CN107512863A - 一种水泥基灌浆料用固体消泡剂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种水泥基灌浆料用固体消泡剂，所述消泡剂由消泡剂颗粒和包裹在消泡剂颗粒上的保护膜组成，所述保护膜为水溶性聚合物薄膜。相应地，本发明还公开了一种水泥基灌浆料用固体消泡剂的制备方法。本发明是针对水泥基灌浆料的特殊使用条件制作的耐碱性能优异的消泡剂，在固体颗粒表面上包裹保护膜，能够有效延缓消泡剂的有效成分的释放，延长产品的存放期，在使用时，能够快速溶解在水相中，迅速释放出有效成分，发挥消泡作用。

Description

一种水泥基灌浆料用固体消泡剂及其制备方法

技术领域

本发明涉及化学建材技术领域，尤其涉及一种水泥基灌浆料用固体消泡剂及其制备方法。

背景技术

水泥基灌浆料是由骨料、水泥和添加剂按一定比例配制而成的预拌砂浆，其品质稳定、质量可靠，主要用于安装设备灌浆，起到有效传递荷载作用，近年来得到快速发展，是目前广泛推广的新型建材产品之一。

水泥基灌浆料组成中含有减水剂、膨胀剂、早强剂、保水剂等多种添加成份，使用过程中不可避免地会存在气泡不易排出等问题，在拌合过程中，也会吸入一定量的气体，若这些气泡不能及时排出，就会造成砂浆表面蜂窝麻面，内部气孔增大，强度下降，对材料的外观和性能产生一定的负面影响。因此，消泡剂成为水泥基灌浆料中必不可少的重要组成部份。

消泡剂的种类繁多，一般以液体为主，近年来，适应不同用途的需要，固体消泡剂也开始不断涌现。

1)专利号为201210566546.4的中国专利，其公开的固体有机硅消泡剂是由多种有机硅消泡活性物、乳化助剂、表面改性剂和载体组成。有机硅活性物包括甲基硅油、聚醚改性硅油、二甲基硅氧烷水解物和白炭黑，乳化助剂为非离子表面活性剂，取烷基酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯醚，脂肪醇聚氧乙烯醚中的一种或多种复配，表面改性剂为三乙醇胺、正辛醇，载体为碳酸钠或碳酸氢钠。该固体消泡剂应用广泛，消泡、抑泡性能效果较好，但其为有机硅类消泡剂，有机硅含量较高，在PH值较高的强碱性条件下使用效果较差。

2)专利号为201110290327.3的中国专利，其公开了一种颗粒消泡剂及其制备方法，主要是采用有机硅乳液代替硅酯，分步附聚到载体上，形成二个硅酯“层面”，减少了一次性附聚活性物分布不均匀的问题，使得消泡剂颗粒外部和内部都有足够的消泡组分，起到缓慢释放的作用。该颗粒消泡剂在机械清洗、淀粉糊化、洗衣粉及清洗行业中有较好的消泡抑泡效果。

3)专利号为201010614891.1的中国专利，其公开了一种耐高温固体消泡剂及其固体消泡剂及其制备方法，组成为聚醚改性有机硅1～25％份，甘油聚醚1～20份，甘油酯1～15份，复合乳化剂1～10份，复合无机盐1～100份。先将活性成份进行预混，然后再与粉碎并混合好的载体复合无机盐进行混合，制得耐高温固体消泡剂，并再进一步粉碎和过筛。该产品运输、贮存、使用方便。在纺织，印染、化工、涂料、农药和医药的高温环境中应该广泛。

4)专利号为201210436193.6的中国专利，其公开了一种固体消泡剂的制作方法，选用二甲基硅油、二氧化硅、司盘60、吐温80、聚乙二醇、石蜡等原料。其制备工艺为：先将其混合均匀，然后加热升温，熔化后出料冷却，成型压制成圆棒状固体。该产品减少了包装和运输成本；并能直接安装管线上，节约了生产成本；延长使用及保质期，但其与水泥基灌浆料的使用要求相距甚远。

发明内容

本发明旨在提供一种水泥基灌浆料专用的固体消泡剂产品，克服现有固体消泡剂的局限性，以及耐强碱性和抗衰减的长期稳定性不强的缺陷，研究出适用于水泥混凝土的碱性体系。

消泡剂作为水泥基灌浆料添加剂的一个重要组成部份，不仅在消泡环节中遇碱性较强，而且在贮存过程中也长期处于碱性环境，故为了解决上述技术问题，本发明选用耐碱性能强，在强碱条件下消泡性能佳，并且活性成份衰减较慢的固体类产品。本发明提供了一种水泥基灌浆料用固体消泡剂，所述消泡剂由消泡剂颗粒和包裹在消泡剂颗粒上的保护膜组成，所述保护膜为水溶性聚合物薄膜。一层保护膜可以包裹一颗消泡剂颗粒，也可以包裹多颗消泡剂颗粒。

进一步地，所述保护膜包括以下重量百分比的原料：聚乙烯醇60-80％，纤维素醚15-35％和着色剂1-5％。

进一步地，所述聚乙烯醇为聚合度为500-1800、醇解度为75-99的聚乙烯醇；

所述纤维素醚为羟甲基羟乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、羟乙基甲基纤维素中的任意一种或多种的组合；

所述着色剂为水溶性有机色浆。

进一步地，所述消泡剂颗粒包括以下重量份原料：聚醚改性有机硅活性组分20-30份和载体70-80份，所述消泡剂颗粒的直径为0.1-0.5mm。

进一步地，所述聚醚改性有机硅活性组分的原料包括反应物、催化剂、白炭黑和乳化剂，

所述反应物为低含氢硅油和聚醚，所述低含氢硅油和聚醚的质量比为10-20:1；

所述催化剂占反应物的质量百分比为0.1-0.3％；

所述白炭黑占反应物的质量百分比为2-5％；

所述乳化剂占反应物的质量百分比为1-3％。

进一步地，所述低含氢硅油为二甲基硅油，所述聚醚为分子量为2000-3000的多元醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚；

所述催化剂为三氟乙酸或铂；

所述乳化剂是由失水山梨醇脂肪酸酯、聚山梨酯和烷基酚聚氧乙烯醚进行复合得到的复合乳化剂；

所述载体为碳酸盐、硫酸盐、磷酸盐、淀粉、硅藻土、膨润土、凹凸棒土和滑石粉中的一种或多种。

相应地，本发明还提供了一种水泥基灌浆料用固体消泡剂的制备方法，包括以下步骤：

S1、将消泡剂颗粒铺摊在流化床上，通过鼓风装置进行鼓风，将消泡剂颗粒吹至翻滚状态；

S2、将保护液加热至60-80℃，并喷淋至流化床，使所述保护液与处于翻滚状态的消泡剂颗粒接触，直至保护液完全包裹消泡剂颗粒；

S3、开启加热系统并继续鼓风，直至所述保护液干燥成膜，制得水泥基灌浆料用固体消泡剂。

进一步地，所述步骤S2中保护液的喷淋量占消泡剂的质量百分比为15-25％；

所述步骤S3中加热系统加热的温度为100℃以内，所述水泥基灌浆料用固体消泡剂为权利要求1-6中任意一项所述的消泡剂；

所述消泡剂的含水量低于3.5％。

进一步地，所述步骤S1中消泡剂颗粒的制备方法包括以下步骤：

S11、低含氢硅油和聚醚按照10-20:1的质量比在催化剂作用下进行聚合反应，制得聚醚接枝硅油；

S12、在所述聚醚接枝硅油中加入白炭黑，并进行搅拌得到硅胶；

S13、采用复合乳化剂进行乳化，并进行剪切搅拌制得聚醚改性有机硅活性组分；

S14、取重量份为20-30份的聚醚改性有机硅活性组分和重量份70-80份的载体进行混合并造粒，制得消泡剂固体颗粒。

进一步地，所述步骤S11中聚合反应的条件为：在100-200℃下反应3-6h；

所述步骤S13中剪切搅拌的温度为60-80℃。

本发明的水泥基灌浆料用固体消泡剂及其制备方法，具有如下有益效果：

1、本发明是针对水泥基灌浆料的特殊使用条件制作的耐碱性能优异的消泡剂，在固体颗粒表面上包裹保护膜，能够有效延缓消泡剂的有效成分的释放，延长产品的存放期，在使用时，能够快速溶解在水相中，迅速释放出有效成分，发挥消泡作用。

2、本发明的消泡剂克服了现有固体消泡剂类适应性差，贮存过程中长期与水泥砂料混合料共存，活性成份衰减较快的缺陷，消泡效果的衰减主要源于消泡剂有效成份的挥发，已经成型的消泡剂固体经过聚合物薄膜层的包裹，切断了与外界的互通，避免了有效成份的挥发，贮存稳定性能得到了大幅度的提高。

3、为了保证保护膜的覆盖全面均匀，并且简化操作过程，本发明方法中采用流化床干燥机，且整个过程在同一台设备中先后完成，采用本发明方法操作简单、成本较低、生产效率高。

附图说明

为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其它附图。

图1是本发明水泥基灌浆料用固体消泡剂的结构示意图；

图2是本发明水泥基灌浆料用固体消泡剂的制备方法的流程图。

图中：1-消泡剂颗粒，2-保护膜。

具体实施方式

下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动的前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。

实施例一：

如图1所示，本发明提供了一种水泥基灌浆料用固体消泡剂，所述消泡剂由消泡剂颗粒1和包裹在消泡剂颗粒1上的保护膜2组成，所述保护膜2为水溶性聚合物薄膜，所述保护膜2包括以下重量百分比的原料：聚乙烯醇60％，纤维素醚35％和着色剂5％。

其中，所述聚乙烯醇为PVA17-88；所述纤维素醚为羟乙基纤维素；所述着色剂为水溶性有机色浆。

所述消泡剂颗粒1包括以下重量份原料：聚醚改性有机硅活性组分20份和载体80份，所述消泡剂颗粒1的直径为0.1-0.2mm。

其中，所述聚醚改性有机硅活性组分的原料包括反应物、催化剂、白炭黑和乳化剂，所述反应物为低含氢硅油和聚醚，所述低含氢硅油为二甲基硅油，所述聚醚为分子量为2000-2300的多元醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚，所述低含氢硅油和聚醚的质量比为10:1；所述催化剂为三氟乙酸，且占反应物的质量百分比为0.1％；所述白炭黑占反应物的质量百分比为2％；所述乳化剂是由失水山梨醇脂肪酸酯、聚山梨酯和烷基酚聚氧乙烯醚进行复合得到的复合乳化剂，且占反应物的质量百分比为1％，所述载体为碳酸盐。

相应地，本发明还提供了一种水泥基灌浆料用固体消泡剂的制备方法，包括以下步骤：

S1、将已制备好的消泡剂颗粒铺摊在流化床上，通过鼓风装置进行鼓风，将消泡剂颗粒吹至翻滚状态；

其中，消泡剂颗粒的制备方法包括以下步骤：

S11、将二甲基硅油与聚醚按照10:1的质量比在催化剂三氟乙酸的作用下经100℃下反应6小时，得到聚醚接技有机硅聚合物，所述三氟乙酸占反应物的质量百分比为0.1％；

S12、继续维持100℃高温，加入占反应物的质量百分比为2％的疏水白炭黒，搅拌2小时，制成硅胶；

S13、降温至60度，滴加复合乳化剂，维持反应温度60度，搅拌3小时，得到聚醚改性有机硅活性组分；

S14、取消泡剂活性组份200克，载体800克在混合器中充分搅拌捏合30分钟，通过造粒机，制成直径为0.1-0.2mm的颗粒状物质，载体为碳酸盐。

S2、将60克聚乙烯醇PVA17-88，35克羟乙基纤维素和5克水溶性有机色浆溶解于80℃热水中，充分搅拌，配成5％的保护液，通过流化床床体上方的多个喷嘴同时喷入温度为80℃的保护液溶液，喷淋速度为100g/min，保护液的喷淋量占消泡剂的质量百分比为15％，使所述保护液与处于翻滚状态的消泡剂颗粒接触，直至保护液完全包裹消泡剂颗粒；

S3、喷淋完毕后，保护胶粘满颗粒表面后，开启加热系统使得流化床升温至80度，并继续鼓风，让表面沾满保护液的消泡剂小颗粒在热气流中沸腾干燥，直至所述保护液干燥成膜，含水率小于3.5％，制得水泥基灌浆料用固体消泡剂。

实施例二：

如图1所示，本发明提供了一种水泥基灌浆料用固体消泡剂，所述消泡剂由消泡剂颗粒1和包裹在消泡剂颗粒1上的保护膜2组成，所述保护膜2为水溶性聚合物薄膜，所述保护膜2包括以下重量百分比的原料：聚乙烯醇72％，纤维素醚25％和着色剂3％。

其中，所述聚乙烯醇为PVA17-92；所述纤维素醚为羟甲基羟乙基纤维素；所述着色剂为水溶性有机色浆。

所述消泡剂颗粒1包括以下重量份原料：聚醚改性有机硅活性组分25份和载体75份，所述消泡剂颗粒1的直径为0.2-0.4mm。

其中，所述聚醚改性有机硅活性组分的原料包括反应物、催化剂、白炭黑和乳化剂，所述反应物为低含氢硅油和聚醚，所述低含氢硅油为二甲基硅油，所述聚醚为分子量为2300-2600的多元醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚，所述低含氢硅油和聚醚的质量比为15:1；所述催化剂为铂，且占反应物的质量百分比为0.2％；所述白炭黑占反应物的质量百分比为4％；所述乳化剂是由失水山梨醇脂肪酸酯、聚山梨酯和烷基酚聚氧乙烯醚进行复合得到的复合乳化剂，且占反应物的质量百分比为2％，所述载体为磷酸盐和硅藻土的混合物。

相应地，本发明还提供了一种水泥基灌浆料用固体消泡剂的制备方法，包括以下步骤：

S1、将已制备好的消泡剂颗粒铺摊在流化床上，通过鼓风装置进行鼓风，将消泡剂颗粒吹至翻滚状态；

其中，消泡剂颗粒的制备方法包括以下步骤：

S11、将二甲基硅油与聚醚按照15:1的质量比在催化剂铂的作用下经150℃下反应4小时，得到聚醚接技有机硅聚合物，所述催化剂铂占反应物的质量百分比为0.2％；

S12、继续维持150℃高温，加入占反应物的质量百分比为4％的疏水白炭黒，搅拌2.5小时，制成硅胶；

S13、降温至70度，滴加复合乳化剂，维持反应温度70度，搅拌2.5小时，得到聚醚改性有机硅活性组分；

S14、取消泡剂活性组份250克，载体750克在混合器中充分搅拌捏合40分钟，通过造粒机，制成直径为0.2-0.4mm的颗粒状物质，载体为磷酸盐和硅藻土的混合物。

S2、将72克聚乙烯醇PVA17-92，25克羟甲基羟乙基纤维素和3克水溶性有机色浆溶解于70℃热水中，充分搅拌，配成4.5％的保护液，通过流化床床体上方的多个喷嘴同时喷入温度为70℃的保护液溶液，喷淋速度为200g/min，保护液的喷淋量占消泡剂的质量百分比为20％，使所述保护液与处于翻滚状态的消泡剂颗粒接触，直至保护液完全包裹消泡剂颗粒；

S3、喷淋完毕后，保护胶粘满颗粒表面后，开启加热系统使得流化床升温至90度，并继续鼓风，让表面沾满保护液的消泡剂小颗粒在热气流中沸腾干燥，直至所述保护液干燥成膜，含水率小于1％，制得水泥基灌浆料用固体消泡剂。

实施例三：

如图1所示，本发明提供了一种水泥基灌浆料用固体消泡剂，所述消泡剂由消泡剂颗粒1和包裹在消泡剂颗粒1上的保护膜2组成，所述保护膜2为水溶性聚合物薄膜，所述保护膜2包括以下重量百分比的原料：聚乙烯醇80％，纤维素醚19％和着色剂1％。

其中，所述聚乙烯醇为PVA17-99；所述纤维素醚为羟丙基甲基纤维素和羟乙基甲基纤维的混合物；所述着色剂为水溶性有机色浆。

所述消泡剂颗粒1包括以下重量份原料：聚醚改性有机硅活性组分30份和载体70份，所述消泡剂颗粒1的直径为0.4-0.5mm。

其中，所述聚醚改性有机硅活性组分的原料包括反应物、催化剂、白炭黑和乳化剂，所述反应物为低含氢硅油和聚醚，所述低含氢硅油为二甲基硅油，所述聚醚为分子量为2600-3000的多元醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚，所述低含氢硅油和聚醚的质量比为20:1；所述催化剂为铂，且占反应物的质量百分比为0.3％；所述白炭黑占反应物的质量百分比为5％；所述乳化剂是由失水山梨醇脂肪酸酯、聚山梨酯和烷基酚聚氧乙烯醚进行复合得到的复合乳化剂，且占反应物的质量百分比为3％，所述载体为磷酸盐和硅藻土的混合物。

相应地，本发明还提供了一种水泥基灌浆料用固体消泡剂的制备方法，包括以下步骤：

S1、将已制备好的消泡剂颗粒铺摊在流化床上，通过鼓风装置进行鼓风，将消泡剂颗粒吹至翻滚状态；

其中，消泡剂颗粒的制备方法包括以下步骤：

S11、将二甲基硅油与聚醚按照20:1的质量比在催化剂铂的作用下经200℃下反应3小时，得到聚醚接技有机硅聚合物，所述催化剂铂占反应物的质量百分比为0.3％；

S12、继续维持200℃高温，加入占反应物的质量百分比为5％的疏水白炭黒，搅拌3小时，制成硅胶；

S13、降温至80度，滴加复合乳化剂，维持反应温度80度，搅拌2小时，得到聚醚改性有机硅活性组分；

S14、取消泡剂活性组份300克，载体700克在混合器中充分搅拌捏合35分钟，通过造粒机，制成直径为0.4-0.5mm的颗粒状物质，载体为磷酸盐和硅藻土的混合物。

S2、将80克聚乙烯醇PVA17-99，19克羟丙基甲基纤维素和羟乙基甲基纤维的混合物以及1克水溶性有机色浆溶解于75℃热水中，充分搅拌，配成4％的保护液，通过流化床床体上方的多个喷嘴同时喷入温度为75℃的保护液溶液，喷淋速度为300g/min，保护液的喷淋量占消泡剂的质量百分比为25％，使所述保护液与处于翻滚状态的消泡剂颗粒接触，直至保护液完全包裹消泡剂颗粒；

S3、喷淋完毕后，保护胶粘满颗粒表面后，开启加热系统使得流化床升温至70度，并继续鼓风，让表面沾满保护液的消泡剂小颗粒在热气流中沸腾干燥，直至所述保护液干燥成膜，含水率小于2.5％，制得水泥基灌浆料用固体消泡剂。

本发明的水泥基灌浆料用固体消泡剂及其制备方法，具有如下有益效果：

1、本发明是针对水泥基灌浆料的特殊使用条件制作的耐碱性能优异的消泡剂，在固体颗粒表面上包裹保护膜，能够有效延缓消泡剂的有效成分的释放，延长产品的存放期，在使用时，能够快速溶解在水相中，迅速释放出有效成分，发挥消泡作用。

2、本发明的消泡剂克服了现有固体消泡剂类适应性差，贮存过程中长期与水泥砂料混合料共存，活性成份衰减较快的缺陷，消泡效果的衰减主要源于消泡剂有效成份的挥发，已经成型的消泡剂固体经过聚合物薄膜层的包裹，切断了与外界的互通，避免了有效成份的挥发，贮存稳定性能得到了大幅度的提高。

3、为了保证保护膜的覆盖全面均匀，并且简化操作过程，本发明方法中采用流化床干燥机，且整个过程在同一台设备中先后完成，采用本发明方法操作简单、成本较低、生产效率高。

以上所述是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也视为本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种水泥基灌浆料用固体消泡剂，其特征在于，所述消泡剂由消泡剂颗粒和包裹在消泡剂颗粒上的保护膜组成，所述保护膜为水溶性聚合物薄膜。

2.根据权利要求1所述的水泥基灌浆料用固体消泡剂，其特征在于，所述保护膜包括以下重量百分比的原料：聚乙烯醇60-80％，纤维素醚15-35％和着色剂1-5％。

3.根据权利要求2所述的水泥基灌浆料用固体消泡剂，其特征在于，所述聚乙烯醇为聚合度为500-1800、醇解度为75-99的聚乙烯醇；

所述纤维素醚为羟甲基羟乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、羟乙基甲基纤维素中的任意一种或多种的组合；

所述着色剂为水溶性有机色浆。

4.根据权利要求1-3任意一项所述的水泥基灌浆料用固体消泡剂，其特征在于，所述消泡剂颗粒包括以下重量份原料：聚醚改性有机硅活性组分20-30份和载体70-80份，所述消泡剂颗粒的直径为0.1-0.5mm。

5.根据权利要求4所述的水泥基灌浆料用固体消泡剂，其特征在于，所述聚醚改性有机硅活性组分的原料包括反应物、催化剂、白炭黑和乳化剂，

所述反应物为低含氢硅油和聚醚，所述低含氢硅油和聚醚的质量比为10-20:1；

所述催化剂占反应物的质量百分比为0.1-0.3％；

所述白炭黑占反应物的质量百分比为2-5％；

所述乳化剂占反应物的质量百分比为1-3％。

6.根据权利要求5所述的水泥基灌浆料用固体消泡剂，其特征在于，所述低含氢硅油为二甲基硅油，所述聚醚为分子量为2000-3000的多元醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚；

所述催化剂为三氟乙酸或铂；

所述乳化剂是由失水山梨醇脂肪酸酯、聚山梨酯和烷基酚聚氧乙烯醚进行复合得到的复合乳化剂；

所述载体为碳酸盐、硫酸盐、磷酸盐、淀粉、硅藻土、膨润土、凹凸棒土和滑石粉中的一种或多种。

7.一种水泥基灌浆料用固体消泡剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

S1、将消泡剂颗粒铺摊在流化床上，通过鼓风装置进行鼓风，将消泡剂颗粒吹至翻滚状态；

S2、将保护液加热至60-80℃，并喷淋至流化床，使所述保护液与处于翻滚状态的消泡剂颗粒接触，直至保护液完全包裹消泡剂颗粒；

S3、开启加热系统并继续鼓风，直至所述保护液干燥成膜，制得水泥基灌浆料用固体消泡剂。

8.根据权利要求7所述的水泥基灌浆料用固体消泡剂的制备方法，其特征在于，所述步骤S2中保护液的喷淋量占消泡剂的质量百分比为15-25％；

所述步骤S3中加热系统加热的温度为100℃以内，所述水泥基灌浆料用固体消泡剂为权利要求1-6中任意一项所述的消泡剂；

所述消泡剂的含水量低于3.5％。

9.根据权利要求8所述的水泥基灌浆料用固体消泡剂的制备方法，其特征在于，所述步骤S1中消泡剂颗粒的制备方法包括以下步骤：

S11、低含氢硅油和聚醚按照10-20:1的质量比在催化剂作用下进行聚合反应，制得聚醚接枝硅油；

S12、在所述聚醚接枝硅油中加入白炭黑，并进行搅拌得到硅胶；

S13、采用复合乳化剂进行乳化，并进行剪切搅拌制得聚醚改性有机硅活性组分；

S14、取重量份为20-30份的聚醚改性有机硅活性组分和重量份70-80份的载体进行混合并造粒，制得消泡剂固体颗粒。

10.根据权利要求9所述的水泥基灌浆料用固体消泡剂的制备方法，其特征在于，所述步骤S11中聚合反应的条件为：在100-200℃下反应3-6h；

所述步骤S13中剪切搅拌的温度为60-80℃。