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CN107523246B - 粘着剂组合物及抗静电表面保护膜 - Google Patents

粘着剂组合物及抗静电表面保护膜 Download PDF

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CN107523246B CN201710074259.4A CN201710074259A CN107523246B CN 107523246 B CN107523246 B CN 107523246B CN 201710074259 A CN201710074259 A CN 201710074259A CN 107523246 B CN107523246 B CN 107523246B
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Abstract

本发明提供一种具有优异粘着性能及抗静电性能且低污染性也优异的粘着剂组合物及抗静电表面保护膜。该粘着剂组合物含有丙烯酸类聚合物、(D)抗静电剂、(E)交联促进剂、(F)酮‑烯醇互变异构体化合物,所述丙烯酸类聚合物为使(a1)烷基的碳原子数为C1~C4的(甲基)丙烯酸酯单体中的至少一种、(a2)烷基的碳原子数为C5~C18的(甲基)丙烯酸酯单体中的至少一种、(B)含有羟基和/或羧基的共聚性乙烯基单体中的至少一种、(C)聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯单体中的至少一种以上共聚而成的共聚物,所述(D)抗静电剂由具有五氟苯基的硼酸盐阴离子及阳离子构成,为融点为25℃以上的在温度25℃下为固体的离子化合物。

Description

粘着剂组合物及抗静电表面保护膜
技术领域
本发明涉及一种含有抗静电剂的粘着剂组合物、及抗静电表面保护膜。进一步详细而言,本发明涉及一种粘着剂组合物及使用该粘着剂组合物的抗静电表面保护膜,该粘着剂组合物含有具五氟苯基(C6F5基)的硼酸盐阴离子化合物作为抗静电剂,能够得到具有优异的粘着性能及抗静电性能,且低污染性也优异的粘着剂层。此外,本发明还提供一种粘着剂组合物及使用该粘着剂组合物的抗静电表面保护膜,该粘着剂组合物能够得到:对在光学膜的表面层叠有使用含有氟化合物的低折射率层形成用组合物形成的低折射率层的被粘物具有优异的粘着性能及抗静电性能,且低污染性也优异的粘着剂层。
背景技术
在制造、搬运偏振片、相位差板、显示器用的镜片膜、防反射膜、硬涂膜、触摸面板用透明导电性膜等光学膜、及使用了它们的显示器等光学产品时,在该光学膜的表面贴合表面保护膜,可以防止在后续工序中的表面的污垢或损伤。作为光学产品的光学膜的外观检查,为了节省剥离表面保护膜并再次贴合的工夫,提高作业效率,有时也直接以表面保护膜贴合于光学膜的状态进行。
传统以来,在光学产品的制造工序中,为了防止损伤或污垢的附着,通常使用在基材膜的一个面上设有粘着剂层的表面保护膜。表面保护膜经由微粘着力的粘着剂层贴合于光学膜。使粘着剂层为微粘着力的原因在于,为了使从光学膜的表面剥离去除使用过的表面保护膜时能够容易剥离,且粘着剂不附着残留在作为被粘物产品的光学膜上(所谓防止残胶的产生)。
近年,在显示面板的生产工序中,虽然发生件数少,但仍引起了由于将贴合在光学膜上的表面保护膜剥离去除时产生的剥离静电压,而破坏了用于控制显示面板的显示画面的驱动IC等电路部件的现象、或液晶分子的取向受到损害的现象。
此外,为了降低显示面板的消耗电力,驱动电压变低,伴随于此,驱动IC的击穿电压也变低。因此,将表面保护膜从作为被粘物的光学膜上剥离时,为了防止剥离静电压高而导致的不良状况,提出了一种使用有粘着剂层的表面保护膜,该粘着剂层含有用于将剥离静电压抑制地较低的抗静电剂。
此外,近年来,为了防止在显示面板或触摸面板上附着污垢或指纹等,在表面设有含有氟化合物的层。
例如,专利文献1、2中公开了一种防反射膜及偏振片,在设置于防反射膜的最表面的低折射率层中,掺杂有用于赋予低折射率性的中空无机颗粒、及用于赋予防污性的固化性氟树脂。
此外,专利文献3中,公开一种具有低折射率层的防反射膜,所述低折射率层由全氟烷基(甲基)丙烯酸酯、具有丙烯酸基的改性聚二甲基硅氧烷、具有聚合性双键的含氟化合物、中空二氧化硅颗粒形成。
此外,专利文献4中,公开了一种具有丙烯酸类粘着剂层的表面保护膜,其中,将通过使用含氟化合物或含硅化合物的处理所形成的功能性层作为被粘物,在贴附于该被粘物的表面保护膜中,添加有聚醚改性聚有机硅氧烷、含有含氟烷基的氟类表面活性剂、含有氟或硅的丙烯酸类聚合物作为含氟或含硅化合物。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:特开2010-277059号公报
专利文献2:特开2008-262187号公报
专利文献3:特开2015-55659号公报
专利文献4:特开2011-63712号公报
发明内容
本发明要解决的技术问题
在表面保护膜具有抗静电性能的抗静电表面保护膜中,需要向粘着剂层添加抗静电剂。因此,若为了提高粘着剂层的抗静电性能,增加粘着剂层中含有的抗静电剂的含量,则在将抗静电表面保护膜经由粘着剂层贴合在被粘物上时,附着在被粘物上的抗静电剂的量增加,成为被粘物被污染的原因。因此,抗静电性能与对被粘物的低污染性的关系为此消彼长的关系。即,难以在维持抗静电功能的同时提高低污染性。但在近年,显示面板的高画质化、高品位化在发展,低污染性的评价标准变得更严格,要求一种即使在利用严格的评价方法进行的判定结果中,对被粘物的表面的低污染性也优异的抗静电表面保护膜。
本发明是鉴于上述情况而进行的,其技术问题在于提供一种粘着剂组合物及使用有该粘着剂组合物的抗静电表面保护膜,所述粘着剂组合物能够得到具有优异的粘着性能及抗静电性能,且低污染性优异的粘着剂层。
解决技术问题的技术手段
本申请发明人们以下述内容作为本发明的技术构思:将构成粘着剂组合物的丙烯酸类聚合物的主要成分的烷基(甲基)丙烯酸酯的烷基碳原子数限定在特定的范围内,在使特定组合的两种以上的烷基(甲基)丙烯酸酯进行共聚而成的共聚物中,同时使用含有具五氟苯基的硼酸盐阴离子的抗静电剂。并发现基于该技术构思的粘着剂组合物与以往的表面保护膜用粘着剂组合物相比,能够得到具有优异粘着性能及抗静电性能,且低污染性也优异的粘着剂层,从而完成本申请发明。
即,使用本申请发明的粘着剂组合物而形成的抗静电表面保护膜对在光学膜的表面层叠有含有氟化合物的防污层、或使用含有氟化合物的低折射率层形成用组合物形成的低折射率层的被粘物具有优异的粘着性能及抗静电性能,且低污染性优异,因此能够实现兼顾抗静电性能与低污染性。
即,本发明提供一种粘着剂组合物,其含有丙烯酸类聚合物、抗静电剂、交联剂,其特征在于,所述丙烯酸类聚合物为使(A)烷基的碳原子数为C1~C18的(甲基)丙烯酸酯单体、以及作为可共聚单体组的(B)含有羟基和/或羧基的共聚性乙烯基单体中的至少一种、(C)聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯单体中的至少一种以上进行共聚而成的共聚物,相对于所述(A)烷基的碳原子数为C1~C18的(甲基)丙烯酸酯单体的总量100重量份,(a1)烷基的碳原子数为C1~C4的(甲基)丙烯酸酯单体中的至少一种为1~50重量份的比例,(a2)烷基的碳原子数为C5~C18的(甲基)丙烯酸酯单体中的至少一种为50~99重量份的比例,且所述(a2)中,以50重量份以上的比例含有选自由(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯所组成的组中的至少一种,所述(D)抗静电剂由具有五氟苯基(C6F5基)的硼酸盐阴离子与阳离子构成,为融点为25℃以上的在温度25℃下为固体的离子化合物,相对于100重量份所述丙烯酸类聚合物,以0.1~10重量份的比例含有作为必要成分的所述离子化合物,所述粘着剂组合物进一步含有(E)交联促进剂、(F)酮-烯醇互变异构体化合物。
所述离子化合物的阳离子优选为选自由吡啶
Figure GDA0002898486700000041
咪唑
Figure GDA0002898486700000042
锍、鏻、吡咯烷
Figure GDA0002898486700000049
Figure GDA0002898486700000048
(guanidinium)、铵、异脲
Figure GDA0002898486700000044
(isouronium)、硫脲
Figure GDA0002898486700000043
(thiouronium)、哌啶
Figure GDA00028984867000000410
(piperidinium)、吡唑
Figure GDA0002898486700000045
(pyrazolium)、甲基
Figure GDA0002898486700000047
(methylium)、锂组成的阳离子组中的一种。
优选所述(B)含有羟基的可共聚单体为选自由(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、N-羟基(甲基)丙烯酰胺、N-羟基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟基乙基(甲基)丙烯酰胺组成的化合物组中的至少一种以上,所述(B)含有羧基的可共聚单体为选自由(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧基乙酯、(甲基)丙烯酸羧基戊酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基六氢邻苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基丙基六氢邻苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基邻苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基琥珀酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基马来酸、羧基聚己内酯单(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基四氢邻苯二甲酸组成的化合物组中的至少一种以上。
优选的是,相对于100重量份所述丙烯酸类聚合物,以1~50重量份的比例含有所述(C)聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯单体,所述(C)聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯单体为选自构成聚亚烷基二醇链的烯化氧的平均重复数为3~14、单体中的二酯成分为0.2%以下的聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯中的至少一种以上。
优选所述(E)交联促进剂为选自由铝螯合物、钛螯合物、铁螯合物组成的组中的至少一种以上,相对于100重量份所述丙烯酸类聚合物,以0.001~0.5重量份的比例含有所述(E)交联促进剂,以0.1~300重量份的比例含有所述(F)酮-烯醇互变异构体化合物,所述(F)/所述(E)的重量份比例为70~1000。
此外,本发明提供一种粘着膜,其特征在于,层叠有由上述粘着剂组合物交联而成的粘着剂层。
优选所述粘着剂层的表面电阻率为1.0×10+12Ω/□以下,且对于使用含有氟化合物的低折射率层形成用组合物所形成的低折射率层的剥离静电压为±0.3kV以下。
此外,本发明提供一种使用了上述粘着膜的抗静电表面保护膜。
此外,本发明提供一种使用了上述粘着膜的用于偏振片的抗静电表面保护膜。
此外,本发明提供一种带粘着剂的光学膜,其中,在光学膜的至少一个面上,层叠有由上述粘着剂组合物形成的粘着剂层。
优选在上述粘着膜中,在所述树脂膜的一个面,即形成有所述粘着剂层一侧的相反面上,实施有抗静电处理及防污处理。
发明效果
根据本发明,能够提供一种粘着剂组合物及使用有该粘着剂组合物的抗静电表面保护膜,所述粘着剂组合物能够得到具有优异的粘着性能及抗静电性能,且低污染性也优异的粘着剂层。
具体实施方式
以下,根据适宜的实施方式对本发明进行说明。
本发明的粘着剂组合物含有丙烯酸类聚合物、抗静电剂、交联剂,其特征在于,所述丙烯酸类聚合物为使(A)烷基的碳原子数为C1~C18的(甲基)丙烯酸酯单体、以及作为可共聚单体组的(B)含有羟基和/或羧基的共聚性乙烯基单体中的至少一种、(C)聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯单体中的至少一种以上进行共聚而成的共聚物,相对于所述(A)烷基的碳原子数为C1~C18的(甲基)丙烯酸酯单体的总量100重量份,(a1)烷基的碳原子数为C1~C4的(甲基)丙烯酸酯单体中的至少一种为1~50重量份的比例,(a2)烷基的碳原子数为C5~C18的(甲基)丙烯酸酯单体中的至少一种为50~99重量份的比例,且所述(a2)中,以50重量份以上的比例含有选自由(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯所组成的组中的至少一种,所述(D)抗静电剂由具有五氟苯基(C6F5基)的硼酸盐阴离子与阳离子构成,为融点为25℃以上的在温度25℃下为固体的离子化合物,相对于100重量份所述丙烯酸类聚合物,以0.1~10重量份的比例含有作为必要成分的所述离子化合物,所述粘着剂组合物进一步含有(E)交联促进剂、(F)酮-烯醇互变异构体化合物。
(A)烷基的碳原子数为C1~C18的(甲基)丙烯酸酯单体中,作为(a1)烷基的碳原子数为C1~C4的(甲基)丙烯酸酯单体中的至少一种,可列举出(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯。
此外,作为(a2)烷基的碳原子数为C5~C18的(甲基)丙烯酸酯单体,可列举出(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸异肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸鲸蜡酯、(甲基)丙烯酸异鲸蜡酯、(甲基)丙烯酸硬脂醇酯、(甲基)丙烯酸异硬脂醇酯等。
相对于总量100重量份的(A)烷基的碳原子数为C1~C18的(甲基)丙烯酸酯单体,优选以1~50重量份的比例含有(a1)烷基的碳原子数为C1~C4的(甲基)丙烯酸酯单体中的至少一种、以50~99重量份的比例含有(a2)烷基的碳原子数为C5~C18的(甲基)丙烯酸酯单体中的至少一种,更优选以3~45重量份的比例含有所述(a1)中的至少一种、以55~97重量份的比例含有所述(a2)中的至少一种,特别优选以5~45重量份的比例含有所述(a1)中的至少一种、以55~95重量份的比例含有所述(a2)中的至少一种,最优选以8~40重量份的比例含有所述(a1)中的至少一种、以60~92重量份的比例含有所述(a2)中的至少一种。
所述丙烯酸类聚合物中,相对于总量100重量份的(A)烷基的碳原子数为C1~C18的(甲基)丙烯酸酯单体,在所述(a2)中,优选以50重量份以上的比例含有选自由(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯所组成的组中的至少一种,更优选50~99重量份,进一步优选55~97重量份,特别优选55~95重量份,最优选60~92重量份。
作为(B)含有羟基和/或羧基的共聚性乙烯基单体中的至少一种,可以是含有羟基的共聚性乙烯基单体中的至少一种,也可以是含有羧基的共聚性乙烯基单体中的至少一种。或者可以同时使用含有羟基的共聚性乙烯基单体中的至少一种与含有羧基的共聚性乙烯基单体中的至少一种。此外,也可以是含有羟基及羧基的共聚性乙烯基单体中的至少一种。
作为(B)含有羟基的可共聚单体,可列举出(甲基)丙烯酸羟基烷基酯类、含羟基的(甲基)丙烯酰胺类等。作为这些单体的具体例,优选为选自由(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、N-羟基(甲基)丙烯酰胺、N-羟基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟基乙基(甲基)丙烯酰胺组成的化合物组中的至少一种以上。这些(B)含有羟基的可共聚单体与后述的(C)聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯单体不同,不具有聚亚烷基二醇链。
相对于100重量份所述丙烯酸类聚合物,优选以总量为0.1~20重量份的比例含有(B)含有羟基的可共聚单体中的至少一种以上,更优选0.5~15重量份的比例,特别优选2.0~14.0重量份的比例,最优选2.5~12.0重量份的比例。
作为(B)含有羧基的可共聚单体,优选为选自由(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧基乙酯、(甲基)丙烯酸羧基戊酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基六氢邻苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基丙基六氢邻苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基邻苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基琥珀酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基马来酸、羧基聚己内酯单(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基四氢邻苯二甲酸所组成的化合物组中的至少一种以上。
相对于100重量份所述丙烯酸类聚合物,优选以总量为0.0~1.0重量份的比例含有(B)含有羧基的可共聚单体中的至少一种以上,更优选0.0~0.8重量份的比例,特别优选0.0~0.5重量份的比例,最优选0.0~0.3重量份的比例。
所述丙烯酸类聚合物中,作为(B)含有羟基和/或羧基的共聚性乙烯基单体,可以不包含含有羧基的可共聚单体(比例为0.0重量份),在包含含有羧基的可共聚单体时,相对于100重量份所述丙烯酸类聚合物,其比例优选为0.01~1.0重量份,更优选0.05~0.8重量份,特别优选为0.05~0.5重量份,最优选0.05~0.3重量份。
作为(C)聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯单体,只要是在聚亚烷基二醇所具有的多个羟基中的一个羟基以(甲基)丙烯酸酯的方式被酯化的化合物即可。(甲基)丙烯酸酯基为聚合性基团,因此能够共聚为所述丙烯酸类聚合物。其他羟基可以维持OH原状,也可成为甲醚或乙醚等烷基醚、乙酸酯等饱和羧酸酯等。
作为聚亚烷基二醇所具有的亚烷基,可列举出亚乙基、亚丙基、亚丁基等,但并不限定于此。聚亚烷基二醇可以是聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇等中的两种以上聚亚烷基二醇的共聚物。作为聚亚烷基二醇的共聚物,可列举出聚乙二醇-聚丙二醇、聚乙二醇-聚丁二醇、聚丙二醇-聚丁二醇、聚乙二醇-聚丙二醇-聚丁二醇等,该共聚物可以是嵌段共聚物、无规共聚物。
(C)聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯单体的构成聚亚烷基二醇链的烯化氧的平均重复数优选为3~14。“烯化氧的平均重复数”是指,在(C)聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯单体的分子结构中所包含的“聚亚烷基二醇链”的部分中,烯化氧单元重复的平均数。
在(C)聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯单体中,优选单体中的二酯成分为0.2%以下。“单体中的二酯成分”是指,(C)聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯单体中包含的聚亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯的含有率(重量%)。
作为(C)聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯单体,优选为选自聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯中的至少一种以上。
更具体而言,可列举出聚乙二醇-单(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇-单(甲基)丙烯酸酯、聚丁二醇-单(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇-聚丙二醇-单(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇-聚丁二醇-单(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇-聚丁二醇-单(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇-聚丙二醇-聚丁二醇-单(甲基)丙烯酸酯;甲氧基聚乙二醇-(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丙二醇-(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丁二醇-(甲基)丙烯酸酯、甲氧基-聚乙二醇-聚丙二醇-(甲基)丙烯酸酯、甲氧基-聚乙二醇-聚丁二醇-(甲基)丙烯酸酯、甲氧基-聚丙二醇-聚丁二醇-(甲基)丙烯酸酯、甲氧基-聚乙二醇-聚丙二醇-聚丁二醇-(甲基)丙烯酸酯;乙氧基聚乙二醇-(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚丙二醇-(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚丁二醇-(甲基)丙烯酸酯、乙氧基-聚乙二醇-聚丙二醇-(甲基)丙烯酸酯、乙氧基-聚乙二醇-聚丁二醇-(甲基)丙烯酸酯、乙氧基-聚丙二醇-聚丁二醇-(甲基)丙烯酸酯、乙氧基-聚乙二醇-聚丙二醇-聚丁二醇-(甲基)丙烯酸酯等。
相对于100重量份所述丙烯酸类聚合物,优选以总量为1~50重量份的比例含有(C)聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯单体中的至少一种以上,更优选为以1~40重量份的比例含有,特别优选以1~30重量份的比例含有,最优选以2~25重量份的比例含有。
作为(D)抗静电剂,其由具有五氟苯基(C6F5基)的硼酸盐阴离子与阳离子构成,含有作为必要成分的融点为25℃以上的在温度25℃下为固体的离子化合物。作为具有五氟苯基(C6F5基)的硼酸盐阴离子,可列举出(C6F5)4B-、(C6F5)3(C6H5)B-、(C6F5)2(C6H5)2B-、(C6F5)(C6H5)3B-等。
作为所述离子化合物的阳离子,可列举出吡啶
Figure GDA0002898486700000101
咪唑
Figure GDA0002898486700000102
嘧啶
Figure GDA0002898486700000103
吡唑
Figure GDA00028984867000001019
吡咯烷
Figure GDA00028984867000001020
铵等含氮
Figure GDA0002898486700000108
阳离子,鏻阳离子、锍阳离子等
Figure GDA00028984867000001021
阳离子,甲基
Figure GDA0002898486700000109
等碳正离子,锂等碱金属阳离子。其中,优选为选自由吡啶
Figure GDA00028984867000001010
咪唑
Figure GDA00028984867000001011
锍、鏻、吡咯烷
Figure GDA0002898486700000107
Figure GDA0002898486700000106
铵、异脲
Figure GDA0002898486700000105
硫脲
Figure GDA0002898486700000104
哌啶
Figure GDA00028984867000001022
吡唑
Figure GDA00028984867000001012
甲基
Figure GDA00028984867000001013
锂等组成的阳离子组中的一种。该阳离子为有机阳离子时,有机阳离子可以具有1个或2个以上的取代基。作为有机阳离子的取代基,可列举出烷基等脂肪族基、苯基等芳香族基。
优选相对于100重量份所述丙烯酸类聚合物,以0.1~10重量份的比例含有所述离子化合物作为(D)抗静电剂。
作为可用作(D)抗静电剂的所述离子化合物的具体例,可列举出三苯基甲基
Figure GDA00028984867000001014
四(五氟苯基)硼酸盐、1-壬基吡啶
Figure GDA00028984867000001016
四(五氟苯基)硼酸盐、1-辛基吡啶
Figure GDA00028984867000001015
四(五氟苯基)硼酸盐、1-十二烷基吡啶
Figure GDA00028984867000001017
四(五氟苯基)硼酸盐、四(五氟苯基)硼酸锂、2-甲基-1-十二烷基吡啶
Figure GDA00028984867000001018
四(五氟苯基)硼酸盐等。
在将聚异氰酸酯化合物作为交联剂时,(E)交联促进剂只要是对所述丙烯酸类聚合物与交联剂的反应(交联反应)起催化剂作用的物质即可,可列举出叔胺等胺类化合物、金属螯合物、有机锡化合物、有机铅化合物、有机锌化合物等有机金属化合物等。本发明中,作为交联促进剂,优选金属螯合物或有机锡化合物。
作为金属螯合物,为在中心金属原子M上结合有1个以上的多齿配体L的化合物。金属螯合物可以具有也可以不具有结合在金属原子M上的1个以上的单齿配体X。例如,将金属原子M为1个的金属螯合物的通式表示为M(L)m(X)n时,m≧1、n≧0。m为2以上时,m个L可以为相同的配体,也可以为不同的配体。n为2以上时,n个X可以为相同的配体,也可以为不同的配体。
作为金属原子M,可列举出Fe、Ni、Mn、Cr、V、Ti、Ru、Zn、Al、Zr、Sn等。
作为多齿配体L,可列举出乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酸辛酯、乙酰乙酸油基酯(oleyl acetoacetate)、乙酰乙酸月桂酯(lauryl acetoacetate)、乙酰乙酸硬脂醇酯(stearyl acetoacetate)等β-酮酯,或乙酰丙酮(别名2,4-戊二酮)、2,4-己二酮、苯甲酰丙酮等β-二酮。这些物质为酮-烯醇互变异构体化合物,也可以是在多齿配体L中烯醇经过去质子化的烯醇化物(例如乙酰丙酮化物)。
作为单齿配体X,可列举出氯原子、溴原子等卤素原子,戊酰基、己酰基、2-乙基己酰基、辛酰基、壬酰基、癸酰基、十二烷酰基、十八烷酰基等酰氧基,甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、丁氧基等烷氧基等。
作为金属螯合物的具体例,可列举出三(2,4-戊二酮(pentanedionato))合铁(III)、三乙酰丙酮铁、三乙酰丙酮钛、三乙酰丙酮钌、双乙酰丙酮锌、三乙酰丙酮铝、四乙酰丙酮锆、三(2,4-己二酮)合铁(III)、双(2,4-己二酮)合锌、三(2,4-己二酮)合钛、三(2,4-己二酮)合铝、四(2,4-己二酮)合锆等。
作为有机锡化合物,可列举出二烷基氧化锡、或二烷基锡的脂肪酸盐、二价锡的脂肪酸盐等。在以往,使用二丁锡化合物较多,但近年来,被指出有机锡化合物的毒性问题,特别是二丁锡化合物所含有的三丁锡(TBT),还作为内分泌扰乱物质而受到担忧。从安全性的角度出发,优选二辛锡化合物等长链烷基锡化合物。作为具体的有机锡化合物,可列举出二辛基氧化锡、二月桂酸二辛基锡等。虽然暂时也可使用Sn化合物,但鉴于将来要求使用安全性更高的物质的趋势,优选使用与Sn相比安全性高的Al、Ti、Fe等的金属螯合物。
作为本发明的粘着剂组合物中的(E)交联促进剂,优选为选自由铝螯合物、钛螯合物、铁螯合物组成的组中的至少一种以上。
相对于100重量份所述丙烯酸类聚合物,优选以0.001~0.5重量份的比例含有(E)交联促进剂。
作为(F)酮-烯醇互变异构体化合物,可列举出乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酸辛酯、乙酰乙酸油基酯、乙酰乙酸月桂酯、乙酰乙酸硬脂醇酯等β-酮酯,或乙酰丙酮、2,4-己二酮、苯甲酰丙酮等β-二酮。这些化合物通过在将聚异氰酸酯化合物作为交联剂的粘着剂组合物中,对交联剂具有的异氰酸酯基进行封闭,能够抑制添加交联剂后粘着剂组合物的过度的粘度上升或凝胶化,延长粘着剂组合物的适用期。
相对于100重量份所述丙烯酸类聚合物,优选以0.1~300重量份的比例含有(F)酮-烯醇互变异构体化合物。
(F)酮-烯醇互变异构体化合物与(E)交联促进剂相反,具有抑制交联的效果,因此,优选适当地设定(F)酮-烯醇互变异构体化合物相对于(E)交联促进剂的的比例。从延长粘着剂组合物的适用期,提高贮藏稳定性来看,(F)/(E)的重量份比例优选为70~1000,更优选为70~700,特别优选为80~600。
本发明的粘着剂组合物在形成粘着剂层时交联粘着剂聚合物。作为使交联反应进行的方法,可以通过紫外线(UV)等光交联而进行交联,但优选粘着剂组合物含有交联剂。
作为交联剂,可列举出双官能或三官能以上的异氰酸酯化合物、双官能或三官能以上的环氧化合物、双官能或三官能以上的丙烯酸酯化合物、金属螯合物等。其中,优选聚异氰酸酯化合物(双官能或三官能以上的异氰酸酯化合物)。
相对于100重量份所述丙烯酸类聚合物,优选以0.1~5重量份的比例含有交联剂。
作为双官能以上的异氰酸酯化合物,只要为选自1分子中具有至少2个以上异氰酸酯(NCO)基的聚异氰酸酯化合物中的至少一种或两种以上即可。聚异氰酸酯化合物中有脂肪族类异氰酸酯、芳香族类异氰酸酯、非环式类异氰酸酯、脂环式类异氰酸酯等分类,但均可使用。作为聚异氰酸酯化合物的具体例,可列举出六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、三甲基六亚甲基二异氰酸酯(TMDI)等脂肪族类异氰酸酯化合物;二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)、苯二亚甲基二异氰酸酯(XDI)、氢化苯二亚甲基二异氰酸酯(H6XDI)、二甲基二亚苯基二异氰酸酯(TOID)、甲苯二异氰酸酯(TDI)等芳香族类异氰酸酯化合物。
作为三官能以上的异氰酸酯化合物,可列举出双官能异氰酸酯化合物(1分子中具有2个NCO基的化合物)的缩二脲改性体或异氰脲酸酯改性体、三羟甲基丙烷(TMP)或甘油等3价以上的多元醇(1分子中具有至少3个以上OH基的化合物)的加成体(多元醇改性体)等。
作为双官能以上的异氰酸酯化合物,可仅使用三官能异氰酸酯化合物或仅使用双官能异氰酸酯化合物。此外,也可同时使用三官能异氰酸酯化合物和双官能异氰酸酯化合物。
作为双官能异氰酸酯化合物,可使用为非环式脂肪族异氰酸酯化合物的二异氰酸酯化合物与二醇化合物反应生成的化合物。例如,在以通式“O=C=N-X-N=C=O”(其中,X为2价基团)表示二异氰酸酯化合物、以通式“HO-Y-OH”(其中,Y为2价基团)表示二醇化合物时,作为二异氰酸酯化合物与二醇化合物反应生成的化合物,例如可列举出以下述通式Z表示的化合物。
[通式Z]
O=C=N-X-(NH-CO-O-Y-O-CO-NH-X)n-N=C=O
其中,n为0以上的整数。n为0时,通式Z表示“O=C=N-X-N=C=O”。作为双官能非环式脂肪族异氰酸酯化合物,可以含有通式Z中n为0的化合物(未与二醇化合物反应的二异氰酸酯化合物),但优选含有n为1以上的整数的化合物作为必要成分。双官能非环式脂肪族异氰酸酯化合物可以是由通式Z中n不同的多个化合物组成的混合物。
通式“O=C=N-X-N=C=O”所表示的二异氰酸酯化合物为脂肪族二异氰酸酯。X优选为非环式的脂肪族2价基团。作为所述脂肪族二异氰酸酯,优选由选自由四亚甲基二异氰酸酯、五亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯组成的化合物组中的一种或两种以上组成。
通式“HO-Y-OH”所表示的二醇化合物为脂肪族二醇。Y优选为非环式的脂肪族2价基团。作为所述二醇化合物,优选由选自由2-甲基-1,3-丙二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇、2-乙基-2-丁基-1,3-丙二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇单羟基新戊酸酯、聚乙二醇、聚丙二醇所组成的化合物组中的一种或两种以上组成。
进一步,作为其他成分,在本发明的粘着剂组合物中,可适当添加表面活性剂、固化促进剂、增塑剂、填充剂、固化延迟剂、加工助剂、抗老化剂、抗氧化剂、聚醚改性硅氧烷化合物等公知的添加剂。这些添加剂可单独使用,也可两种以上同时使用。
用于本发明的粘着剂组合物的丙烯酸类聚合物可通过使下述物质共聚而合成:作为(A)烷基的碳原子数为C1~C18的(甲基)丙烯酸酯单体的(a1)烷基的碳原子数为C1~C4的(甲基)丙烯酸酯单体中的至少一种以上、及(a2)烷基的碳原子数为C5~C18的(甲基)丙烯酸酯单体中的至少一种以上;作为可共聚单体组的(B)含有羟基和/或羧基的共聚性乙烯基单体中的至少一种以上、(C)聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯单体中的至少一种以上。丙烯酸类聚合物的聚合方法没有特别限定,可使用溶液聚合、乳液聚合等适当的聚合方法。
在制备丙烯酸类聚合物时,为了减少水分混入粘着剂组合物,优选进行使用无水有机溶剂的溶液聚合等、在无水条件下的聚合反应。特别是由于(C)聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯单体的亲水性高,因此优选使用含水率低的(C)聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯单体。
为了避免粘着剂组合物的粘度上升,对于用于制备丙烯酸类聚合物的各单体,优选极力降低可起交联剂作用的多官能性(双官能性以上)的单体的量。特别是由于(C)聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯单体中,所对应的二酯成分为双官能性单体的二(甲基)丙烯酸酯,因此优选使用二酯成分少的(C)聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯单体。
本发明的粘着剂组合物可通过在所述丙烯酸类聚合物中添加交联剂、(D)抗静电剂、(E)交联促进剂、(F)酮-烯醇互变异构体化合物、进一步适当地添加任意的添加剂而配制。
使所述粘着剂组合物进行交联而成的粘着剂层在低速的剥离速度0.3m/分钟下的粘着力优选为0.05~0.1N/25mm,在高速的剥离速度30m/分钟下的粘着力优选为1.0N/25mm以下。由此,能够得到粘着力即使受剥离速度的影响但变化少的性能,即使通过高速剥离,也能够快速地剥离。此外,即使在为了重贴,而暂时剥离抗静电表面保护膜时,也不需要过大的力,容易从被粘物上剥离。
本发明的粘着剂组合物进行交联而成的粘着剂层(交联后的粘着剂)的胶凝部分优选为95~100%。像这样通过将胶凝部分设置的高,在低速的剥离速度中粘着力不会过大,能够降低未聚合单体或低聚物从所述丙烯酸类聚合物中的溶出,改善低污染性或高温、高湿度下的耐久性,抑制被粘物的污染。
本发明的粘着剂组合物由于平衡良好地添加上述(A)~(F)的各成分,因此具有优异的抗静电性能,在低速的剥离速度及高速的剥离速度下,粘着力的平衡优异,进一步,低污染性也优异。由于可适用于偏振片等光学膜用抗静电表面保护膜、带粘着剂的光学膜等的用途,因此工业上的利用价值高。
本发明的粘着膜,通过在树脂膜的至少一个面上层叠将本发明的粘着剂组合物交联而成的粘着剂层而成。本发明的抗静电表面保护膜使用本发明的粘着膜而成,可适宜地用作例如偏振片等光学膜用、光学构件用的抗静电表面保护膜。本发明的带粘着剂的光学膜在光学膜的至少一个面上,层叠有由本发明的粘着剂组合物形成的粘着剂层。
作为粘着剂层的被粘物的偏振片,可列举出施加有使反射率为2%以下的低反射表面处理的偏振片(LR偏振片)、施加有使反射率为2%以下的低反射表面处理且施加有防眩处理的偏振片(AG-LR偏振片)。此外,偏振片等光学膜、光学构件,可在与粘着剂层进行贴合的最表面上,具有使用含有氟化合物的低折射率层形成用组合物而形成的低折射率层、含有氟化合物的防污层等表面层。
作为含有氟化合物的低折射率层(表面层)形成用组合物,例如可列举出氟树脂组合物。为了降低低折射率层的折射率,低折射率层形成用组合物可以含有中空二氧化硅颗粒等中空颗粒。作为低折射率层的折射率,例如可列举出1.2~1.4。低反射表面处理可在低折射率层下具有比表面的低折射率层折射率高的高折射率层。作为高折射率层的折射率,例如可列举出1.5~1.9。在低折射率层与高折射率层之间,可层叠有中折射率层,其折射率为两者的中间程度。
交联所述粘着剂组合物而成的粘着剂层的表面电阻率,优选为1.0×10+12Ω/□以下。此外,在经由所述粘着剂层,贴合于使用含有氟化合物的低折射率层形成用组合物而形成的低折射率层(防污层)之后,剥离所述粘着剂层时的剥离静电压优选为“±0.3kV以下”。此外,在本发明中,“±0.3kV以下”是指0~-0.3kV及0~+0.3kV,即意为-0.3~+0.3kV。若表面电阻率大,则在从被粘物剥离粘着剂层时,由带电所产生的静电逃逸的性能差。因此,通过使表面电阻率充分小,能够降低伴随粘着剂层从被粘物剥离时产生的静电而产生的剥离静电压,抑制对被粘物的电气控制回路等的影响。
作为粘着剂层的基材膜和保护粘着面的剥离膜(间隔物(separator)),可使用聚酯膜等树脂膜等。在剥离膜中,在与粘着剂层的粘着面相贴合的一侧的面上,通过硅氧烷(silicone)类、氟类的脱模剂等进行脱模处理。
在成为基材膜的树脂膜中,在形成粘着剂层一侧的相反面上,可以实施抗静电处理及防污处理。作为树脂膜的抗静电处理,可列举出通过抗静电剂的涂布或掺混等的抗静电处理。作为树脂膜的防污处理,可列举出通过硅氧烷类、氟类的脱模剂或涂布剂、二氧化硅微粒等的防污处理。
实施例
以下,通过实施例对本发明进行进一步说明。
<粘着剂组合物的制备>
[实施例1]
向具备搅拌器、温度计、回流冷却器及氮气导入管的反应装置中导入氮气,用氮气置换反应装置内的空气。然后,向反应装置中加入15重量份丙烯酸甲酯、85重量份丙烯酸2-乙基己酯、15.0重量份丙烯酸8-羟基辛酯、0.1重量份丙烯酸、20重量份聚丙二醇单丙烯酸酯(n=12),同时加入60重量份溶剂(乙酸乙酯)。然后,用2小时滴入0.1重量份作为聚合引发剂的偶氮二异丁腈,在65℃下反应6小时,得到重均分子量为50万的、用于实施例1的丙烯酸类聚合物溶液。对该丙烯酸类聚合物溶液加入9.0重量份乙酰丙酮并搅拌后,加入2.0重量份CORONATE HX(六亚甲基二异氰酸酯化合物的异氰脲酸酯体)、0.1重量份三乙酰丙酮钛、0.9重量份三苯基甲基
Figure GDA0002898486700000171
四(五氟苯基)硼酸盐,进行搅拌混合,得到实施例1的粘着剂组合物。
[实施例2~6及比较例1~3]
除了将实施例1的粘着剂组合物的组成分别设为如表1及表2中记载的组成以外,以与实施例1相同的方式,得到实施例2~6及比较例1~3的粘着剂组合物。
[表1]
Figure GDA0002898486700000181
[表2]
Figure GDA0002898486700000191
在表1及表2中,均将(a1)组与(a2)组的总量作为100重量份而求得的重量份的数值表示于括号中。此外,在表1及表2中使用的各成分的简略符号的化合物名示于表3及表4。此外,CORONATE(注册商标)HX、CORONATE HL及CORONATE L均为TOSOH CORPORATION的商品号,Takenate(注册商标)D-140N、D-127N、D-110N为Mitsui Chemicals,Inc.的商品号。
对于表3的(C)聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯单体,“n”的数值为构成聚亚烷基二醇链的烯化氧的平均重复数。实施例1~6中使用的C-1~C-5中,构成聚亚烷基二醇链的烯化氧的平均重复数为3~14,单体中的二酯成分为0.2%以下。C-6的单体中的二酯成分为0.8%。
对于表4的(D)抗静电剂,用于实施例1~6的D-1~D-5为融点为25℃以上的、在温度25℃下为固体的离子化合物。D-6为融点为15℃的、在温度25℃下为液体的离子化合物。
[表3]
Figure GDA0002898486700000201
[表4]
Figure GDA0002898486700000211
<双官能异氰酸酯化合物的合成>
合成例1、2的双官能异氰酸酯化合物通过下述方法合成。如表5及表6所示,将二异氰酸酯与二醇化合物以摩尔比:NCO/OH=16的比例混合,在120℃下进行3小时反应,然后使用薄膜蒸发装置在减压下除去未反应的二异氰酸酯,得到目标的双官能异氰酸酯化合物。
[表5]
合成例1G-1 合成例2G-2
二异氰酸酯化合物 HDI HDI
二醇化合物 K-1 K-2
[表6]
Figure GDA0002898486700000221
<抗静电表面保护膜的制造>
[实施例1]
将如上所述制备的实施例1的粘着剂组合物涂布在由经有机硅树脂涂布的聚对苯二甲酸乙二酯(PET)膜构成的剥离膜上之后,通过在90℃下进行干燥,除去溶剂,得到粘着剂层厚度为25μm的粘着片。之后,在一个面上经过抗静电及防污处理的聚对苯二甲酸乙二酯(PET)膜的经过抗静电及防污处理的面的相反面上,转印粘着片,得到具有“经过抗静电及防污处理的PET膜/粘着剂层/剥离膜(经有机硅树脂涂布的PET膜)”的层叠结构的实施例1的抗静电表面保护膜。
[实施例2~6及比较例1~3]
以与上述的实施例1的抗静电表面保护膜相同的方式,得到实施例2~6及比较例1~3的抗静电表面保护膜。
<试验方法及评价>
将实施例1~6及比较例1~3中的抗静电表面保护膜在23℃、50%RH的气氛下熟化7天后,剥离剥离膜(经有机硅树脂涂布的PET膜),将露出粘着剂层的抗静电表面保护膜作为表面电阻率的测定样品。
进一步,将该露出粘着剂层的抗静电表面保护膜经由粘着剂层贴合在偏振片的表面,放置1天后,以50℃、5个大气压、20分钟进行压热器处理,在室温下进一步放置12小时,作为粘着力、剥离静电压、及污染性的测定样品。被粘物的偏振片为LR偏振片或AG-LR偏振片,且该偏振片施加有低反射表面处理,在表面具有使用含有氟化合物的低折射率层形成用组合物而形成低折射率层。
<粘着力>
用拉伸试验机将上述得到的测定样品(将25mm宽的抗静电表面保护膜贴合于所述被粘物的偏振片的表面的测定样品)在180°方向上,在低速的剥离速度(0.3m/分钟)及高速的剥离速度(30m/分钟)下剥离,将测定的剥离强度作为粘着力(N/25mm)。
<表面电阻率>
在熟化后,贴合于所述被粘物的偏振片前,剥离剥离膜(经有机硅树脂涂布的PET膜),露出粘着剂层,使用电阻率计Hiresta UP-HT450(Mitsubishi Chemical AnalytechCo.,Ltd.制造)测定粘着剂层的表面电阻率(Ω/□)。
<剥离静电压>
将上述获得的测定样品以30m/分钟的拉伸速度进行180°剥离时,使用高精度静电传感器SK-035、SK-200(KEYENCE CORPORATION制造),测定所述被粘物的偏振片带电而产生的电压(静电压),将测定值的最大值作为剥离静电压(kV)。
<低污染性>
使用贴合机,在玻璃板的一个面上,经由两面粘着胶带等的粘着剂层贴合所述被粘物偏振片。之后,在所述被粘物的偏振片的表面上,使用贴合机贴合抗静电表面保护膜的粘着剂层。在23℃、50%RH的环境下经过3天及30天期间的保存后,剥离抗静电表面保护膜,以目视观察所述被粘物的偏振片的表面的污染状态。
对于低污染性,将对于所述被粘物的偏振片的表面在3天保存及30天保存中均无污染的情况评价为“○”,3天保存及30天保存的任一中有少许污染的情况评价为“△”,有污染的情况评价为“×”。
评价结果如表7所示。此外,表面电阻率通过将“m×10+n”以“mE+n”的方式标记(其中,m为任意的实数值,n为正整数)。“偏振片的表面处理”表示所述被粘物的偏振片种类(LR处理或AG-LR处理)。
[表7]
Figure GDA0002898486700000241
实施例1~6的抗静电表面保护膜对于施加有LR处理或AG-LR处理,且表面具有含有氟化合物的低折射率层的、所述被粘物的偏振片,在低速的剥离速度0.3m/分钟下的粘着力为0.05~0.1N/25mm,高速的剥离速度30m/分钟下的粘着力为1.0N/25mm以下,表面电阻率为1.0×10+12Ω/□以下,剥离静电压为±0.3kV以下,3天保存及30天保存下的低污染性也优异。
即,本发明的抗静电表面保护膜对于被粘物具有优异的粘着性能及抗静电性能,且低污染性也优异,因此能够实现兼顾抗静电性能与低污染性。
此外,关于丙烯酸类聚合物中不含有(a1)烷基的碳原子数为C1~C4的(甲基)丙烯酸酯单体,且(D)抗静电剂为融点为15℃的、在温度25℃下为液体的离子化合物的比较例1的抗静电表面保护膜,其剥离静电压高,低污染性稍差。
此外,关于相对于(A)烷基的碳原子数为C1~C18的(甲基)丙烯酸酯单体的总量100重量份,丙烯酸类聚合物以80重量份的比例含有(a1)烷基的碳原子数为C1~C4的(甲基)丙烯酸酯单体,含有大于20重量份的(a2)烷基的碳原子数为C5~C18的(甲基)丙烯酸酯单体,且(D)抗静电剂为融点为15℃的、在温度25℃下为液体的离子化合物的比较例2的抗静电表面保护膜,其粘着力过大,表面电阻率高,剥离静电压高,且污染性差。
此外,关于丙烯酸类聚合物中不含有(C)聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯单体,且粘着剂组合物不含有(D)抗静电剂的比较例3的抗静电表面保护膜,其表面电阻率高,剥离静电压高,且低污染性差。
由此,比较例1~3的抗静电表面保护膜无法兼顾对被粘物的优异低污染性与优异的剥离抗静电性能。

Claims (10)

1.一种粘着剂组合物,其含有丙烯酸类聚合物、(D)抗静电剂、(E)交联促进剂、(F)酮-烯醇互变异构体化合物及交联剂,其特征在于,
所述丙烯酸类聚合物为使(A)烷基的碳原子数为C1~C18的(甲基)丙烯酸酯单体、以及作为可共聚单体组的(B)含有羟基和/或羧基的共聚性乙烯基单体中的至少一种、(C)聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯单体中的至少一种以上进行共聚而成的共聚物,
相对于所述(A)烷基的碳原子数为C1~C18的(甲基)丙烯酸酯单体的总量100重量份,(a1)烷基的碳原子数为C1~C4的(甲基)丙烯酸酯单体中的至少一种为1~50重量份的比例,(a2)烷基的碳原子数为C5~C18的(甲基)丙烯酸酯单体中的至少一种为50~99重量份的比例,且所述(a2)中,以50重量份以上的比例含有选自由(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸2-乙基已酯所组成的组中的至少一种,
所述(D)抗静电剂为融点为25℃以上的在温度25℃下为固体的选自由三苯基甲基
Figure FDA0002898486690000011
四(五氟苯基)硼酸盐、1-壬基吡啶
Figure FDA0002898486690000012
四(五氟苯基)硼酸盐、1-辛基吡啶
Figure FDA0002898486690000013
四(五氟苯基)硼酸盐、1-十二烷基吡啶
Figure FDA0002898486690000014
四(五氟苯基)硼酸盐、四(五氟苯基)硼酸锂、及2-甲基-1-十二烷基吡啶
Figure FDA0002898486690000015
四(五氟苯基)硼酸盐组成的组中的一种以上的离子化合物,
相对于100重量份所述丙烯酸类聚合物,以0.1~10重量份的比例含有所述离子化合物。
2.根据权利要求1所述的粘着剂组合物,其特征在于,
所述(B)含有羟基的可共聚单体为选自由(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸6-羟基已酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、N-羟基(甲基)丙烯酰胺、N-羟基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟基乙基(甲基)丙烯酰胺组成的化合物组中的至少一种以上,
所述(B)含有羧基的可共聚单体为选自由(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧基乙酯、(甲基)丙烯酸羧基戊酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基六氢邻苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基丙基六氢邻苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基邻苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基琥珀酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基马来酸、羧基聚已内酯单(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基四氢邻苯二甲酸组成的化合物组中的至少一种以上。
3.根据权利要求1或2所述的粘着剂组合物,其特征在于,
作为所述(C)聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯单体,构成聚亚烷基二醇链的烯化氧的平均重复数为3~14,单体中的二酯成分为0.2%以下,
所述(C)聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯单体为选自聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯中的至少一种以上,
相对于100重量份所述丙烯酸类聚合物,以1~50重量份的比例含有所述(C)聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯单体。
4.根据权利要求1或2所述的粘着剂组合物,其特征在于,
所述(E)交联促进剂为选自由铝螯合物、钛螯合物、铁螯合物组成的组中的至少一种以上,
相对于100重量份所述丙烯酸类聚合物,以0.001~0.5重量份的比例含有所述(E)交联促进剂,以0.1~300重量份的比例含有所述(F)酮-烯醇互变异构体化合物,所述(F)/所述(E)的重量份比例为70~1000。
5.一种粘着膜,其特征在于,在树脂膜的一个面上,层叠有使权利要求1~4中任一项所述的粘着剂组合物交联而成的粘着剂层。
6.根据权利要求5所述的粘着膜,其特征在于,所述粘着剂层的表面电阻率为1.0×10+12Ω/□以下,且对于使用含有氟化合物的低折射率层形成用组合物所形成的低折射率层的剥离静电压为±0.3kV以下。
7.根据权利要求5所述的粘着膜,在所述树脂膜的一个面、即形成有所述粘着剂层一侧的相反面上,实施有抗静电处理及防污处理。
8.一种抗静电表面保护膜,其使用了权利要求5所述的粘着膜。
9.一种用于偏振片的抗静电表面保护膜,其使用了权利要求5所述的粘着膜。
10.一种带粘着剂的光学膜,其中,在光学膜的至少一个面上,层叠有由权利要求1~4中任一项所述的粘着剂组合物形成的粘着剂层。
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