CN107519940A - 一种用于脱除黄磷尾气中砷和汞的催化剂及其制备方法 - Google Patents
一种用于脱除黄磷尾气中砷和汞的催化剂及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN107519940A CN107519940A CN201710759771.2A CN201710759771A CN107519940A CN 107519940 A CN107519940 A CN 107519940A CN 201710759771 A CN201710759771 A CN 201710759771A CN 107519940 A CN107519940 A CN 107519940A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- catalyst
- mercury
- arsenic
- tail gas
- yellow phosphorus
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 85
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 80
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 73
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 69
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 69
- OBSZRRSYVTXPNB-UHFFFAOYSA-N tetraphosphorus Chemical compound P12P3P1P32 OBSZRRSYVTXPNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 55
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 19
- 239000011572 manganese Substances 0.000 claims abstract description 42
- 150000002696 manganese Chemical class 0.000 claims abstract description 19
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical group [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 17
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 10
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract 7
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract 7
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 52
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 34
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 claims description 20
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims description 19
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 18
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- DUNKXUFBGCUVQW-UHFFFAOYSA-J zirconium tetrachloride Chemical compound Cl[Zr](Cl)(Cl)Cl DUNKXUFBGCUVQW-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 11
- VYLVYHXQOHJDJL-UHFFFAOYSA-K cerium trichloride Chemical compound Cl[Ce](Cl)Cl VYLVYHXQOHJDJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 10
- LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M Cetrimonium bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 7
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 claims description 7
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 claims description 7
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 claims description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 7
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 claims description 6
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 6
- 229910021380 Manganese Chloride Inorganic materials 0.000 claims description 4
- GLFNIEUTAYBVOC-UHFFFAOYSA-L Manganese chloride Chemical compound Cl[Mn]Cl GLFNIEUTAYBVOC-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 239000011565 manganese chloride Substances 0.000 claims description 4
- 235000002867 manganese chloride Nutrition 0.000 claims description 4
- 229940099607 manganese chloride Drugs 0.000 claims description 4
- 229940071125 manganese acetate Drugs 0.000 claims description 3
- UOGMEBQRZBEZQT-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);diacetate Chemical group [Mn+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O UOGMEBQRZBEZQT-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- MIVBAHRSNUNMPP-UHFFFAOYSA-N manganese(2+);dinitrate Chemical compound [Mn+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O MIVBAHRSNUNMPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229940099596 manganese sulfate Drugs 0.000 claims description 2
- 239000011702 manganese sulphate Substances 0.000 claims description 2
- 235000007079 manganese sulphate Nutrition 0.000 claims description 2
- SQQMAOCOWKFBNP-UHFFFAOYSA-L manganese(II) sulfate Chemical compound [Mn+2].[O-]S([O-])(=O)=O SQQMAOCOWKFBNP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 238000007873 sieving Methods 0.000 claims description 2
- ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce] ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 abstract description 43
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 27
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 abstract description 27
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 17
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 abstract description 8
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 abstract description 7
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- 239000012621 metal-organic framework Substances 0.000 description 25
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 20
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 13
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 11
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 9
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 8
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 7
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 6
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 6
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 5
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 5
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 5
- 239000002956 ash Substances 0.000 description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 4
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 3
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 3
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RBFQJDQYXXHULB-UHFFFAOYSA-N arsane Chemical compound [AsH3] RBFQJDQYXXHULB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 2
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- DJHGAFSJWGLOIV-UHFFFAOYSA-K Arsenate3- Chemical compound [O-][As]([O-])([O-])=O DJHGAFSJWGLOIV-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical group [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940000489 arsenate Drugs 0.000 description 1
- 229910000070 arsenic hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000413 arsenic oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 231100000693 bioaccumulation Toxicity 0.000 description 1
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 1
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940075397 calomel Drugs 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000013064 chemical raw material Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- ZOMNIUBKTOKEHS-UHFFFAOYSA-L dimercury dichloride Chemical compound Cl[Hg][Hg]Cl ZOMNIUBKTOKEHS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000012717 electrostatic precipitator Substances 0.000 description 1
- 239000010881 fly ash Substances 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229960002523 mercuric chloride Drugs 0.000 description 1
- LWJROJCJINYWOX-UHFFFAOYSA-L mercury dichloride Chemical compound Cl[Hg]Cl LWJROJCJINYWOX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000002367 phosphate rock Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 description 1
- 238000005200 wet scrubbing Methods 0.000 description 1
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/26—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups B01J31/02 - B01J31/24
- B01J31/32—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups B01J31/02 - B01J31/24 of manganese, technetium or rhenium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/86—Catalytic processes
- B01D53/8665—Removing heavy metals or compounds thereof, e.g. mercury
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0201—Impregnation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/03—Precipitation; Co-precipitation
- B01J37/038—Precipitation; Co-precipitation to form slurries or suspensions, e.g. a washcoat
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/08—Heat treatment
- B01J37/082—Decomposition and pyrolysis
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/02—Compositional aspects of complexes used, e.g. polynuclearity
- B01J2531/0238—Complexes comprising multidentate ligands, i.e. more than 2 ionic or coordinative bonds from the central metal to the ligand, the latter having at least two donor atoms, e.g. N, O, S, P
- B01J2531/0241—Rigid ligands, e.g. extended sp2-carbon frameworks or geminal di- or trisubstitution
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/30—Complexes comprising metals of Group III (IIIA or IIIB) as the central metal
- B01J2531/38—Lanthanides other than lanthanum
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/40—Complexes comprising metals of Group IV (IVA or IVB) as the central metal
- B01J2531/48—Zirconium
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
Abstract
本发明公开一种用于脱除黄磷尾气中砷和汞的催化剂及其制备方法，属于催化剂技术领域。该催化剂由载体、活性组分组成，其中载体为以铈、锆为中心原子，1,4‑对苯二甲酸为连接体的金属有机框架体，活性组分为锰金属氧化物；以质量百分数计，该催化剂中含有锰金属氧化物5~20%，其余为金属有机框架体；该催化剂载体制备方法为溶剂热法，活性组分Mn以锰盐的形式加入。本发明的催化剂可以在低温，微氧条件下高效的去除烟气中的砷和单质汞。
Description
技术领域
本发明公开一种用于脱除黄磷尾气中砷和汞的催化剂及其制备方法，属于催化剂和废气处理技术领域。
背景技术
重金属污染对于人类健康和生态安全的影响是巨大的，大气重金属污染是重金属污染的一种重要形式。大气中重金属的迁移性强、覆盖面广，对人体健康有直接的威胁，具有不可降解性、生物毒性和生物累积性等特点，还会通过降尘、降水引起土壤、水系等的交叉污染，进而危害其他生态系统。
黄磷是重要的基础化工原料，我国是产量占世界80%以上的最大黄磷生产国，黄磷产量达80万吨/年，黄磷的生产过程中，伴随着大量的混合尾气生成，每生产1吨黄磷约产生2500~3000Nm3的尾气，其中含有CO，O2，H2O，HCN，PH3，以及汞、砷等重金属。鉴于黄磷尾气杂质种类和性质复杂、净化处理难度大，现有大多数的黄磷生产企业都未处理和回收黄磷尾气。国家发布的《黄磷行业准入条件》中规定：磷炉尾气不得直排燃烧，必须实现能源化和资源化回收利用。。黄磷生产均采用水洗受磷，湿法除尘净化工艺，经传统水洗除尘后尾气中汞的含量为12~18mg/m3，砷含量为80-180mg/m3，黄磷尾气中的汞、砷主要来源是生产原料中的磷矿和焦炭，在黄磷尾气的还原性气氛下，汞主要以气态单质汞（Hg0）的形式存在，砷主要以砷化氢（AsH3）的形式存在。
气相中的汞以氧化态汞（Hg2+）、颗粒态汞（Hgp）和单质汞（Hg0）三种形态存在。Hg2+易溶于水且易附着在颗粒物上，故可用除尘或湿法洗涤装置脱除，Hgp在大气中的停留时间很短，可用电除尘器或不带除尘器收集；而Hg0由于其低熔点，高平衡蒸气压以及低水溶性等特点，很难被设备捕获脱除。目前，对于Hg0净化的技术和研究主要由吸附法、氯化法除汞、催化氧化法、光化学氧化法等。吸附法采用活性炭、金属氧化物等吸附剂等吸附Hg0，但吸附后的汞单质不经处理会造成二次污染；氯化法除汞主要是利用氯化汞与单质汞的反应形成甘汞，去除效率较高，但依然不能达到现在的排放标准；催化氧化净化法的应用最为广泛，用活性炭、二氧化钛、Al2O3负载活性物质，使Hg0转化为Hg2+，既降低了毒性又使汞更容易被一般技术处理。砷在烟气中主要以氧化态（As2O5、AsO、砷酸盐）和还原态（AsH3）形式存在。对烟气中氧化态砷的净化技术主要有氧化钙吸附法、活性炭吸附法、飞灰吸附法等。对于AsH3催化剂的研究，主要以Al2O3、活性炭、分子筛为载体负载金属氧化物或贵金属，将AsH3氧化为As3+或As5+加以去除。
中国专利申请CN103537306A公开了“一种具有零价汞氧化性能的SCR催化剂及其制备方法”，该催化剂在保持较高脱硝效率的情况下具有优异的零价汞氧化性能，但催化剂制备仅通过溶液浸渍法，催化效率仍受限制。中国专利申请CN104437529A公开了“用于高效氧化单质汞的SCR催化剂及其制备方法”，该催化剂对单质汞的氧化效率最高可达98%，但该催化剂反应温度高，需要的催化剂装载量大，且要求入口汞浓度较低，对高浓度汞的氧化效率不高。中国专利申请CN104624223A公开了“一种用于工业尾气净化的连续脱砷催化剂及其制备方法”，该催化剂以分子筛为载体，由活性组分溶液、分子筛原粉和粘结分散剂混合制成，但其活性组分为铜盐，对CO的吸附亲和力强，从而导致对AsH3的催化效率下降。
发明内容
为了在低温、微氧条件下高效联合脱除黄磷尾气中的砷和汞，而提供一种多效催化剂及其制备方法；
一种用于脱除黄磷尾气中砷和汞的催化剂，由载体、活性组分组成，其中载体为以铈、锆为中心原子，1,4-对苯二甲酸为连接体的金属有机框架体，活性组分为锰金属氧化物；以质量百分数计，该催化剂中含有锰金属氧化物5~20%，其余为金属有机框架体；
本发明的另一目的是提供所述用于脱除黄磷尾气中砷和汞的催化剂的制备方法，其特征在于，具体步骤如下：
（1）将1,4-对苯二甲酸、氯化锆、氯化铈混合均匀，然后加入到N,N-二甲基甲酰胺中，混合均匀得到混合物A；
（2）在温度为100~140℃，步骤（1）所得混合物A在聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中反应20~28h，过滤，所得固体依次采用N,N-二甲基甲酰胺、蒸馏水、甲醇进行清洗，真空干燥即得载体金属有机框架体；
（3）在温度为80~100℃、搅拌条件下，将锰盐、分散剂加入到乙醇中并分散均匀得到Mn离子胶体溶液；
（4）将步骤（2）所得载体金属有机框架体浸渍在步骤（3）所得Mn离子胶体溶液中得到混合物B；
（5）蒸发去除步骤（4）所得混合物B中的溶剂，干燥得到固体C；
（6）在温度为300~400℃条件下，将步骤（4）所得固体C焙烧3~5h，压片、研磨、过筛得到用于脱除黄磷尾气中砷和汞的催化剂；
所述步骤（1）中1,4-对苯二甲酸、氯化锆、氯化铈的摩尔比为1:(1-x):x，x为0~0.5；
所述步骤（1）中N,N-二甲基甲酰胺的体积与1,4-对苯二甲酸的摩尔数之比mL：mmol为5:1；
所述步骤（3）中锰盐为醋酸锰、氯化锰、硫酸锰或硝酸锰，分散剂为聚乙烯吡咯烷酮（PVP）和十六烷基三甲基溴化铵（CTAB），Mn离子胶体溶液中锰盐的浓度为5 ~ 20%，分散剂的浓度为1~3g/L；
所述步骤（4）中载体金属有机框架体与Mn离子胶体溶液的固液比g:mL为1:30；
催化剂再生方法步骤如下：将失去吸附能力的催化剂在热氮气气流下活化3小时，然后用去离子水将催化剂洗至中性，将样品放入管式炉中，通入氮气，在温度为400℃条件下吹扫1h，冷却至室温后可取出再生后的催化剂。
本发明的有益效果是：
（1）本发明的催化剂具有较高的催化活性，可在低温、微氧条件下高效去除黄磷尾气中的砷和汞，催化剂对砷氧化物和汞的吸附容量大；
（2）本发明的催化剂可再生，并且再生催化剂对黄磷尾气中的砷和汞脱除效果优异；
（3）本发明的催化剂制备方法简单易行。
附图说明
图1为实施例1~4所得用于脱除黄磷尾气中砷和汞的催化剂的不同Mn含量的Mn 2p XPS峰。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明作进一步详细说明，但本发明的保护范围并不限于所述内容。
实施例1：本实施例用于脱除黄磷尾气中砷和汞的催化剂，由载体、活性组分组成，其中载体为以铈、锆为中心原子，1,4-对苯二甲酸为连接体的金属有机框架体，活性组分为锰金属氧化物；以质量百分数计，该催化剂中含有锰金属氧化物15%，其余为金属有机框架体；
本实施例用于脱除黄磷尾气中砷和汞的催化剂的制备方法，具体步骤如下：
（1）将1,4-对苯二甲酸、氯化锆、氯化铈混合均匀，然后加入到N,N-二甲基甲酰胺中，混合均匀得到混合物A；其中1,4-对苯二甲酸、氯化锆、氯化铈的摩尔比为1:0.8:0.2，N,N-二甲基甲酰胺的体积与1,4-对苯二甲酸的摩尔数之比mL：mmol为5:1；
（2）在温度为120℃，步骤（1）所得混合物A在聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中反应24h，过滤，所得固体依次采用N,N-二甲基甲酰胺、蒸馏水、甲醇进行清洗，在温度为60℃的真空干燥箱中干燥即得载体金属有机框架体；
（3）在温度为100℃、搅拌条件下，将锰盐（锰盐为硝酸锰）、分散剂（分散剂为聚乙烯吡咯烷酮）加入到乙醇中并分散均匀得到Mn离子胶体溶液，其中Mn离子胶体溶液中锰盐的质量为催化剂的15%，分散剂（聚乙烯吡咯烷酮）的浓度为2g/L；
（4）将步骤（2）所得载体金属有机框架体浸渍在步骤（3）所得Mn离子胶体溶液中得到混合物B，其中载体金属有机框架体与Mn离子胶体溶液的固液比g:mL为1:30；
（5）在温度为60℃条件下，蒸发去除步骤（4）所得混合物B中的溶剂（乙醇），干燥得到固体C；
（6）在温度为300℃条件下，将步骤（4）所得固体C焙烧3h，压片、研磨、过20目筛得到用于脱除黄磷尾气中砷和汞的催化剂；
本实施例用于脱除黄磷尾气中砷和汞的催化剂在黄磷尾气中砷和汞的应用方法，具体步骤为：
（1）在固定石英床反应器（Φ6mm×70mm）内装填0.2g本实施例制备的用于脱除黄磷尾气中砷和汞的催化剂；
（2）将步骤（1）中装填有催化剂的固定石英床反应器加热至温度为80℃，将模拟烟气通入固定床反应器内进行催化氧化反应，其中模拟烟气中砷的浓度为120mg/m3，汞的浓度为15mg/m3，氧气的体积浓度为1%，其余为氮气，模拟烟气的流量为400mL/min，反应空速为50000h-1；
（3）检测步骤（2）中固定床反应器出口模拟烟气中砷和汞的排放浓度，经催化剂吸附脱除后模拟烟气中砷和汞的脱出率在18h内维持100%。
应用上述再生方法再生催化剂，模拟烟气中的砷和汞的脱除率仍可在16h内维持100%。
实施例2：本实施例用于脱除黄磷尾气中砷和汞的催化剂，由载体、活性组分组成，其中载体为以铈、锆为中心原子，1,4-对苯二甲酸为连接体的金属有机框架体，活性组分为锰金属氧化物；以质量百分数计，该催化剂中含有锰金属氧化物20%，其余为金属有机框架体；
本实施例用于脱除黄磷尾气中砷和汞的催化剂的制备方法，具体步骤如下：
（1）将1,4-对苯二甲酸、氯化锆、氯化铈混合均匀，然后加入到N,N-二甲基甲酰胺中，混合均匀得到混合物A；其中1,4-对苯二甲酸、氯化锆、氯化铈的摩尔比为1:0.6:0.4，N,N-二甲基甲酰胺的体积与1,4-对苯二甲酸的摩尔数比mL:mmol为5:1；
（2）在温度为140℃，步骤（1）所得混合物A在聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中反应26h，过滤，所得固体依次采用N,N-二甲基甲酰胺、蒸馏水、甲醇进行清洗，在温度为70℃的真空干燥箱中干燥即得载体金属有机框架体；
（3）在温度为80℃、搅拌条件下，将锰盐（锰盐为醋酸锰）、分散剂（分散剂为聚乙烯吡咯烷酮）加入到乙醇中并分散均匀得到Mn离子胶体溶液，其中Mn离子胶体溶液中锰盐的质量为催化剂的20%，分散剂（PVP）的浓度为1g/L；
（4）将步骤（2）所得载体金属有机框架体浸渍在步骤（3）所得Mn离子胶体溶液中得到混合物B，其中载体金属有机框架体与Mn离子胶体溶液的固液比g:mL为1:30；
（5）在温度为80℃条件下，蒸发去除步骤（4）所得混合物B中的溶剂（乙醇），干燥得到固体C；
（6）在温度为350℃条件下，将步骤（4）所得固体C焙烧4h，压片、研磨、过20目筛得到用于脱除黄磷尾气中砷和汞的催化剂；
本实施例用于脱除黄磷尾气中砷和汞的催化剂在黄磷尾气中砷和汞的应用方法，具体步骤为：
（1）在固定石英床反应器（Φ6mm×70mm）内装填0.2g本实施例制备的用于脱除黄磷尾气中砷和汞的催化剂；
（2）将步骤（1）中装填有催化剂的固定石英床反应器加热至温度为80℃，将模拟烟气通入固定床反应器内进行催化氧化反应，其中模拟烟气中砷的浓度为120mg/m3，汞的浓度为15mg/m3，氧气的体积浓度为1%，其余为氮气，模拟烟气的流量为400mL/min，反应空速为50000h-1；
（3）检测步骤（2）中固定床反应器出口模拟烟气中砷和汞的排放浓度，经催化剂吸附脱除后模拟烟气中砷和汞的脱出率在14h内维持100%。
应用上述再生方法再生催化剂，模拟烟气中的砷和汞的脱除率仍可在11h内维持100%。
实施例3：本实施例用于脱除黄磷尾气中砷和汞的催化剂，由载体、活性组分组成，其中载体为以铈、锆为中心原子，1,4-对苯二甲酸为连接体的金属有机框架体，活性组分为锰金属氧化物；以质量百分数计，该催化剂中含有锰金属氧化物10%，其余为金属有机框架体；
本实施例用于脱除黄磷尾气中砷和汞的催化剂的制备方法，具体步骤如下：
（1）将1,4-对苯二甲酸、氯化锆、氯化铈混合均匀，然后加入到N,N-二甲基甲酰胺中，混合均匀得到混合物A；其中1,4-对苯二甲酸、氯化锆、氯化铈的摩尔比为1:0.5:0.5，N,N-二甲基甲酰胺的体积与1,4-对苯二甲酸的摩尔数比mL:mmol为5:1；
（2）在温度为100℃，步骤（1）所得混合物A在聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中反应20h，过滤，所得固体依次采用N,N-二甲基甲酰胺、蒸馏水、甲醇进行清洗，在温度为70℃的真空干燥箱中干燥即得载体金属有机框架体；
（3）在温度为90℃、搅拌条件下，将锰盐（锰盐为氯化锰）、分散剂（分散剂为十六烷基三甲基溴化铵）加入到乙醇中并分散均匀得到Mn离子胶体溶液，其中Mn离子胶体溶液中锰盐的质量为催化剂的10%，分散剂（CTAB）的浓度为1g/L；
（4）将步骤（2）所得载体金属有机框架体浸渍在步骤（3）所得Mn离子胶体溶液中得到混合物B，其中载体金属有机框架体与Mn离子胶体溶液的固液比g:mL为1:30；
（5）在温度为70℃条件下，蒸发去除步骤（4）所得混合物B中的溶剂（乙醇），干燥得到固体C；
（6）在温度为300℃条件下，将步骤（4）所得固体C焙烧3h，压片、研磨、过20目筛得到用于脱除黄磷尾气中砷和汞的催化剂；
本实施例用于脱除黄磷尾气中砷和汞的催化剂在黄磷尾气中砷和汞的应用方法，具体步骤为：
（1）在固定石英床反应器（Φ6mm×70mm）内装填0.2g本实施例制备的用于脱除黄磷尾气中砷和汞的催化剂；
（2）将步骤（1）中装填有催化剂的固定石英床反应器加热至温度为80℃，将模拟烟气通入固定床反应器内进行催化氧化反应，其中模拟烟气中砷的浓度为120mg/m3，汞的浓度为15mg/m3，氧气的体积浓度为1%，其余为氮气，模拟烟气的流量为400mL/min，反应空速为50000h-1；
（3）检测步骤（2）中固定床反应器出口模拟烟气中砷和汞的排放浓度，经催化剂吸附脱除后模拟烟气中砷和汞的脱出率在8h内维持100%。
应用上述再生方法再生催化剂，模拟烟气中的砷和汞的脱除率仍可在6h内维持100%。
实施例4：本实施例用于脱除黄磷尾气中砷和汞的催化剂，由载体、活性组分组成，其中载体为以锆为中心原子，1,4-对苯二甲酸为连接体的金属有机框架体，活性组分为锰金属氧化物；以质量百分数计，该催化剂中含有锰金属氧化物5%，其余为金属有机框架体；
本实施例用于脱除黄磷尾气中砷和汞的催化剂的制备方法，具体步骤如下：
（1）将1,4-对苯二甲酸、氯化锆混合均匀，然后加入到N,N-二甲基甲酰胺中，混合均匀得到混合物A；其中1,4-对苯二甲酸、氯化锆的摩尔比为1:1，N,N-二甲基甲酰胺的体积与1,4-对苯二甲酸的摩尔数比mL:mmol为5:1；
（2）在温度为130℃，步骤（1）所得混合物A在聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中反应28h，过滤，所得固体依次采用N,N-二甲基甲酰胺、蒸馏水、甲醇进行清洗，在温度为80℃的真空干燥箱中干燥即得载体金属有机框架体；
（3）在温度为100℃、搅拌条件下，将锰盐（锰盐为氯化锰）、分散剂（分散剂为十六烷基三甲基溴化铵）加入到乙醇中并分散均匀得到Mn离子胶体溶液，其中Mn离子胶体溶液中锰盐的质量为催化剂的5%，分散剂（CTAB）的浓度为3g/L；
（4）将步骤（2）所得载体金属有机框架体浸渍在步骤（3）所得Mn离子胶体溶液中得到混合物B，其中载体金属有机框架体与Mn离子胶体溶液的固液比g:mL为1:30；
（5）在温度为80℃条件下，蒸发去除步骤（4）所得混合物B中的溶剂（乙醇），干燥得到固体C；
（5）在温度为400℃条件下，将步骤（4）所得固体C焙烧5h，压片、研磨、过20目筛得到用于脱除黄磷尾气中砷和汞的催化剂；
图1为本实施例和实施例1~3所得用于脱除黄磷尾气中砷和汞的催化剂的不同Mn含量的Mn 2 p XPS峰，从图1可知，随着Mn含量增加，Mn2p峰强度明显增加，这可以归因于覆盖在载体上的锰含量增高；在锰含量较低时，Mn2p的XPS呈现较宽的峰，这个峰大致可以分为两个，主要的Mn3+峰以及较小Mn4+峰；锰含量为15%和20%时，Mn2p的XPS峰变得更宽，并且Mn2+出现，其中Mn2+和Mn3+分别作为反应中主要的相，说明锰金属氧化物含量为15%和20%的催化剂，Mn2+和Mn3+与载体充分反应，由于不同的组分与载体相互反应，Mn含量为15%的催化剂表现出更高的砷汞去除活性；
本实施例用于脱除黄磷尾气中砷和汞的催化剂在黄磷尾气中砷和汞的应用方法，具体步骤为：
（1）在固定石英床反应器（Φ6mm×70mm）内装填0.2g本实施例制备的用于脱除黄磷尾气中砷和汞的催化剂；
（2）将步骤（1）中装填有催化剂的固定石英床反应器加热至温度为80℃，将模拟烟气通入固定床反应器内进行催化氧化反应，其中模拟烟气中砷的浓度为120mg/m3，汞的浓度为15mg/m3，氧气的体积浓度为1%，其余为氮气，模拟烟气的流量为400mL/min，反应空速为50000h-1；
（3）检测步骤（2）中固定床反应器出口模拟烟气中砷和汞的排放浓度，经催化剂吸附脱除后模拟烟气中砷和汞的脱出率在2h内维持100%。
应用上述再生方法再生催化剂，模拟烟气中的砷和汞的脱除率仍可在1.5h内维持100%。
Claims (7)
1.一种用于脱除黄磷尾气中砷和汞的催化剂，其特征在于：该催化剂由载体、活性组分组成，其中载体为以铈、锆为中心原子，1,4-对苯二甲酸为连接体的金属有机框架体，活性组分为锰金属氧化物；以质量百分数计，该催化剂中含有锰金属氧化物5~20%，其余为金属有机框架体。
2.权利要求1所述用于脱除黄磷尾气中砷和汞的催化剂的制备方法，其特征在于，具体步骤如下：
（1）将1,4-对苯二甲酸、氯化锆、氯化铈混合均匀，然后加入到N,N-二甲基甲酰胺中，混合均匀得到混合物A；
（2）在温度为100~140℃、搅拌条件下，步骤（1）所得混合物A反应20~28h，过滤，所得固体依次采用N,N-二甲基甲酰胺、蒸馏水、甲醇进行清洗，真空干燥即得载体金属有机框架体；
（3）在温度为80~100℃、搅拌条件下，将锰盐、分散剂加入到乙醇中并分散均匀得到Mn离子胶体溶液；
（4）将步骤（2）所得载体金属有机框架体浸渍在步骤（3）所得Mn离子胶体溶液中得到混合物B；
（5）蒸发去除步骤（4）所得混合物B中的溶剂，干燥得到固体C；
（5）在温度为300~ 400℃条件下，将步骤（4）所得固体C焙烧3~5h，压片、研磨、过筛得到用于脱除黄磷尾气中砷和汞的催化剂。
3.根据权利要求2所述用于脱除黄磷尾气中砷和汞的催化剂的制备方法，其特征在于：步骤（1）中1,4-对苯二甲酸、氯化锆、氯化铈的摩尔比为1:(1-x):x，x为0~0.5。
4.根据权利要求2所述用于脱除黄磷尾气中砷和汞的催化剂的制备方法，其特征在于：步骤（1）中N,N-二甲基甲酰胺的体积与1,4-对苯二甲酸的摩尔数之比mL:mmol为5:1。
5.根据权利要求2所述用于脱除黄磷尾气中砷和汞的催化剂的制备方法，其特征在于：步骤（3）中锰盐为醋酸锰、氯化锰、硫酸锰或硝酸锰，分散剂为聚乙烯吡咯烷酮和十六烷基三甲基溴化铵，Mn离子胶体溶液中锰盐的浓度为5~20%，分散剂的浓度为1~3g/L。
6.根据权利要求2所述用于脱除黄磷尾气中砷和汞的催化剂的制备方法，其特征在于：步骤（4）中载体金属有机框架体与Mn离子胶体溶液的固液比g:mL为1:30。
7.权利要求1所述用于脱除黄磷尾气中砷和汞的催化剂在脱除黄磷尾气中砷和汞的应用。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201710759771.2A CN107519940B (zh) | 2017-08-30 | 2017-08-30 | 一种用于脱除黄磷尾气中砷和汞的催化剂及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201710759771.2A CN107519940B (zh) | 2017-08-30 | 2017-08-30 | 一种用于脱除黄磷尾气中砷和汞的催化剂及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN107519940A true CN107519940A (zh) | 2017-12-29 |
| CN107519940B CN107519940B (zh) | 2020-11-17 |
Family
ID=60682756
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201710759771.2A Active CN107519940B (zh) | 2017-08-30 | 2017-08-30 | 一种用于脱除黄磷尾气中砷和汞的催化剂及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN107519940B (zh) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108554417A (zh) * | 2018-05-28 | 2018-09-21 | 昆明理工大学 | 一种铁铈掺杂纳米二氧化钛多元复合半导体光催化剂的制备方法与应用 |
| CN110026155A (zh) * | 2019-03-18 | 2019-07-19 | 昆明理工大学 | 一种MOFs包裹碳微球吸附剂及其制备方法与应用 |
| CN110372875A (zh) * | 2019-07-18 | 2019-10-25 | 华中科技大学 | 一种异核多金属有机骨架材料及制备与脱硝脱汞的应用 |
| CN110642227A (zh) * | 2019-09-25 | 2020-01-03 | 博纯材料股份有限公司 | 一种砷烷的合成提纯方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2010144175A1 (en) * | 2009-06-09 | 2010-12-16 | Kx Technologies, Llc | Activated carbon water filter with reduced leachable arsenic and method for making the same |
| CN103638914A (zh) * | 2013-11-19 | 2014-03-19 | 苏州丹百利电子材料有限公司 | 再生干式除害媒介体的方法 |
| CN104368240A (zh) * | 2014-11-18 | 2015-02-25 | 昆明理工大学 | 一种磁助气固相反应净化烟气的方法及装置 |
| CN105294749A (zh) * | 2015-11-06 | 2016-02-03 | 河北工业大学 | 一种用于高效吸附烟气中单质汞的改性有机金属骨架 |
| CN106732547A (zh) * | 2017-02-16 | 2017-05-31 | 武汉大学 | 低温氧化燃煤烟气中零价汞的脱汞催化剂及其制备方法 |
-
2017
- 2017-08-30 CN CN201710759771.2A patent/CN107519940B/zh active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2010144175A1 (en) * | 2009-06-09 | 2010-12-16 | Kx Technologies, Llc | Activated carbon water filter with reduced leachable arsenic and method for making the same |
| CN103638914A (zh) * | 2013-11-19 | 2014-03-19 | 苏州丹百利电子材料有限公司 | 再生干式除害媒介体的方法 |
| CN104368240A (zh) * | 2014-11-18 | 2015-02-25 | 昆明理工大学 | 一种磁助气固相反应净化烟气的方法及装置 |
| CN105294749A (zh) * | 2015-11-06 | 2016-02-03 | 河北工业大学 | 一种用于高效吸附烟气中单质汞的改性有机金属骨架 |
| CN106732547A (zh) * | 2017-02-16 | 2017-05-31 | 武汉大学 | 低温氧化燃煤烟气中零价汞的脱汞催化剂及其制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| XIAO ZHANG等: "A comparative study of manganese–cerium doped metal–organic frameworks prepared via impregnation and in situ methods in the selective catalytic reduction of NO", 《RSC ADVANCES》 * |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108554417A (zh) * | 2018-05-28 | 2018-09-21 | 昆明理工大学 | 一种铁铈掺杂纳米二氧化钛多元复合半导体光催化剂的制备方法与应用 |
| CN110026155A (zh) * | 2019-03-18 | 2019-07-19 | 昆明理工大学 | 一种MOFs包裹碳微球吸附剂及其制备方法与应用 |
| CN110026155B (zh) * | 2019-03-18 | 2021-07-23 | 昆明理工大学 | 一种MOFs包裹碳微球吸附剂及其制备方法与应用 |
| CN110372875A (zh) * | 2019-07-18 | 2019-10-25 | 华中科技大学 | 一种异核多金属有机骨架材料及制备与脱硝脱汞的应用 |
| CN110372875B (zh) * | 2019-07-18 | 2021-04-06 | 华中科技大学 | 一种异核多金属有机骨架材料及制备与脱硝脱汞的应用 |
| CN110642227A (zh) * | 2019-09-25 | 2020-01-03 | 博纯材料股份有限公司 | 一种砷烷的合成提纯方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN107519940B (zh) | 2020-11-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN105233806B (zh) | 一种同时净化硫化氢、磷化氢、砷化氢的吸附剂的制备方法 | |
| KR20200096846A (ko) | 포름알데히드 산화를 촉진하기 위한 망가니즈 촉매 및 그의 제조 및 용도 | |
| CN105056882A (zh) | 一种脱除硫化氢的改性生物炭基吸附剂的制备方法 | |
| CN107519940A (zh) | 一种用于脱除黄磷尾气中砷和汞的催化剂及其制备方法 | |
| CN110280215B (zh) | 一种纳米银-笋壳生物炭复合材料的制备方法及应用 | |
| CN104226240B (zh) | 以硅藻土为载体的催化/吸附材料的制备方法 | |
| CN102580525A (zh) | 一种使用活性炭负载氧化铜复合催化剂吸附含氮氧化物的方法 | |
| CN105536797A (zh) | 一种用于烟气脱硝的负载型赤泥催化剂及其制法 | |
| CN107486237B (zh) | 一种甲酰氯茶梗基生物炭吸附催化剂及其制备方法 | |
| CN107008323B (zh) | 一种用于烟气脱硫脱硝的活性炭催化剂制备方法 | |
| CN105772112B (zh) | 一种利用废气汞制备合成氯乙烯催化剂的方法 | |
| CN105597775A (zh) | 一种石墨烯/Cu-Mn-Ce复合催化剂以及制备方法和应用 | |
| CN109364659B (zh) | 一种冶炼烟气中铊的净化及回收方法及装置 | |
| CN107999147B (zh) | 一种用废旧scr催化剂改性制备同时脱硝脱砷催化剂的方法 | |
| CN114832838B (zh) | 负载金属/硫-过硫酸盐的生物炭复合材料及其制备与应用 | |
| CN105771997A (zh) | 一种脱碱赤泥的制备方法及其用途 | |
| CN101693193A (zh) | 一种稀土-Cu-Fe活性炭吸附剂及制备方法和应用 | |
| CN113426458B (zh) | 一种用于含卤素挥发性有机物催化燃烧的催化剂及其用途 | |
| CN110605108A (zh) | 一种用于脱硫脱硝废活性炭再生的方法 | |
| CN114669272A (zh) | 一种铜冶炼烟气中粉尘、氟化氢和氯化氢协同脱除吸附剂及其制备方法 | |
| CN107029667A (zh) | 一种Fe3O4‑rGO‑Ag复合材料及其制备方法与应用 | |
| CN107377008A (zh) | 一种载钯纤维基催化剂及其制备方法和用途 | |
| CN105289492B (zh) | 一种多功能脱硫脱硝脱汞吸附剂及其制备和应用 | |
| CN101318124A (zh) | 一种低浓度磷化氢净化用分子筛吸附剂的制备方法 | |
| CN106040250A (zh) | 非均相Fe‑Ce类Fenton催化剂、制备方法及其用途 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |