮票，所述方法包括以下步骤：
i)提供本文记载的第一剥离涂布基材，
ii)通过印刷方法施加一种以上的安全墨以形成本文记载的包含一种以上的安全特征的一种以上的印刷层，
iii)通过印刷方法施加本文记载的白色墨以形成本文记载的白色不透明的印刷层，
iv)施加本文记载的压敏粘合剂层，和
v)将本文记载的第二剥离涂布基材施加至在步骤iv)之后获得的结构体上。
本文记载的方法可以进一步包括通过印刷方法施加一种以上的彩色墨以形成本文记载的一种以上的印刷彩色层的步骤，所述步骤在步骤ii)之前、在步骤ii)之后或与步骤ii)同时进行。一种以上的彩色墨可以以与包含一种以上的安全特征的一种以上的印刷层对准印刷；或选择性地，可以以它们至少部分地重叠的方式印刷。提供第一剥离涂布基材的步骤(步骤i))可以由单一步骤组成；或可以由两步骤方法组成，其中第一基材首先用剥离层涂覆以形成第一剥离涂布基材。在步骤v)中，第二剥离涂布基材可以直接施加至步骤iv)的压敏粘合剂层；或选择性地，剥离层可以施加至基材以形成第二剥离涂布基材，所述第二剥离涂布基材然后施加至步骤iv)的压敏粘合剂层。步骤ii)的印刷方法优选选自由凹版印刷方法、胶印方法、丝网印刷方法、轮转凹版印刷方法、柔性版印刷方法、喷墨印刷方法和其组合组成的组。
在存在时，本文记载的一种以上的印刷彩色层优选地使用选自由胶印方法、轮转凹版印刷方法、柔性版印刷方法、喷墨印刷方法和其组合组成的组的印刷方法来印刷。
步骤iii)的印刷方法优选选自由胶印方法、轮转凹版印刷方法、柔性版印刷方法和喷墨印刷方法组成的组。
施加本文记载的压敏粘合剂层的步骤iv)可以通过上述印刷或涂布方法，优选柔性版印刷、轮转凹版印刷和计量棒涂布的任一种来进行。
将本文记载的第二剥离涂布基材施加在步骤iv)的压敏粘合剂层上的步骤v)可以通过本技术领域中已知的任意机械手段来进行：例如从卷轴供给第二剥离涂布基材，并且将其经由夹具施加至压敏粘合剂层。在将其供给至顾客之前，完整的结构可以然后卷起至卷轴上并且撕裂为适当的尺寸。
本发明进一步提供防止再使用错误地缺乏盖销邮戳的邮票的方法，所述方法包括以下步骤：a)除去本文记载的冷转移邮票的第二剥离涂布基材(5)，b)将所述冷转移邮票在室温下施加至邮件和c)从冷转移邮票除去第一剥离基材(1)。本发明现在将通过实施例的方式来描述，然而实施例不会以任何方式限制本发明的范围。
实施例
实施例已经通过使用记载于表1a至1g中的墨或组合物来进行。
表1a.压敏粘合剂层的组合物
a 将25g的N-甲基二乙醇胺(来自Aldrich chemical)在搅拌的同时缓慢地添加至250mL容器中的75克去离子水以获得pH为11-11.5的溶液。
b将21.6g的胺溶液20％c添加至250mL容器中的15.9克的去离子水。将112.5g的丙烯酸系乳液(BT-9，来自DSM)然后在混合的同时缓慢地添加以获得pH为7.5+/-0.3的溶液。
c将20g的二甲基氨基羟基丙烷(Amine D700，来自GEO Specialty)在搅拌的同时缓慢地添加至250mL容器中的80g的去离子水以形成pH为11-11.5的溶液。
表1b.彩色墨
d将75g的氯乙烯树脂(E22/48A，来自Wacker)在高剪切混合下缓慢地添加至1L混合容器中的409g的乙酸乙酯(Banner chemicals)。然后添加并且混合16g的丙烯酸系树脂(4F，来自BASF)直至完全分散。
e将20g的氯乙烯树脂(E22/48A，来自Wacker)在高剪切混合下缓慢地添加至倾入1L混合容器中的400g的乙酸乙酯(来自Banner Chemicals)。在高剪切混合下接着且缓慢地添加20g的氯乙烯树脂(E22/48A，来自Wacker)。然后在高剪切下添加并且混合80g的颜料蓝15:3颜料预制物(7080-k，来自BASF)直至完全分散。
表1c.白色墨
f颜料CI白6 77重量％含量
表1d.安全墨
表1e.第一剥离涂布基材的组合物
表1f.第一保护层的组合物
表1g.第二保护层的组合物
第一剥离涂布基材的基材：PET膜(Mitsubishi Polymer Films GmbH,36μm)。
第二剥离涂布基材：硅酮涂布的玻璃纸(Avery-Dennison BG50WH HR 68±5μm)。
A)压敏粘合剂层组合物(表1a)的制备
在1.0L容器中，将0.008kg的胺溶液25％在温和的搅拌下添加至0.332kg的丙烯酸酯分散液以获得pH为7.5±0.3的溶液。在温和的搅拌下添加0.100kg的增粘剂和0.056kg的丙烯酸系乳液。添加0.0015kg的消泡剂，接着是0.0025kg的表面活性剂。将混合物然后搅拌大约30分钟。温度在整个制备过程中保持在23℃以下。
B)彩色墨(表1b)的制备
在1.0L容器中，将0.150kg的氯乙烯树脂分散液在温和的搅拌下添加至0.350kg的颜料分散液直至获得均质混合物。
C)白色墨(表1c)的制备
在1.0L容器中，将0.247kg的白色颜料碎片在高剪切混合下缓慢添加至0.247kg的乙醇直至完全分散。接着添加0.060kg的聚氨酯多元醇树脂。
D)安全墨(表1d)的制备
在1.0L容器中，将0.075kg的聚乙烯醇缩丁醛树脂在高剪切混合下添加至0.3kg的乙醇。接着添加0.125kg的磷光活化剂直至完全分散。
E)第一剥离涂布基材的组合物(表1e)的制备
在1.0L容器中，将40g的异丙醇和20g的去离子水的混合物在温和的搅拌下添加至0.431kg的聚乙烯乳液。接着添加5g的聚氨酯非离子型增稠剂。在剪切下接着添加2g的聚醚硅氧烷和1g的有机改性的聚硅氧烷，接着添加0.1g的2,4,7,9四甲基-5-癸炔-4,7-二醇。
F)第一保护层组合物(表1f)的制备
在1.0L容器中，将0.089kg的聚乙烯醇缩丁醛树脂在高剪切混合下添加至0.396kg的乙醇。接着添加0.015kg的聚氨酯多元醇。
G)第二保护层组合物(表1g)的制备
将0.409kg的乙酸乙酯倾入1.0L容器中。在高剪切混合下缓慢地添加0.075kg的乙烯基共聚物树脂，接着是0.016kg的丙烯酸系树脂。混合组合物直至完全分散。
冷转移邮票的制备
从第一剥离涂布基材的基材切出片材(25cm×12cm)。将根据E)的本文记载的第一剥离涂布基材的组合物通过用计量棒的手工涂布(涂布重量为1.0±0.25g/m2)施加至所述片材以形成第一剥离涂布基材。组合物覆盖整个第一基材。该层使用标准吹风机来干燥大约10秒。
将根据F)的本文记载的第一保护层组合物通过计量棒(克重：1.25±0.25g/m2)来施加至第一剥离涂布基材。施加第一保护层组合物，以致使从基材切出的片材由第一剥离涂布基材的组合物(E)完全覆盖。将该层使用标准吹风机来干燥大约10秒。
将根据D)的本文记载的安全墨使用由RK PrintCoat Instruments Ltd提供的RKProofer通过轮转凹版印刷来施加以获得包含安全特征的印刷层。使用包含实心块区域(14.5cm×5cm)(150条线/英寸屏，100％单元密度，1.5±0.25g/m2克重)的印刷板以在印刷时其形成14.5cm×5.0cm的实心带的方式来施加安全墨。将包含安全特征的该印刷层使用标准吹风机来干燥大约5秒。
将根据B)的本文记载的彩色墨接着通过使用步进式楔(step wedge)印刷板(五个等距的矩形，各自测量为2.5cm×5cm，从在顶部处的100％向在底部处的60％以10％单元密度的增量减少)的轮转凹版印刷施加在由安全墨制成的层之上以形成彩色层。两个第一矩形(参见以下施加第二剥离涂布基材)的测量的克重分别为1.20g/m2和0.90g/m2。将该印刷彩色层使用标准吹风机来干燥大约5秒。
将根据C)的本文记载的白色墨通过使用实心块区域(14.5cm×5cm)(150条线/英寸，100％单元密度，1.5±0.25g/m2克重)的轮转凹版印刷来施加以形成白色不透明的印刷层。将该白色不透明的印刷层使用标准吹风机来干燥大约5秒。
将根据G)的本文记载的第二保护层组合物用计量棒(克重：0.75±0.25g/m2)来施加以形成覆盖如先前记载的涂布或印刷步骤获得的全部层的第二保护层。将该第二保护层使用标准吹风机来干燥大约5秒。
将根据A)的本文记载的压敏粘合剂层组合物通过计量棒(涂布重量为6.0±0.5g/m2)施加至第二保护层以形成压敏粘合剂层且以致使第二保护层由压敏层覆盖。将该压敏粘合剂层使用标准吹风机来干燥大约10秒。
最终，从第二剥离涂布基材的A4尺寸片材切出约6cm×6cm的正方形。将所述第二剥离涂布基材用手指压力施加在压敏粘合剂层之上，以致其覆盖用于印刷彩色层的步进式楔的两个第一矩形。在至少20小时的时间之后，从整个组装体切出约3cm×6cm的两个矩形，其各自包括用于印刷彩色层的步进式楔的两个矩形之一，以形成冷转移邮票。
冷转移邮票施加至邮件
将第二剥离涂布基材从冷转移邮票除去以致压敏粘合剂层面对环境。将冷转移邮票通过使压敏粘合剂层面向所述信封而施加在信封上。牢固的手指压力施加至邮票的整个表面，由此确保其良好地粘附至信封。除去第一剥离涂布基材并且冷转移邮票留在信封上。

Claims (11)

1.一种冷转移邮票，其包括：
a)第一剥离涂布基材，
b)包含一种以上的安全特征的一种以上的印刷层，
c)白色不透明的印刷层，
d)压敏粘合剂层，和
e)第二剥离涂布基材。
2.根据权利要求1所述的冷转移邮票，其中所述印刷层b)的所述一种以上的安全特征选自由凹版印刷图案、由一种以上的安全墨制成的标记、和其组合组成的组。
3.根据权利要求2所述的冷转移邮票，其中所述凹版印刷图案和/或所述一种以上的安全墨包含一种以上的安全材料，所述安全材料选自由光学可变材料、发光材料、磁性材料、IR吸收材料和其组合组成的组。
4.根据前述权利要求任一项所述的冷转移邮票，其中所述第一剥离涂布基材和所述第二剥离涂布基材独立地由剥离层制备，所述剥离层选自由聚乙烯层、聚丙烯层、硅酮系层、氟碳系层、蜡系层、聚氨酯系层、丙烯酸长链烷基酯系层、氨基甲酸酯系层和其组合组成的组。
5.根据前述权利要求任一项所述的冷转移邮票，其中所述压敏粘合剂层是包含源自(甲基)丙烯酸、其酯、酰胺或腈衍生物的一种以上的聚合物和/或共聚物的(甲基)丙烯酸系粘合剂层，或包含一种以上的弹性体物质的橡胶系粘合剂层，所述弹性体物质选自由天然橡胶、腈橡胶、丁二烯橡胶、异丁烯橡胶、异丁烯-异戊二烯橡胶、苯乙烯-丁二烯橡胶、苯乙烯嵌段共聚物、聚硅氧烷橡胶、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯基醚聚合物和其混合物组成的组。
6.根据权利要求5所述的冷转移邮票，其中所述压敏粘合剂层进一步包含一种以上的增粘剂，所述增粘剂选自由萜烯树脂、酚醛树脂、萜烯-酚醛树脂、松香、松香酯、氢化松香的酯、合成烃树脂、香豆酮-茚树脂、低分子量聚丁烯、增粘硅酮树脂和其混合物组成的组。
7.一种根据权利要求1至6任一项所述的冷转移邮票的制造方法，所述方法包括以下步骤：
i)提供第一剥离涂布基材，
ii)通过印刷方法施加一种以上的安全墨以形成包含一种以上的安全特征的一种以上的印刷层，
iii)通过印刷方法施加白色墨以形成白色不透明的印刷层，
iv)施加压敏粘合剂层，和
v)施加第二剥离涂布基材。
8.根据权利要求7所述的方法，其进一步包括通过印刷方法施加一种以上的彩色墨以形成一种以上的印刷彩色层的步骤，所述步骤在步骤ii)之前、在步骤ii)之后或与步骤ii)同时进行。
9.根据权利要求7或8所述的方法，其中步骤ii)和/或通过印刷方法施加一种以上的彩色墨的步骤中的印刷方法独立地选自由凹版印刷方法、胶印方法、丝网印刷方法、轮转凹版印刷方法、柔性版印刷方法、喷墨印刷方法和其组合组成的组。
10.一种根据权利要求1至6任一项所述的冷转移邮票用于邮件以防止误用错误地缺乏盖销邮戳的邮票的用途。
11.一种防止再使用错误地缺乏盖销邮戳的邮票的方法，所述方法包括以下步骤：a)除去根据权利要求1至6任一项所述的冷转移邮票的所述第二剥离涂布基材，b)将所述冷转移邮票在室温下施加至邮件和c)从所述冷转移邮票除去第一剥离基材。
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