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CN107518175A - 一种饲料添加剂包衣脂肪酸铜及其制备方法以及一种饲料 - Google Patents

一种饲料添加剂包衣脂肪酸铜及其制备方法以及一种饲料 Download PDF

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CN107518175A
CN107518175A CN201610498210.7A CN201610498210A CN107518175A CN 107518175 A CN107518175 A CN 107518175A CN 201610498210 A CN201610498210 A CN 201610498210A CN 107518175 A CN107518175 A CN 107518175A
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CN201610498210.7A
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周建成
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Hunan Jingtian Technology Industrial Co Ltd
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Hunan Jingtian Technology Industrial Co Ltd
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Abstract

本发明提供了一种饲料添加剂包衣脂肪酸铜,包括芯材以及包覆于芯材表面的包衣,所述芯材包括脂肪酸铜,所述包衣包括依次包覆于所述芯材表面的水溶性包衣和肠溶包衣。本发明提供的包衣脂肪酸铜,通过包衣材料将脂肪酸铜与空气中的氧气隔开,避免了脂肪酸铜的氧化,同时本发明提供的饲料添加剂包衣脂肪酸铜用量少,并且可以替代高铜。

Description

一种饲料添加剂包衣脂肪酸铜及其制备方法以及一种饲料
技术领域
本发明属于饲料添加剂技术领域,具体涉及一种饲料添加剂包衣脂肪酸铜及其制备方法以及一种饲料。
背景技术
自1955年Barber首次报道日粮中添加高铜对猪有促生长作用的70多年来,大量的科学实验证使用五水硫酸铜或一水硫酸铜在猪饲料中添加200-250ppm(以Cu2+计)能显著提高猪日增重并改善饲料报酬,这种作用非常稳定、可靠,是抗生素无法替代的。日粮中添加250ppm时,0-60kg的乳仔猪日增重和饲料转化率均可提高10%左右,甚至高达27.2%;添加200ppm时,0-60kg的乳仔猪日增重和饲料转化率提高可能只有5-6%,添加150ppm以下时,0-60kg的乳仔猪日增重和饲料转化率提高可能只有2-3%;对于60-100kg的猪,150ppm高铜也有良好的促生长效果。一般来说,日粮中添加使用的是五水硫酸铜,近几年来发展起来的碱式氯化铜,当达到相同的效果时,铜用量可降低20%,即0-60kg仔猪应用碱式氯化铜190ppm(以Cu2+计)时可获得250ppm(以Cu2+计)CuSO45H2O一样的效果。不管怎么样,全球年产10亿吨饲料,约有2-3亿吨猪料,70年来约有4500万吨铜被猪饲料消耗了,但是,由于乳仔猪营养仅需要5-8ppm的铜,70年来共约只需100万吨左右,也就是说98%的铜,70年来共约4400万吨直排到环境中造成严重的污染。
首先,使用高铜粮生产的猪肝脏中Cu2+12-48mg/kg(以干物质计),最高可达120mg/kg,这对喜食猪肝的中国人危害十分严重。
当土壤中的Cu2+累计到100ppm时,土壤微生物会因蛋白变性而死,土壤板结,肥力下降,作物减产。如果牧草铜含量超标,极易引起牛羊中毒,牛最大耐受量100ppm,绵羊为25ppm。对于猪场,由于高铜粪便使粪池中微生物减少而使粪便臭味增加。
铜污染的水源,由于铜对水生生物毒性很大,当达到浓度0.5ppm时,35-100%的原生淡水植物死亡,因而水体自净能力下降,水质恶化,严重时会引起鱼虾死亡。高铜养殖严重破坏了生态系统!日本科学家指出长期日粮中使用80ppm铜,23年后被污染的土壤将不再具有可耕种性。
虽然铜是人类不可缺少的营养元素,但需量很小,0-6个月婴儿,每天需要0.4-6mg,6-10岁儿童,每天需要0.7-2mg,成人每日仅需2mg,几乎所有的食物和饮用水源都含有铜,铜缺乏的情况极少发生。
但是,如果摄入铜过量,机体自体保护机制是通过呕吐将过量的铜在吸收进入组织之前排出体外,这种毒性反应称为“急性高剂量铜中毒”;长期非中毒性摄入铜含量过高的食物会导致慢性铜中毒,严重影响健康,如引起溶血性贫血、肝肾衰竭、休克、昏迷。在非常罕见的患有威尔逊氏病(不能从体内排出铜)或门克氏病(体内不能吸收铜)等遗传性疾病的人群,会危及生命。
长期性积累性铜慢性中毒虽然不会发生明显的症状,但是会逐步引起人体免疫能力下降,也是许多慢性疾病(如高血压、糖尿病、癌症、帕金森氏病、风湿病)的诱导因素等,至少,会不断加重患有这些疾病的人病情,加快这些慢性疾病的发展进程。因此,禁止饲用高铜已刻不容缓。
发明内容
有鉴于此,本发明要解决的技术问题在于提供一种饲料添加剂包衣脂肪酸铜及其制备方法以及一种饲料,本发明提供的饲料添加剂包衣脂肪酸铜用量少,并且可以替代高铜。
本发明提供了一种饲料添加剂包衣脂肪酸铜,包括芯材以及包覆于所述芯材表面的包衣,所述芯材包括脂肪酸铜,所述包衣包括依次包覆于所述芯材表面的水溶性包衣和肠溶包衣。
优选的,所述脂肪酸铜选自甲酸铜、乙酸铜、丙酸铜、丁酸铜、戊酸铜、己酸铜、庚酸铜、辛酸铜、壬酸铜、癸酸铜、十一酸铜、十二酸铜、十三酸铜、十四酸铜、十五酸铜、十六酸铜、十七酸铜、十八酸铜、十九酸铜、二十酸铜、二十一酸铜、二十二酸铜、二十三酸铜、二十四酸铜、二十五酸铜、二十六酸铜、二十七酸铜、二十八酸铜、二十九酸铜、三十酸铜、亚油酸铜、油酸铜、亚麻酸铜、共轭亚油酸铜、花生四烯酸铜、二十碳五烯酸铜、二十二碳六烯酸铜、芥酸铜、橘酸铜、油菜酸铜、十六单烯酸铜、正十七碳烯酸铜、十八二烯酸铜、十八单稀酸铜、十八三稀酸铜、棕榈油酸铜、二十二碳酸铜、二十碳四烯酸铜、二十二碳五烯酸铜、花生酸铜、顺-6,9,12-二十八碳-三烯酸铜和顺-9,12,15-二十八碳-三烯酸铜中的一种或几种。
优选的,所述水溶性包衣的材料选自羟丙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、聚乙烯比咯烷酮、聚乙烯醇、普鲁兰多糖、壳聚糖、聚乙二醇200、聚乙二醇400、聚乙二醇600、聚乙醇800、聚乙醇1000、聚乙二醇2000、聚乙二醇3000、聚乙二醇4000和聚乙二醇5000中的一种或多种;
所述肠溶包衣的材料选自聚丙烯酸树酯、羟丙基甲基纤维素邻苯二甲酸酯、醋酸羟丙基甲基纤维素、琥珀酸酯丁酸乙酯、甘油三丁酯、虫胶、聚乙烯醇乙酸苯二甲酸酯、纤维素及其衍生物、邻苯二甲酸乙酸纤维素、1,2,4-苯三甲酸乙酸纤维素、1,2,4-苯三甲酸羟丙基甲基纤维素、琥珀酸乙酸纤维素、琥珀酸乙酸羟丙基纤维素、甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸、丙烯酸酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸树酯、乙基纤维素、甘油三醋酸酯、丙酸乙烯酯、聚丙酸乙烯酯、聚乙酸乙烯酯、聚丁酸乙烯酯、羧酸乙烯酯聚合物、丙烯酸乙烯酯、乙烯吡咯烷酮与羧酸乙烯酯的聚合物、丙烯酸乙烯酯聚合物、甲基丙烯酸乙烯酯及其聚合物和邻苯甲酸乙酯中一种或几种。
优选的,所述包衣材料与所述芯材的质量比为(0.1~20):100。
本发明还提供了一种饲料添加剂包衣脂肪酸铜的制备方法,包括以下步骤:
在颗粒状的芯材表面包覆包衣材料,得到饲料添加剂包衣脂肪酸铜,所述芯材包括脂肪酸铜。
优选的,包括以下步骤:
A)将白炭黑与麦芽糊精水溶液混合后烘干,得到含麦芽糊精的白炭黑坚硬颗粒;
B)将所述含麦芽糊精的白炭黑坚硬颗粒吸附液体脂肪酸铜,得到芯材;
C)在所述芯材表面喷涂水溶性包衣材料溶液,烘干得到水溶性包衣材料包衣的脂肪酸铜;
D)在所述水溶性包衣材料包衣的脂肪酸铜表面喷涂或浸润肠溶包衣材料溶液,干制,得到饲料添加剂包衣脂肪酸铜。
优选的,包括以下步骤:
a)将水溶性包衣材料、适量水、麦芽糊精和固体脂肪酸铜混合,得到混合物;
将所述混合物依次经过造粒、烘制、抛圆后,得到芯材;
b)在高压搅拌容器中,投入肠溶包衣材料后抽真空除去空气,向所述高压搅拌容器中导入液化气体,搅拌,得到肠溶包衣液化气体溶液;
c)在所述芯材表面喷涂水溶性包衣材料溶液,烘干得到水溶性包衣材料包衣的脂肪酸铜;
d)将所述水溶性包衣材料包衣的脂肪酸铜投入到真空耙式干燥机中,真空除去空气,导入所述肠溶包衣液化气体溶液,进行搅拌,液化气体挥发后得到饲料添加剂包衣脂肪酸铜;
所述步骤a)和步骤b)没有顺序限制。
优选的,所述脂肪酸铜按照如下方法进行制备:
将油脂与碱金属氢氧化物混合进行皂化反应后,再与硫酸铜水溶液混合,进行反应,得到脂肪酸铜。
优选的,所述油脂选自紫苏油、葵花籽油、橄榄油、玉米油、苋菜油、豆油、花生油、芝麻油、菜籽油、棉仁油、棕榈油、猪油、牛油、鸡油、椰子油、鱼油和米糠油中的一种或多种。
本发明还提供了一种饲料,包括上述饲料添加剂包衣脂肪酸铜或上述制备方法制备的饲料添加剂包衣脂肪酸铜,以Cu2+计,所述包衣脂肪酸铜在所述饲料中的添加浓度为0.1~12500mg/kg。
优选的,所述饲料用于喂食猪、火鸡、鸡、鸭、鹅、乌鸡、鹌鹑、鸽子、牛、马、羊、狗、貂、鹿、猫、驴、兔、鱼、虾、蟹、贝、龟、鳖、蛇或鳝鱼;
所述饲料为配合饲料、混合饲料、浓缩饲料、矿物质微量元素预混合饲料、维生素预混合饲料、复合预混合饲料、膨化饲料、代乳料或定制饲料。
与现有技术相比,本发明提供了一种饲料添加剂包衣脂肪酸铜,包括芯材以及包覆于芯材表面的包衣,所述芯材包括脂肪酸铜,所述包衣包括依次包覆于所述芯材表面的水溶性包衣和肠溶包衣。本发明提供的包衣脂肪酸铜,通过包衣材料将脂肪酸铜与空气中的氧气隔开,避免了脂肪酸铜的氧化,同时本发明提供的饲料添加剂包衣脂肪酸铜用量少,并且可以替代高铜。
具体实施方式
本发明提供了一种饲料添加剂包衣脂肪酸铜,包括芯材以及包覆于所述芯材表面的包衣,所述芯材包括脂肪酸铜,所述包衣包括依次包覆于所述芯材表面的水溶性包衣和肠溶包衣。
本发明提供的饲料添加剂包括芯材,其中,所述芯材包括脂肪酸铜。在本发明中,所述脂肪酸铜选自甲酸铜、乙酸铜、丙酸铜、丁酸铜、戊酸铜、己酸铜、庚酸铜、辛酸铜、壬酸铜、癸酸铜、十一酸铜、十二酸铜、十三酸铜、十四酸铜、十五酸铜、十六酸铜、十七酸铜、十八酸铜、十九酸铜、二十酸铜、二十一酸铜、二十二酸铜、二十三酸铜、二十四酸铜、二十五酸铜、二十六酸铜、二十七酸铜、二十八酸铜、二十九酸铜、三十酸铜、亚油酸铜、油酸铜、亚麻酸铜、共轭亚油酸铜、花生四烯酸铜、二十碳五烯酸铜、二十二碳六烯酸铜、芥酸铜、橘酸铜、油菜酸铜、十六单烯酸铜、正十七碳烯酸铜、十八二烯酸铜、十八单稀酸铜、十八三稀酸铜、棕榈油酸铜、二十二碳酸铜、二十碳四烯酸铜、二十二碳五烯酸铜、花生酸铜、顺-6,9,12-二十八碳-三烯酸铜和顺-9,12,15-二十八碳-三烯酸铜中一种或多种。优选为癸酸铜、十二酸铜、十八酸铜和油酸铜中的一种或多种。
本发明对所述脂肪酸铜的来源并没有特殊限制,可以为一般市售,也可以自行制备。在本发明中,优选按照如下方法进行脂肪酸铜的制备:
将油脂与碱金属氢氧化物混合进行皂化反应后,再与硫酸铜水溶液混合,进行反应,得到脂肪酸铜。
本发明首先将油脂与碱金属氢氧化物混合进行皂化反应,其中,所述脂肪酸优选为紫苏油、葵花籽油、橄榄油、玉米油、苋菜油、豆油、花生油、芝麻油、菜籽油、棉仁油、棕榈油、猪油、牛油、鸡油、椰子油、鱼油和米糠油中的一种或多种。
其中,豆油的脂肪酸组成:约51%亚油酸,29%油酸,7%亚麻子酸以及少量的C14~C22饱和脂肪酸组成
花生油(peanut oil)淡黄透明,色泽清亮,气味芬芳,滋味可口,是一种比较容易消化的食用油。花生油含不饱和脂肪酸80%以上(其中含油酸41.2%,亚油酸37.6%)。另外还含有软脂酸,硬脂酸和花生酸等饱和脂肪酸19.9%。
葵花籽油中脂肪酸的构成因气候条件的影响,寒冷地区生产的葵花籽油含油酸15%左右,亚油酸70%左右;温暖地区生产的葵花籽油含油酸65%左右,亚油酸20%左右。葵花籽油的人体消化率96.5%.
芝麻油的脂肪酸组成:棕榈酸、硬脂酸、油酸、亚油酸、二十碳烷酸、亚麻酸,不同香型的芝麻油中6种脂肪酸相对比例没有差别,分别为:棕榈酸8.39%~9.37%,硬脂酸4.69%~5.55%,油酸35.74%~38.28%,亚油酸45.99%~48.99%,二十碳烷酸0.48%~0.79%,亚麻酸0.47%~0.56%。但是脂肪酸含量差距明显,淡香型芝麻油脂肪酸的绝对含量最高,其次是浓香型、不香型。其中棕榈酸、油酸和亚油酸差别最大。
橄榄油的主要化学组成是脂肪酸甘油脂及非甘油脂组成。甘油脂主要由饱和脂肪酸(占12.1%~18.3%)及不饱和脂肪酸(占81.1%~87.4%)、亚油酸(4.6%~13.2%)亚麻油酸(0.28%~1.7%)和正十七碳烯酸(0.1%~0.3%)。橄榄油的非甘油脂中不皂化物很低(0.3%~1.4%)。
菜籽油中含花生酸0.4-1.0%,油酸14-19%,亚油酸12-24%,芥酸31-55%,亚麻酸1-10%。
棉籽油中脂肪酸组成为45%亚油酸、3%油酸、20%棕榈酸、21%肉豆蔻酸及少量硬脂酸、花生酸组成。
棕榈油中脂肪酸组成为43%棕榈酸,41%油酸,10%亚麻籽油酸,3%肉豆蔻酸,3%硬脂酸。熔点40~47℃,碘值32~35,皂化值190~202。
玉米油的脂肪酸组成一般比较稳定,亚油酸含量为55%~60%,油酸含量25%~30%,棕榈油酸10%~12%,硬脂酸2%~3%,亚麻酸含量极少(2%以下),其他如豆蔻酸、棕榈油酸、花生酸等脂肪酸含量极微或不存在。
米糠油的脂肪酸组成:.油酸38-52%、亚油酸29-42%、麻酸0.5-1.8%、棕榈酸12-18%、硬脂酸1.0-3.0%、植物甾醇3.0-4.5%。
猪油的脂肪酸组成(%):豆蔻酸3,棕榈酸24,硬脂酸18,油酸42,亚油酸9,十六烯酸3。猪油为白色或淡黄色蜡状固体,不溶于水,溶于氯仿、二硫化碳。猪油中含有的脂肪酸的种类有C16:0、C18:0、C14:0、C16:1、C18:2、C18:3、C22:0(“C”表示碳,Cm:n中的“m”表示碳原子个数,“n”表示脂肪酸双键个数)。
紫苏油中不饱和脂肪酸含量为93.707%,其中亚麻酸含量最高,为60.752%,亚油酸和油酸含量分别为15.761%和17.194%;紫苏油中维生素E的总含量为500.9mg/kg;紫苏油比重为0.9288,折光指数为1.4817,酸价为2.9mg/g,碘价为1980g/kg,皂化值为190.7mg/g,不皂化物为0.6%,水分及挥发物为0.07%,过氧化值为3.7mmol/kg。
月见草油的脂肪酸组成:含多种脂肪酸,主要包括亚油酸(linoleicacid),γ-亚麻酸(γ-linolenic acid),油酸(oleic acid),棕榈酸(palmitic acid),硬脂酸(stearicacid),顺-6,9,12-二十八碳-三烯酸(cis-6,9,12-octadecatrienoic acid),顺-9,12,15-二十八碳-三烯酸(cis-9,12,15-octadecatrienoic acid)。
牛油脂肪酸组成为十六酸(C16:0)27-29%;十八酸(C18:0)24-29%;十四酸(C14:0)2.0-2.5%,油酸43-45%、亚油酸2-5%。
鸡油含有月桂酸、肉豆蔻酸、十五酸、棕榈酸、十七酸、硬脂酸、棕榈油酸(C16:1)、油酸(C18:1)、二十碳烯酸(C20:1)、亚油酸(C18:2)、亚麻酸(C18:3)。
椰子油含有辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸。
鱼油含有:脂肪酸C14:0、C14:1、C15:0、C16:1、C18:3、C18:2、C18:1、C18:0、C20:5、C20:4、C20:1、C20:0、C22:6、C22:5。(“C”表示碳,Cm:n中的“m”表示碳原子个数,“n”表示脂肪酸双键个数)
所述碱金属氢氧化物优选为氢氧化钠或氢氧化钾。
本发明对所述皂化反应的具体方法并没有特殊限制,本领域技术人员公知的皂化反应即可。
皂化反应结束后,将反应产物与硫酸铜水溶液混合,具体的:
将反应产物倒入硫酸铜溶液中进行反应,得到脂肪酸铜。
本发明提供的饲料添加剂还包括包覆于所述芯材表面的包衣,所述包衣包括依次包覆于所述芯材表面的水溶性包衣和肠溶包衣。在本发明中,所述肠溶包衣材料优选为聚丙烯酸树脂、羟丙基甲基纤维素邻苯二甲酸酯、醋酸羟丙基甲基纤维素、琥珀酸酯丁酸乙酯、甘油三丁酯、壳聚糖、虫胶、聚乙烯醇乙酸苯二甲酸酯、水不溶性纤维素及其衍生物、邻苯二甲酸乙酸纤维素、1,2,4-苯三甲酸乙酸纤维素、1,2,4-苯三甲酸羟丙基甲基纤维素、琥珀酸乙酸纤维素、琥珀酸乙酸羟丙基纤维素、甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸、丙烯酸酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸树脂、乙基纤维素、甘油三醋酸酯、丙酸乙烯酯、聚丙酸乙烯酯、聚乙酸乙烯酯、聚丁酸乙烯酯、羧酸乙烯酯聚合物、丙烯酸乙烯酯、乙烯吡咯烷酮与羧酸乙烯酯的聚合物、丙烯酸乙烯酯聚合物、甲基丙烯酸乙烯酯及其聚合物和邻苯甲酸乙酯、氢化脂肪、硬脂酸单甘脂、月桂酸单甘脂、硬脂酸、米糠蜡、高级脂肪酸多元醇酯、硬脂酸甘油己二酸聚酯、高级脂肪酸多元醇聚酯和聚合甘油脂肪酸酯中的一种或多种。其中,所述肠溶包衣脂肪酸铜不溶入水,可以隔绝空气中的氧气,所述肠溶包衣硬度高,莫氏硬度优选为2~8,更优选为3~6,并且,所述肠溶包衣耐饲料颗粒制粒机的80-90℃高温挤压。
所述水溶性包衣材料优选为羟丙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、聚乙烯比咯烷酮、聚乙烯醇、普鲁兰多糖、聚乙二醇200、聚乙二醇400、聚乙二醇600、聚乙醇800、聚乙醇1000、聚乙二醇2000、聚乙二醇3000、聚乙二醇4000、聚乙二醇5000中的一种或多种。
在本发明中,所述包衣材料与所述芯材的质量比为(0.1~20):100,优选为(1~10):100。
本发明还提供了一种饲料添加剂包衣脂肪酸铜的制备方法,包括以下步骤:
在颗粒状的芯材表面包覆包衣材料,得到饲料添加剂包衣脂肪酸铜,所述芯材包括脂肪酸铜。
具体的,所述制备饲料添加剂包衣脂肪酸铜的方法包括以下步骤:
A)将白炭黑与麦芽糊精水溶液混合后烘干,得到含麦芽糊精的白炭黑坚硬颗粒;
B)将所述含麦芽糊精的白炭黑坚硬颗粒吸附液体脂肪酸铜,得到芯材;
C)在所述芯材表面喷涂水溶性包衣材料溶液,烘干得到水溶性包衣材料包衣的脂肪酸铜;
D)在所述水溶性包衣材料包衣的脂肪酸铜表面喷涂或浸润肠溶包衣材料溶液,干制,得到饲料添加剂包衣脂肪酸铜。
本发明首先将40-80目颗粒白炭黑与麦芽糊精水溶液混合后烘干,得到含麦芽糊精的炭黑坚硬颗粒。
其中,麦芽糊精相对于白炭黑的占比优选为3wt%~10wt%。。
接着,将所述含麦芽糊精的白炭黑坚硬颗粒吸附液体脂肪酸铜,得到芯材。
具体为:在一定温度条件下,将所述含麦芽糊精的白炭黑坚硬颗粒吸附脂肪酸铜,得到负载脂肪酸铜的白炭黑颗粒,即芯材。其中,所述温度条件为50-90℃。
得到芯材后,在所述芯材表面喷涂水溶性包衣材料溶液,烘干得到水溶性包衣材料包衣的脂肪酸铜。
其中,所述水溶性包衣的材料选自羟丙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、聚乙烯比咯烷酮、聚乙烯醇、普鲁兰多糖、壳聚糖、聚乙二醇200、聚乙二醇400、聚乙二醇600、聚乙醇800、聚乙醇1000、聚乙二醇2000、聚乙二醇3000、聚乙二醇4000和聚乙二醇5000中的一种或多种。
接着,在所述水溶性包衣材料包衣的脂肪酸铜表面喷涂或浸润肠溶包衣材料溶液,干制,得到饲料添加剂包衣脂肪酸铜。
本发明对所述喷涂和浸润的方法并没有特殊限制,本领域技术人员公知的方法即可。
所述肠溶包衣材料溶液优选为含3wt%~20wt%的肠溶包衣材料的乙醇溶液。
其中,所述肠溶包衣材料选自聚丙烯酸树酯、羟丙基甲基纤维素邻苯二甲酸酯、醋酸羟丙基甲基纤维素、琥珀酸酯丁酸乙酯、甘油三丁酯、虫胶、聚乙烯醇乙酸苯二甲酸酯、纤维素及其衍生物、邻苯二甲酸乙酸纤维素、1,2,4-苯三甲酸乙酸纤维素、1,2,4-苯三甲酸羟丙基甲基纤维素、琥珀酸乙酸纤维素、琥珀酸乙酸羟丙基纤维素、甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸、丙烯酸酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸树酯、乙基纤维素、甘油三醋酸酯、丙酸乙烯酯、聚丙酸乙烯酯、聚乙酸乙烯酯、聚丁酸乙烯酯、羧酸乙烯酯聚合物、丙烯酸乙烯酯、乙烯吡咯烷酮与羧酸乙烯酯的聚合物、丙烯酸乙烯酯聚合物、甲基丙烯酸乙烯酯及其聚合物和邻苯甲酸乙酯中一种或几种。
在上述制备方法中,所述包衣材料与所述芯材的质量比为(0.1~20):100,优选为(1~10):100。
在本发明中,所述制备饲料添加剂包衣脂肪酸铜的方法还可以为:
a)将水溶性包衣材料、适量水、麦芽糊精和固体脂肪酸铜混合,得到混合物;
将所述混合物依次经过造粒、烘制、抛圆后,得到芯材;
b)在高压搅拌容器中,投入肠溶包衣材料后抽真空除去空气,向所述高压搅拌容器中导入液化气体,搅拌,得到肠溶包衣液化溶液;
c)在所述芯材表面喷涂水溶性包衣材料溶液,烘干得到水溶性包衣材料包衣的脂肪酸铜;
d)将所述水溶性包衣材料包衣的脂肪酸铜投入到真空耙式干燥机中,真空除去空气,导入所述肠溶包衣液化气体溶液,进行搅拌,液化气体挥发后得到饲料添加剂包衣脂肪酸铜;
所述步骤a)和步骤b)没有顺序限制。
在本发明中,所述芯材按照如下方法进行制备:
将水溶性包衣材料的水溶液、麦芽糊精和脂肪酸铜混合,得到混合物。
具体的,先将水溶性包衣材料用水充分溶解,得到水溶性包衣材料的水溶液备用;再与麦芽糊精与脂肪酸铜充分搅匀。
其中,所述麦芽糊精、水溶性包衣材料、水和脂肪酸铜的质量比优选为:(5~50):(0.001~10):(1~10):100,更优选为(10~40):(0.01~5):(2~8):100。
其中,所述水溶性包衣材料选自羧甲基纤维素钠、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、聚乙二醇、聚乙烯醇、聚吡咯烷酮、壳聚糖、普鲁兰多糖、聚乙二醇200、聚乙二醇400、聚乙二醇600、聚乙醇800、聚乙醇1000、聚乙二醇2000、聚乙二醇3000、聚乙二醇4000和聚乙二醇5000中的一种或多种,
得到混合物后,将所述混合物依次经过造粒、烘制、抛圆后,得到芯材;
本发明对所述造粒烘制和抛圆的方法并没有特殊限制,本领域技术人员公知的方法即可。得到的所述芯材的大小优选为60~100目。
接着,在所述芯材表面喷涂水溶性包衣材料的水溶液,烘干,得到水溶性包衣材料包衣的脂肪酸铜;
其中,所述水溶性包衣材料选自羧甲基纤维素钠、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、聚乙二醇、聚乙烯醇、聚吡咯烷酮、普鲁兰多糖、壳聚糖、聚乙二醇200、聚乙二醇400、聚乙二醇600、聚乙醇800、聚乙醇1000、聚乙二醇2000、聚乙二醇3000、聚乙二醇4000和聚乙二醇5000中的一种或多种。
在本发明中,所述肠溶包衣液化气体溶液按照如下方法进行制备:
在高压搅拌容器中,投入肠溶包衣材料后抽真空除去空气,向所述高压搅拌容器中导入液化气体,搅拌,得到肠溶包衣溶液;
其中,所述肠溶包衣材料优选为聚丙烯酸树脂、羟丙基甲基纤维素邻苯二甲酸酯、醋酸羟丙基甲基纤维素、琥珀酸酯丁酸乙酯、甘油三丁酯、壳聚糖、虫胶、聚乙烯醇乙酸苯二甲酸酯、水不溶性纤维素及其衍生物、邻苯二甲酸乙酸纤维素、1,2,4-苯三甲酸乙酸纤维素、1,2,4-苯三甲酸羟丙基甲基纤维素、琥珀酸乙酸纤维素、琥珀酸乙酸羟丙基纤维素、甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸、丙烯酸酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸树脂、乙基纤维素、甘油三醋酸酯、丙酸乙烯酯、聚丙酸乙烯酯、聚乙酸乙烯酯、聚丁酸乙烯酯、羧酸乙烯酯聚合物、丙烯酸乙烯酯、乙烯吡咯烷酮与羧酸乙烯酯的聚合物、丙烯酸乙烯酯聚合物、甲基丙烯酸乙烯酯及其聚合物和邻苯甲酸乙酯、氢化脂肪、硬脂酸单甘脂、月桂酸单甘脂、硬脂酸、米糠蜡、高级脂肪酸多元醇酯、硬脂酸甘油己二酸聚酯、高级脂肪酸多元醇聚酯和聚合甘油脂肪酸酯中的一种或多种。
所述液化气体选自液化石油气、正丁烷、高纯度异丁烷、丙烷、二甲醚、1,1,1,2-四氟乙烷、六氟化硫、一氯甲烷或二氧化碳。
本发明对所述肠溶包衣液化气体溶液和芯材的制备顺序并没有特殊限制。
接着,将所述水溶性包衣材料包衣的脂肪酸铜投入到真空耙式干燥机中,真空除去空气,导入所述肠溶包衣液化气体溶液,进行搅拌,液化气体挥发后得到包衣脂肪酸铜;
具体的,将上述得到的水溶性包衣材料包衣的脂肪酸铜投入到耐高压的真空耙式干燥机中,真空除去空气,导入液化气体制成的肠溶包衣溶液,搅拌10-30分钟后,边搅拌打开阀门,让液化气体进入压缩机,再变成液化气体到高压容器中循环使用,到耙式干燥机为负压时,关闭通往压缩机阀门,再打开耙式干燥机排空阀,放出产品,得到饲料添加剂包衣脂肪酸铜。
其中,所述包衣材料与所述芯材的质量比为(0.1~20):100,优选为(1~10):100。
在本发明中,上述制备方法所用的脂肪酸铜可以为一般市售,也可以自行制备。在本发明中,优选按照如下方法进行脂肪酸铜的制备:
将油脂与碱金属氢氧化物混合进行皂化反应后,再与硫酸铜水溶液混合,进行反应,得到脂肪酸铜。
本发明首先将油脂与碱金属氢氧化物混合进行皂化反应,其中,所述脂肪酸优选为紫苏油、葵花籽油、橄榄油、玉米油、苋菜油、豆油、花生油、芝麻油、菜籽油、棉仁油、棕榈油、猪油、牛油、鸡油、椰子油、鱼油和米糠油中的一种或多种。所述碱金属氢氧化物优选为氢氧化钠或氢氧化钾。
本发明对所述皂化反应的具体方法并没有特殊限制,本领域技术人员公知的皂化反应即可。
皂化反应结束后,将反应产物与硫酸铜水溶液混合,具体的:
将反应产物倒入硫酸铜溶液中进行反应,得到脂肪酸铜。
本发明还提供了一种饲料,其中,包括上述饲料添加剂包衣脂肪酸铜或上述制备方法制备的饲料添加剂包衣脂肪酸铜,以Cu2+计,所述包衣脂肪酸铜在所述饲料中的添加浓度为0.1~12500mg/kg,优选为3~50mg/kg。
在本发明中,所述饲料用于喂食猪、火鸡、鸡、鸭、鹅、乌鸡、鹌鹑、鸽子、牛、马、羊、狗、貂、鹿、猫、驴、兔、鱼、虾、蟹、贝、龟、鳖、蛇或鳝鱼;
所述饲料为配合饲料、混合饲料、浓缩饲料、矿物质微量元素预混合饲料、维生素预混合饲料、复合预混合饲料、膨化饲料、代乳料或定制饲料。
本发明提供的包衣脂肪酸铜,通过两层包衣材料将脂肪酸铜与空气中的氧气隔开,避免了脂肪酸铜的氧化,同时本发明提供的饲料添加剂包衣脂肪酸铜用量少,并且可以替代高铜。
为了进一步理解本发明,下面结合实施例对本发明提供的饲料添加剂包衣脂肪酸铜及其制备方法以及饲料进行说明,本发明的保护范围不受以下实施例的限制。
实施例1
在N2保护下,将1000kg棕榈油,在搅拌并加热下,不断加入10%的NaOH溶液1330kg对其过行皂化,当水面不再有漂浮的油状物时,此时pH值控制在6.8~7.2,反应液呈透明溶液后,加入35.5%五水硫酸铜溶液为1173kg,获得上层水不溶性脂肪酸铜,分离,弃去甘油和Na2SO4水溶液,得到棕榈油脂酸铜低熔点固体1061kg(含Cu2+10%)。
实施例2
在N2保护下,将1000kg猪油,在搅拌并加热下,不断加入10%的NaOH溶液1330kg对其过行皂化,当水面不再有漂浮的油状物时,此时PH值控制在6.8~7.2,反应液呈透明溶液后,加入35.5%五水硫酸铜溶液为1173kg,获得上层水不溶性脂肪酸铜,分离,弃去甘油和Na2SO4水溶液,得到猪油脂酸铜低熔点固体1062kg(含Cu2+10%)。
实施例3
在N2保护下,将1000kg棕榈油、猪油,在搅拌并加热下,不断加入10%的NaOH溶液1330kg对其过行皂化,当水面不再有漂浮的油状物时,此时PH值控制在6.8~7.2,反应液呈透明溶液后,加入35.5%五水硫酸铜溶液为1173kg,获得上层水不溶性脂肪酸铜,分离,弃去甘油和Na2SO4水溶液,得到油脂酸铜低熔点固体1063kg(含Cu2+10%)。
实施例4
在N2保护下,将1000kg椰子油,在搅拌并加热下,不断加入10%的NaOH溶液1130kg对其过行皂化,当水面不再有漂浮的油状物时,此时PH值控制在6.8~7.2,反应液呈透明溶液后,加入35.5%五水硫酸铜溶液为1173kg,获得上层水不溶性脂肪酸铜,分离,弃去甘油和Na2SO4水溶液,得到椰子油脂酸铜低熔点固体1064kg(含Cu2+10%)。
实施例5
在N2保护下,将1000kg紫苏油,在搅拌并加热下,不断加入50%的NaOH溶液350kg对其过行皂化,当水面不再有漂浮的油状物时,此时PH值控制在6.8~7.2,反应液呈透明溶液后,加入35.5%五水硫酸铜溶液为1533kg,获得上层水不溶性脂肪酸铜,分离,弃去甘油和Na2SO4水溶液,得到紫苏油脂酸铜低熔点固体1065kg(含Cu2+10%)。
实施例6
将10000kg40-120目的颗粒白炭黑饱和吸附6%的麦芽糊精水溶液,烘干得到含5%的麦芽糊精坚硬白炭黑颗粒备用。
实施例7
将40kg普鲁兰多糖溶入960kg去离子水中形成透明的水溶液。
实施例8
将100kg聚丙烯酸树脂、甘油三丁酯8kg溶入892kg乙醇中形成透明的聚丙烯酸树脂乙醇包衣液。
实施例9
趁热将实施例1生产的棕榈油脂酸铜500kg用实施例6生产的500kg坚硬白炭黑颗粒吸附,得到1000kg负载棕榈油脂酸铜白炭黑颗粒。
实施例10
趁热将实施例2生产的猪油脂酸铜500kg用实施例6生产的500kg坚硬白炭黑颗粒吸附,得到1000kg负载猪油脂酸铜白炭黑颗粒。
实施例11
趁热将实施例3生产的猪油棕榈油脂酸铜500kg用实施例6生产的500kg坚硬白炭黑颗粒吸附,得到1000kg负载猪油棕榈油脂酸铜白炭黑颗粒。
实施例12
趁热将实施例4生产的椰子油脂酸铜500kg用实施例6生产的500kg坚硬白炭黑颗粒吸附,得到1000kg负载椰子油脂酸铜白炭黑颗粒。
实施例13
趁热将实施例5生产的紫苏油脂酸铜500kg用实施例6生产的500kg坚硬白炭黑颗粒吸附,得到1000kg负载紫苏油脂酸铜白炭黑颗粒。
实施例14
将实施例9生产的负载棕榈油脂酸铜白炭黑颗粒500kg在干燥搅拌器中边搅拌变喷雾喷涂实施例7生产的普鲁兰多糖水溶液50kg,同时真空负压除去水,得到含0.4%包衣材料普鲁兰多糖榈油脂酸铜颗粒502kg.
实施例15
将实施例10生产的负载猪油脂酸铜白炭黑颗粒500kg在干燥搅拌器中边搅拌变喷雾喷涂实施例7生产的普鲁兰多糖水溶液50kg,同时真空负压除去水,得到含1%包衣材料普鲁兰多糖猪油脂酸铜颗粒502kg.
实施例16
将实施例11生产的负载猪油棕榈油脂酸铜白炭黑颗粒500kg在干燥搅拌器中边搅拌变喷雾喷涂实施例7生产的普鲁兰多糖水溶液100kg,同时真空负压除去水,得到含0.8%包衣材料普鲁兰多糖猪油榈油脂酸铜颗粒504kg.
实施例17
将实施例12生产的负载椰子油脂酸铜白炭黑颗粒500kg在干燥搅拌器中边搅拌变喷雾喷涂实施例7生产的普鲁兰多糖水溶液100kg,同时真空负压除去水,得到含0.8%包衣材料普鲁兰多糖椰子油脂酸铜颗粒504kg.
实施例18
将实施例13生产的负载紫苏油脂酸铜白炭黑颗粒500kg在干燥搅拌器中边搅拌变喷雾喷涂实施例7生产的普鲁兰多糖水溶液200kg,同时真空负压除去水,得到含1.57%包衣材料普鲁兰多糖紫苏油脂酸铜颗粒508kg.
实施例19
将实施例14生产的普鲁兰多糖包衣负载棕榈油脂酸铜白炭黑颗粒500kg在包衣机中喷雾喷涂实施例8生产的聚丙烯酸树脂乙醇包衣液100kg,得到含肠溶包衣材料2.11%的棕榈油脂酸铜510.8kg.
实施例20
将实施例15生产的普鲁兰多糖包衣负载猪油脂酸铜白炭黑颗粒500kg在包衣机中喷雾喷涂实施例8生产的聚丙烯酸树脂乙醇包衣液100kg,得到含肠溶包衣材料2.11%的猪油脂酸铜510.8kg.
实施例21
将实施例16生产的普鲁兰多糖包衣负载猪油棕榈油脂酸铜白炭黑颗粒500kg在包衣机中喷雾喷涂实施例8生产的聚丙烯酸树脂乙醇包衣液200kg,得到含肠溶包衣材料4.22%的猪油棕榈油脂酸铜521.6kg.
实施例22
将实施例17生产的普鲁兰多糖包衣负载椰子油脂酸铜白炭黑颗粒500kg在包衣机中喷雾喷涂实施例8生产的聚丙烯酸树脂乙醇包衣液400kg,得到含肠溶包衣材料8.44%的椰子油脂酸铜543.2kg.
实施例23
将实施例18就生产的普鲁兰多糖包衣负载紫苏油脂酸铜白炭黑颗粒500kg在包衣机中喷雾喷涂实施例8生产的聚丙烯酸树脂乙醇包衣液400kg,得到含肠溶包衣材料8.44%的紫苏油脂酸铜543.2kg.
实施例24
将实施例1生产的棕榈油脂酸铜700kg趁热用300kg粉末白炭黑吸附,做成便于使用的含70%棕榈油脂酸铜的饲料添加剂1000kg。
实施例25
将实施例2生产的猪油脂酸铜700kg趁热用300kg粉末白炭黑吸附,做成便于使用的含70%猪油脂酸铜的饲料添加剂1000kg。
实施例26
将实施例3生产的猪油棕榈油脂酸铜700kg趁热用300kg粉末白炭黑吸附,做成便于使用的含70%猪油棕榈油脂酸铜的饲料添加剂1000kg。
实施例27
将实施例4生产的椰子油脂酸铜700kg趁热用300kg粉末白炭黑吸附,做成便于使用的含70%椰子油脂酸铜的饲料添加剂1000kg。
实施例28
将实施例5生产的紫苏油脂酸铜700kg趁热用300kg粉末白炭黑吸附,做成便于使用的含70%紫苏油脂酸铜的饲料添加剂1000kg。
实施例29
选取一批健康状况良好的42日龄仔猪108头,随机分成六组,每组三个重复,每个重复6头猪,公母各半,依次饲喂含实施例24生产的含70%棕榈油脂酸铜饲料添加剂430克(Cu2+30ppm)、实施例14生产的普鲁兰多糖包衣榈油脂酸铜饲料添加剂200克(Cu2+20ppm)、实施例19生产的肠溶包衣棕榈油脂酸铜饲料添加剂50.5克(Cu2+5ppm)、对照组(1)五水硫酸铜1000克(Cu2+250ppm)、对照组(2)五水硫酸铜600克(Cu2+150ppm、对照组(3)五水硫酸铜40克(Cu2+10ppm),其他饲料成分一致,配方如表1所示,饲养条件一致。
表1实施例29其他饲料成分配方
饲喂一个月,测试六组仔猪的始均重、末均重、日增重、料肉比和腹泻率,测试结果如表2所示,表2为本发明实施例29性能测试结果。
表2本发明实施例29性能测试结果
a、b、c表示差异水平,字母相同,表示没有显著性差异(P>0.05);字母不同,表示有显著性差异(P<0.05);有两个字母不同,表示有极显著性差异(P<0.01)。
由表2可知,棕榈油脂酸铜、普鲁兰多糖包衣棕榈油脂酸铜、肠溶包衣棕榈油脂酸铜三种棕榈油脂酸铜极限低铜(Cu2+5-30ppm)组与硫酸铜高铜(Cu2+250ppm)组都取得了比硫酸铜低铜(Cu2+10ppm)组好的生产成绩,其中,日增重比硫酸铜低铜(Cu2+10ppm)组分别提高5.3%(P>0.05)、8.7%(P>0.05)、15.5%(P<0.01)、11.5%(P<0.05),棕榈油脂酸铜、普鲁兰多糖包衣棕榈油脂酸铜、肠溶包衣棕榈油脂酸铜三种棕榈油脂酸铜组日增重水平与高铜组没有显著性差异(P>0.05),但依次有增加趋势,棕榈油脂酸铜、普鲁兰多糖包衣棕榈油脂酸铜比未包衣的棕榈油脂酸铜依次增加趋势;棕榈油脂酸铜、普鲁兰多糖包衣棕榈油脂酸铜、肠溶包衣棕榈油脂酸铜三种棕榈油脂酸铜极限低铜(Cu2+5-15ppm)组与高铜(Cu2+250ppm)组的饲料转化率比硫酸铜低铜(Cu2+10ppm)组分别提高2.1%(P>0.05)、4.1%(P>0.05)、9.2%(P<0.05)、7.7%(P<0.05),肠溶包衣棕榈油脂酸铜三种棕榈油脂酸铜组饲料转化率水平与高铜组没有显著性差异(P>0.05)。
说明棕榈油脂酸铜、普鲁兰多糖包衣棕榈油脂酸铜、肠溶包衣棕榈油脂酸铜三种棕榈油脂酸铜均可替代高铜,棕榈油脂酸铜、普鲁兰多糖包衣棕榈油脂酸铜与五水硫酸铜1000克(Cu2+150ppm)相当,铜用量也较大,只有肠溶包衣棕榈油脂酸铜才能在真正意义上替代高铜。
实施例30
选取一批健康状况良好的42日龄仔猪108头,随机分成六组,每组三个重复,每个重复6头猪,公母各半,,依次饲喂含实施例25生产的含70%猪油脂酸铜饲料添加剂573克(Cu2+40ppm)、实施例15生产的普鲁兰多糖包衣猪油脂酸铜饲料添加剂350.5克(Cu2+35ppm)、实施例20生产的肠溶包衣猪油脂酸铜饲料添加剂52克(Cu2+5ppm)、对照组(1)五水硫酸铜1000克(Cu2+250ppm)、对照组(2)五水硫酸铜600克(Cu2+150ppm、对照组(3)五水硫酸铜40克(Cu2+10ppm),其他饲料成分一致,配方如表3所示,饲养条件一致,
表3实施例30中其他饲料成分配方
饲喂一个月,测试六组仔猪的始均重、末均重、日增重、料肉比和腹泻率,测试结果如表4所示,
表4为本发明实施例30性能测试结果。
a、b、c表示差异水平,字母相同,表示没有显著性差异(P>0.05);字母不同,表示有显著性差异(P<0.05);有两个字母不同,表示有极显著性差异(P<0.01)。
由表4可知,猪油脂酸铜、普鲁兰多糖包衣猪油脂酸铜、肠溶包衣猪油脂酸铜三种猪油脂酸铜极限低铜(Cu2+5-15ppm)组与硫酸铜高铜(Cu2+250ppm)组都取得了比硫酸铜低铜(Cu2+10ppm)组好的生产成绩,其中,日增重比硫酸铜低铜(Cu2+10ppm)组分别提高-1.1%(P>0.05)、12.9%(P<0.01)、14.0%(P<0.01)、10.1%(P<0.05),普鲁兰多糖包衣猪油脂酸铜(Cu2+35ppm)、肠溶包衣猪油脂酸铜(Cu2+5ppm)二种猪油脂酸铜组日增重水平与高铜组(Cu2+250ppm)没有显著性差异(P>0.05),但依次有增加趋势,肠溶包衣猪油脂酸铜、普鲁兰多糖包衣猪油脂酸铜比未包衣的猪油脂酸铜有极显著增长(P<0.01);猪油脂酸铜、普鲁兰多糖包衣油猪脂酸铜、肠溶包衣猪油脂酸铜三种猪油脂酸铜极限低铜(Cu2+5-15ppm)组与高铜(Cu2+250ppm)组的饲料转化率比硫酸铜低铜(Cu2+10ppm)组分别提高-3.6%(P<0.05)、8.3%(P<0.05)、8.3%(P<0.05)、6.7%(P<0.05),普鲁兰多糖包衣猪油脂酸铜、肠溶包衣猪油脂酸铜三种猪油脂酸铜组饲料转化率水平与高铜组没有显著性差异(P>0.05),未包衣的猪油脂酸铜比比硫酸铜低铜(Cu2+10ppm)日增重和饲料转化率均出现负效应,不能替代高铜。
说明普鲁兰多糖包衣猪油脂酸铜、肠溶包衣猪油脂酸铜二种猪油脂酸铜均可替代高铜。未包衣的猪油脂酸铜不能替代高铜。
实施例31
选取一批健康状况良好的42日龄仔108头,随机分成六组,每组三个重复,每个重复6头猪,公母各半,,依次饲喂含实施例26生产的含70%猪油棕榈油脂酸铜饲料添加剂287克(Cu2+20ppm)、实施例16生产的普鲁兰多糖包衣猪油棕榈油脂酸铜饲料添加剂505克(Cu2+50ppm)、实施例21生产的肠溶包衣猪油棕榈油脂酸铜饲料添加剂52克(Cu2+5ppm)、对照组(1)五水硫酸铜1000克(Cu2+250ppm)、对照组(2)五水硫酸铜600克(Cu2+150ppm、对照组(3)五水硫酸铜40克(Cu2+10ppm),其他饲料成分一致,配方如表5所示,饲养条件一致,
表5实施例31其他饲料成分配方
饲喂一个月,测试6组仔猪的始均重、末均重、日增重、料肉比和腹泻率,测试结果如表6所示,
表6本发明实施例31性能测试结果。
a、b、c表示差异水平,字母相同,表示没有显著性差异(P>0.05);字母不同,表示有显著性差异(P<0.05);有两个字母不同,表示有极显著性差异(P<0.01)。
由表6可知,猪油棕榈油脂酸铜、普鲁兰多糖包衣猪油棕榈油脂酸铜、肠溶包衣猪油棕榈油脂酸铜三种猪油棕榈油脂酸铜极限低铜(Cu2+5-50ppm)组与硫酸铜高铜(Cu2+250ppm)组都取得了比硫酸铜低铜(Cu2+5ppm)组好的生产成绩,其中,日增重比硫酸铜低铜(Cu2+10ppm)组分别提高4.4%(P>0.05)、14.5%(P<0.01)、15.96%(P<0.01)、11.5%(P<0.05),普鲁兰多糖猪油包衣棕榈油脂酸铜(Cu2+50ppm)、肠溶包衣猪油棕榈油脂酸铜(Cu2+5ppm)二种猪油棕榈油脂酸铜组日增重水平与高铜组没有显著性差异(P>0.05),但依次有增加趋势,猪油棕榈油脂酸铜、普鲁兰多糖包衣猪油棕榈油脂酸铜比未包衣的猪油棕榈油脂酸铜依次增加趋势;猪油棕榈油脂酸铜、普鲁兰多糖包衣猪油棕榈油脂酸铜、肠溶包衣猪油棕榈油脂酸铜三种棕猪油榈油脂酸铜极限低铜(Cu2+5-15ppm)组与高铜(Cu2+250ppm)组的饲料转化率比硫酸铜低铜(Cu2+10ppm)组分别提高1.0%(P<0.05)、8.7%(P<0.05)、9.2%(P<0.05)、8.2%(P<0.05),普鲁兰多糖包衣猪油棕榈油脂酸铜、肠溶包衣猪油棕榈油脂酸铜二种猪油棕榈油脂酸铜组饲料转化率水平与高铜组没有显著性差异(P>0.05)。
说明普鲁兰多糖包衣猪油榈油脂酸铜、肠溶包衣猪油棕榈油脂酸铜三种猪油棕榈油脂酸铜均可替代高铜,普鲁兰多糖包衣猪油榈油脂酸铜用铜量也高(Cu2+50ppm),猪油棕榈油脂酸铜效果不理想,与硫酸铜高铜(Cu2+150ppm)相当,硫酸铜低铜(Cu2+5ppm)组没有显著性差异(P>0.05)。
实施例32
选取一批健康状况良好的42日龄仔猪108头,随机分成六组,每组三个重复,每个重复6头猪,公母各半,,依次饲喂含实施例27生产的含70%椰子油脂酸铜饲料添加剂215克(Cu2+15ppm)、实施例17生产的普鲁兰多糖包衣椰子油脂酸铜饲料添加剂50.5克(Cu2+5ppm)、实施例22生产的肠溶包衣椰子油脂酸铜饲料添加剂55克(Cu2+5ppm)、对照组(1)五水硫酸铜1000克(Cu2+250ppm)、对照组(2)五水硫酸铜600克(Cu2+150ppm、对照组(3)五水硫酸铜40克(Cu2+10ppm),其他饲料成分一致,配方如表7所示,饲养条件一致,
表7实施例32其他饲料成分配方
饲喂一个月,测试6组仔猪的始均重、末均重、日增重、料肉比和腹泻率,测试结果如表8所示,
表8本发明实施例32性能测试结果
a、b、c表示差异水平,字母相同,表示没有显著性差异(P>0.05);字母不同,表示有显著性差异(P<0.05);有两个字母不同,表示有极显著性差异(P<0.01)。
由表8可知,椰子油脂酸铜、普鲁兰多糖包衣椰子油脂酸铜、肠溶包衣椰子油脂酸铜三种椰子油脂酸铜极限低铜(Cu2+5-15ppm)组与高铜(Cu2+250ppm)组都取得了比硫酸铜低铜(Cu2+10ppm)组好的生产成绩,其中,日增重比硫酸铜低铜(Cu2+10ppm)组分别提高2.9%(P>0.05)、4.2%(P>0.05)、15.3%(P<0.01)、10.7%(P<0.05),椰子油脂酸铜(Cu2+15ppm)、普鲁兰多糖包衣椰子油脂酸铜(Cu2+5ppm)二种椰子油脂酸铜组日增重水平与高铜五水硫酸铜600克(Cu2+150ppm)组相当,没有显著性差异(P>0.05);椰子油脂酸铜、普鲁兰多糖包衣椰子油、肠溶包衣椰子油脂酸铜三种椰子油脂酸铜极限低铜(Cu2+5-15ppm)组与高铜(Cu2+250ppm)组的饲料转化率比硫酸铜低铜(Cu2+10ppm)组分别提高-2.6%(P>0.05)、1.0%(P>0.05)、8.3%(P<0.05)、6.2%(P<0.05),椰子油脂酸铜、普鲁兰多糖包衣椰子油脂酸铜二种椰子油脂酸铜组饲料转化率水平与高铜组呈负增长(P>0.05),表明二者有氧化变质倾向。
说明普鲁兰多糖包衣椰子油脂酸铜、肠溶包衣椰子油脂酸铜均可替代高铜,普鲁兰多糖包衣椰子油脂酸铜只有硫酸铜高铜(Cu2+150ppm)的效果,未包衣的椰子油脂酸铜几乎没有促生长效果,相反饲料转化率有负效应,不能替代高铜。
实施例33
选取一批健康状况良好的42日龄仔猪108头,随机分成六组,每组三个重复,每个重复6头猪,公母各半,,依次饲喂含实例二十四生产的含70%紫苏油脂酸铜饲料添加剂502克(Cu2+35ppm)、实例十四生产的普鲁兰多糖包衣紫苏油脂酸铜饲料添加剂102克(Cu2+10ppm)、实例十九生产的肠溶包衣紫苏油脂酸铜饲料添加剂55克(Cu2+5ppm)、对照组(1)五水硫酸铜1000克(Cu2+250ppm)、对照组(2)五水硫酸铜600克(Cu2+150ppm、对照组(3)五水硫酸铜40克(Cu2+10ppm),其他饲料成分一致,配方如表9所示,饲养条件一致,
表9实施例33其他饲料成分配方
饲喂一个月,测试6组仔猪的始均重、末均重、日增重、料肉比和腹泻率,测试结果如表10所示,
表10本发明实施例33性能测试结果
a、b、c表示差异水平,字母相同,表示没有显著性差异(P>0.05);字母不同,表示有显著性差异(P<0.05);有两个字母不同,表示有极显著性差异(P<0.01)。
由表10可知,普鲁兰多糖包衣紫苏油脂酸铜、肠溶包衣紫苏油脂酸铜二种包衣紫苏油脂酸铜极限低铜(Cu2+5-10ppm)组与高铜(Cu2+250ppm)组都取得了比硫酸铜低铜(Cu2+10ppm)组好的生产成绩,其中,日增重比低铜(Cu2+10ppm)组分别提高15.2%(P<0.01)、8.6%(P<0.05)、11.1%(P<0.05),普鲁兰多糖包衣紫苏油脂酸铜(Cu2+10ppm)比硫酸铜高铜(Cu2+150ppm)好(P<0.05),未包被的紫苏油脂酸铜(Cu2+35ppm)日增重却和饲料转化率都比五水硫酸铜40克(Cu2+10ppm)差,分别差-6.42%(P<0.05),-26.2%(P<0.01),包括普鲁兰多糖包衣紫苏油脂酸铜(Cu2+10ppm)组,猪整齐度也差,可能由于紫苏油中不饱和脂肪酸亚麻酸含量高在加工存储过程中发生了氧化变质并进一步使饲料氧化变质造成,紫苏油脂酸铜、普鲁兰多糖包衣紫苏油脂酸铜、肠溶包衣紫苏油脂酸铜三种紫苏油脂酸铜极限低铜(Cu2+5-15ppm)组与高铜(Cu2+250ppm)组的饲料转化率比硫酸铜低铜(Cu2+10ppm)组分别提高-26.2%(P<0.01)、2.1%(P>0.05)、8.2%(P<0.05)、6.7%(P<0.05)
说明普鲁兰多糖包衣紫苏油脂酸铜、肠溶包衣紫苏油脂酸铜二种紫苏油脂酸铜均可替代高铜,紫苏油脂酸铜这种不饱和脂肪酸含量高的油脂生产的油脂酸铜必须包被处理,以肠溶包衣紫苏油脂酸铜最好最可靠。
综上所述,油脂酸铜、包被油脂酸铜(Cu2+5-15ppm)可达到硫酸铜高铜(Cu2+150-250ppm)的效果,但未包被处理的油脂酸铜很不稳定,替代高铜效果很不可靠,包被油脂酸铜可替代高铜,最好是水不溶性肠溶包衣材料包衣的油脂酸铜。
同样,我们用葵花籽油、橄榄油、玉米油、苋菜油、豆油、花生油、芝麻油、菜籽油、棉仁油、牛油、鸡油、鱼油、米糠油获得油脂酸铜或包被油脂肪酸铜;
同样,我们在鸡、火鸡、鸭、鹅、乌鸡、鹌鹑、鸽子、牛、马、羊、狗、貂、鹿、猫、驴、兔、鱼、虾、蟹、贝、龟、蛇、鳝鱼的饲料应用包被油脂肪酸铜也可获得较好的促生长效果和良好的生产性能。
实施例34
将100kg普鲁兰多糖溶入1900kg水中形成透明溶液备用。
实施例35
将300kg麦芽糊精和700kg癸酸铜(市售)充分搅拌均匀,边搅拌边喷涂实施例34生产的普鲁兰多糖水溶液180kg,形成糊稠状物,烘至七八成干,用制粒机造粒、再烘至九成干,用抛圆机抛圆形成圆球形颗粒后彻底烘干,在包衣机中,再喷雾涂膜普鲁兰多糖水溶液60kg,烘干,得到含麦芽糊精含脂肪酸铜的60-120目普鲁兰多糖覆膜的坚硬颗粒包衣癸酸铜1012kg,含Cu2+10.825%。
实施例36
将200kg麦芽糊精和800kg十二酸铜(市售)充分搅拌均匀,边搅拌边喷涂实施例34生产的普鲁兰多糖水溶液140kg,形成糊稠状物,烘至七八成干,用制粒机造粒、再烘至九成干,用抛圆机抛圆形成圆球形颗粒后彻底烘干,在包衣机中,再喷雾涂膜普鲁兰多糖水溶液60kg,烘干,得到含麦芽糊精含脂肪酸铜的60-120目普鲁兰多糖覆膜的坚硬颗粒包衣十二酸铜1010kg,含Cu2+10.891%。
实施例37
将100kg麦芽糊精和900kg十八酸铜(市售)充分搅拌均匀,边搅拌边喷涂实施例34生产的普鲁兰多糖水溶液100kg,形成糊稠状物,烘至七八成干,用制粒机造粒、再烘至九成干,用抛圆机抛圆形成圆球形颗粒后彻底烘干,在包衣机中,再喷雾涂膜普鲁兰多糖水溶液50kg,烘干,得到含麦芽糊精含脂肪酸铜的60-120目普鲁兰多糖覆膜的坚硬颗粒包衣十八酸铜1007.5kg,含Cu2+9.004%。
实施例38
将500kg麦芽糊精和500kg油酸铜(市售)充分搅拌均匀,边搅拌边喷涂实施例34生产的普鲁兰多糖水溶液180kg,形成糊稠状物,烘至七八成干,用制粒机造粒、再烘至九成干,用抛拋圆机抛圆形成圆球形颗粒后彻底烘干,在包衣机中,再喷雾涂膜普鲁兰多糖水溶液60kg,烘干,得到含麦芽糊精含脂肪酸铜的60-120目普鲁兰多糖覆膜的坚硬颗粒包衣油酸铜1012kg,含Cu2+5.010%。
实施例39
在高压搅拌容器中,投入聚丙烯酸树脂30kg、三丁酸甘油酯0.5kg后抽真空除去空气,导入液化气体一氯甲烷650kg在搅拌下充分溶解包衣材料形成均匀的包衣液化气体溶液。将实施例35制成的60-120目癸酸铜坚硬颗粒1012kg投入到耐高压的真空耙式干燥机中,真空除去空气,导入液化气体制成的包衣溶液,搅拌10-30分钟后,边搅拌打开阀门,让液化气体进入压缩机,再变成液化气体到高压容器中循环使用,到耙式干燥机为负压时,关闭通往压缩机阀门,再打开耙式干燥机排空阀,放出产品,得到肠溶包衣癸酸铜1042.5kg,含Cu2+10.51%。
实施例40
在高压搅拌容器中,投入羟丙基甲基纤维素邻苯二甲酸酯20kg、三丁酸甘油酯0.2kg后抽真空除去空气,导入液化气体一氯甲烷680kg在搅拌下充分溶解包衣材料形成均匀的包衣野液化气体溶液。将实施例36制成的60-120目月桂酸铜坚硬颗粒1010kg投入到耐高压的真空耙式干燥机中,真空除去空气,导入液化气体制成的包衣溶液,搅拌10-30分钟后,边搅拌打开阀门,让液化气体进入压缩机,再变成液化气体到高压容器中循环使用,到耙式干燥机为负压时,关闭通往压缩机阀门,再打开耙式干燥机排空阀,放出产品,得到肠溶包衣月桂酸铜1030.2kg,含Cu2+10.68%。
实施例41
在高压搅拌容器中,投入聚乙烯醇乙酸邻苯二甲酸酯18kg、三丁酸甘油酯0.4kg后抽真空除去空气,导入液化气体一氯甲烷560kg在搅拌下充分溶解包衣材料形成均匀的包衣野液化气体溶液。将实施例37制成的60-120目十八酸铜坚硬颗粒1007.5kg投入到耐高压的真空耙式干燥机中,真空除去空气,导入液化气体制成的包衣溶液,搅拌10-30分钟后,边搅拌打开阀门,让液化气体进入压缩机,再变成液化气体到高压容器中循环使用,到耙式干燥机为负压时,关闭通往压缩机阀门,再打开耙式干燥机排空阀,放出产品,得到肠溶包衣十八酸铜1025.9kg,含Cu2+8.84%。
实施例42
在高压搅拌容器中,投入聚丙烯酸树脂18kg、羟丙基甲基纤维素邻苯二甲酸酯20kg、三丁酸甘油酯0.8kg后抽真空除去空气,导入液化气体一氯甲烷860kg在搅拌下充分溶解包衣材料形成均匀的包衣野液化气体溶液。将实施例38制成的60-120目油酸铜坚硬颗粒1012kg投入到耐高压的真空耙式干燥机中,真空除去空气,导入液化气体制成的包衣溶液,搅拌10-30分钟后,边搅拌打开阀门,让液化气体进入压缩机,再变成液化气体到高压容器中循环使用,到耙式干燥机为负压时,关闭通往压缩机阀门,再打开耙式干燥机排空阀,放出产品,得到肠溶包衣油酸铜1050.8kg,含Cu2+4.83%。
同样,我们用甲酸铜、乙酸铜、丙酸铜、丁酸铜、戊酸铜、己酸铜、庚酸铜、辛酸铜、壬酸铜、十一酸铜、十三酸铜、十四酸铜、十五酸铜、十六酸铜、十七酸铜、十九酸铜、二十酸铜、二十一酸铜、二十二酸铜、二十三酸铜、二十四酸铜、二十五酸铜、二十六酸铜、二十七酸铜、二十八酸铜、二十九酸铜、三十酸铜、亚油酸铜、亚麻酸铜、共轭亚油酸铜、花生四烯酸铜、二十碳五烯酸(EPA)酸铜、二十二碳六烯酸(DHA)酸铜、芥酸铜、橘酸铜、油菜酸铜获得包衣脂肪酸铜。
实施例43
选取一批健康状况良好的42日龄仔猪108头,随机分成六组,每组三个重复,每个重复6头猪,公母各半,依次饲喂含实施例39生产的肠溶包衣癸酸铜(Cu2+10.51%)饲料添加剂76克(Cu2+8ppm)、实施例35生产的普鲁兰多糖包衣癸酸铜(Cu2+10.825%)饲料添加剂185克(Cu2+20ppm)、癸酸铜(Cu2+15.5%)组129克(Cu2+20ppm)、对照组(1)五水硫酸铜1000克(Cu2+250ppm)、对照组(2)五水硫酸铜600克(Cu2+150ppm、对照组(3)五水硫酸铜40克(Cu2+10ppm),其他饲料成分一致,配方如表11所示,饲料经80-90℃高温制粒,并放置30天再进行饲喂试验,饲养条件一致,
表11实施例43其他饲料成分配方
饲喂一个月,测试六组仔猪的始均重、末均重、日增重、料肉比和腹泻率,测试结果如表12所示,表12为本发明实施例43性能测试结果。
表12本发明实施例43性能测试结果
a、b、c表示差异水平,字母相同,表示没有显著性差异(P>0.05);字母不同,表示有显著性差异(P<0.05);有两个字母不同,表示有极显著性差异(P<0.01)。
由表12可知,肠溶包衣癸酸铜(Cu2+8ppm)、普鲁兰多糖包衣癸酸铜(Cu2+20ppm)、癸酸铜(Cu2+20ppm)、高铜(Cu2+250ppm)、高铜(Cu2+150ppm)比低铜(Cu2+10ppm)日增重分别提高14.2%(P<0.01)、4.7%(P>0.05)、2.1%(P>0.05)、11.0%(P<0.01)、4.5%(P>0.05);饲料转化率比硫酸铜低铜(Cu2+10ppm)组分别提高5.2%(P>0.05)、-0.5%(P>0.05)、-2.1%(P>0.05)、1.0%(P>0.05)、-1.6%(P>0.05)。
说明只有肠溶包衣癸酸铜能替代高铜,未处理癸酸铜、普鲁兰多糖包衣癸酸铜只比硫酸铜低铜(Cu2+10ppm)组稍好一点,未处理癸酸铜远低于肠溶包衣癸酸铜组和高铜(Cu2 +250ppm),也比高铜(Cu2+150ppm)组差,说明饲料经过30天的储存,未包衣的癸酸铜已氧化变质,即使经普鲁兰多糖包衣,由于制粒高温蒸汽溶解破坏了大部分包衣,裸露的癸酸铜也氧化变质,这两组饲料转化率比硫酸铜低铜(Cu2+10ppm)组还差,也说明两组饲料氧化程度比硫酸铜低铜(Cu2+10ppm)高,营养损失多。
肠溶包衣癸酸铜由于隔绝了氧气,饲料氧化变质程度低,营养损失少,因而饲料转化率高,增重极显著高于其它组,比硫酸铜高铜(Cu2+250ppm)还提高2.9%,饲料转化率提高6.15%,铜的用量(Cu2+8ppm)只有硫酸铜高铜(Cu2+250ppm)3.2%,说明肠溶包衣癸酸铜不仅能替代高铜,效果更好,饲料经过30天的储放,效果依然很稳定,证明肠溶包衣癸酸铜是一种稳定可靠的饲料添加剂产品。
实施例44
选取一批健康状况良好的42日龄仔猪108头,随机分成六组,每组三个重复,每个重复6头猪,公母各半,依次饲喂含实施例40生产的肠溶包衣月桂酸铜(Cu2+10.68%)饲料添加剂46.8克(Cu2+5ppm)、实施例36生产的普鲁兰多糖包衣十二酸铜(Cu2+10.891%)饲料添加剂92克(Cu2+10ppm)、十二酸铜(Cu2+13.5%)饲料添加剂组296克(Cu2+40ppm)、对照组(1)五水硫酸铜1000克(Cu2+250ppm)、对照组(2)五水硫酸铜600克(Cu2+150ppm、对照组(3)五水硫酸铜40克(Cu2+10ppm),其他饲料成分一致,配方如表13所示,饲料经80-90℃高温制粒,并放置45天再进行饲喂试验,饲养条件一致,
表13实施例44中其他饲料成分配方
饲喂一个月,测试六组仔猪的始均重、末均重、日增重、料肉比和腹泻率,测试结果如表4所示,
表14为本发明实施例44性能测试结果
a、b、c表示差异水平,字母相同,表示没有显著性差异(P>0.05);字母不同,表示有显著性差异(P<0.05);有两个字母不同,表示有极显著性差异(P<0.01)。
由表14可知,肠溶包衣月桂酸铜(Cu2+5ppm)、普鲁兰多糖包衣月桂酸铜(Cu2+5ppm)、月桂酸铜(Cu2+40ppm)、高铜(Cu2+250ppm)、高铜(Cu2+150ppm)比低铜(Cu2+10ppm)日增重分别提高15.9%(P<0.01)、6.4%(<P0.05)、3.0%(P>0.05)、11.1%(P<0.01)、5.9%(P>0.05);饲料转化率比硫酸铜低铜(Cu2+10ppm)组分别提高7.0%(P>0.05)、0(P>0.05)、-1.5%(P>0.05)、3.5%(P>0.05)、-1.5%(P>0.05)。
说明肠溶包衣月桂酸铜(Cu2+5ppm)能替代硫酸铜高铜(Cu2+250ppm),普鲁兰多糖包衣月桂酸铜(Cu2+10ppm)可替代硫酸铜高铜(Cu2+150ppm),未处理酸月桂铜远低于肠溶包衣月桂酸铜组和高铜(Cu2+250ppm)组,也比高铜(Cu2+150ppm)和普鲁兰多糖包衣月桂酸铜组差,说明饲料经过45天的储存,未包衣的月桂酸铜已氧化变质,肠溶包衣月桂酸铜由于隔绝了氧气,饲料氧化变质程度低,营养损失少,因而饲料转化率高,增重极显著高于其它组,比硫酸铜高铜(Cu2+250ppm)还提高2.9%,饲料转化率提高4.3%,铜的用量(Cu2+5ppm)只有硫酸铜高铜(Cu2+250ppm)2%,说明肠溶包衣月桂酸铜不仅能替代高铜,效果更好,饲料经过45天的储放,效果依然很稳定,证明肠溶包衣月桂酸铜是一种稳定可靠的饲料添加剂产品。
实施例45
选取一批健康状况良好的42日龄仔108头,随机分成六组,每组三个重复,每个重复6头猪,公母各半,,依次饲喂含实施例41生产的肠溶包衣十八酸铜(Cu2+8.84%)饲料添加剂113克(Cu2+10ppm)、实施例37生产的普鲁兰多糖包衣硬脂酸铜(Cu2+9.004%)饲料添加剂333克(Cu2+30ppm)、硬脂酸铜(Cu2+10.0%)饲料添加剂组300克(Cu2+30ppm)、对照组(1)五水硫酸铜1000克(Cu2+250ppm)、对照组(2)五水硫酸铜600克(Cu2+150ppm、对照组(3)五水硫酸铜40克(Cu2+10ppm),饲料经80-90℃高温,制粒,并放置15天再进行饲喂试验,其他饲料成分一致,配方如表15所示,饲养条件一致,
表15实施例45其他饲料成分配方
饲喂一个月,测试6组仔猪的始均重、末均重、日增重、料肉比和腹泻率,测试结果如表16所示,
表16本发明实施例45性能测试结果
a、b、c表示差异水平,字母相同,表示没有显著性差异(P>0.05);字母不同,表示有显著性差异(P<0.05);有两个字母不同,表示有极显著性差异(P<0.01)。
由表16可知,肠溶包衣硬脂酸酸铜(Cu2+10ppm)、普鲁兰多糖包衣硬脂酸铜(Cu2+30ppm)、硬脂酸铜(Cu2+30ppm)、高铜(Cu2+250ppm)、高铜(Cu2+150ppm)比低铜(Cu2+10ppm)日增重分别提高14.4%(P<0.01)、7.92%(P<0.05)、2.02%(P>0.05)、10.3%(P>0.05)、3.68%(P>0.05);饲料转化率比硫酸铜低铜(Cu2+10ppm)组分别提高6.6%(P<0.05)、2.0%(P>0.05)、-3.1%(P>0.05)、1.5%(P>0.05)、0.5%(P>0.05)。
说明只有肠溶包衣硬脂酸铜Cu2+10ppm)能替代高铜(Cu2+250ppm),普鲁兰多糖包衣硬脂酸铜(Cu2+30ppm)能替代高铜(Cu2+150ppm),未处理硬脂酸铜只比硫酸铜低铜(Cu2+10ppm)组稍好一点,日增重仅提高2.02%(P>0.05),远低于肠溶包衣硬脂酸铜组和高铜(Cu2+250ppm),也比高铜(Cu2+150ppm)组差,而且,饲料转化率硫酸铜低铜(Cu2+10ppm)组还低3.1%,说明饲料经过15天的储存,未包衣的硬脂酸铜在Cu2+离子催化下已开始氧化变质,即使经普鲁兰多糖包衣,由于制粒高温蒸汽溶解破坏了大部分包衣,(Cu2+30ppm)尚不能达到肠溶包衣硬脂酸铜Cu2+10ppm)的效果,说明饲料制粒过程造成裸露部分的硬脂酸铜也氧化变质。
肠溶包衣硬脂酸铜由于隔绝了氧气,不会引起饲料氧化变质,营养损失少,因而饲料转化率高,显著高于其它组,比硫酸铜高铜(Cu2+250ppm)还提高5.18%,铜的用量(Cu2+10ppm)只有硫酸铜高铜(Cu2+250ppm)4%,说明肠溶包衣硬脂酸铜不仅能替代高铜,效果更好,饲料经过15天的储放,效果依然很稳定,证明肠溶包衣硬脂酸铜是一种稳定可靠的饲料添加剂产品。
实施例46
选取一批健康状况良好的42日龄仔猪108头,随机分成六组,每组三个重复,每个重复6头猪,公母各半,,依次饲喂含实施例42生产的肠溶包衣油酸铜(Cu2+4.83%)饲料添加剂125克(Cu2+6ppm)、实施例38生产的普鲁兰多糖包衣油酸铜(Cu2+5.010%)饲料添加剂800克(Cu2+40ppm)、油酸铜(Cu2+10.0%)饲料添加剂400克(Cu2+40ppm)、对照组(1)五水硫酸铜1000克(Cu2+250ppm)、对照组(2)五水硫酸铜600克(Cu2+150ppm、对照组(3)五水硫酸铜40克(Cu2+10ppm),其他饲料成分一致,配方如表17所示,饲料经80-90℃高温,制粒,并放置3天再进行饲喂试验,饲养条件一致,
表17实施例46其他饲料成分配方
饲喂一个月,测试6组仔猪的始均重、末均重、日增重、料肉比和腹泻率,测试结果如表18所示,
表18本发明实施例46性能测试结果
a、b、c表示差异水平,字母相同,表示没有显著性差异(P>0.05);字母不同,表示有显著性差异(P<0.05);有两个字母不同,表示有极显著性差异(P<0.01)。
由表18可知,肠溶包衣油酸铜(Cu2+6ppm)、普鲁兰多糖包衣油酸铜(Cu2+40ppm)、油酸铜(Cu2+40ppm)、高铜(Cu2+250ppm)、高铜(Cu2+150ppm)比低铜(Cu2+10ppm)日增重分别提高12.4%(P<0.01)、1.6%(P>0.05)、-3.23%(P>0.05)、10.1%(P<0.05)、4.31%(P>0.05);饲料转化率比硫酸铜低铜(Cu2+10ppm)组分别提高7.2%(P<0.05)、-2.6%(P>0.05)、-8.7%(P<0.01)、4.6%(P>0.05)、0.5%(P>0.05)。
说明只有肠溶包衣油酸铜Cu2+6ppm)才能替代高铜(Cu2+250ppm),即使用量高达Cu2 +40ppm,普鲁兰多糖包衣油酸铜(Cu2+40ppm)也只比硫酸铜低铜(Cu2+10ppm)组稍好一点,日增重仅提高1.6%(P>0.05),饲料转化率有比硫酸铜低铜(Cu2+10ppm)差-2.6%(P>0.05),说明普鲁兰多糖包衣油酸铜在饲料制粒时,高温蒸汽、挤压只要把普鲁兰多糖包衣稍微破坏,不饱和脂肪酸会很快被氧化酸败、并引起氧化链式反应,进一步破坏饲料中的营养物质,使饲料转化率下降,因而普鲁兰多糖包衣油酸铜不能替代高铜,不能作为饲料添加剂
未处理油酸铜(Cu2+40ppm)只比硫酸铜低铜(Cu2+10ppm)组日增重反而降低-3.23%(P>0.05),饲料转化率低-8.7%(P<0.05),说明未包衣的油酸铜在饲料加工储运过程中不饱和脂肪酸油酸会在Cu2+离子催化下很快氧化酸败,并引起氧化链式反应,进一步破坏饲料中的营养物质,使饲料转化率下降-8.7%(P<0.01),Cu2+用量越高氧化越快,饲料变质越快;更不用说替代高铜,未包衣的油酸铜无论是日增重还是饲料转化率都远低于高铜(Cu2+250ppm)、高铜(Cu2+150ppm)两组,更远低于肠溶包衣油酸铜组。因而,未包衣油酸铜根本不能替代高铜,根本不能作为饲料添加剂。
肠溶包衣油酸铜由于隔绝了氧气,不会引起饲料氧化变质,营养损失少,因而饲料转化率高,显著高于其它组,比硫酸铜高铜(Cu2+250ppm)还提高2.45%,铜的用量(Cu2+6ppm)只有硫酸铜高铜(Cu2+250ppm)2.4%,说明肠溶包衣油酸铜不仅能替代高铜,效果更好,饲料经过3天的储放,效果依然很稳定,证明肠溶包衣油酸铜是一种稳定可靠的饲料添加剂产品。
同样,我们在鸡、火鸡、鸭、鹅、乌鸡、鹌鹑、鸽子、牛、马、羊、狗、貂、鹿、猫、驴、兔、鱼、虾、蟹、贝、龟、蛇、鳝鱼的饲料应用肠溶包被脂肪酸铜也可获得较好的促生长效果和良好的生产性能;
综上所述,只有肠溶包衣脂肪酸铜(Cu2+5-15ppm)可达到硫酸铜高铜(Cu2+150-250ppm)的效果,完全可以替代高铜,即使饲料存储3-60天,由于肠溶包衣阻绝了与脂肪酸铜接触,不会自身氧化酸败,也不会引起饲料氧化变质,是一种稳定可靠的饲料添加剂产品,因此,只有水不溶性肠溶包衣材料包衣,并且有一定硬度的肠溶包衣脂肪酸铜才能作为饲料添加剂,能真正意义上的替代高铜。
以上所述仅是本发明的优选实施方式,应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明原理的前提下,还可以做出若干改进和润饰,这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种饲料添加剂包衣脂肪酸铜,其特征在于,包括芯材以及包覆于所述芯材表面的包衣,所述芯材包括脂肪酸铜,所述包衣包括依次包覆于所述芯材表面的水溶性包衣和肠溶包衣。
2.根据权利要求1所述的饲料添加剂包衣脂肪酸铜,其特征在于,所述脂肪酸铜选自甲酸铜、乙酸铜、丙酸铜、丁酸铜、戊酸铜、己酸铜、庚酸铜、辛酸铜、壬酸铜、癸酸铜、十一酸铜、十二酸铜、十三酸铜、十四酸铜、十五酸铜、十六酸铜、十七酸铜、十八酸铜、十九酸铜、二十酸铜、二十一酸铜、二十二酸铜、二十三酸铜、二十四酸铜、二十五酸铜、二十六酸铜、二十七酸铜、二十八酸铜、二十九酸铜、三十酸铜、亚油酸铜、油酸铜、亚麻酸铜、共轭亚油酸铜、花生四烯酸铜、二十碳五烯酸铜、二十二碳六烯酸铜、芥酸铜、橘酸铜、油菜酸铜、十六单烯酸铜、正十七碳烯酸铜、十八二烯酸铜、十八单稀酸铜、十八三稀酸铜、棕榈油酸铜、二十二碳酸铜、二十碳四烯酸铜、二十二碳五烯酸铜、花生酸铜、顺-6,9,12-二十八碳-三烯酸铜和顺-9,12,15-二十八碳-三烯酸铜中的一种或几种。
3.根据权利要求1所述的饲料添加剂包衣脂肪酸铜,其特征在于,所述水溶性包衣的材料选自羟丙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、聚乙烯比咯烷酮、聚乙烯醇、普鲁兰多糖、壳聚糖、聚乙二醇200、聚乙二醇400、聚乙二醇600、聚乙醇800、聚乙醇1000、聚乙二醇2000、聚乙二醇3000、聚乙二醇4000和聚乙二醇5000中的一种或多种;
所述肠溶包衣的材料选自聚丙烯酸树酯、羟丙基甲基纤维素邻苯二甲酸酯、醋酸羟丙基甲基纤维素、琥珀酸酯丁酸乙酯、甘油三丁酯、虫胶、聚乙烯醇乙酸苯二甲酸酯、纤维素及其衍生物、邻苯二甲酸乙酸纤维素、1,2,4-苯三甲酸乙酸纤维素、1,2,4-苯三甲酸羟丙基甲基纤维素、琥珀酸乙酸纤维素、琥珀酸乙酸羟丙基纤维素、甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸、丙烯酸酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸树酯、乙基纤维素、甘油三醋酸酯、丙酸乙烯酯、聚丙酸乙烯酯、聚乙酸乙烯酯、聚丁酸乙烯酯、羧酸乙烯酯聚合物、丙烯酸乙烯酯、乙烯吡咯烷酮与羧酸乙烯酯的聚合物、丙烯酸乙烯酯聚合物、甲基丙烯酸乙烯酯及其聚合物和邻苯甲酸乙酯中一种或几种。
4.根据权利要求1所述的饲料添加剂包衣脂肪酸铜,其特征在于,所述包衣材料与所述芯材的质量比为(0.1~20):100。
5.一种饲料添加剂包衣脂肪酸铜的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
在颗粒状的芯材表面包覆包衣材料,得到饲料添加剂包衣脂肪酸铜,所述芯材包括脂肪酸铜。
6.根据权利要求5所述的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
A)将白炭黑与麦芽糊精水溶液混合后烘干,得到含麦芽糊精的白炭黑坚硬颗粒;
B)将所述含麦芽糊精的白炭黑坚硬颗粒吸附液体脂肪酸铜,得到芯材;
C)在所述芯材表面喷涂水溶性包衣材料溶液,烘干得到水溶性包衣材料包衣的脂肪酸铜;
D)在所述水溶性包衣材料包衣的脂肪酸铜表面喷涂或浸润肠溶包衣材料溶液,干制,得到饲料添加剂包衣脂肪酸铜。
7.根据权利要求5所述的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
a)将水溶性包衣材料、水、麦芽糊精和固体脂肪酸铜混合,得到混合物;
将所述混合物依次经过造粒、烘制、抛圆后,得到芯材;
b)在高压搅拌容器中,投入肠溶包衣材料后抽真空除去空气,向所述高压搅拌容器中导入液化气体,搅拌,得到肠溶包衣液化气体溶液;
c)在所述芯材表面喷涂水溶性包衣材料溶液,烘干得到水溶性包衣材料包衣的脂肪酸铜;
d)将所述水溶性包衣材料包衣的脂肪酸铜投入到真空耙式干燥机中,真空除去空气,导入所述肠溶包衣液化气体溶液,进行搅拌,液化气体挥发后得到饲料添加剂包衣脂肪酸铜;
所述步骤a)和步骤b)没有顺序限制。
8.根据权利要求5所述的制备方法,其特征在于,所述脂肪酸铜按照如下方法进行制备:
将油脂与碱金属氢氧化物混合进行皂化反应后,再与硫酸铜水溶液混合,进行反应,得到脂肪酸铜。
9.根据权利要求8所述的制备方法,其特征在于,所述油脂选自紫苏油、葵花籽油、橄榄油、玉米油、苋菜油、豆油、花生油、芝麻油、菜籽油、棉仁油、棕榈油、猪油、牛油、鸡油、椰子油、鱼油和米糠油中的一种或多种。
10.一种饲料,其特征在于,包括权利要求1~4所述的饲料添加剂包衣脂肪酸铜或权利要求5~9所述的制备方法制备的饲料添加剂包衣脂肪酸铜,以Cu2+计,所述包衣脂肪酸铜在所述饲料中的添加浓度为0.1~12500mg/kg。
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